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Introduo ao Metabolismo

e Bioenergtica

Prof. Dr. Edson dos Anjos

Introduo ao Metabolismo
Viso Geral do Metabolismo:

O estudo da formao e da degradao das biomolculas essencial


para entender seu funcionamento.

Consumo Produo
Energia Energia

Formao Degradao
Protenas

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Introduo ao Metabolismo
Viso Geral do Metabolismo:
Metabolismo: Conjunto altamente organizado e complexo de
reaes catalisadas e reguladas por enzimas.

Estas reaes se organizam em sequncias enzimticas

VIAS METABLICAS

Introduo ao Metabolismo
Mapa de Vias Metablicas

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Introduo ao Metabolismo
Viso Geral do Metabolismo:

A primeira vista muito complexo!

MAS.... existem alguns princpios bsicos, uma certa lgica no seu


desenho e temas unificadores e recorrentes (refletindo uma certa
organizao modular) que ajudam a tornar seu entendimento mais fcil
Temas unificadoras e/ou recorrentes:
- metablitos e reaes comuns
- transportadores ou intermedirios ativados
- tipos de reaes qumicas
- modos de regulao

Introduo ao Metabolismo
Viso Geral do Metabolismo:
Dividido em duas categorias:

Catabolismo: quebra de molculas


combustveis para obteno de
energia e monmeros para sntese
de suas prprias molculas

Anabolismo: Sntese de todos os


compostos necessrios
manuteno do equilbrio dinmico
(protenas, carboidratos, lipdeos,
cidos nucleicos)

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Introduo ao Metabolismo
Viso Geral do Metabolismo:
As vias catablicas liberam energia, uma parte conservada na forma de ATP e
de transportadores de eltrons (NADH, NADPH e FADH2);
As vias anablicas necessitam de energia, geralmente na forma de potencial de
transferncia de grupo fosforil do ATP e do poder redutor dos transportadores
de eltrons.

Metablitos Complexos

Degradao Biossntese

Produtos Simples

Introduo ao Metabolismo
H2O
Uria ATP

CO2

Catabolismo Anabolismo

Biomolculas
Biossntese
ADP+Pi Contrao muscular
O2
Transporte de ons
Termognese

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Introduo ao Metabolismo
A energia liberada durante o
Catabolismo usada para a
formao do ATP

Similarmente, o metabolismo resulta na produo de


carreadores de eltrons reduzidos, NADH e NADPH
(participam de etapas redutoras biossintticas)
Stio
reativo

NAD

NADPH

As Fases do
Catabolismo

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Introduo ao Metabolismo
Viso Geral do Metabolismo:

Trs tipos de vias metablicas no-


lineares:
a) Convergente, catablica;
b) divergente, anablica;
c) cclica.

Bioenergtica
As transformaes biolgicas de energia obedecem s Leis da
Termodinmica
1 Lei (Conservao da Energia): para qualquer mudana fsica ou
qumica, a quantidade total de energia no universo permanece constante;
a energia pode mudar de forma ou pode ser transportada de uma regio
para outra, mas no pode ser criada ou destruda.
EA: Energia do sistema no incio do processo
EB: Energia do sistema no final do processo
Q : Calor absorvido pelo sistema de sua circunvizinhana
W: Trabalho realizado pelo sistema

VIZINHANA (resto do universo)

Sistema
E EB E A Q W (regio definida)

Princpio Zero: Equilbrio termodinmico

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Bioenergtica
As transformaes biolgicas de energia obedecem s Leis da
Termodinmica

2 Lei (Aumento da desordem): em todos os processos naturais, a


entropia do universo aumenta.

(S Sistema+ S Vizinhana) > 0

Energia Livre de Gibbs

G= H - TS

G = 0 (sistema em equilbrio)
G > 0 (no espontnea)
G < 0 (espontnea)

Bioenergtica
G e Equilbrio

Em uma reao em equilbrio

A+B C+D
[C ][ D]
G G o RT ln
[ A][ B ]
Go = variao da energia livre padro
T = 298 K = 25 C
R = 8,315 J/mol.K ou 1,987 cal/mol.K - constante dos gases
Concentrao de todos os reagentes 1,0 M

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Bioenergtica

Esta equao refere-se a natureza dos reagentes e as suas


concentraes.

G a variao de energia livre padro de reaes bioqumicas (ou


de padro aparente).

H2O: pH= 7, [H+] = 1,0 M

A concentrao de todos os reagentes = 1,0 M

Bioenergtica
Constante de equilbrio reacional

[C ][ D]
G G o RT ln
[ A][ B ]

[C ][ D]
K eq
[ A][ B]

G ' G o ' RT ln K eq

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Bioenergtica
Determinao do G
Calcule a variao de energia livre padro da reao catalisada pela
enzima fosfoglicomutase (glicogenlise):
Glicose-1-fosfato Glicose-6-fosfato

Onde a reao se inicia com 20 mM de glicose-1-fosfato e ausncia de


glicose-6-fosfato e o equilbrio final da mistura a 25 C e pH 7,0 contm
1,0 mM de glicose-1-fosfato e 19 mM de glicose-6-fosfato. A reao no
sentido da formao de glicose-6-fosfato ocorre com perda ou ganho
de energia livre?

Bioenergtica

G ' G o ' RT ln K eq
G o ' RT ln K eq
G o '
ln K

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Variao da
energia
padro para
algumas
reaes
qumicas que
ocorre nos
organismos
vivos.

Bioenergtica
O G e G para uma determinada reao:

aA + bB cC + dD
Esto relacionados pela equao:
Esse termo a
razo da ao das
massas (Q), a que
realmente prevalece
E pode ser expresso dessa maneira:

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Bioenergtica
No caso de duas reaes qumicas sequenciais:
A B
B C
Cada reao possui sua prpria Keq e seu G (G1 e G2), como
as duas reaes so sequenciais, B cancelado, resultando:

Assim o Gtotal= G1 + G2, esse princpio da Bioenergtica


explica como uma reao termodinamicamente desfavorvel
(endergnica) pode ocorrer no sentido direto, por meio de um
intermedirio comum.

Bioenergtica
Por exemplo, a sntese da glicose-6-fosfato o primeiro passo
na utilizao de glicose em muitos organismos:

Glicose + Pi glicose-6-fosfato + H2O G= 13,8 kJ/mol

O valor positivo do G indica que, em condies padro, a


reao no tender a ocorrer espontaneamente. Mas a reao
sequencial muito exergnica:

ATP + H2O ADP + Pi G= -30,5 kJ/mol

Essas reaes compartilham dois intermedirios em comum, Pi


e H2O, e so expressas como reaes sequenciais:
Glicose + Pi glicose-6-fosfato + H2O G= 13,8 kJ/mol
ATP + H2O ADP + Pi G= -30,5 kJ/mol
_________________________________________________________
Soma: ATP + glicose ADP + glicose-6-fosfato Gtotal= -16,7 kJ/mol

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Reaes Bioqumicas Comuns
A maior parte das reaes nas clulas vivas pertence a uma das
cinco categorias gerais:

1) Reaes que criam ou quebram ligaes C-C;

2) Rearranjos internos, isomerizaes e eliminaes;

3) Reaes com radicais livres;

4) Transferncia de grupos;

5) Oxidao-reduo.

Reaes Bioqumicas Comuns


Princpios qumicos bsicos
1) Reaes que criam ou quebram ligaes C-C;
Dois mecanismos para a clivagem de uma
ligao C-C ou C-H.
Algumas reaes comuns de formao
quebra de ligaes C-C em sistemas
biolgicos.

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Reaes Bioqumicas Comuns
Princpios qumicos bsicos
Nuclefilos e eletrfilos comuns em reaes bioqumicas

Reaes Bioqumicas Comuns


Princpios qumicos bsicos
2) Rearranjos internos, isomerizaes e eliminaes;

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Reaes Bioqumicas Comuns
Princpios qumicos bsicos
3) Reaes com radicais livres:
Uma reao de descarboxilao iniciada por radicais livres. A biossntrese do grupo
heme em Escherichia coli inclui esta etapa.

Reaes Bioqumicas Comuns


Princpios qumicos bsicos
4) Transferncias de grupos:

As transferncias de grupos acil, glicosil e fosforil de um


nuclefilo para outro comum em clulas vivas

Reao SN2

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Reaes Bioqumicas Comuns
Princpios qumicos bsicos
5) Reaes de oxidao e reduo:

O estado de oxidao do carbono


em biomolculas
Reao importante no Ciclo do cido
Ctrico

Indicadores Incandescentes de ATP


Vaga-lume, um
besouro da famlia
Lampyridae

O ATP usado em um
grupo de reaes que
convertem energia
qumica energia
luminosa.

Na presena de O2 e
luciferase, ocorre a
descarboxilao do
adenilato de luceferina

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