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Encontro e Exposio Brasileira de tratamento de superficie

III INTERFINISH Latino Americano

RESISTNCIA A CORROSO POR IMERSO DO AO AISI 316 L NITRETADO E


NITROCEMENTADO POR PLASMA
B. R. Spirandeli (1)
F. A. P. Fernandes (2)
L. C. Casteletti (3)
(1)
Estudante de ps-graduao - Escola de Engenharia de So Carlos
(2)
Doutor em Cincia e Engenharia de Materiais EESC-USP
(3)
Prof Dr. da EESC - USP

Resumo: Atualmente existe uma grande demanda por materiais para aplicaes que envolvam condies
tribolgicas severas, em situaes onde ocorra desgaste superficial aliado a corroso. As indstrias
petrolfera e sucroalcooleira so exemplos de setores que demandam materiais que trabalhem nestas
condies. O presente trabalho teve como objetivo investigar o efeito das temperaturas usadas nos
tratamentos de nitretao e nitrocementao a plasma na resistncia a corroso do ao AISI 316L imerso
em cido clordrico, por meio de ensaio de perda de massa. Utilizando temperaturas de tratamentos de
400C, 450C e 500C e submetendo as amostras a teste de perda de massa pode-se constatar que a
temperatura de tratamento influncia de forma significativa a resistncia corroso das camadas, tanto na
nitretao quanto na nitrocementao. Nos tratamentos em temperaturas entre 400C e 450C observou-se
a manuteno da resistncia corroso do material base, mas uma temperatura mais elevada, da ordem de
500C torna a camada bastante susceptvel ao ataque do meio, apresentando elevada reduo na
resistncia a corroso.

Palavras-chave: Nitretao a plasma, nitrocementao a plasma, corroso, perda de massa.

1 INTRODUO

A crescente exigncia por novos materiais e processos, bem como pela melhoria dos j existentes a fim de
se atender aos requisitos de qualidade, eficincia, versatilidade, durabilidade, reduo de custos e o
desenvolvimento constante de materiais com propriedades superiores e processos mais eficientes.
Os tratamentos de nitretao e nitrocementao consistem basicamente no endurecimento superficial de
materiais decorrentes da introduo de nitrognio (na nitretao) e nitrognio e carbono (na
nitrocementao) por difuso atmica destes elementos no interior do substrato. Estes tratamentos so
empregados principalmente para o aumento da dureza e da resistncia ao desgaste na superfcie, sem
alterar a ductilidade e a tenacidade no ncleo do material. Quando realizados por processos a plasma, os
tratamentos produzem camadas isentas de poros e bastante uniformes em toda a espessura desejada. Alm
disso, o processo a plasma se destaca pela grande economia de energia em relao aos processos
tradicionais em meio lquido e gasoso [1].
Apesar de existir uma grande quantidade de trabalhos na literatura especializada atestando as vantagens
da nitretao e nitrocementao a plasma, no aumento da resistncia ao desgaste e da dureza superficial,
pouco se investigou sobre os efeitos na resistncia a corroso. Dessa forma, neste trabalho investigou-se a
influncia da temperatura de tratamento na resistncia corroso de camadas produzidas por nitretao e
nitrocementao a plasma no ao inoxidvel austentico AISI 316L. Este material muito conformvel e
possui resistncia natural a corroso, mas baixa resistncia ao desgaste, o que o torna bastante utilizado
em processos de tratamento para endurecimento superficial.

2 MATERIAIS E MTODOS

Neste trabalho utilizou-se o ao inoxidvel austentico AISI 316L, cuja composio qumica nominal
apresentada na tabela 1.

Tabela 1 - Composio qumica nominal do ao AISI 316L estudado.


C Mn Si Cr Ni Mo N Cu
AISI 316L 0,03 2,00 1,00 16,0-18,0 10,0-14,0 2,0-3,0 0,10 --

Amostras com 3 mm de espessura e dimetro de 22,22 mm foram cortadas de uma barra cilndrica do
material. Antes dos tratamentos a plasma todas as amostras foram lixadas at a lixa 1200, polidas com
alumina 1 m e limpas em banho ultra-snico durante 10 minutos.

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As misturas gasosas utilizadas foram: 77% H2, 20% N2 e 3% CH4 no tratamento de nitrocementao e
80% de H2, 20% de N2 no de nitretao. Foram empregadas trs temperaturas de tratamento distintas, 400,
450 e 500C, sendo a presso igual 500 Pa e tempo de tratamento de 5 horas.
Uma vez dentro da cmara, foram submetidas a um processo de limpeza com argnio a uma presso de
500Pa por 30 minutos, em temperatura 50C inferior s respectivas temperaturas de tratamento, processo
este conhecido como sputtering. Em seguida as amostras foram submetidas aos tratamentos plasma de
nitretao e nitrocementao.
Aps os tratamentos foram realizadas anlises por microscopia tica nas amostras nitretadas e
nitrocementadas nas trs temperaturas. As amostras destinadas s anlises microscpicas foram
embutidas em baquelite, lixadas at lixa 1200, polidas com alumina 1 m e atacadas com reativo de gua
rgia. Com o auxilio de um microscpio tico Zeiss com filtro Nomarski foram feitas fotografias das
camadas formadas nos tratamentos a diferentes temperaturas.
O teste de imerso por corroso foi realizado usando como meio corrosivo cido clordrico a 10% e as
amostras nitretadas, nitrocementadas e aquela sem tratamento algum permaneceram por 192 horas na
soluo, sendo pesadas a cada 24 horas, nas primeiras 96 horas e ao final do teste (aps 192 horas) sendo
determinada ento a perda de massa.

3 RESULTADOS E DISCUSSO

Na Figura 1 so apresentadas as sees transversais das amostras tratadas por nitretao e


nitrocementao, nas temperaturas de 400, 450 e 500C. Pode-se observar que em todos os tratamentos
obtiveram-se camadas homogneas e contnuas sendo que em todos os casos a espessura da camada
cresce com o aumento da temperatura, crescimento este que se mostrou sempre mais acentuado para o
tratamento de nitrocementao, considerando-se uma mesma temperatura.

Figura 1 (a) Amostra nitretada a 400C. (b) Nitretada a 450C. (c) Nitretada a 500C. (d) Amostra
nitrocementada a 400C. (e) Nitrocementada a 450C. (f) Nitrocementada a 500C. Nas figuras as
camadas esto indicadas pelas setas.

Para a nitretao e a nitrocementao realizadas nas temperaturas de 400C e 450C foram produzidas
camadas homogneas e livres de precipitados. Estas camadas so formadas por uma fase intersticial
supersaturada, denominada fase-S ou austenita expandida, saturada de nitrognio [2,3], fase esta
resistente ao ataque qumico.
Nos tratamentos a 500C observou-se a formao de uma regio escura que sofreu ataque qumico, logo
acima da fase-S. Segundo a literatura, esta fase ocorre devido ligao qumica do nitrognio e/ou
carbono, formando nitretos e/ou carbonetos.
O resultado dos ensaios de perda de massa est apresentado no grfico da figura 3. Observa-se que as
amostras tratadas a 500C apresentaram o pior desempenho no ensaio, sendo que a nitrocementada sofreu
maior corroso do que aquela nitretada.

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Figura 2 Grfico da perda de massa em funo do tempo obtido aps ensaio de corroso por imerso
das amostras nitretadas e nitrocementadas. Na legenda temos: ASS-Sub: amostra sem tratamento; ASS-
PN 400: amostra nitretada a 400C; ASS-PN 450: amostra nitretada a 450C; ASS-PN 500C: amostra
nitretada a 500C; ASS-PNC 400: amostra nitrocementada a 400C; ASS-PNC 450: amostra
nitrocementada a 450C; ASS-PNC 500: amostra nitrocementada a 500C.

J as amostras tratadas a 400C e 450C tiveram melhor desempenho nos ensaios, apresentando redues
de massas bastante inferiores as dos tratamentos a 500C. A amostra nitretada a 400C teve desempenho
semelhante a do material sem tratamento algum.
O aumento da temperatura de tratamento influenciou de forma significativa as espessuras das camadas
formadas. Maiores temperaturas levaram a camadas mais espessas, sendo que este crescimento foi sempre
maior para o tratamento de nitrocementao. Isso ocorre por duas razes: a maior difusividade do carbono
(em comparao com o nitrognio) na estrutura austentica do ao e a tendncia do nitrognio a se ligar
com o cromo, o que limita sua difusividade [4].
Na Figura 3 apresenta-se a variao da taxa de corroso com o tempo de ensaio, para as amostras tratadas
por nitretao, nitrocementao e para a amostra sem tratamento. Verifica-se que no incio do ensaio as
taxas de corroso de todas as amostras foram semelhantes, porm com o aumento do tempo de ensaio as
amostras tratadas a 500C sofreram um elevado aumento em suas taxas de corroso, que em seguida
tende a decrescer.
Para as amostras taradas em 400 e 450C as taxas de corroso foram mais baixas e prximas observada
para o substrato sem tratamento.

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Figura 3 - Variao da taxa de corroso em funo do tempo, para as amostras nitretadas e


nitrocementadas por plasma.

Os ensaios de perda de massa das amostras tratadas a 400 e 450C demonstraram uma boa resistncia
corroso, evidenciada pela baixa perda de massa no teste, o que est diretamente relacionado com a
presena da fase-S.
Tanto na amostra nitretada quanto na nitrocementada tratadas a 500C ocorreu formao de uma regio
escura composta por nitretos e/ou carbonetos (dependendo do tratamento empregado). O aumento na
temperatura levou a decomposio da austenita expandida devido a sua natureza metaestvel. Isto
acontece porque, em altas temperaturas, os elementos que compem o material adquirem maior
mobilidade, sendo possvel ento a realizao de ligaes com os elementos intersticiais que esto se
difundindo. Esta camada escura apresenta baixa resistncia corroso, o que est de acordo com os testes
de perda de massa. As amostras tratadas nesta temperatura apresentaram o pior desempenho nos ensaios
de corroso, sendo as que mais sofreram o ataque do meio.

4 CONCLUSO

Os tratamentos de nitretao e nitrocementao a plasma deram origem a camadas contnuas e uniformes


em toda a superfcie da amostra. As espessuras das camadas aumentaram com o aumento da temperatura,
sendo sempre maior para o tratamento de nitrocementao. Nas temperaturas de 400C e 450 C formou-
se uma camada branca, composta de austenita expandida; j nos tratamentos realizados a 500C essa
austenita tambm se forma, mas, em funo de sua natureza metaestvel e da combinao
tempo/temperatura ela comea a se decompor, dando origem a uma regio escura constituda de nitretos
e/ou carbonetos.
Os tratamentos, tanto de nitretao quanto de nitrocementao, a 400C e 450C permitiram uma
manuteno da resistncia corroso em relao ao material sem tratamento, pois nestas temperaturas
forma-se uma camada branca composta da fase-S, de elevada resistncia ao ataque qumico. J os
tratamentos a 500C diminuram drasticamente a resistncia corroso, devido presena de nitretos e
carbonetos.
Apesar do uso de temperaturas mais altas resultar em camadas mais espessas, as mesmas so mais
susceptveis ao ataque qumico, reduzindo a resistncia a corroso.

REFRENCIAS

[1] V. Chiaverini, Aos e Ferros Fundidos, Associao Brasileira de Metalurgia e Materiais, 7 edio,
So Paulo, 2008.
[2] Z.L. Zhang; T. Bell, Structure and corrosion resistance of plasma nitrided stainless steel.
Surface Engineering, v. 1, p. 131-136, 1985.
[3] K. Ichii; K. Fujimura; T. Takase, Structure of the ion-nitrided layer of 18-8 stainless steel.
Technology Reports of Kansai University, v. 27, p. 135-144, 1986.
[4] H Dong, S-phase surface engineering of Fe-Cr, Co-Cr and Ni-Cr alloys, International Materials
Reviews, v. 55, p. 65-96, 2010.

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