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Historia de la Cintica Qumica

Antes de 1900, el gran foco de la cintica en las reacciones qumicas consista en
establecer leyes naturales acerca de la rapidez de estas. Existieron
diferentes estudios desde hace ms de 200 aos, cuando Wenzel en 1771 not
que la disolucin de zinc y cobre en cido no era instantnea, sino que tomaba
un tiempo finito de tiempo. Posteriormente en 1778, Priestley encontr que
la cantidad de tiempo requerido para transformar el xido de mercurio en
mercurio elemental era dependiente la cantidad de oxigeno presente. As se
consider que las primeras medidas sobre las velocidades de las reacciones
qumicas mostraban que exista un tiempo finito para que se llevaran a cabo, sin
embargo, an no se entendan bien estos fenmenos. En una serie de artculos
publicados entre 1860 y 1879, los cientficos Hercourt y Essen mostraron que
exista una relacin entre la rapidez de las reacciones qumicas y la
concentracin de los reactivos. Este perodo histrico es muy importante ya que
qumicos como Bernoulli, Joule, Kronig y particularmente Maxwell, permitieron a
travs de la teora cintica de los gases determinar bases conceptuales para
comprender diferentes fenmenos y poder estudiarlos con nuevas teoras, por
ejemplo la Teora de las Probabilidades. Durante los siguientes aos, en1886
Vant Hoff propuso la idea para mostrar que la rapidez de las reacciones era una
funcin de la concentracin en el reactor y de la temperatura. Las primeras
teoras de la rapidez de una reaccin fueron propuestas entre 1889 y 1930. En
1889 Arrhenius escribi una famosa publicacin Estudios de dinmica qumica-
donde propuso que las reacciones eran activadas porque slo las molculas
calientes en realidad pueden reaccionar. Eso condujo a la idea que la rapidez
de una reaccin era determinada por la rapidez de colisin de las molculas
calientes. En 1918, Trautz y Lewis cuantificaron la idea mostrando que la
rapidez de una reaccin era igual a la rapidez de la colisin, por la probabilidad
de que la colisin conduzca a la reaccin. El modelo resultante se llam Teora
de colisiones, el cual sigue vigente.

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Friedrich Wilhelm Ostwald (1853-1932)

Jacubus Hnricus van`t Hoff(1852-
1911) Avances en catlisis
Cintica Qumica (1884) Equilibrio Qumico
Cintica Qumica

Svante August Arrhenius (1859-1927)

Teora Cintica
Energa de Activacin

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Cintica qumica
La termodinmica nos permite saber si una reaccin es espontnea o no segn
factores termodinmicos como entalpa, entropa y energa libre, pero no informa
acerca de la rapidez con que se produce el cambio qumico. La Cintica Qumica
determinar si una reaccin es lenta o rpida al estudiar los factores que
determinan la velocidad y el mecanismo, es decir, la etapa o serie de etapas en
las que ocurre el cambio.

La velocidad de reaccin corresponder a la rapidez con que tiene lugar una

reaccin; durante el cambio, la concentracin de los reactantes disminuir,
mientras que la concentracin de los productos aumentar. La velocidad media,
entonces, se medir a travs del cambio de concentracin en un periodo
determinado de tiempo.

A partir de una reaccin A B, donde A est representado por las esferas rojas
y B por las esferas azules, en la figura se ilustra cmo cambian las
concentraciones a medida que transcurre el tiempo.

En el tiempo cero, en el primer tiesto de capacidad de un litro, se considera que

hay un mol de A.

Transcurridos 20 segundos, la cantidad de moles de A disminuy a 0,54 y la

cantidad de moles formada de B es 0,46.

A los 40 segundos, la cantidad de moles de A es 0,3 y los moles de B son 0,7.

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Velocidad de reaccin
La cintica qumica busca la relacin entre la forma precisa en que vara la
velocidad de reaccin con el tiempo, y la naturaleza de las colisiones
intermoleculares (que controlan la velocidad) implicadas en la generacin de los
productos de reaccin.
La velocidad de reaccin se expresa de la siguiente forma:

Velocidad = Moles de sustancia por litro

tiempo en segundos

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Naturaleza de los reactantes

La naturaleza de los reactantes involucrados en una reaccin determina el tipo
de reaccin que se efecta. Las reacciones en las cuales se redistribuyen
enlaces o se transfieren electrones pueden ser ms lentas que las que no
involucran estos cambios. Las reacciones inicas se efectan inmediatamente,
esto se debe a las frecuentes colisiones entre iones con cargas opuestas.

En una reaccin inica no hay transferencia de electrones. Las reacciones entre

molculas neutras pueden ser ms lentas que las inicas a causa de la
transferencia electrnica y redistribucin de enlaces. La mayor parte de las
colisiones moleculares son elsticas, por lo tanto, las molculas simplemente
rebotan y se apartan sin cambios. Sin embargo, algunas colisiones tienen la
suficiente energa para ocasionar cambios en las nubes electrnicas de las
molculas que chocan. Cuando ocurre el cambio, las molculas que chocan
pueden formar el complejo activado. La energa requerida para formar este se
conoce como energa de activacin. Si esta es pequea pocas de las colisiones
tienen la suficiente energa para formar el complejo activado. Por lo tanto, la
reaccin puede ser tan lenta que no es detectable.
Por ejemplo, el hidrgeno y el oxgeno pueden mantenerse durante aos en el
mismo recipiente sin reaccionar. Aunque hay colisiones entre las molculas, no
se alcanza la energa de activacin. Sin embargo, si la mezcla se calienta a 800
C, o se introduce una llama o una chispa en el recipiente, el hidrgeno y el
oxgeno reaccionan violentamente. El calor, la llama o la chispa suministran la
energa de activacin.

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