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R: a) El trabajo lo realiza el sistema sobre el entorno (ver dibujo) por lo que ser positivo,
mientras que el calor, al ser absorbido, ser tambin positivo: W = Fx = 3000 N 0,20 m = 600J,
Q = 40 J (recordar que en el SI, la unidad de fuerza es el newton, N, y la de trabajo o energa el
joule, J. Para calcular la variacin de energa interna del gas, aplicamos el enunciado
matemtico del primer principio de la termodinmica: U = Q W U = 40 J 600 J =
-560 J.
b) La energa interna es la suma de las energas de las partculas que conforman el sistema.
Segn el enunciado del primer principio de la termodinmica, es la energa que el sistema
puede transferir al entorno en forma de calor y trabajo.
c) La energa interna de un sistema es una funcin de estado porque su variacin a lo largo de
una transformacin slo depende de las caractersticas de los estados inicial y final y no se ve
afectada por el camino que ha seguido dicha transformacin.
d) Podemos determinar la variacin de la energa interna pero no es posible determinarla en
un estado dado, por su propia definicin como funcin de estado.
1
de los compuestos que intervienen: C2H2O4(s) + O2(g) 2CO2 (g) + H2O(l). El dato que nos
2
dan, al ser un calor a volumen constante, corresponde a la variacin de energa interna, que
habr que expresarla en kJ/mol y ser negativa pues es un calor liberado (proceso exotrmico):
2,834 kJ 90 g
U = = -255,06 kJ/mol. Nos estn preguntando el calor a
g 1 mol C 2 H O 4
2
1 3
= (el compuesto que se quema y el agua, en las condiciones planteadas de
2 2
kJ 3
temperatura, no son gases). Por lo que: H = U + nRT = -255,06 + 8,31410-3
mol 2
kJ
298 K = -251,34 kJ/mol.
molK
1 mol C H 4 889,5 kJ
as: H(1kg) = 1000 g CH4 = -55593,75 kJ.
16 g C H 4 1 mol C H 4
b) Condiciones normales son P = 1 atm y T = 273 K. Nos calculamos, en estas condiciones, los
moles de metano que hay en 100 dm3 = 100 L. Como es un gas, aplicamos la ecuacin de
1 atm 100 L
PV
estado de los gases ideales: n = = atmL = 4,467 mol CH4. El calor
RT 0,082 273 K
molK
889,5 kJ
liberado por esta cantidad de metano ser: H(100 dm 3) = 4,467 mol CH4 =
1 mol
-3973,40 kJ
Este calor es absorbido por el hielo para ser fundido (por eso aparecer positivo en la
definicin del rendimiento). Como en los cambios de estado (para sustancias puras) la
temperatura es constante, el calor necesario es: Q = m h Lf, siendo mh la masa de hielo necesaria
y Lf el calor de fusin del hielo (lo expresamos por unidad de masa, igual que el calor
especfico). En esta caso est expresado por mol, por lo tanto, podemos hablar de entalpa de
fusin, Hf. El hielo es agua por lo que su masa molecular vale 18 g/mol.
6,019 kJ 1 mol 1000 g
Lf (hielo) = = 334,39 kJ/kg . ste es el calor que se
mol 18 g 1 kg
necesita para fundir 1 kg de hielo. Ntese que en este problema slo nos piden la fusin del
hielo. Si hubiera una variacin de temperatura, el calor implicado se calculara segn la
expresin en la que aparece el calor especfico: Q = mC eT.
0,9 3973,40 kJ
= 10,69 kg hielo.
334,39 kJ /kg
c) La reaccin de combustin del metano es: CH4(g) + 2O2(g) CO2(g)(g) + 2H2O (l). Para
calcular el volumen de aire, hemos de determinar el volumen de oxgeno liberado por los 2 kg
de metano.
1 mol CH 4 2mol O2
2000 g CH4 = 250 mol O2. Aplicamos la ecuacin de estado de
16 g C H 4 1 mol CH 4
los gases ideales para calcular el volumen de oxgeno y, luego, el de aire, con la
proporcionalidad dada en el enunciado (20% de oxgeno):
atmL
nRT 250 mol 0,082 298 K
V= = molK = 6109 L O2 Vaire = 6109 L O2
P
1 atm
100 L aire
= 30545 L aire.
20 LO2
kJ kJ
que: U = H - nRT = -136,8 + 8,3110-3 298K = -134,32 kJ/mol.
mol mol K
1 3 1 3
C6H6 + 3H2 C6H12 H = H1 -H2 + H3 = (-6603) (-3951) + (-
2 2 2 2
571,7) = -208,05 kJ/mol
b) La entalpa que nos dan en el proceso 1) realmente corresponde a 2 moles de C 6H6, por lo
que la entalpa real de combustin del benceno es la mitad. Si dejamos escrita la reaccin
como nos la han dado, con el dato de la entalpa aportado, el resultado obtenido para la
energa interna de ese proceso no estar expresado en kJ/mol sino en kJ/2mol.
El incremento del nmero de moles para la reaccin 1) es n = 12 15 = -3. Por lo que la
variacin de energa interna del proceso ser:
kJ
U = H - nRT = -6603 kJ + 38,31410 -3 298K = -6595,57 kJ/(2mol)
molK
0,8 g C 6 H 1 mol C 6 H 6 6603 kJ
c) Qp(1L C6H6) = 1000 cm3 C6H6 6
= -33861,54
cm 3
78 g 2 mol C 6 H
6
kJ
d) Primero nos calculamos el calor que ha de liberar el ciclohexano para calentar esa cantidad
de agua y, a partir de ese dato, los moles y la masa necesaria:
ma C T kJ
ma CeT 100 kg 4,18 50 C
= e
Qp = = kg C = 26125 kJ. Como
Qp
0,80
sabemos que 1 mol de ciclohexano libera, en condiciones estndar, 3951 kJ:
1 mol 84 g
m(C6H12) = 26125 kJ = 555,43 g C6H12.
3951 kJ 1 mol C 6 H 12
a) Indica qu valor tiene la energa de ionizacin del litio y la afinidad electrnica del flor.
Define el concepto de energa reticular de un slido inico e indica qu valor tiene para el
fluoruro de litio.
b) La energa reticular del yoduro de potasio, ser mayor o menor que la del fluoruro de
litio? Justifcalo a partir del modelo electrosttico del slido inico.
Datos- Nmeros atmicos (Z): Z(Li) = 3, Z(F) = 9, Z(K) = 19, Z(I) = 53.
R: a) Segn el diagrama de entalpas, la energa de ionizacin del litio es 520 kJ/mol ya que
corresponde a la reaccin: Li(g) Li +(g) + 1 e-.
La afinidad electrnica del flor es -328 kJ/mol, segn el diagrama de entalpas, ya que
corresponde a la reaccin: F(g) + 1 e- F-(g) . A partir del diagrama de entalpas del fluoruro de
litio se deduce que su energa reticular vale -1047 kJ/mol: Li +(g) + F-(g) LiF(s) .
b) Para comparar los valores de la energa reticular del KI y del LiF hemos de considerar la ley
K q1q2
de Coulomb (F = 2
porque la energa reticular est relacionada con la fuerza de
r
atraccin entre los iones del compuesto inico. La ley de Coulomb indica que la fuerza de
atraccin tiene una proporcionalidad directa con las cargas de los iones y una proporcionalidad
inversa con la distancia que los separa. En los compuestos KI y LiF las cargas son las mismas (los
dos compuestos estn formados por un halgeno(1-) y un alcalino(1+)), sin embargo, las
medidas de los iones K+ y I- es mayor que la de los iones Li+ y F- (ntese que el K y el I
pertenecen a periodos mayores) por lo que la fuerza de atraccin entre los iones K + y I- ser
menor que entre los iones Li+ y F-. Esto indica que la energa liberada en la formacin de un mol
del compuesto inico KI ser menor, en valor absoluto (se necesita menos energa para
descomponer el compuesto en sus iones), que la del compuesto inico LiF. Esto implica que la
energa reticular del KI ser mayor (teniendo en cuenta el signo, menos negativa o ms
positiva) que la del LiF.
9. Dada la reaccin A(g) + B(g) C(g) + D(s) con H = -85 kJ/mol y | S| = 85 J/Kmol:
a) Indica, justificadamente, cul ser el signo de S.
b) A partir de qu temperatura ser espontnea la reaccin?
R: a) Observamos en la reaccin que hay mayor cantidad de gases en los reactivos que no en
los productos. Como el grado de desorden de los gases es mayor que el de los slidos, la
entropa de los reactivos ser mayor que la de los productos, por lo que se dar una
disminucin del grado de desorden en la reaccin, es decir, la variacin de entropa ser
negativa : Sreaccin = Sproductos - Sreactivos 0.
b) Para que la reaccin sea espontnea se ha de cumplir la condicin: G 0 (energa libre
de Gibbs de la reaccin negativa). Calculamos primero la temperatura de equilibrio, es decir, la
temperatura para la que G = 0 (en este clculo suponemos que H y S no varan con la
temperatura):
H 85 kJ / mol
G = H -TS = 0 Teq = = = 1000 K
S 85 103 kJ / Kmol
Elegimos una temperatura cualquiera, por ejemplo una mayor que la de equilibrio, y
deducimos cul ser el signo de G para esa temperatura:
G (T =1500 K) = H -TS = -85 kJ/mol -1500K(-8510 -3 kJ/Kmol) = 42,5 kJ/mol 0
Por lo que concluimos que para cualquier temperatura mayor que la de equilibrio la energa
libre de Gibbs ser positiva y el proceso no espontneo. Y, al revs, para cualquier temperatura
menor que la de equilibrio la reaccin ser espontnea: si T 1000 K, G 0
reaccin espontnea.
10. La grfica siguiente representa la variacin con la temperatura del G de una reaccin: