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Transporte y Precipitacin de
Metales en Fluidos
Hidrotermales
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Esto demuestra
la capacidad de
los fluidos
hidrotermales
para transportar
y depositar
metales, pero
los metales son
Insolubles!.
Cmo se
transportan y
depositan los
metales?
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Transporte de metales en sistemas
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hidrotermales
Si los metales son insolubles como ines simples, su
transporte en fluidos hidrotermales debe ser en algn
compuesto soluble.
El Au es un metal que no es reactivo qumicamente por lo
que es inalterable, pero el oro forma un complejo soluble
estable a temperatura ambiente con el cianuro (NaCN) que
es el dicianato de oro: Au(CN)2- lo que se aprovecha en
metalurgia.
Este anin es altamente soluble y permite disolver el oro
de una pila de mineral o de mineral pulverizado. Luego se
re-precipita el Au, ya sea incorporando zinc en polvo a la
solucin o haciendola pasar por carbn activado. El Zn2+
tiene mayor afinidad con el cianuro y desplaza al Au
precipitando este como metal.
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Transporte de metales en sistemas
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hidrotermales
Los metales pueden ser transportados como complejos inicos
solubles.
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A B B Y Y.c A B B Y Y.c
Ligantes ms importantes
En la prctica existe una variedad de ligantes naturales que
pueden formar complejos solubles y transportar metales.
Ej.: F-, Cl-, Br-, I-, HS-, SnS2-, S2O32-, HSO4-, SO4-, HCO3-,
CO32-, NH3, OH-, H2PO4-, HPO42-, PO43-. As3S63-, SbS63-,
Te22-, CN-, CH3COO-, CH2C2O42-, C2O42-, etc. Los ms
importantes son los destacados en amarillo.
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Transporte de metales y complejos de
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Metales duros
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Metales blandos
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Metales de Transicin
En el caso de los metales de transicin la secuencia
correlacionada de estabilidades de complejos queda modificada
fundamentalmente porque la estabilidad de estos se halla
influenciado por efectos de campo de los ligantes.
Mn2+ < Fe2+ < Co2+ < Ni2+ < Cu2+ < Zn2+
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Solubilidad de complejos clorurados en
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funcin de temperatura
Variacin de
la constante
de equilibrio
de formacin,
b1 (como log
b1), con res-
pecto a
temperatura
para
complejos
clorurados
simples.
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Efectos adicionales de la temperatura
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Un efecto
adicional en
complejos que
tiene el
incremento de
temperatura es
una tendencia
hacia especies de
carga y nmero de
coordinacin
menor, y en este
aspecto, la
Porcentage de distribucin de complejos
qumica de
acuosos clorurados de Pb2+ y Zn2+
estabilidad de
a diferentes temperaturas (nmero indica
complejos se hace
cantidad de ligantes enlazado a cada in
ms simple.
metlico divalente).
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Efectos de la Presin en la estabilidad de
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complejos
En un solvente, agua, la presin favorece la concentracin de
especies inicas. Por ejemplo, para una reaccin de asociacin
simple como
Mn2+ + SO42- <=> MnSO40
El cambio parcial de volumen molar standard es dV = +7.4
cm3/mol a 25C
La presin entonces favorecera la disociacin de MnSO40 a
iones acuosos "libres".
La formacin de iones "libres" est acompaada por una
reduccin en volumen producto de contraccin de los dipolos
alrededor de los iones.
Un caso similar puede ser mencionado para la reaccin
Fe3+ + Cl- <=> FeCl2+
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La qumica del azufre
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reducida es importante
por su relacin con
minerales de sulfuros.
Adems, ligantes
reducidos de sulfuros
como HS- y
posiblemente
polisulfuros del tipo Sx2-,
juegan un rol
fundamental en el
transporte hidrotermal de
elementos como Au, Ag,
Hg, Cu, As y Sb.
Estabilidades de especies acuosas A alta temperatura slo
HS - es de importancia.
dominantes conteniendo C o S a 250C
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Complejos Sulfurados
Existen especies reducidas de azufre importantes
en la formacin de coplejos durante transporte y
precipitacin de elementos en ambiente
hidrotermal.
Los hidrosulfuros o bisulfuros, HS-, son
particularmente efectivos en su rol de transporte
de metales en fluidos acuosos en la corteza
terrestre.
El ligante HS- es una base blanda en la
clasificacin de Lewis, y tiene una tendencia a
generar complejos muy estables con metales
blandos de la clase "b", cationes como Au+ y Hg+.
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Complejos Orgnicos
La participacin de complejos orgnicos en procesos
hidrotermales puede ser de relevancia en algunos tipos
de depositos, sobretodo a temperaturas por debajo de
los 250C.
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Disminucin de presin
Ebullicin del fluido (hierve al acercarse a la superficie)
Aumenta concentracin salina de solucin por
simple prdida de H2O como vapor
Disminuye capacidad de transporte
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Mecanismos de depositacin
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Mecanismos de depositacin
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A B B Y Y.c A B B Y Y.c
Mecanismos de depositacin
Reemplazo asociado a gradientes de temperatura : el
descenso de temperatura es particularmente efectivo en la
depositacin de metales transportados como complejos
clorurados (fluidos neutros a levemente acdicos con bajas
concentraciones de H2S y HS-) debido a la fuerte dependencia de
la estabilidad de complejos con respecto a temperatura.
Durante enfriamiento la solubilidad de los metales disminuye y
protones son liberados a solucin (incrementa acidez) producto
de reacciones tales como : ZnCl42- (aq) + H2S (aq) <=> ZnS (s) +
2H+ + 4Cl-
En roca carbonatada, el incremento de acidez provocar digestin
de carbonatos.
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Limitaciones volumtricas para reemplazo
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Recapitulando: Transporte y Precipitacin de
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Metales
Fluidos hidrotermales de distinto origen
Condensados de gases magmticos
Soluciones salinas de derivacin magmtica
Agua marina caliente
Aguas metericas calientes de circulacin profunda
Soluciones salinas oxidadas sedimentarias connatas
Fluidos ricos en CO2 de niveles corticales profundos o del
manto superior
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La figura muestra una
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C
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A B B Y Y.c A B B Y Y.c
compilacin de
concentraciones mnimas
para menas que han
precipitado en seis clases
generales de depositos de
mena.
10 ppm de los principales
metales base es el mnimo
para depositos del tipo
Mississippi Valley, tipo-
prfido y tipo-skarn.
En el caso del oro en
yacimientos de veta, esta
concentracin es tan baja
como 1 ppb, y para la
plata, del orden de 10 ppb.
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Fin