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4.2.

1 Propiedades metalrgicas de la plata

La plata ocupa el luga


r 66 en abundancia
entre los elementos de
la corteza terrestre.

No existe apenas en
estado puro; los
sedimentos ms
notables de plata pura
estn en Mxico, Per
y Noruega, donde las minas han sido explotadas durante aos.

La plata pura tambin se encuentra asociada con el oro puro en una aleacin
conocida como oro argentfero, y al procesar el oro se recuperan considerables
cantidades de plata.

La plata est normalmente asociada con otros elementos (siendo el azufre el ms


predominante) en minerales y menas. Algunos de los minerales de plata ms
importantes son la cerargirita (o plata crnea), la pirargirita, la silvanita y la
argentita.

La plata tambin se encuentra como componente en las menas de plomo, cobre y


cinc, y la mitad de la produccin mundial de plata se obtiene como subproducto al
procesar dichas menas.

Prcticamente toda la plata producida en Europa se obtiene como subproducto de la


mena del sulfuro de plomo, la galena. La mayora de la plata extrada en el mundo
procede de Mxico, Per y Estados Unidos.
La plata se alea fcilmente con casi todos los metales, excepto con el nquel que lo
hace con dificultad y con el hierro y el cobalto con los que no se alea. Incluso a
temperatura ordinaria forma amalgamas con mercurio.

El metal de aleacin por excelencia es el cobre que endurece la plata hasta


contenidos del 5% aunque se han utilizados platas con contenidos mayores de cobre.
Las adiciones de cobre no alteran el color de la plata incluso hasta contenidos del
50%, aunque en ste caso el color se conserva en una capa superficial que al
desgastarse mostrar una aleacin de color rojizo, tanto ms acusado cuanta mayor
sea la cantidad de cobre. Tambin se han usado aleaciones con cadmio en joyera ya
que ste elemento le confiere a la aleacin una ductilidad y maleabilidad adecuados
para el trabajo del metal.

4.2.2 Obtencion

PROCESO OBTENCION DE LA PLATA:


Por Merril Crowel
Diagrama de Bloques:
Por Carbn Activado
NaCN Oxigeno

EXTRACCION TRITURACION LIXIVIACION PRECIPITACION

NaAg(CN)2 Ag (50- 70%)

Ag con otros
minerales

Ag (50- 70%) REFINACION

Con HNO3
Ag (99.9%)
Con Electrolisis
Trituracin:

El mineral extrado desde


la mina se transporta en
camiones descargndose
directamente en la
Chancadora Primaria
donde se reduce a un tamao menor de 6". De ah pasa a una zaranda que
separa las fracciones mayores de 1.5" pasndolas a la Chancadora
Secundaria.

El objetivo del Chancado es reducir el tamao del mineral para facilitar la


accin de la solucin qumica que recuperar el Oro y la Plata en la etapa de
Lixiviacin.

Desde la tolva de Almacenamiento, el mineral se transporta va camiones


sobre un rea denominada "Pad de Lixiviacin", donde se esparce con un
tractor de orugas

Lixiviacin:

El principio bsico de la lixiviacin (cianuracin) es aquella en que las


soluciones alcalinas dbiles tienen una accin directa disolvente preferencial
sobre el Oro y la Plata contenidos en el mineral. La reaccin enunciada por
Elsher en su Journal PrakChen (1946), es la siguiente:

4Ag + 8NaCN + O2 + 2H2O 4NaAg(CN)2 + 4NaOH

La qumica involucrada en la disolucin de oro y plata en el proceso de


cianuracin en pilas es la misma aplicada en los proceso de cianuracin por
agitacin.

El oxgeno, esencial para la disolucin del oro y plata, es introducido en la


solucin de cianuro, mediante la inyeccin directa de aire al tanque solucin
de cabeza, por irrigacin en forma de lluvia y por bombeo de la solucin
recirculante.
Precipitacin:

La plata es recuperada de la solucin cementacin con polvo de zinc


(Proceso de Merril Crowe) o utilizando Carbn Activado, para luego
proceder a su refinacin.

El principio de la precipitacin de metales preciosos contenidos en soluciones de


CN empleando polvo de zinc, est basado en el hecho de que el oro y la plata son
electronegativos respecto al zinc, ocurriendo un reemplazo electroqumico del oro y
la plata por el zinc, seguido por el desplazamiento del hidrgeno del agua por el
sodio segn la siguiente reaccin:

Na2Zn(CN)4 + Ag + H + NaOH
NaAg(CN)2 + 2NaCN + Zn + H2O

En la prctica, ocurre un exceso en el consumo de Zn por encima de la demanda


terica debido a que tanto el CN con el lcali libre en la solucin tienden a atacar al
Zn disolvindolo.

Refinacin:

Para la obtencin de plata de alta ley, se pueden utilizar cualquiera de estos


procesos: Refinacin con HNO3 y por electrolisis.

Refinacin con HNO3:

Todas las operaciones de interaccin qumica deben realizarse bajo campana


extractora de gases, o al aire libre donde no puede haber peligro ni molestar a nadie.
Etapas del Proceso:

a) En primer lugar, la plata o bullin que se quiere purificar debe presentar mayor
superficie posible a fin de efectuar la disolucin en un menor tiempo, por ello se
debe laminar o granallar.

b) El material granallado se traslada a un recipiente apropiado y de tamao suficiente


para evitar el derrame cuando la solucin empiece a hervir.

c) Se agrega solucin de acido ntrico 1:3 (una parte de acido y tres partes de agua), y
luego se calienta moderadamente puesto que la reaccin es exotrmica y podra
producirse un repentino derrame. El desprendimiento de vapores nitrosos es
inmediato, ello se observa por la coloracin rojiza.

d) Cuando el desprendimiento de vapores se haga menos intenso, se va aadiendo


nuevas cantidades de acido ntrico hasta completar la disolucin, ello se revela
cuando cesa el desprendimiento de vapores rojizos.

e) Enfriar y filtrar en un recipiente de vidrio o plstico. El lquido filtrado debe ser


incoloro, o de alguna coloracin dependiendo de las impurezas que tena
inicialmente el material. En caso de contener cobre, su color ser azul.

f) La solucin queda expedita para la etapa posterior de precipitacin como plata


metlica, como cloruro de plata o en la forma de sulfuro de plata.
BULLION DE PLATA

Disolucin con acido


nitrico

Filtrado Residuos

Solucin de AgNO3

Reduccin con Adicin Neutralizacin


Fe, Cu de NaCl

Adicin de
Filtrado Precipitado Na2S
de AgCl

Precipitado
de Ag2S
Reduccin Reduccin
con Cu, Fe, con Na2CO3
Zn
Reduccin

Plata
Metlica

Proceso de Precipitacin con cobre:

Primeramente, la solucin de nitrato de plata se filtra a fin de separar algunas


impurezas insolubles; luego se vierte en un recipiente adecuado donde se adiciona
cobre electroltico. El mecanismo de precipitacin de la plata ocurre por
desplazamiento inico de cobre en la sal de plata, debido a la menor
electronegatividad que posee el cobre. La cantidad de cobre, requerido es de 0,294
gramos para cada gramo de plata en solucin.
2AgNO3 + Cu 2Ag + Cu(NO3)2

La adicin de cobre ser preferentemente en la forma de lminas o alambres, que


irn suspendidos en solucin, a fin de facilitar el desprendimiento de la plata
formada superficialmente. Con este procedimiento en el mejor de los casos se
consigue leyes de hasta 99,99%.

Precipitacin con cloruro de sodio y posterior reduccin a plata metlica:

En el proceso de refinacin, primeramente el bullin de plata se ataca con acido


ntrico para formar nitrato de plata, esta solucin se filtra con la finalidad se separar
las impurezas insolubles, y a la solucin producto se le agrega lentamente cloruro de
sodio en la cantidad suficiente para precipitar toda la plata presente;
simultneamente a la adicin de cloruro de sodio, la solucin debe agitarse. El
cloruro de plata que se forma, se lava con agua caliente hasta neutralizar
completamente, y luego se seca a temperatura relativamente baja (80 C).

La separacin de la plata a partir de una solucin acuosa de nitrato de plata, tambin


se logra precipitndola como cloruro de plata, mediante la adicin del cloruro de
sodio o sal comn, requirindose 0,54 gramos de NaCl por cada gramo de plata en
solucin.

AgNO3 + NaCl NaNO3 + AgCl

El AgCl es reducido a plata metlica en un medio cido y con la adicin de


aluminio, cobre, hierro o zinc.

2 AgCl + Cu = 2 Ag + CuCl2

2AgCl + Fe = 2Ag + FeCl2

3AgCl + Al = 3Ag + AlCl3


Frecuentemente, se usa el zinc, este es empleado en forma de viruta o en polvo, a fin
de facilitar la disolucin inmediata sin dar lugar a la oxidacin. La reaccin
fundamental que tiene lugar es la siguiente:

AgCl + Zn ZnCl2 + 2Ag

Reduccin directa del cloruro de plata:

Una vez seco el AgCl, se mezcla con Na 2CO3 en cantidades estequiometrias (aprox.
Dos partes de cloruro por una parte de carbonato), adicionalmente se agrega una
porcin de NaCl y brax. El AgCl debe mezclarse ntimamente con los fundentes,
para que la prdida de plata en la escoria sea mnima. Luego de realizado un buen
mezclado, se introduce un crisol de grafito para su fusin. El proceso bien
conducido llevara a obtener un producto metlico de alta pureza.

La reaccin que se lleva a cabo es la siguiente:

2AgCl + Na2CO3 2Ag + 2NaCl + CO2 + 1/2O2

Precipitacin de plata con sulfuro de sodio.

Este proceso de precipitacin se lleva a cabo en soluciones alcalinas, ya que en


medio neutro o acido existe el peligro de producirse sulfuro de hidrogeno, el cual es
extremadamente toxico.

Si se tiene solucin acida, la neutralizacin se llevara a cabo mediante la adicin


gradual de una solucin de NaOH, acompaada de una agitacin, hasta verificar que
el pH se encuentre entre 7,5 a 8. Los valores de pH mayores pueden generar vapores
de amoniaco.

La reaccin que ocurre esta representada por la siguiente ecuacin qumica:

2Ag+ + Na2S + 2OH- Ag2S + NaOH

Producindose un sulfuro de plata altamente insoluble y extremadamente fino. Las


caractersticas fsicas de los compuestos (sulfuro de sodio y de plata) no son tan
favorables como las caractersticas qumicas, pues tienden a formar suspensiones
coloidales que dificultan la separacin solido-liquido. Reducir la plata en medio
acido, mediante la adicin de cobre, hierro o zinc, como se ha indicado
anteriormente.

Refinacin mediante electrolisis:

Consta de un nodo y un ctodo, el nodo de plata se disuelve por accin del acido
ntrico pasando del estado metlico a solucin:

HNO3 H + NO3-

NO3- + Ag+
AgNO3
En el ctodo ocurre lo contrario, es decir el nitrato de plata genera el NO3-:

AgNO3 Ag+ + NO3-

El potencial empleado debe ser lo suficiente para mantener el equilibrio existentes


entre el H, NO3- y Ag; un sobre voltaje genera evacuacin de H 2 que desestabiliza
el sistema.

Se obtiene por esta refinacin electroltica una plata de alta ley 99,99%.

4.2.3 Reacciones ms importantes

3 Ag+ HN O3 3 AgN O3+ NO + H 2 O

1
2 Ag+ H 2 S + O2 Ag2 S + H 2 O
2

El catin Ag+ forma compuestos estables con un gran nmero de aniones. Algunos de ellos son
coloreados y poseen propiedades que facilitan su identificacin.

Reaccin de reduccin

El catin Ag+ es reducido fcilmente a Ag0 por reductores como el sulfato ferroso (en medio
neutro a ebullicin) o el catin manganeso (II) en medio alcalino.1
2 Ag+ + Mn2+ + 4 OH- 2 Ag0 + MnO2 + 2 H2O

Reaccion de prectipitacion

Rvo.
Reaccin Color del precipitado
precipitante

NaOH 2 Ag+ + 2OH- Ag2O + H2O Pardo

Na2CO3 2 Ag+ + CO32- Ag2CO3 Amarillo claro

H2S 2 Ag+ + H2S Ag2S + 2H+ Negro

NaCl Ag+ + Cl- AgCl Blanco


Rvo.
Reaccin Color del precipitado
precipitante

NaI Ag+ + I- AgI Amarillo

KBr Ag+ + Br- AgBr Amarillo claro

KSCN Ag+ + SCN- AgSCN Blanco

Na2SO3 2 Ag+ + SO32- Ag2SO3 Blanco

Na3PO4 3 Ag+ + PO43- Ag3PO4 Amarillo

K2CrO4 2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4 Rojo

NaIO3 Ag+ + IO3- AgIO3 Blanco

Na2C2O4 2Ag+ + C2O42- Ag2C2O4 Blanco

Na4Fe(CN)6 4 Ag+ + Fe(CN)64- Ag4[Fe(CN)6] Amarillo

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