UNIVERSIDAD DE TARAPAC

DEPARTAMENTO DE QUMICA

FACULTAD DE CIENCIAS

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LABORATORIO N3
IDENTIFICACIN DE ANALITOS Y DIAGRAMA DE FLUJO CUALITATIVO DE
GRUPOS DE CATIONES

La presencia de una especie qumica en una muestra se pone de manifiesto mediante un

ensayo o prueba qumica. En un ensayo analtico es importante considerar la sensibilidad y
selectividad para la identificacin de un analito de inters, adems de comprometer
condiciones estequiomtricas, termodinmicas y cinticas que favorezcan tal proceso
cualitativo.

El trmino reactivo especfico no es aplicable en su totalidad en ensayos de mezclas

complejas, sin embargo hay reacciones qumicas que bajo determinadas condiciones
experimentales permiten la identificacin decisiva de una determinada especie an cuando
reaccionen con un nmero limitado de iones, por ello se hace necesario realizar procesos de
enmascaramiento, precipitacin, oxidacin, complejamiento u otros con e! fin de eliminar las
substancias interferentes. Por consiguiente podemos hablar de ensayo especfico slo
cuando se dan tales condiciones.

En cada ensayo los interferentes deben ser eliminados, puesto que pueden dar falsos
positivos y la interpretacin ser errnea. Qumicamente la interferencia se puede minimizar
o evitar recurriendo a dos procedimientos analticos diferentes, pero concordantes con su
objetivo final, el "enmascaramiento qumico" y la "separacin qumica". La enmascaracin
qumica tiene que ver con e! empleo de un reactivo auxiliar que satisfaciendo condiciones de
equilibrio qumico necesarias y suficientes, inactive la presencia del interferente. A su vez, la
separacin qumica tiene que ver con el aislamiento de los interferentes o del analizo con el
fin de dejar libre de interferencias a este ltimo.

A nivel experimental una vez que se cuenta con una basta informacin terica y experimental
de ciertos analitos, es posible aplicar estos conocimientos para la identificacin de stas
especies desde una mezcla compleja. Para enfrentar ste tipo de anlisis es de gran utilidad
separar los cationes en grupos ms pequeos, tratando a la mezcla original con una serie de
reactivos claves (reactivo de grupo) que causarn la precipitacin de los iones. Los
subgrupos mismos pueden a travs de reacciones de precipitacin, enmascaramiento o
redisolucin ser resueltos en los iones individuales, para luego realizar un test confirmatorio,
de esta forma se logra el reconocimiento de cada in.

Los iones metlicos o cationes ms comunes se dividen para los fines de anlisis cualitativo
en grupos, de acuerdo al reactivo particular que los precipite. En general la clasificacin de
los grupos se basa en las distintas solubilidades de los cloruros, sulfuros, hidrxidos y
carbonatos.
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+ +
GRUPO OH , NH4 :
Se hacen los test especficos para los iones en la solucin.

GRUPO I :
Ag(I), Pb(II), Hg(I)[!!! ], el reactivo clave que permite la separacin de este grupo es HCL
diluido, formando con ellos cloruros insolubles en HCl diluido.

GRUPO II :
Precipitam Cu (II), Bi (III), Pb (II), Cd (II), Hg (II), As (III), Sb (III), Sn (IV) como sulfuros cido
sulfdrico H2S.
Precipitan Cu(II), Bi(III), Pb(II), Cd(II) como sulfuros insolubles en polisulfuro de sodio
Forman compuestos de coordinacin Hg(II), As(V), Sb(V), Sn(IV) con polisulfuro de
sodio.

Polisulfuro de sodio (Na2S2 + Na2S), est mezcla de polisulfuros generan las siguientes
especies en solucin H2S, HS-, S=, HS2-, H2S2, de las cuales las tres primeras
forman precipitados con aquellos iones denominados del Grupo Il-a y las dos restantes son
las que forman los complejos del denominado Grupo II-b

GRUPO III. :
Al (III), Fe (IIl), Cr (III) precipitan como hidrxidos insolubles, la separacin tiene lugar en
medio buffer NH4+/NH3 de pH=8.

GRUPO IV :
Co (II), Ni (II), Mn (II), Zn (II) precipitan como sulfuros insolubles con sulfuro de amonio,
NH4HS

GRUPO V :
Ba (II), Sr (II), Ca (II), precipitan como carbonatos con carbonato de amonio (NH4)2CO3 o
cualquier otro carbonato.

GRUPO VI :
Mg (II), Na (I), K (I), estos iones no precipitan en los grupos anteriores, no tienen reactivo
clave, pero se hacen ensayos altamente selectivos.
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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

Plomo:
a.- En un tubo de ensayos, agitar una gota de la solucin de Pb2+ con una gota de ditizona, el
reactivo incoloro toma un color rojo. No interfieren plata, mercurioso, cobre, cadmio y
antimonio. En presencia de nquel y zinc, primero debe alcalinizar y cianurar para
mantenerlos complejados.
b.- Prepare una mezcla con nquel, zinc y plomo en cantidades similares, tome una porcin
de la muestra y agite la solucin con una gota de ditizona. Repita la experiencia, pero esta
vez lleve la muestra en primer trmino a un medio alcalino con solucin de NaOH, luego
agregue una punta de esptula de NaCN, aada una gota de ditizona y agite. Observe la
diferencia que existe entre una y otra reaccin.

Mercurioso:
a.- agregar una gota de solucin concentrada de KNO2 sobre un papel filtro, posteriormente
gotas de AgNO3 y gotas de solucin Hg22+ 0,1 M ligeramente cidos, debiera aparecer una
mancha negra o gris oscura.

b.- Prepare una mezcla de Hg22+, Cu2+ y Ni2+, se adiciona nitrito de sodio slido en el papel
filtro, se debera formar una mancha parda, que tras varios lavados sucesivos debiera
desaparecer, para solo quedar la mancha negra, que es caracterstica para el in
mercurioso.

c.- Limpiar una lmina de cobre con HNO3 diluido, secar y poner sobre ella una gota de
solucin de Hg22+, esperar la aparicin de una mancha gris que al frotarla se vuelve brillante.

Plata:
Con cromato de potasio se forma un precipitado rojo ladrillo, sin embargo, la presencia de
plomo y mercurio interfiere en la reaccin. Una manera de eliminar la interferencia es la
siguiente:

Prepare una mezcla de iones Hg22+, Pb2+ y Ag+ agregue 0,5 mL de (NH4)2CO3 0,1 mol L-1,
agite y separe el precipitado formado(corresponde a los carbonatos de plomo y mercurioso),
centrifugue y en un microtubo agregue unas gotas de la solucin lmpida y una gota de
K2CrO4 0,1 mol L-1. La aparicin de un precipitado rojo-ladrillo indica la presencia de plata.
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Bismuto:
a.- Sobre un papel filtro, agregue una gota de solucin de Bi3+ agregar gotas de solucin de
estannito de sodio recin preparada; se disuelve una punta de esptula de SnCl2 en una,
pequea de cantidad de agua. Agregar gota a gota solucin de NaOH hasta disolver el
precipitado inicial. La aparicin de una mancha negra en el papel filtro impregnado con la
solucin de Bi+3, corresponder a un precipitado de Bi. Investigue las reacciones
involucradas.

b.- Repita la experiencia, pero esta vez analice por separado Pb2+ y Cu2+. Y luego prepare
3+ 2+ 2+
una mezcla de Bi , Pb y Cu .

Cobre:
a.- En un microtubo agregue 1 mL de solucin de Cu2+ y gotas de reactivo mercuritiocianato
de amonio y gotas de ZnSO4. La aparicin de un precipitado verde, indica la presencia de
cobre o con Benzoinoxima (cupron). El Fe3 interfiere en la reaccin sin embargo, si antes
del ensayo se fluorura el hierro, queda complejado.

Hierro:
a.- En un microtubo agregue 1 mL de solucin de Fe3+ y gotas de solucin de
hexacianoferrato (II) de potasio ,Fe(CN)64- .Se forma una coloracin azul intensa, llamada
AZUL DE PRUSIA.

b.-En un microtubo agregue 1 mL de solucin de Fe3+ y gotas de solucin de

hexacianoferrato(III) de potasio, Fe(CN)63-.Se forma una coloracin marrn.

Aluminio:
Una gota de solucin de Al3+ en un papel filtro, una gota de cido actico y una gota de
morina. Expngalo a la luz UV. La aparicin de una fluorescencia, de intenso verde, indica la
presencia de aluminio. La reaccin es especfica.

Cromo:
a.- En un vaso de precipitados agregue un mL de solucin de Cr3+, 0,5 mL de NaOH y una
punta de esptula de perxido de sodio, llevar a ebullicin (solucin amarilla). Traspasar a un
tubo de ensayos, aadir cido sulfrico diluido y perxido de sodio, agite y luego vierta 1 mL
de alcohol amlico. Debiera aparecer una coloracin azul intensa de cido percrmico.

b.- 10 gotas de EDTA al 5% y NaF para enmascarar el hierro una coloracin violeta indica la
presencia de cromo.
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3+
c.- En un tubo de ensayos vierta dos gotas de Cr , dos gotas de NaOH al 40% y dos gotas
de H2O2, caliente cuidadosamente a fuego directo. La aparicin de una coloracin amarilla
indica la presencia de cromo.

Zinc:
Una gota de Zn2+ ms una gota de hexacianoferrato(II), la aparicin de un precipitado blanco
indica la presencia de zinc. El hierro interfiere, pero si primero la solucin se fluorura, la
interferencia de hierro se elimina.

Cobalto:
Una gota de muestra ms cristales de tiocianato de amonio y acetona, se agita y aparece
una coloracin azul intensa en la fase orgnica. El hierro interfiere, pero si se fluorura, se
elimina su interferencia.

Nquel:
La reaccin de nquel con dimetilglioxima es una prueba especfica. En una placa de toque
que contenga unas gotas de nquel, aada unas gotas de dimetilglioxima. Anote el cambio
de color.

Amonio:
En una marcha analtica el amonio es el primer in que debemos reconocer, puesto que
despus durante la marcha se van agregando reactivos que son sales de amonio.
a.- En una placa de toque agregue una gota de in amonio y una gota de reactivo de
Nessler. Aparece una coloracin parda rojiza.

b.-En un tubo de ensayos coloque un mL de in amonio, alcalinice con NaOH y caliente a

bao mara. Ponga en contacto con los vapores desprendidos una tira de papel tornasol. El
cambio del papel a color azul indica la presencia de amonio. La prueba es especfica.
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DIAGRAMA DE FLUJO ANALTICO CUALITATIVO GRUPO I

En un tubo de ensayo agregue 3 mL de los siguientes iones Ag+ Pb2+ Hg22+ y siga los
especificado en el diagrama:

Diagrama de flujo grupo I

Ag(I), Hg(I), Pb(II).

Agregue 1 mL de solucin

Agregar 2 gotas de HNO3 6M y 4

gotas de HCl 3 M. Centrifugue y
decante el lquido madre.

AgCl + Hg2Cl2 + PbCl2

Precipitado blanco

Lavar el precipitado con 1 mL de agua, helada, volver a centrifugar

y eliminar el sobrenadante.* Al slido obtenido agrguele la
menor cantidad de agua, calentar previo a la ebullicin y filtrar en
caliente.

+2 -
Pb , Cl
AgCl , Hg2Cl2

Agregue 1 gota
Lavar con agua caliente y K2CrO4, H 2SO4
agregue 8 gts de NH 3 7 M KI 0,1 M

Hg + HgNH2Cl
+ -
Mezcla gris [Ag(NH3)2] , Cl PbCrO4
obscura amarillo

Acidificar gota a 1gota con

HNO3 6 M

+ -
AgCl NH4 ,NO3
Blanco
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DIAGRAMA MEZCLA CATIONES

En un tubo de ensayo agregue 3 mL de los iones descritos en el diagrama

Fe3+, Cr3+, Al3+, Cu2+, Ni2+

10 mL de NH4OH/ NH4Cl
pH = 10

Solucin I
Precipitado Cu(NH3)42+ , Ni(NH3)42+
Fe(OH)3, Cr(OH)3, Al(OH)3 Azul intenso Azul dbil
Pardo Verde Blanco

NaOH 6 M
Precipitado

Fe(OH)3, Cr(OH)3
Pardo Verde
Disolucin
AlO2-

incolora
HCl 6 M

Morina
Lmpara UV
Luminescncia verde

Disolucin de Fe3+ y Cr3+

K4Fe(CN)6 KSCN EDTA NaOH / H2O2

Fe4 [Fe(CN )6 ]6
3
Fe(SCN )6 CrY CrO 4
2

Rojo Violeta Amarillo

Azul
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Grupo de los complejos amoniacales:

Los cationes de este grupo se reconocen en porciones independientes de la solucin

amoniacal obtenida en el tratamiento con el tampn NH3/NH4Cl.

Procedimiento:

a.- Cobre se reconoce por el azul intenso de la disolucin.

b.- Nquel: A una gota de la disolucin, aadir dos de dimetilglioxima (solucin al 1% en

etanol), la coloracin roja algo rosada indica la presencia de nquel. El cobre da un
precipitado pardo con la DMG, en este caso agregar dos gotas ms del reactivo. El color
rosado del nquel se destaca siempre.