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GUA DE LABORATORIO

Electroqumica

Proyecto: Celda de Daniell

1. FUNDAMENTO TERICO.

Para que suceda la reaccin redox del zinc con el ion cobre (II), es necesario separar fsicamente
las dos semirreacciones: la semirreaccin de oxidacin, la del zinc, se llevar a cabo en un
recipiente, mientras que la semirreaccin de reduccin, la del cobre (II), se llevar a cabo en otro
recipiente distinto. En cada una de las disoluciones (una disolucin de sulfato de zinc y otra
disolucin de sulfato de cobre) introduciremos un electrodo de zinc (nodo) y uno de cobre
(ctodo) respectivamente, que estarn unidos mediante un conductor externo (un cable) y
un puente salino. El dispositivo formado de este modo recibe el nombre de pila Daniell, y tiene
un potencial estndar o fuerza electromotriz de 1,1V.

El concepto de Electroqumica implica transformaciones que requieren la presencia de electrodos.


Dos electrodos sumergidos en un electrlito y unidos externamente por un conductor metlico
forman lo que se conoce como celda electroqumica. Si en la celda ocurre una reaccin qumica
que da lugar a una corriente elctrica, se llama pila o celda galvnica. Si por el contrario, una
corriente externa da lugar a una reaccin qumica, entonces se llama celda o cuba electroltica.
Puesto que la Electroqumica trata de reacciones qumicas que dan lugar a una corriente elctrica
o el fenmeno inverso, su estudio podr hacerse, como el de las reacciones qumicas ordinarias,
desde dos puntos de vista diferentes, uno el termodinmico y otro el cintico. Las celdas
galvnicas que dan lugar a una diferencia de potencial de equilibrio podrn ser estudiadas con
ayuda de la Termodinmica; en cambio, en la celda electroltica el proceso que ocurre es
irreversible debido al paso de corriente por la celda, lo que hace que su estudio no pueda hacerse
sobre una base termodinmica y habr que recurrir a leyes cinticas.
- CELDAS GALVNICAS. En el estudio de las
celdas galvnicas hay dos cosas a
determinar, una la fuerza electromotriz de
la celda, y otra la reaccin responsable de
tal fuerza electromotriz. Consideremos una
celda Daniell. Como se indica en la figura,
sta consta de un electrodo de cinc
sumergido en una disolucin de ZnSO y
otro de cobre sumergido en una disolucin
de CuSO.

a) Con puente salino

Cada electrodo con su disolucin se llama semicelda de la celda; en este caso, las dos semiceldas
pueden estar separadas bien por un puente salino, o bien por un tabique poroso. Ambos evitan
que se mezclen las dos disoluciones, permitiendo el contacto elctrico. Cuando los dos electrodos
se unen, una corriente elctrica circula de uno a otro, como puede observarse intercalando un
ampermetro debido a que existe una diferencia de potencial entre los dos electrodos. La reaccin
que da lugar a esta fuerza electromotriz es:

+ 2+ 2+ + (1)

dicha reaccin se puede descomponer en dos partes, una que tiene lugar en el electrodo de la
izquierda,

2+ + 2 (2)

y otra que tiene lugar en el electrodo de la derecha,

2+ + 2 (3)

Toda reaccin que da lugar a electrones es una oxidacin y aquella que consume electrones es
una reduccin; por tanto, en el electrodo de la izquierda ocurre una oxidacin, quedando el Zn
cargado negativamente, y en la semicelda del Cu ocurre una reduccin, quedando este cargado
positivamente. Los electrones salen del electrodo negativo y van al positivo a travs del conductor
que une ambos electrodos. El electrodo en el que ocurre la oxidacin se llama nodo y est
cargado negativamente. El electrodo en el que ocurre la reduccin se llama ctodo y est cargado
positivamente.

En la disolucin los electrones son transportados por los iones, movindose los iones negativos
hacia el electrodo negativo y los positivos hacia el electrodo positivo. Si se suman las reacciones
(2) y (3) se obtiene la (1), que es la reaccin de la celda, que da lugar a una fuerza electromotriz.
La fuerza electromotriz de una celda galvnica se define como:

=
donde y son los potenciales en los terminales de los electrodos de la derecha e
izquierda, ambos medidos con el mismo patrn. La celda se suele representar por,

++ () // ++ (M')/

ANODO (-) CATODO (+)

donde M y M' son las concentraciones molares de las disoluciones de 2+ 2+ , cada lnea
representa una interfase, y la doble lnea quiere decir que la unin entre las dos semiceldas no
contribuye a la fuerza electromotriz de la celda.

CELDAS ELECTROLTICAS
Otra opcin que ofrecen las reacciones redox es la posibilidad de invertir el curso espontneo de
los procesos qumicos mediante la aplicacin de una diferencia de potencial externa. Si cuando se
disponen dos semiceldas estndar de 2+ / y 2+ / genera una diferencia de potencial
de 1.1 V, aplicando una tensin externa ligeramente superior a 1.1 V podemos lograr que ocurra
el proceso opuesto al que dictan los criterios de espontaneidad qumica. Esto, obviamente, no
vulnera los principios generales de la Termodinmica, dado que la reaccin se invierte gracias a un
aporte externo de energa elctrica. En este caso, estaramos convirtiendo energa elctrica,
suministrada por un generador de corriente, en energa qumica, dado que se estaran generando
productos cuya energa qumica es superior a la de los reactivos.

Las leyes de Faraday rigen los fenmenos de electrlisis, trmino que se aplica para describir los
procesos de conversin de energa elctrica en energa qumica.

1. La masa de una sustancia liberada es directamente proporcional a la cantidad de electricidad


(o bien, a la intensidad de corriente, I, y al tiempo que circula, t).

2. Las masas de diferentes sustancias, liberadas por la misma cantidad de electricidad, son
directamente proporcionales a los pesos equivalentes de las mismas. La cantidad de electricidad
necesaria para liberar un equivalente (o equivalente-gramo) de cualquier sustancia se ha
determinado experimentalmente, resultando ser 9.64845610 96500 C, que recibe el nombre de
Faraday (se representa por F).

Teniendo en cuenta el valor numrico del Faraday, las dos leyes de Faraday se pueden reunir en la
siguiente expresin:
96500
=
.
o bien,
. .
=
96500

donde m es la cantidad de sustancia liberada en gramos; I, la intensidad de la corriente en


amperios; t , el tiempo que sta circula en segundos; y el peso equivalente de la sustancia.
2. OBJETIVO.

El objetivo en primer lugar, se pretende llevar a cabo un estudio comparativo del poder oxidante
de distintos pares redox, a travs de la construccin de pilas galvnicas preparadas a partir de
distintos pares redox, o semiceldas. Esto nos permitir construir una escala de potenciales
normales a partir de los datos obtenidos experimentalmente. En segundo lugar se tratar de
estudiar un proceso electroltico que nos permitir aplicar las leyes de Faraday.

3. PARTE EXPERIMENTAL.

3.1 Material.

1 Electrodo de cobre (placa de cobre)


1 electrodo de zinc (placa de zinc)
1 tubo en U abierto por los extremos
1 pizeta
2 vasos precipitados de 250 ml
1 luna de reloj
2 baguetas
1 balanza
2 matraz aforado de 100 ml
Algodn

3.2 Reactivos
Sulfato de Cobre
Sulfato de Zinc
Cloruro de Potasio

VASOS PRECIPITADOS TUBO EN U PIZETA LUNA DE RELOJ FIOLA

SULFATO DE SULFATO DE ZINC CLORURO DE BARILLA DE COBRE


BAGUETA COBRE POTACIO Y ZINC
4. CALCULO DE LA CANTIDAD DE DISOLUCIN DE CuSO4 Y ZnSO4

CuSO4 ZnSO4
Peso/Volumen Peso/Volumen
Muestra 15.9 gr Muestra 16.75 gr
LITROS 100 ml LITROS 100 ml

MOLARIDAD 1.0 M MOLARIDAD 1.0 M

5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

a. MONTAJE Y ESTUDIO DE LA CELDA DE


DANIELL

i. PREPARACIN DE LAS
DISOLUCIONES
Se necesitarn las siguientes
disoluciones:

100 ml de disolucin de CuSO, 1M


100 ml de disolucin de ZnSO, 1M
Disolucin de KCl

ii. PREPARACIN DE LAS SEMICELDAS

Semicelda 2+ / :

Una barra u hoja de limpio


(previamente lijado) se introduce en
unos 50 ml de disolucin de CuSO, 1M
contenido en un vaso precipitado de
250 ml.

Semicelda 2+ /:

Una barra u hoja de limpio


(previamente lijado) se introduce en
unos 50 ml de disolucin de ZnSO, 1M
contenido en un vaso de 250 ml.
iii. MONTAJE DE LAS CELDAS.
Cada una de las celdas o pilas, se prepara
uniendo un par de semiceldas por un
puente salino. El puente salino se
prepara en un vaso precipitado haciendo
una disolucin del KCl lo suficiente como
para llenar el tubo en U, posteriormente
tapando ambos extremos con algodn e
introduciendo cada extremo en cada una
de las semiceldas. Una vez hecho esto,
puede medirse la diferencia de potencial
entre los dos electrodos.

iv. ESTUDIO DE LAS CELDAS

Se montan las siguientes celdas, midiendo su diferencia de potencial, con el


voltmetro, y anotando el resultado (tngase cuidado con el signo):
1.- Semicelda 2+ / con semicelda 2+/

6. CONCLUSIONES

Se logr construir una celda galvnica. Mostrando que ocurren reacciones qumicas
espontaneas que liberan corriente elctrica que es capaz de leer nuestro voltmetro.
Se logr medir el potencial de la celda galvaniza de zinc y cobre dependiendo de la
concentracin de una solucin de CuSO4 y ZnSO4 dndonos como resultado en el
multmetro 1.07 voltios.
Se reconoce que la oxidacin se da en el nodo y la reduccin en el ctodo (II), donde el
nodo ser la pieza de zinc y el ctodo ser la pieza de cobre.
Se utiliz de manera correcta los instrumentos del laboratorio incluido el voltmetro.