TERCERA PARTE

CAPTULO 17 I
N
LA APLICACIN T
R
O
D

Equilibrios
U
C
C
I

de solubilidad N

TEMARIO CON ESCEPTICISMO:

CON ESCEPTICISMO: Solubilidad o magia? 609
Solubilidad o magia?
SOLUBLE O INSOLUBLE 610
Cmo se cuantifica la solubilidad? 611 Cuando una cosa se disuelve en otra parece que desaparece. Aparente-
CMO SE RESUELVE?: Solubilidad del AgCl
C
614
mente ya no est, o cambi. Algunos nios dicen que la sal se funde un A
CMO SE RESUELVE?: Solubilidad de PbCl2 momento antes de disolverse en agua, que por eso se disuelve, porque P
614

se transforma en lquido antes de disolverse. T
TE TOCA A TI: Producto de solubilidad del
cromato de plata 614
A nosotros la solubilidad es uno de esos fenmenos que dej de U
CMO SE RESUELVE?: Solubilidad en g/L sorprendernos hace tiempo por cotidiano y normal, pero si lo pensamos L
615
O
como nios y nias pequeos, quizs nos asombremos.
TE TOCA A TI: Solubilidad a partir del producto
de solubilidad 615
Para las cosas que son solubles en agua, como la sal por ejemplo, 17
EN EQUIPO: Se disuelve? 615 lo que ocurre cuando las mezclamos es que una se oculta en la otra.
DESCBRELO T: Factores que afectan la El agua, ahora salada, parece la misma que antes, pero no lo es. Si tra-
solubilidad 1 615
DESCBRELO T: Factores que afectan la
tas de imaginarte cmo ocurre esto a nivel microscpico, podrs hablar
solubilidad II 616 de iones y de interaccin de cargas, de disolventes polares y no polares. C
Factores que afectan la solubilidad 616
A
En resumen, podrs explicar la solubilidad con algn modelo que te ha- P
El efecto del ion comn 616
TE TOCA A TI: Efecto del ion comn 617
brn enseado en algn momento. Como tienes un modelo y explicas el
El efecto del pH 617 fenmeno, la solubilidad no te sorprende. Pero cuando tratas de expli- T
CMO SE RESUELVE?: pH de precipitacin de
U
car la idea de que la solubilidad es un fenmeno fsico, porque no hay L
un hidrxido 618
TE TOCA A TI: pH de precipitacin 618
reaccin, porque en cualquier momento y por medios fsicos puedes O
TE TOCA A TI: Solubilidad y pH 619 volver a tener lo que alguna vez disolviste, puede empezar a ser com-
EN LA RED: El pH y los cultivos 619
3
plicado. Qu pasa cuando a la disolucin de agua salada la quieres
EN EQUIPO: El efecto del ion comn y del pH
619
volver a separar? La calientas y evaporas el agua pero, por qu al eva-
CTS Salud: Solubilidad, acidez y caries dental porar el agua la sal se separa? Por qu la adicin del calor hace que las
620 cosas se des-disuelvan?
PROBLEMAS Y ACTIVIDADES 620
BIBLIOGRAFA 621

Figura 17.1
A simple vista, el agua de
mar no parece tener tantas
cosas disueltas.

609
610 T E R C E R A PA R T E
Figura 17.2
Hay trillones de sustancias
qumicas, pero podemos
clasificarlas en dos grupos:
las solubles en agua y las
insolubles en agua.
Figura 17.3
Ciclo termodinmico para
hacer en dos pasos la sol-
vatacin de los iones de
una sal.
La aplicacin
Por ejemplo, tienes dos montones de polvo blanco, muy parecidos. Uno es muy solu-
ble en agua y el otro no. Uno es harina y el otro azcar pulverizada. Cul es la explica-
cin? Fcil. La harina es no polar, el azcar es un compuesto polar. Lo polar disuelve a lo
polar, por lo tanto el agua disuelve al azcar y no a la harina.
Muy bien! Pero, se puede decir que la harina es completamente insoluble en agua,
o habr alguna forma de hacerla soluble?
Por qu lo polar se disuelve en lo polar? Y lo no polar en lo no polar? Por qu
existen compuestos inicos, como el que forma parte de los dientes, que no se disuelven
en agua? Qu significa realmente que una sustancia sea soluble en otra? En cuntas di-
soluciones habr sustancias ocultas? Por qu hay sustancias polares que son ms solu-
bles en agua que otras sustancias tambin polares? Por qu la acidez ayuda a disolver las
cosas en agua? Qu otros factores se pueden controlar para favorecer la solubilidad?
SOLUBLE O INSOLUBLE
En el captulo 7 dijimos que una disolucin era una mezcla homognea en la que las par-
tculas de la fase dispersa (soluto) tienen el tamao de tomos o molculas. Por otro lado,
en el captulo 14 estudiamos que era posible disolver a un soluto S en un disolvente D si
las atracciones entre las partculas de S y D eran mayores que las atracciones entre las
partculas de D entre s y las de S entre s.
En el presente captulo analizaremos de manera particular los casos en los que el di-
solvente es el agua y el soluto es un slido, particularmente una sal. Trataremos primero
algunos aspectos cualitativos del proceso de solvatacin, a nivel microscpico y luego
veremos cmo se evala la solubilidad cuantitativamente.
Hay trillones de sustancias qumicas, naturales algunas, sintticas otras, podremos
separarlas en dos grandes categoras, las que son solubles en agua y las que no?
Leamos con detenimiento la definicin de solubilidad que vimos en el captulo 7:
La solubilidad de un soluto particular es la cantidad mxima de ese soluto que se
puede disolver en una cierta cantidad de disolvente a una determinada temperatura.
En particular, la solubilidad en agua acostumbra expresarse como los gramos
de sustancia que logran disolverse en 100 mL de agua a 25C.
Para algunas sustancias, la solubilidad en agua es mayor que para otras, o lo que es
lo mismo, hay unas sustancias ms solubles que otras. La pregunta ahora es a qu pue-
den deberse las diferencias en solubilidad?
El fenmeno que nos interesa, la solvatacin de una sal inica por el agua, se repre-
senta mediante la siguiente reaccin (en la que por simplicidad, elegimos el caso de una
sal simple como MX):
MX (s)  H2O M (ac)  X (ac)
Para entender por qu la solubi-
lidad de algunas sustancias es tan
distinta a la de otras, escribamos es-
te proceso en dos pasos, planteando
un ciclo termodinmico semejante a
lo que hicimos en el captulo 8 (ver
figura 17.3).
 C A P T U L O 1 7 Equilibrios de solubilidad 611

Para que se lleve a cabo el primer paso, la ruptura de la red cristalina,

I
MX(s) M (g)  X(g) N
T
R
es necesario suministrar energa. La energa necesaria para romper la red es igual a la O
energa de red cristalina (ver captulo 15), pues hay que vencer las fuertes atracciones D
electrostticas que mantienen unidos a los iones en el slido cristalino. U
C
En cambio, al llevarse a cabo el segundo paso, la hidratacin de los iones, C
Figura 17.4 I
Las estalactitas en las cue- M (g)  X(g)  H2O (l) M (ac)  X(ac)
vas son un ejemplo de N
equilibrios de solubilidad-
se desprender energa, pues se establecern atracciones electrostticas tipo ion-dipolo
precipitacin de las sales
de calcio. entre los iones y el agua. El H de esta reaccin lleva el nombre de cambio de entalpa
estndar de hidratacin de los iones. C
Con esto bajo consideracin, podemos decir que para que el proceso de solubiliza- A
P
cin sea favorecido energticamente, la entalpa desprendida en la hidratacin de los io-
nes debe ser mayor a la entalpa requerida para romper la red cristalina; de esto depende T
que una sal sea soluble o insoluble en agua. U
L
El problema es que una elevada carga y/o un pequeo radio inico, favorecen un va- O
lor grande de la energa de red cristalina, pero tambin provocan elevados valores del
cambio de entalpa de hidratacin. Por esta razn resulta complicado reconocer si el pro- 6
ceso global, que es la suma de estas dos reacciones para alguna sal en particular, estar
favorecido o desfavorecido termodinmicamente. Por lo mismo algunas sales son fcil-
mente solubles, mientras que otras, aparentemente similares, no lo son.
C
A
Cmo se cuantifica la solubilidad? P

Para muchas sustancias, los valores de la solubilidad estn reportados en tablas. Una for- T
U
ma muy comn de encontrar los valores que describen cuantitativamente la solubilidad de L
un soluto es con el mximo nmero de gramos de soluto que pueden disolverse en una O
cantidad dada de disolvente. A partir de este dato, si conocemos la masa molecular de es- 17
ta sustancia, podremos expresar su solubilidad en moles por litro, a lo que se le conoce
como solubilidad molar de un compuesto.
Un soluto formado por iones, al disolverse en agua da lugar a cationes hidratados y
aniones hidratados. En el caso particular (aunque muy comn), de las sales inicas que C
son slo ligeramente solubles, se suele cuantificar su solubilidad mediante el estudio del A
siguiente equilibrio: P

MX(s) M(ac)  X(ac) T
U
L
Se puede escribir la constante de equilibrio O

3
[M][X]
K  
[MX]

Como ya se vio en el captulo 10, cuando en un equilibrio participa alguna sustancia C

slida, la concentracin de sta no aparece en la expresin de la constante de equilibrio, A
ya que permanece constante. Esto ocurre con la concentracin de MX, por lo que la ex- P

presin queda T
U
K[MX]  Kps  [M][X] L
O
Para cualquier equilibrio de solubilidad, la concentracin del slido no se incluye. A
4
las constantes asociadas a los equilibrios de solubilidad se les conoce como constante del
producto de solubilidad, o simplemente producto de solubilidad y se les denomina Kps.
612 T E R C E R A PA R T E La aplicacin

El producto de solubilidad de un compuesto inico, es el producto de las concen-

traciones molares de los iones constituyentes, cada uno elevado a la potencia de su
coeficiente estequiomtrico en la ecuacin de equilibrio.

Por ejemplo, si agregamos un poco de disolucin de nitrato de plata, AgNO3 (en la

cual hay disueltos iones Ag y iones NO3) a una disolucin de NaCl (en la que se en-
cuentran disueltos iones Na y iones Cl) se forma un slido poco soluble en agua, el
cloruro de plata, AgCl, lo que es evidente por la turbidez blancuzca que aparece donde
antes haba una disolucin transparente.
Sin embargo, no todos los iones Ag se encuentran formando AgCl slido. Algunos
estn disueltos y establecen el siguiente un equilibrio:

AgCl(s) Ag(ac)  Cl(ac)

Para el cual se puede escribir una constante de equilibrio,

[Ag][Cl]
K  
[AgCl]
o bien
K[AgCl]  Kps  [Ag][Cl]

El caso del AgCl es de los ms simples; para sales con frmulas ms complicadas,
las constantes del producto de solubilidad seran:

PbI2 (s) Pb2(ac)  2 I(ac) Kps  [Pb2][I]2

Ag2SO4 (s) 2Ag(ac)  SO42(ac) Kps  [Ag]2[SO42]

Mg3(PO4)2 3Mg2  2 PO43 Kps  [Mg2]3[PO43]2

Los valores de las constantes del producto de solubilidad que se encuentran en las ta-
blas, son para sales poco solubles y normalmente tienen valores muy por debajo de la
unidad, como se observa en la tabla 17.1
A partir de los valores de Kps podemos deducir la concentracin de cada uno de los
iones presentes cuando se precipita el slido.

A la concentracin de cada uno de los iones que permanece en solucin cuando se

precipita el slido se le llama solubilidad.

Figura 17.5
La sal yoduro de plata es em-
pleada tambin para sembrar
las nubes para propiciar que
llueva o que nieve ms. Son va-
rias las sustancias que pueden
modificar el clima mediante su
inyeccin a las nubes, entre
otras se encuentran el hielo seco
y el yoduro de plata.
 C A P T U L O 1 7 Equilibrios de solubilidad 613

Figura 17.6 I
El yoduro de plata tiene una constante de produc- N
to de solubilidad muy pequea de 8.3  1017 T
por eso en cuanto se encuentran en una disolu- R
cin los iones plata y los iones yoduro, y su con- O
centracin crece por encima de 9.11  109 M, D
enseguida precipita el yoduro de plata.
U
C
C
Por ejemplo, para el yoduro de plata (AgI) a 25C, el Kps es 8.31017. I

Kps  8.3  1017  [Ag][I] N

Se acostumbra no escribir las unidades de la Kps, ya que dichas unidades son obvias.
Por ejemplo, cuando la sal se disocia en dos iones monocargados, como es este caso, las C
unidades de la Kps son M 2. A
La concentracin de los iones que permanecen en disolucin es, despejando de la P
ecuacin anterior,
T
U
[Ag]  [I] (8.3  1017)1/2 M L
O
o bien
[Ag]  [I]  (9.11  109) 6

La solubilidad del Ag o del I es de 9.11  109 M.

De aqu tambin podemos concluir que si las concentraciones de Ag y I son ambas
inferiores a 9.11  109 M, no habr precipitacin de AgI. C
En la tabla 17.1 se encuentran los valores de productos de solubilidad para algunas A
P
sales comunes. Tambin se incluye aqu el valor de pKs  logKps, definido de manera
anloga al pH y el pKa. T
U
Tabla 17.1 L
Productos de solubilidad de algunas sales poco solubles a 25C. O

Nombre Frmula Kps pKs 17

Cloruro de plata AgCl 1.6  1010 9.8

Cloruro de plomo PbCl2 2.4  104 3.62
Cloruro de mercurio (I) Hg2Cl2 3.5  1018 17.46 C
A
Bromuro de plata AgBr 7.7  1013 12.11 P
Yoduro de plata AgI 8.3  1017 16.08
Yoduro de plomo PbI2 1.4  108 7.85 T
U
Carbonato de magnesio MgCO3 4.0  105 4.4 L
Carbonato de calcio CaCO3 8.7  109 8.06 O
Carbonato de bario BaCO3 8.1  109 8.09
3
Carbonato de plomo PbCO3 3.3  1014 13.48
Hidrxido de magnesio Mg(OH)2 1.2  1011 10.92
Hidrxido de calcio Ca(OH)2 8.0  106 5.1
Hidrxido de cobre (II) Cu(OH)2 2.2  1020 19.66 C
Hidrxido de hierro (II) Fe(OH)2 1.6  1014 13.8 A
Hidrxido de hierro (III) Fe(OH)3 1.1  1036 35.96 P

Hidrxido de aluminio Al(OH)3 1.8  1033 32.74 T
Sulfuro de cobre (II) CuS 6.0  1037 36.22 U
Sulfuro de hierro (II) FeS 6.0  1019 18.22 L
O
Sulfuro de plata Ag2S 6.0  1051 50.22
Sulfuro de plomo PbS 3.4  1028 27.47 4
Sulfuro de mercurio HgS 4.0  1054 53.4
614 T E R C E R A PA R T E La aplicacin

CMO SE RESUELVE?:
Solubilidad del AgCl

Una manera de determinar experimentalmente una
constante de un producto de solubilidad consiste en
mezclar la sal insoluble con agua, agitando por largos
perodos, y luego, mediante algn tipo de un anlisis
qumico o instrumental determinar la concentracin de
alguno de los iones que constituyen dicha sal.
Suele mantenerse el sistema en agitacin y repetirse
la determinacin hasta que el valor de la concentracin
que se obtiene ya no vara, lo que asegura que se ha al-
canzado el equilibrio para la reaccin de disolucin.
Consideremos un ejemplo. Se agrega cloruro de
plata a agua pura, agitando vigorosamente por varios
das. Se filtra la mezcla y se analiza la disolucin por
absorcin atmica1 para determinar la concentracin
de Ag. Se encuentra que [Ag]  1.265  105 M.
Como sabemos por la ecuacin qumica
AgCl(s) Ag(ac)  Cl(ac)
por cada ion Ag que se disuelve, entra en la disolu-
cin un ion Cl. La concentracin de iones plata ser
igual a la concentracin de iones cloruro, es decir:
[Ag]  [Cl]  1.265  105 M
El valor de la constante del producto de solubili-
dad se obtiene entonces de manera muy simple:
Kps  (1.256  105)( 1.256  105)  1.6  1010

CMO SE RESUELVE?:
Solubilidad de PbCl2

En el caso en que el nmero de aniones y cationes en
la frmula de la sal no sea igual, hay que tener cierto
cuidado con este tipo de clculos. Veamos un ejemplo.
Se agrega cloruro de plomo(II) a un litro de agua
pura a 25C. Parte del slido permanece sin disolverse
en el fondo del matraz. La muestra se agita durante un
tiempo para asegurar que se alcance el equilibrio entre
el PbCl2 no disuelto y la disolucin. Se realiza un an-
lisis y se encuentra que la concentracin de plomo es
de 0.039M. Calculemos el Kps para el PbCl2
PbCl2(s) Pb2(ac)  2Cl (ac)
Kps  [Pb][Cl]2
Sabemos por la ecuacin qumica, que por cada
ion Pb2 que se disuelve, se encontrarn en la disolu-
cin dos iones Cl, de modo que si [Pb2]  0.039M,
[Cl]  0.078M. Sustituyendo estos valores en la ex-
presin para la constante,
Kps  (0.039)(0.078)2  2.37  104
En este caso las unidades de la Kps son M 3, las
cuales tambin nos acostumbramos a ahorrar su
escritura.

TE TOCA A TI:
Producto de solubilidad del cromato de plata

Calcula el valor de la constante del producto de solubi- alcanzar el equilibrio, la concentracin de plata es de
lidad para el cromato de plata Ag2CrO4, sabiendo que 1.3  104M.
despus de mezclar este slido con agua y agitar hasta

1
La absorcin atmica es una tcnica analtica que permite cuantificar la concentracin de iones metlicos en disolucin.
 C A P T U L O 1 7 Equilibrios de solubilidad 615

I
CMO SE RESUELVE?: N
Solubilidad en g/L T
R
O
D
Conociendo el producto de solubilidad del PbI2, cul Con esta informacin podemos sustituir en la ex- U
es la solubilidad del Pb2 en g/L? El equilibrio de diso- presin del producto de solubilidad: C
lucin del PbI2 es: C
I
Kps  [Pb2] [I]2  [Pb2] {2[Pb2]}2  1.4  108 
PbI2 Pb 2
2I

4[Pb2]3 N
[(1/4)(1.410 )]  1.518103 M  [Pb2]
8 1/3

De donde sabemos que por cada ion Pb2 disuelto, (1.518103 mol de Pb /L )(207 g /mol de Pb) 
se habrn disuelto dos iones I, por lo tanto la concen- 0.327g/L de Pb2 C
tracin de iones I es el doble de la de iones Pb2, es A
P
decir [I]  2[Pb2] De la tabla 17.1 sabemos que Vemos que en esta sal, cuando est disuelta se tie-
ne un mximo de 0.327 g de Pb por cada litro de diso- T
Kps  [Pb2][I]2  1.4  108 lucin. U
L
O

TE TOCA A TI:
Solubilidad a partir del producto de solubilidad
C
A
Calcula la solubilidad en g/L del Mg2 en una disolucin saturada de Mg(OH)2, sabiendo que su producto de solu- P

bilidad es Kps  1.2  1011. T
U
L
O

17
EN EQUIPO:
Se disuelve?

Es posible disolver 0.7g de PbCl2, en 100mL de agua? Para este compuesto, Kps  2.4  104. C
A
Es posible disolver 2.0g de PbCl2, en 100 mL de agua? P

T
U
L
O
DESCBRELO T:
Factores que afectan la solubilidad 1 3

Procedimiento
Qu tipo de iones disminuyen la solubilidad de las
Coloca en cada uno de dos vasos de precipitados, 50mL C
sales poco solubles?
de la disolucin de PbCl2. Al primer vaso agrega 50mL de A
NaNO3 1M. Al segundo, agrega 50mL de NaCl 1M. P
Material
Registra tus observaciones. T
PbCl2 0.1g/100mL
U
NaNO3 1M L
NaCl 1M Qu tipo de iones disminuyen la solubilidad de las O
3 vasos de precipitados sales poco solubles?
4
Probeta de 50mL
616 T E R C E R A PA R T E La aplicacin

DESCBRELO T:
Factores que afectan la solubilidad 2

Qu tipo de sales poco solubles pueden disolverse

Procedimiento
agregando cido?
Con cada una de las sales de calcio prepara una mezcla
compuesta de 0.005 moles de la sal y 50 mL de agua.
A cada una de estas mezclas aade poco a poco y
Material
con agitacin constante hasta 20ml de HCl 1M hasta
CaF2 observar un cambio.
CaCO3 Anota tus observaciones.
Ca(OH)2
Ca3(PO4)2
HCl 1M Qu tipo de sales poco solubles pueden disolverse
4 vasos de precipitados agregando cido?
Probeta

Factores que afectan la solubilidad

Como normalmente no se tiene a una de estas sales poco solubles en agua pura, sino que
suele haber otras especies qumicas en la disolucin, la solubilidad de dicha sal puede
verse modificada sustancialmente debido a la presencia de estas otras especies que pue-
den dar lugar a diversas reacciones paralelas que modifican el equilibrio de solubilidad.
En esta seccin analizaremos solamente dos de estos efectos: el efecto de un ion comn y
el efecto del pH.

El efecto del ion comn

Consideremos una disolucin saturada de fluoruro de calcio, CaF2, en la cual se ha esta-

blecido el equilibrio:

CaF2(s) Ca2 (ac)  2 F(ac) Kps  [Ca2][F]2  4.01011

Tomando en cuenta que por cada ion Ca2, hay dos iones F, o lo que es lo mismo,
que la concentracin del ion fluoruro es el doble de la concentracin del ion Ca2,

[F]  2 [Ca2]

la solubilidad del ion Ca2 es entonces:

[Ca2]{2[Ca2]}2  Kps  4.01011  4[Ca2]3

Despejndola de esta igualdad, la concentracin de Ca 2 en esa disolucin es

2.16  104 M. Ahora analicemos, qu pasar si a esta disolucin le agrego un poco de
la sal NaF, que es muy soluble en agua?
La ley de accin de masas (captulo 10) nos dice que si aumenta la concentracin de
los productos, el equilibrio tender a desplazarse hacia los reactivos. En esta reaccin en-
tonces, un aumento en la concentracin de fluoruros, desplazar el equilibrio hacia la pre-
cipitacin del CaF2

CaF2(s) Ca2 (ac)  2 F(ac)

Se forma ms precipitado si aumenta la concentracin de fluoruros.

 C A P T U L O 1 7 Equilibrios de solubilidad 617

Calculemos cul ser la concentracin de Ca2 si a la disolucin saturada de CaF2 le

agregamos fluoruro de sodio de modo que la concentracin total de fluoruro sea ahora I
N
0.1M. T
Kps  [Ca2][F]2  4.0  1011 R
O
D
4.0  1011 4.0  1011 U
[Ca2]    
[101]2  4.0  10
9
[F]2 C
C
I
Lo que quiere decir que la concentracin de Ca2 en presencia de NaF 0.1M, es
53,500 veces menor que en agua pura. (2.16  104 M / 4.0  109 M  53,500). N
Esto es lo que se conoce como el efecto del ion comn, que consiste en el desplaza-
miento de los equilibrios causado por la adicin de un compuesto que tiene un ion en comn
con las sustancias precipitables. En este caso, el ion comn, F, se utiliza para disminuir C
la solubilidad del CaF2. A
P

T
U
TE TOCA A TI: L
Efecto del ion comn O

6
Calcula la solubilidad del ion Ag en un litro de disolucin saturada de AgCl a la que se le han aadido 10 gramos
de NaCl.
C
El efecto del pH A
P
En muchos casos, los aniones que conforman una sal poco soluble tienen caractersticas
T
marcadamente bsicas, es decir, tienen una gran afinidad por el H. El ejemplo ms sen- U
cillo de esta situacin lo constituyen los hidrxidos. El ion OH forma sustancias poco L
solubles con todos los iones metlicos excepto los de la familia 1. Veamos el ejemplo del O
Cu(OH)2 17
Cu(OH)2 (s) Cu (ac)  2 OH (ac)
2 
Kps  [Cu ][OH ]  2.210
2  2 20

Esto significa que el ion Cu2 tender a precipitar como hidrxido al encontrarse en
C
un medio abundante en iones OH, es decir, alcalino. Sin embargo, la ley de accin de A
masas nos dice que si disminuye la concentracin de alguno de los productos, el equili- P
brio de desplazar hacia la derecha. En este caso particular, la adicin de H al medio eli-
T
mina los OH, formando agua, lo que hace aumentar la concentracin de Cu2(ac) en la U
disolucin. L
Calculemos cul sera la solubilidad molar del Cu2 en una disolucin saturada de O
Cu(OH)2 en agua pura, y comparmosla con su solubilidad en un medio amortiguado a 3
pH  7 y uno a pH  5.
Como en agua pura por cada ion Cu2 disuelto, hay dos iones OH, la concentracin
de OH es el doble de la de Cu2, es decir
C
[OH]  2[Cu2] A
P
Sustituyendo en la expresin del producto de solubilidad
T
Kps  [Cu2][OH]2  [Cu2] {2[Cu2]}2  2.2  1020 U
L
De modo que, despejndola de la ecuacin anterior, en agua pura la solubilidad del O
[Cu2]  1.76545  107M. Si tenemos un valor fijo de pH  7, 4

[H ]  [OH ]  10
  7
M
618 T E R C E R A PA R T E La aplicacin

podemos sustituir este valor en la expresin del producto de solubilidad y despejar [Cu2]

Kps  [Cu2][OH]2  2.2  1020  [Cu2][107]2

[Cu2]  2.2  106M
Si ahora hacemos pH  5,
[H]  105 M
y por lo tanto
[OH]  109 M
Kps  [Cu2][OH]2  2.2  1020  [Cu2][109]2
[Cu2]  2.2  102 M
Esto quiere decir que a pH  5 la solubilidad del Cu2 es diez mil veces mayor que
a pH  7.

CMO SE RESUELVE?:
pH de precipitacin de un hidrxido

Cul ser el valor de pH al que iniciar la precipita- Kps  2.2  1020  [Cu2][OH]2  101[OH]2
cin del Cu(OH) 2 , en una disolucin de Cu(NO 3 ) 2 Y despejando,
0.1M? Kps  [Cu2][OH]2  2.2  1020
Este valor de Kps nos dice que cuando [OH]  4.691010 M
[Cu2][OH]2 < 2.2  1022 Recordemos que
no habr formacin de precipitado, y que ste se empe- [OH][H]  1014
zar a formar cuando el producto [Cu2][OH]2 alcan-
De donde
ce este valor.
Para el caso que nos ocupa, en el que [Cu2] 
1014 1014
1  101M, podemos calcular el valor de [OH] a par- [H]  
[OH]  
4.69  1010  2.132  10 M
5

tir del valor de Kps

TE TOCA A TI:
pH de precipitacin

Cul ser el valor de pH al que iniciar la precipitacin del Mg(OH)2, en una disolucin de Mg(NO3)2 0.01 M,
Kps  [Mg2][OH]2  1.2  1011.

Un ejemplo muy importante de estos casos, en los que el pH modifica de manera im-
portante la solubilidad de las sustancias, es el de los carbonatos, como el carbonato de
calcio, CaCO3, principal constituyente de la piedra caliza, que forma gran parte de la cor-
teza terrestre. Esta sal tiene un producto de solubilidad de 8.7  109, es decir

CaCO3 (s) Ca2 (ac)  CO32(ac) Kps  [Ca2][CO32]  8.7  109

 C A P T U L O 1 7 Equilibrios de solubilidad 619

El ion carbonato que se disuelve en muy pequeas cantidades en el agua, participa a

su vez con ella en un equilibrio cido-base, formando el ion bicarbonato: I
N
T
CO32 (ac)  H2O HCO3(ac)  OH(ac) R
O
El ion bicarbonato, tambin es una base, y como tal, reacciona con el agua para for- D
U
mar cido carbnico H2CO3, que inmediatamente se descompone en H2O y el gas CO2 C
Figura 17.7 que se desprende: C
Los corales marinos estn I
compuestos de carbonato HCO3 (ac)  H2O H2O  CO2(g)  OH(ac)
de calcio, el cual se ve N
afectado si el pH del agua Segn la ley de accin de masas, ser posible desplazar a estos dos ltimos equili-
cambia. sta es una razn brios hacia la derecha, si disminuye la concentracin de alguno de los productos. Una
de preocupacin por la so- manera de conseguir esto es agregando H, puesto que ste reaccionar con el OH for- C
brevivencia de estos cora- A
mando agua. As, al disminuir la concentracin de OH, estos dos equilibrios se despla-
les en el mar. P
zarn hacia la derecha, disminuyendo la concentracin original de CO32.
Pero recordemos que el CO32 (ac) proviene del equilibrio de disolucin del CaCO3 (s) T
U
CaCO3 (s) Ca2 (ac)  CO32(ac) L
O
Si disminuye la concentracin de CO32(ac), por la adicin de un cido, este equili-
6
brio se desplazar tambin a la derecha, favoreciendo la solubilizacin del CaCO3. (Ver
figura 17.7

TE TOCA A TI: C
A
Solubilidad y pH P

T
U
Cules de las siguientes sustancias son ms solubles en medio cido que en medio bsico? L
O
Ni(OH)2, AgCl, MgCO3, PbI2, Ca3(PO4)2.
17
Escribe la reaccin de solubilizacin en medio cido, para las sustancias en las que sta se lleve a cabo.

C
EN LA RED: A
P
El pH y los cultivos
T
U
Haz una investigacin sobre los cationes metlicos precipitar si el pH es demasiado alto. Escribe las fr- L
necesarios para el crecimiento apropiado de las plan- mulas de las especies insolubles que se formaran en O
tas. Seala cules de ellos son ms susceptibles de cada caso. 3

EN EQUIPO: C
El efecto del ion comn y del pH A
P

T
Forma equipos de 4 personas para la discusin. El pro- sos particulares, ambas causas se podran unificar en U
blema es el siguiente: una sola. L
O
En este captulo estudiamos que hay dos causas Discute con tus compaeros para qu tipo especial
que afectan la solubilidad de las sales inicas en agua: de compuestos se pueden unificar el efecto del ion co- 4
la presencia de un ion comn y el pH. Para algunos ca- mn y el del pH en la solubilidad.
620 T E R C E R A PA R T E La aplicacin

CTS Salud:
Solubilidad, acidez y caries dental

Nuestros dientes estn formados principalmente por un mineral conocido como hidroxiapatita, cuya frmula es
Ca5(PO4)3(OH). Esta sustancia, aunque es muy poco soluble en agua, tiende a disolverse en medio cido, ya que con-
tiene iones PO43 y OH, que son bases de Brnsted con gran afinidad por el H. La reaccin de disolucin de la
hidroxiapatita es la siguiente:

Ca5(PO4)3(OH)(s)  4H(ac) 5Ca2(ac) 3HPO42(ac)  H2O

Aunque el pH normal de la saliva es cercano a la neutralidad, la presencia de azcares puede causar un aumen-
to considerable en la acidez del medio. Esto se debe a que las bacterias presentes en nuestra boca, fermentan estos
azcares, generando sustancias cidas.
Durante la primera mitad del siglo XX, en el estado de Colorado en los Estados Unidos se realizaron estudios
para encontrar la causa de la baja incidencia de caries entre los pobladores de la regin. Una vez que se determin
que el fluoruro disuelto en el agua potable era la causa, se promovi que ste fuera aadido al agua potable a nivel
mundial. En la actualidad la concentracin de fluoruro recomendada para los depsitos de agua potable es de
1mg/L.
El ion fluoruro sustituye al ion OH en la hidroxiapatita, formando la fluoroapatita, Ca5(PO4)3(F), que es mu-
cho menos soluble en medio cido, puesto que el F es una base de Brnsted mucho ms dbil que el OH.

Figura 17.8
Cuando ramos nios perdimos los dientes primarios o
de leche y adquirimos los dientes permanentes que nos
van a acompaar durante toda la vida.

PROBLEMAS Y ACTIVIDADES

1. Escribe la expresin para la constante del producto de solubilidad de las siguientes sales:
a) AgOH
b) HgBr2
c) Tl2SO4
d) BaCO3
e) Fe2S3
f) Hg2Cl2
g) PbSO4
h) Ca(oxalato)

2. Considera disoluciones saturadas de las siguientes sales. Encuentra en cada caso, el valor de
x que da la relacin entre la concentracin al equilibrio del catin y la del anin.
a) BaSO4, [Ba2]  x [SO42-]
b) HgBr2, [Hg2]  x [Br]
c) MgF2, [F]  x [Mg2]
 C A P T U L O 1 7 Equilibrios de solubilidad 621

d) Ag2SO4, [Ag]  x [SO42]

e) Mg3(AsO4)2, [AsO43]  x [Mg2] I
N
f) Al(OH)3, [OH] x [Al3] T
R
3. Los productos de solubilidad para las sales del problema 2, son: O
D
U
BaSO4 HgBr2 MgF2 Ag2SO4 Mg3(AsO4)2 Al(OH)3 C
C
Kps  1.1  1010 1.25  1019 7.1  109 1.4  105 2  1020 1.8  1033 I

N
Para cada compuesto, calcular la concentracin al equilibrio para cada uno de sus iones.
4. Calcula el valor de la constante del producto de solubilidad para el sulfuro de manganeso (II),
sabiendo que despus de mezclar este slido con agua y agitar hasta alcanzar el equilibrio, la C
concentracin de manganeso es 1.732  107 M. A
P
5. Calcula el valor de la constante del producto de solubilidad para el fluoruro de plomo PbF2,
sabiendo que despus de mezclar este slido con agua y agitar hasta alcanzar el equilibrio, la T
concentracin de plomo es de 2.1722  103 M. U
6. Calcula la solubilidad del Pb2 y la del Cl en una disolucin saturada de PbCl2. L
O
7. Calcula la solubilidad del ion Pb2 en un litro de disolucin saturada de PbCl2 a la que se han
aadido 25 gramos de NaCl. 6
8. Calcula la solubilidad del ion Cl en un litro de disolucin saturada de PbCl2 a la que se han
aadido 25 gramos de Pb(NO3)2, que es soluble en agua.
9. A partir del producto de solubilidad, calcula la solubilidad del Zn(OH)2 en agua pura. Calcula
despus su solubilidad molar en un medio amortiguador de pH  9 y uno de pH  7.
C
10. Calcula el pH de precipitacin del Fe(OH)3, sabiendo que su producto de solubilidad es Kps  A
1.1  1036. P

T
BIBLIOGRAFA U
L
O
Brown, T.L., LeMay, H.R. Jr., Bursten, B.E., Qumica. La Ciencia Central, Sptima edicin, Pear-
son Ed. 1998. 17
Chang, R., Qumica, McGraw Hill Interamericana, Mxico, 1992.
http://www.gumshield.com/history/flouride.html
http://www.medigraphic.com/pdfs/adm/od-2001/od015i.pdf
C
A
P

T
U
L
O

C
A
P

T
U
L
O