EQUILIBRIO QUIMICO Y

EQUILIBRIO ACIDO BASE

UNIDAD IV
 CONTENIDO

EQUILIBRIO
HETEROGNEO

MLTIPLE

RELACIN ENTRE EL CAMBIO DE LA ENERGA LIBRE DE GIBBS Y LA

CONSTANTE DE EQUILIBRIO
 EQUILIBRIO HETEROGNEO

El equilibrio heterogneo se aplica a las reacciones en que

los reactivos y productos estn en diferentes fases

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

[CaO][CO2] [CaCO3] = constante

Kc =
[CaCO3] [CaO] = constante

[CaCO3]
Kc = [CO2] = Kc x Kp = PCO2
[CaO]
La concentracin de slidos y lquidos puros no son
incluidos en la expresin para la constante de equilibrio
 EQUILIBRIO HETEROGNEO

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

PCO 2 = Kp

PCO 2 No depende de la cantidad de CaCO3 o CaO

 EQUILIBRIO HETEROGNEO
Considere el equilibrio siguiente en 295 K:
NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)
La presin parcial de cada gas es 0.265 atm. Calcule Kp y Kc para la
reaccin.

Kp = P NH
3
PH S
2
= 0.265 x 0.265 = 0.0702

Kp = Kc(RT)Dn

Kc = Kp(RT)-Dn
Dn = 2 0 = 2 T = 295 K

Kc = 0.0702 x (0.0821 x 295)-2 = 1.20 x 10-4

 EQUILIBRIOS MLTIPLES

[C][D] [E][F]
A+ B C+D Kc Kc = Kc =
[A][B] [C][D]
C+D E+F Kc
[E][F]
A+ B E+F Kc Kc =
[A][B]

Kc = Kc * Kc

Si una reaccin se puede expresar como la suma de dos o

ms reacciones, la constante de equilibrio para la reaccin
global est dada por el producto de las constantes de
equilibrio de las reacciones individuales
 ENERGA LIBRE Y EQUILIBRIO
Espontaneidad
Una cascada corre cuesta abajo
Un terrn de azcar se disuelve en una taza de caf
El agua, a 1 atm, se congela a temperaturas menores que 0C y el hielo se funde
a temperaturas superiores a 0C
El calor fluye de un objeto ms caliente a un objeto ms fro
El hierro expuesto al oxgeno y agua forma herrumbre, pero
sta no vuelve espontneamente a convertirse en hierro
Un gas se expande en un recipiente al vaco, pero el proceso
Inverso no es espontneo espontneo

no espontneo
ENERGA LIBRE Y EQUILIBRIO

espontneo

no espontneo
 ENERGA LIBRE Y EQUILIBRIO

La entropa (S) es una medida de la aleatoriedad o desorden de un sistema

orden S desorden S

DS = Sf - Si

Si el cambio de los resultados de inicial a final es un aumento en la

aleatoriedad
Sf > Si DS > 0

Para cualquier sustancia, el estado slido es ms ordenado que el estado lquido

y el estado lquido es ms ordenado que el estado gaseoso

Sslido< Sliquido<< Sgas

H2O (s) H2O (l) DS > 0

 ENERGA LIBRE Y EQUILIBRIO

Procesos que conducen

a un aumento en la
entropa (DS > 0)
 ENERGA LIBRE Y EQUILIBRIO

Primera ley de la termodinmica

La energa puede interconvertirse de una forma en otra, pero no puede crearse
ni destruirse.

Segunda ley de la termodinmica

La entropa del universo aumenta en un proceso espontneo y permanece
inalterado en un proceso de equilibrio

Proceso espontneo: DSuniverso = DSsistema + DSalrededor > 0

Proceso en equilibrio: DSuniverso = DSsistema + DSalrededor = 0

 ENERGA LIBRE Y EQUILIBRIO

Tercera ley de la termodinmica

La entropa de una sustancia

cristalina perfecta es cero en el
cero absoluto de temperatura
 ENERGA LIBRE Y EQUILIBRIO

Para un proceso de temperatura constante:

Energa libre de Gibbs (G) DG = DHsis -TDSsis

DG < 0 La reaccin es espontnea en la direccin directa

DG > 0 La reaccin no es espontnea. La reaccin es
espontnea en la direccin opuesta

DG = 0 La reaccin est en equilibrio

 ENERGA LIBRE Y EQUILIBRIO

La energa libre estndar de reaccin (DG0rxn) es el cambio de energa

libre en una reaccin cuando se lleva a cabo en condiciones estndar
aA + bB cC + dD

DG0rxn = [ cDG0f (C) + dDG0f (D) ] - [ aDG0f (A) + bDG0f (B) ]

DG0rxn = S nDG0f (productos) - S mDG0f (reactivos)

Energa libre estndar de formacin (DG0f ) es el

cambio de energa libre que ocurre cuando se sintetiza
1 mol del compuesto a partir de sus elementos que se
encuentran en estado estndar

DG0f de cualquier elemento en su forma estable es cero

 ENERGA LIBRE Y EQUILIBRIO

La energa libre de Gibbs y equilibrio qumico

DG = DG0 + RT lnQ

R es la constante de gas (8.314 J/Kmol)

T es la temperatura absoluta (K)
En equilibrio
Q es el cociente de reaccin
DG = 0 Q=K
0 = DG0 + RT lnK
DG0 = - RT lnK

Kp: gases
Kc: rxnes. en disolucin
ENERGA LIBRE Y EQUILIBRIO
DG0 < 0 DG0 > 0
ENERGA LIBRE Y EQUILIBRIO