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UNIVERSIDAD AUTNOMA DEL

ESTADO DE MXICO

FACULTAD DE QUMICA

CARACTERIZACIN DE MINERALES
ZEOLTICOS MEXICANOS

T E S I S
QUE PARA OBTENER EL TTULO DE
QUMICO
P R E S E N T A :
MIRIAM JENIFFER JIMNEZ CEDILLO

DRA. MARIA TERESA OLGUIN GUTIERREZ


DIRECTOR INTERNO

DR. MARCOS JOSE SOLACHE ROS


DIRECTOR EXTERNO

TOLUCA, MXICO. FEBRERO DE 2004.


CONTENIDO

Relacin de
Tablas
.iv
Relacin de
Figuras
v

Resumen
vii

Introduccin
..viii

CAPTULO I
1. GENERALIDADES

1.1
SILICATOS
........2
1.2
ZEOLITAS
4
1.2.1 ESTRUCTURA Y
PROPIEDADES
...5
1.3 CLASIFICACIN DE ZEOLITAS
NATURALES.9
1.3.1 ZEOLITAS NATURALES EN MXICO: DIVERSIDAD Y
APLICACIONES..10
1.4 CARACTERIZACIN DE LAS
ZEOLITAS.14
1.5 CLINOPTILOLITA-HEULANDITA. CARACTERSTICAS Y
PROPIEDADES.15
1.6 FILIPSITA, CARACTERSTICAS Y
PROPIEDADES...18
1.7 CAPACIDAD DE INTERCAMBIO
INICO..18
1.8 APLICACIONES DE LAS
ZEOLITAS.19

CAPTULO II
2. DESARROLLO EXPERIMENTAL

2.1 DIAGRAMA GENERAL DEL DESARROLLO


EXPERIMENTAL.22
2.2 ROCAS
ZEOLTICAS
..24
2.3 ACONDICIONAMIENTO CON CLORURO DE
SODIO..24
2.4 ANLISIS
ELEMENTAL
.24
2.4.1 DETERMINACIN DE SILICIO EN UN
SILICATO24
2.4.2 FUSIN
ALCALINA
25
2.4.3 DIGESTIN
CIDA
..26
2.5
CARACTERIZACIN
27
2.5.1 ESPECTROSCOPIA POR ABSORCIN ATMICA
(EAA)....27
2.5.2 MICROSCOPA ELECTRNICA DE BARRIDO (MEB) CON MICROANLISIS
(EDX).27
2.5.3 DIFRACCIN DE RAYOS X
(DRX).27
2.5.4 ANLISIS TERMOGRAVIMTRICO
(TGA).28
2.5.5 REA
SUPERFICIAL
..28
2.5.6 CAPACIDAD DE INTERCAMBIO CATINICO
(CIC)..28
2.5.7 TRATAMIENTO
TRMICO.29

CAPTULO III
3. RESULTADOS Y DISCUSIN

3.1 COMPOSICIN ELEMENTAL DE ROCAS


ZEOLTICAS..31
3.2 CARACTERIZACIN DE LA ROCA
ZEOLTICA..33
3.2.1 DIFRACCIN DE RAYOS
X..33
3.2.2 MICROSCOPA ELECTRNICA DE BARRIDO Y MICROANLISIS
ELEMENTAL..38
3.2.3 ANLISIS
TERMOGAVIMTRICO..............................................................................................43
3.2.4 REA
SUPERFICIAL.....................................................................................................................45
3.2.5 CAPACIDAD DE INTERCAMBIO
CATINICO.45
3.2.6 TRATAMIENTO
TRMICO
..47

CONCLUSIONES
..60

ANEXOS
63

REFERENCIAS
....75
Relacin de tablas

1.1 Clasificacin de los


silicatos.
.3
1.2 Clasificacin de las zeolitas respecto al tamao de los
poros5
1.3 Clasificacin estructural de las zeolitas segn
Meier.8
1.4 Caractersticas generales de las
zeolitas.9
1.5 Clasificacin de algunas zeolitas
naturales.10
1.6 Especies de Zeolitas por Estados
Mexicanos11
1.7 Diversidad de zeolitas en Estados
Mexicanos..12
1.8 Nomenclatura y propiedades de la serie heulandita-
clinoptilolita..16
1.9 Aplicacin industrial de las
zeolitas20
3.1 Composicin qumica de rocas zeolticas naturales (tratamiento por fusin alcalina)..31
3.2 Composicin qumica de rocas zeolticas naturales (tratamiento por digestin cida)31
3.3 Zeolitas clinoptilolitas de diferentes partes del mundo comparadas con zeolitas
mexicanas
32
3.4 Composicin qumica de algunas zeolitas mexicanas comparadas con las rocas zeolticas en
estudio
33
3.5 Composicin qumica de las rocas zeolitas
acondicionadas33
3.6 rea superfical de las rocas zeolticas.......................................................................................45
3.7 Valores de las relaciones Si/Al con respecto a resultados
EDS46
3.8 Relacin Si/Al con respecto a los datos de digestin
cida.46
3.9 Relacin Si/Al con respecto a los datos de fusin
alcalina46
3.10 Capacidad de intercambio catinico de las rocas
zeolticas.47

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos iv


.............................................................................................................................................................
Relacin de Figuras

1.1 In
ortosilicato
2
1.2 Unidades de construccin de la
zeolita.6
1.3 Unidades secundarias de construccin
(SBU)7
1.4 Componentes principales de la estructura de la clinoptilolita-heulandita17
3.1 Patrn de difraccin de rayos X de ZChi natural comparado con clinoptilolita (rojo), heulandita
(verde) y cuarzo
(azul).34
3.2 Patrn de difraccin de rayos X de ZCHI acondicionada comparado con clinoptilolita (rojo),
heulandita (verde), cuarzo (azul) y tarjeta JCPDS 5-628 de NaCl (violeta)34
3.3 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhi natural comparado con la tarjeta de
FILIPSITA JCPDS 12-195
(rojo).35
3.4 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhi natural comparado con la tarjeta de
FILIPSITA JCPDS 39-1375
(verde)..35
3.5 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhi acondicionada comparado con la tarjeta
de FILIPSITA JCPDS 12-195
(azul).36
3.6 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhi acondicionada comparado con la tarjeta
de FILIPSITA JCPDS 39-1375
(violeta).36
3.7 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhi natural comparado con
clinoptilolita (azul), heulandita (verde) y cuarzo
(rojo)..37
3.8 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhi acondicionado comparado con
clinoptilolita (rojo), heulandita (verde) y cuarzo (azul) y NaCl
(violeta)37
3.9 Imagen (SEM) de ZChi
natural..39
3.10 Microanlisis elemental (EDS) de ZChi
natural.39
3.11 Imagen (SEM) de ZChi acondicionada.....................................................................................40
3.12 Microanlisis elemental (EDS) de ZChi acondicionada........................................................40
3.13 Imagen (SEM) de ZPhi
natural....................................................................................................41
3.14 Microanlisis elemental (EDS) de ZPhi natural.......................................................................41
3.15 Imagen (SEM) de ZPhi acondicionada.....................................................................................42
3.16 Microanlisis elemental (EDS) de ZPhi acondicionada........................................................42
3.17 Termograma de
ZChiN.................................................................................................................43
3.18 Termograma de
ZChiA.................................................................................................................43
3.19 Termograma de
ZPhiN.................................................................................................................44

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos v


.............................................................................................................................................................
3.20 Termograma de
ZPhiA..................................................................................................................44
3.21 Patrn de difraccin de rayos X de ZChiN comparado con ZChi400 (rojo)..49
3.22 Patrn de difraccin de rayos X de ZChi400 comparado con clinoptilolita (azul)49
3.23 Patrn de difraccin de rayos X de ZChi400 comparado con heulandita (verde)50
3.24 Patrn de difraccin de rayos X de ZChi400 comparado con metaheulandita

(violeta)
.50
3.25 Patrn de difraccin de rayos X de ZChi400 comparado con sanidina (rosa)51
3.26 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhiN comparado con ZPhi400 (rojo)51
3.27 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhi400 comparado con clinoptilolita (azul).52
3.28 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhi400 comparado con heulandita (verde).52
3.29 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhi400 comparado con metaheulandita

(violeta)
.53
3.30 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhi400 comparado con sanidina (rosa).53
3.31 Patrn de difraccin de rayos X de ZChiN comparado con ZChi800 (rojo)..55
3.32 Patrn de difraccin de rayos X de ZChi800 comparado con clinoptilolita (azul)55
3.33 Patrn de difraccin de rayos X de ZChi800 comparado con heulandita (verde)56
3.34 Patrn de difraccin de rayos X de ZChi800 comparado con metaheulandita

(violeta)
.56
3.35 Patrn de difraccin de rayos X de ZChi800 comparado con sanidina (rosa)57
3.36 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhiN comparado con ZPhi800 (rojo)...57
3.37 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhi800 comparado con clinoptilolita (azul).58
3.38 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhi800 comparado con heulandita (verde).58
3.39 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhi800 comparado con metaheulandita
(violeta)
..59
3.40 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhi800 comparado con sanidina (rosa).59

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos vi


.............................................................................................................................................................
RESUMEN

El 50 % del territorio nacional esta formado por secuencias volcnicas del tipo plioceno, la
cuales afloran extensivamente en estados del noroccidente (Sonora, Sinaloa, Chihuahua, Durango) y
occidente de Mxico (Jalisco y Nayarit), en Mxico central (Zacatecas, Guanajuato, San Luis
Potos, Quertaro, Hidalgo) y sur de Mxico (Guerrero, Oaxaca) (Ortiz, 2001); por lo tanto, es de
esperarse que en nuestro pas existan grandes yacimientos de zeolitas naturales en su mayora del
tipo clinoptilolita. El presente estudio se enfoc hacia la caracterizacin de dos rocas zeolticas
naturales mexicanas presumiblemente del tipo clinoptilolita y filipsita, una de ellas proviene del
estado de Chihuahua y la otra de una Compaa comercializadora de minerales no metlicos,
debido a que estos materiales estn caracterizados por lo que, no se conocen por completo sus
propiedades y por lo tanto, los usos que se le puedan dar a dichos materiales.

En este trabajo de investigacin se llevo a cabo la caracterizacin de dos rocas zeolticas


mexicanas, una proveniente de la zona de Arroyo, municipio de la Haciendita, en el estado de
Chihuahua; y la otra se compr a una Compaa comercalizadora de minerales no metlicos. Las
dos zeolitas tanto en su forma natural como acondicionada con sodio; se caracterizaron mediante
difraccin de rayos X, microscopa electrnica de barrido de alto vaco y microanlisis elemental
(EDS), anlisis de rea superficial (BET), anlisis termogravimtricos. Para diferenciar la fase
cristalina heulandita de clinoptilolita para cada roca se realizaron tratamientos trmicos. La
cuantificacin de Al, Na, Ca, K, Mg, Fe se llev a cabo en solucin, mediante espectroscopa de
absorcin atmica y la cantidad de Si se determin por gravimetra. Las rocas zeolticas presentaron
mayoritariamente las fases cristalinas heulandita y clinoptilolita, y se encontr que la zeolita
proveniente del estado de Chihuahua posee un contenido mayor de heulandita y la denominada
filipsita es realmente una zeolita tipo clinoptilolita.

Al comparar los resultados obtenidos de la composicin elemental de las zeolitas naturales


mexicanas con los de zeolitas tipo clinoptilolita de otros lugares del mundo se encontr que la
composicin es similar en cuanto a sus componentes y diferente en cuanto a su concentracin.

vii
INTRODUCCIN

Las zeolitas son aluminosilicatos hidratados altamente cristalinos, que al deshidratarse desarrollan,
en el cristal, una estructura porosa con dimetros de poro mnimos de 3 a 10 , y cuya estructura
forma cavidades ocupadas por iones grandes y molculas de agua con gran libertad de movimiento
que permiten el intercambio inico y la deshidratacin reversible. Las zeolitas estn compuestas por
aluminio y silicio principalmente. La estructura cristalina est basada en las tres direcciones de la
red cristalina con SiO4 en forma tetradrica con sus cuatro oxgenos compartidos con los tetraedros
adyacentes. Propiedades fsicas proveen aspectos nicos para una variedad amplia de aplicaciones
prcticas.

Las zeolitas naturales son aluminosilicatos de Na, K y Ca entre otros, con casi 40 especies
diferentes, entre la cuales destacan la clinoptilolita, chabasita, filipsita y mordenita que son las ms
utilizadas por sus propiedades.

El inters econmico de las zeolitas reside en su estructura cristalina porosa (porosidad


comprendida entre 20-50 %). Sus poros estn relacionados por canales de dimetro muy pequeo
(2- 7.5 ), orientados en dos o tres direcciones, por lo cual son utilizadas como tamiz molecular.
Tambin se utilizan por su capacidad de intercambiar cationes situados en sus poros o canales.

El consumo de rocas zeolticas en Mxico es limitado, debido a que no se ha efectuado una accin
propagandstica ni un inventario de zeolitas a nivel nacional. Sin embargo, la presencia de
clinoptilolita, chabasita, erionita, phillipsita, mordenita y heulandita en los yacimientos mexicanos
de zeolitas (que son adems las especies de uso prctico debido a su capacidad de adsorcin e
intercambio inico), es un argumento a favor con miras a su utilizacin industrial, agrcola,
ganadera o en acuacultura.

Debido a la gran aplicacin que han adquirido ltimamente las zeolitas, por sus propiedades,
estructuras y caractersticas; da con da se descubren nuevas manifestaciones mineralgicas de
estos materiales en nuestro pas, por lo que deben ser caracterizados mediante tcnicas modernas de
anlisis; para saber el grado de pureza de las mismas, as como, los diferentes componentes que
presentan, antes de darles una aplicacin. Esto debido a que las caractersticas de las rocas zeolticas
varan de acuerdo con la regin en la cual se encuentran.

viii
Por lo anterior el objetivo de este trabajo fue caracterizar dos rocas zeolticas mexicanas, por medio
de diferentes tcnicas analticas y comparar sus composiciones elementales, sus componentes
minerales y sus estabilidades trmicas.

El presente trabajo se encuentra dividido en tres captulos. En el Captulo I se presentan las


generalidades, en el cual se incluyen temas como: silicatos, en donde se describe de manera general
lo que es un silicato; zeolitas, su estructura y propiedades, se presentan las estructuras que
conforman a una zeolita, as como una clasificacin estructural de las mismas y se habla de sus
propiedades fsicas y qumicas; clasificacin de zeolitas naturales; zeolitas naturales en Mxico:
diversidad y aplicaciones, presencia de zeolitas en Mxico, sus yacimientos encontrados, los ms
estudiados y la variedad de zeolitas en diferentes estados del pas, as como sus usos principales.

En el mismo captulo I se describe la caracterizacin de las zeolitas y se menciona el porque es


importante caracterizarlas; tambin se habla de las caractersticas y propiedades de zeolitas
clinoptilolita-heulandita y filipsita, mencionando una de las propiedades caractersticas de las
zeolitas que es la capacidad de intercambio inico y por ltimo, se presentan algunas aplicaciones
de las mismas.

En el Captulo II, se describe el desarrollo experimental del presente trabajo el cual abarca; el tipo
de rocas zeolticas empleadas; el procedimiento que se utiliz para el acondicionamiento de los
materiales; el anlisis elemental; los tratamientos para llevar a cabo la digestin cida y la fusin
alcalina, determinacin de silicio, as como las tcnicas empleadas para la caracterizacin de ambas
rocas zeolticas.

En el Captulo III se muestran los resultados y la discusin de los mismos, obtenidos de la


caracterizacin de ambas zeolitas. Adems se mencionan las conclusiones y finalmente, se
presentan las referencias y anexos.

ix
.....................................................................................................................................CAPTULO I.
GENERALIDADES

CAPTULO I

GENERALIDADES

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 1


..
.....................................................................................................................................CAPTULO I.
GENERALIDADES

1.1. SILICATOS

La existencia de una gran cantidad de silicatos (compuestos de silicio) en la corteza terrestre


coloca al silicio como el segundo elemento en abundancia sobre la tierra. Casi todas las arcillas, rocas y
suelos estn compuestos por silicatos de aluminio, hierro o magnesio (Bosch, 1988). Cuyas
propiedades dependen de las condiciones qumicas y fsicas en que fueron originados. Cada uno de los
diferentes conjuntos de silicatos minerales caractersticos de las rocas gneas, sedimentarias y
metamrficas, filones metlicos, pegmatitas, rocas alteradas y suelos, nos dice algo respecto al
ambiente en que se formaron (Cornelius y Hurlbut, 1974).

Los silicatos en su mayora se forman a partir de una unidad tetradrica que se conoce como
4-
ion ortosilicato, (SiO4) , cuyo centro es ocupado por un tomo de silicio con cuatro tomos de
oxgeno en los vrtices, Figura 1.1. Los silicatos presentan una gran variedad de estructuras
dependiendo de la unin de los tetraedros y su disposicin en la red cristalina, admitiendo de esta
manera, una gran variedad de cationes que neutralizan el exceso de carga negativa; slo cuando se
sustituye isomrficamente Al por Si (Breck, 1974).

Figura 1.1 Ion ortosilicato

Segn la disposicin de los grupos (SiO4)4- en las estructuras, se distinguen seis grupos
fundamentales (Tabla 1.1):

4-
Nesosilicatos: Constituidos por tetraedros independientes de (SiO4) ; no comparten vrtices u
oxgenos con tetraedros adyacentes, siendo la unin entre ellos a travs de cationes divalentes.

6-
Sorosilicatos: Son dos tetraedros que comparten un tomo de oxgeno, formndose grupos (Si2O7)
con una estructura doble.

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 2


..
.....................................................................................................................................CAPTULO I.
GENERALIDADES

Ciclosilicatos: Son silicatos con estructura de anillo cerrado, unindose tres, cuatro o seis tetraedros
6- 8- 12-
para formar los grupos (Si3O9) , (Si4O12) , (Si6O18) .

Inosilicatos: En este grupo, los tetraedros (SiO4)4- se unen entre s en forma de cadenas simples y
dobles. En las cadenas simples, dos oxgenos del tetraedro se unen lateralmente a otros tetraedros para
formar la cadena. Las cadenas dobles se forman por unin de dos cadenas simples.

Filosilicatos: Estos silicatos se forman por polimerizacin en dos direcciones, uniendo tres vrtices de
cada tetraedro con los vrtices vecinos. Se forma de este modo una capa plana de anillos hexagonales
4-
de tetraedros, cuya unidad estructural es (Si4O10)n .

Tectosilicatos: Todos los tomos de oxgeno pertenecen simultneamente a dos tetraedros de (SiO4)4-,
que forma redes tridimensionales. Algunos tectosilicatos, pueden tener un exceso de cargas negativas,
originadas por la substitucin isomrfica de Si por Al en algunos tetraedros. Las zeolitas pertenecen a
este grupo de aluminosilicatos (Breck, 1974; Cornelius y Hurlbut, 1974).

Tabla 1.1
Clasificacin de los silicatos
Disposicin de los
Clase tetraedros de SiO4 Proporcin Ejemplos
Si:O
Nesosilicatos Independientes 1:4 Olivino SiO4(Mg,Fe)2
Sorosilicatos Parejas 2:7 Hemimorfita (Si2O7)Zn4(OH). H2O
Ciclosilicatos Anillos 1:3 Berilo (Si6O18)Be3Al2
Inosilicatos Cadenas sencillas 1:3 Enstatita (Si2O6)Mg2
Cadenas dobles 4 : 11 Tremolita (Si8O22)Ca2Mg5(OH)2
Filosilicatos Hojas 2:5 Talco (Si4O10)Mg3(OH)2
Tectosilicatos Armazones 1:2 Zeolitas

1.2. ZEOLITAS

Las zeolitas son aluminosilicatos cristalinos hidratados, que pueden ser de origen natural o
sinttico. Las zeolitas naturales se formaron como resultado de las erupciones volcnicas mediante
reacciones hidrotrmicas de rocas volcnicas de silicio y ricas en lcalis. Los antecedentes geolgicos

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 3


..
.....................................................................................................................................CAPTULO I.
GENERALIDADES

sugieren que las zeolitas se generan a partir de un magma basltico rico en SiO2, cuando sufre una
violenta cada de temperatura (Smart, 1995).

El trmino "zeolita" fue utilizado inicialmente para designar a una familia de minerales
naturales que presentaban, como propiedades particulares, el intercambio de iones y la deshidratacin
reversible de agua. Esta ltima propiedad dio origen al nombre genrico de zeolita, el cual deriva de
dos palabras griegas, zeo: que ebulle, y lithos: piedra (Giannetto, 1990).

Hoy en da, este trmino engloba a un gran nmero de minerales naturales y sintticos que
presentan caractersticas estructurales comunes. Ellos constan de un esqueleto cristalino formado por la
combinacin tridimensional de tetraedros TO4 (T = Si, Al, B, Ga, Ge, Fe) unidos entre s a travs de
tomos de oxgeno comunes (Giannetto, 1990).

En general, las zeolitas son aluminosilicatos cristalinos cuya estructura permite la formacin de
cavidades con dimensiones de 6 a 12 . Dentro de stas existen posiciones que pueden ser ocupadas
por iones y molculas de agua, compensando de esta manera el exceso de carga negativa. Por otra
parte, esta estructura microporosa o de cavidades, permite la transferencia de materia entre el espacio
intracristalino y el medio que lo rodea. Esta transferencia esta limitada por el dimetro de los poros o
cavidades de la zeolita, ya que slo podrn ingresar o salir del espacio intracristalino, aqullas
molculas cuyas dimensiones sean inferiores a un cierto valor crtico, el cual vara de una zeolita a otra
y esta dado por el tamao de poro (Arellano, 1994).

Si se considera el nmero de tomos de oxgeno que forman los anillos o poros por los cuales
se penetra al espacio intracristalino, las zeolitas pueden clasificarse como de poro extragrande, poro
grande, poro mediano y poro pequeo, dependiendo de que el acceso al interior de los mismos se
realice a travs de anillos de 8, 10, 12 o 18 tomos de oxgeno (Ver Tabla 1.2).

Tabla 1.2
Clasificacin de las zeolitas respecto al tamao de los poros
Poro de la Zeolita tomos de O2 que
forman la Dimetro de poro Ejemplos
abertura
Extragrande 18 9< MCM-9, VPI-5

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 4


..
.....................................................................................................................................CAPTULO I.
GENERALIDADES

Grande 12 6<<9 Y,
Mediano 10 5<<6 ZSM-5, ZSM-11
Pequeo 8 3<<5 Eroinita, A

Las zeolitas, de manera general, estn compuestas por aluminio, silicio, sodio, calcio,
magnesio, potasio y agua. Las propiedades fsicas proveen aspectos nicos para una variedad amplia de
aplicaciones prcticas.

Segn Breck (1974), las zeolitas presentan las siguientes propiedades:


1. Alto grado de hidratacin.
2. Baja densidad y un gran volumen cuando se deshidrata.
3. Estabilidad.
4. Intercambio catinico.
5. Canales moleculares uniformes.
6. Adsorbentes.
7. Catalticas.

1.2.1 ESTRUCTURA Y PROPIEDADES

En las zeolitas la unidad estructural bsica o unidad primaria de construccin es la


configuracin tetradrica de cuatro tomos de oxgeno alrededor de un tomo central, generalmente de
Si o Al, ver Figura 1.2 (Giannetto, 1990). Ahora bien, siendo el aluminio trivalente, los tetraedros
(AlO4)5- inducen cargas negativas o centros cidos en la estructura, los cuales son neutralizados por
catines. Estos catines junto con las molculas de agua se encuentran ocupando el espacio
intracristalino de estos aluminosilicatos.

Figura 1.2 Unidades de construccin de la zeolita


a) dos tetaedros SiO4/ AlO4 unidos a travs de oxigenos, b) anillo de seis que contiene dos tomos de Al y
cuatro de Si, c) versin abreviada del anillo

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 5


..
.....................................................................................................................................CAPTULO I.
GENERALIDADES

La frmula que define, desde el punto de vista qumico, a una celda unitaria de la zeolita, esta
dada por:

M x
n [Al Si O ( ) ].wH O
x y 2 x+ y 2

Donde
M = Catin de valencia n
x = Nmero de tomos de aluminio
Y = Nmero de tomos de silicio
w = Nmero de molculas del agua
2(x+y) = Nmero de tomos de oxgeno

La ley de Loewenstein, menciona que dos tomos de aluminio no pueden compartir el mismo
oxgeno, debido a la estabilidad de la estructura, por lo que el nmero de tomos de aluminio presentes
en la zeolita, ser siempre menor o como mximo igual al nmero de tomos de silicio.

El nmero de tomos de oxgeno (z) que forma parte de la estructura de la zeolita guarda una
relacin de dos con la suma de los tomos de silicio y aluminio, es decir:
z
=2
x+ y
Las zeolitas se clasifican dentro de grupos, de acuerdo con las caractersticas comunes de las
estructuras de los aluminosilicatos.

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 6


..
.....................................................................................................................................CAPTULO I.
GENERALIDADES

La clasificacin consiste de siete grupos; en cada grupo, las zeolitas tienen en comn
subunidades estructurales que cuentan con un orden especfico de tetraedros. Estas subunidades son
llamadas unidades secundarias de construccin (SBU), las unidades primarias son por supuesto los
4- 5-
tetraedros de (SiO4) y (AlO4) (Breck, 1974).

Esta clasificacin fue propuesta por Meier, en 1968, la cual menciona la existencia de 8
unidades secundarias de construccin (Figura 1.3) adems, en la Tabla 1.3 se puede ver la clasificacin
estructural de las zeolitas segn el autor antes mencionado (Giannetto, 1990).

Figura 1.3 Unidades secundarias de construccin (SBU)

Tabla 1.3 Clasificacin estructural de las zeolitas segn Meier


Grupo de la Filipsita Grupo de la Modernita Grupo de la Faujasita
Zeolita TO4 Si/Al Zeolita TO4 Si/Al Zeolita TO4 Si/Al
Li-ABW 8 Bikitaita 9 Linde 24
Filipsita 16 Grupo C4 Grupo Grupo Rho 46
C5-T1 C6-C6
Harmotoma 16 Epistilbita 24 ZK5 96 1-3
Gismondita 16 Ferrierita 36 4-7 Faujasita 192
Na-P 16 Modernita 48 Paulingita 672
Amacita 16 1-3 ZSM-5 96 <20 Linde N 768
Garronita 16 ZSM-11 96
Yugawaralita 16 Grupo C4-C4-T1
Merlinoita 32 Grupo C6 Grupo de la Heulandita
Grupo de la Chabazita Brewsterita 16
Grupo C4-C4 Sodalita 12 Heulandita 36 2.5-5.0
Grupo de la Analcita Cancrinita 12 Stilbita 72
Analcita 48 Ofretita 18 Stellerita 72
Leucita 48 1-3 Losod 24 2.5-4.0 Barretita 72
Wairakita 48 Gmelinita 24
Pollucita 48 Liotita 36 Grupo C8
A 192 Chabazita 36 Grupo de la Laumontita

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 7


..
.....................................................................................................................................CAPTULO I.
GENERALIDADES

Mazzita 36 Laumontita 24 1-2


Grupo C4-T1 Erionita 36
Grupo de la natrolita Aghanita 48
Edingtonita 10 Levynita 54
Gonnardita 20
Thomsonita 40 1-2
Natrolita 40
Scolecita 40
Mesolita 120

PROPIEDADES FSICAS

Las propiedades fsicas de una zeolita deben de considerarse de dos formas: (a) desde el punto
de vista de sus propiedades naturales, incluyendo la morfologa, tipos del cristal, gravedad especfica,
densidad, color, tamao del cristal o grano, el grado de cristalizacin, resistencia a la corrosin y
abrasin; (b) desde el punto de vista de su desempeo fsico como un producto para cualquier
aplicacin especfica, tomando en cuenta las caractersticas de brillantez, color, rea superficial,
tamao de partcula, dureza, resistencia al desgaste, entre otras.

La caracterizacin de cualquier zeolita siempre incluye la descripcin mineralgica bsica y


una evaluacin de la estabilidad con respecto a la hidratacin, las cuales se consideran dentro de las
aplicaciones comerciales especficas (Giannetto, 1990).
La Tabla 1.4 resume las caractersticas generales de las zeolitas. Las mismas dependen
bsicamente de la estructura y de la composicin qumica de cada slido, como ya se mencion
anteriormente.

Tabla 1.4
Caractersticas generales de las zeolitas
Dimetro de poro: 2 a 12
Dimetro de cavidades: 6 a 12
Superficie interna: varios cientos de m2/g
Capacidad de intercambio catinico: hasta 650 meq/100 g
Capacidad de adsorcin: < 0.35 cm3/g
Estabilidad trmica: desde 200 hasta ms de 1000C

PROPIEDADES QUMICAS

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 8


..
.....................................................................................................................................CAPTULO I.
GENERALIDADES

Las aplicaciones de las zeolitas naturales se basan en una, o ms de sus propiedades qumicas,
que generalmente incluye el intercambio inico, adsorcin o deshidratacin y rehidratacin. Estas
propiedades estn en funcin de la estructura cristalina de cada especie y de su composicin catinica
(Giannetto, 1990).

1.3 CLASIFICACIN DE ZEOLITAS NATURALES

En un inicio, las zeolitas se clasificaron con relacin a su apariencia externa, hoy se hace como
una funcin de las caractersticas estructurales y de las propiedades fisicoqumicas, aunque la
clasificacin y nomenclatura todava estn en proceso de cambio y refinamiento. En algunos casos es
confusa, debido a una caracterizacin inadecuada de zeolitas previamente nombradas.

Se han caracterizado, aproximadamente 40 zeolitas que existen en la naturaleza, pero en la


bsqueda de nuevos materiales se han desarrollado ms de 130 estructuras sintticas (Tsitsishvili,
1992). En la Tabla 1.5 se muestra la clasificacin de algunas zeolitas naturales.

Tabla 1.5 Clasificacin de algunas zeolitas naturales


Volumen de
poro*
Grupo de las analcimas
Analcimas Na16 (Al16Si32O96) 16H2O 0.18
Wairakita Ca8 (Al16Si32O96) 16H2O 0.18
Leucita K16 (Al16Si32O96) 0
Grupo de las natrolitas
Natrolita Na16 (Al16Si24O80) 16H2O 0.21
Edingtonita Ba2 (Al4Si6O20) 6H2O 0.35
Thomsonita Na4 (Al20Si20O80) 24H2O 0.32
Grupo de las Filipsitas
Filipsita (K, Na)5 (Al3Si11O32) 10H2O 0.30
Garronita NaCa2.5 (Al6Si10O32) 14H2O 0.41
Gismondina Ca4 (Al8Si8O32) 16H2O 0.47
Grupo de las heulanditas
Heulandita Ca4 (Al8Si28O72) 24H2O 0.35
Clinoptilolita Na6 (Al6Si30O72) 24H2O 0.34
Estilbita Na2Ca4 (Al10Si26O72) 32H2O 0.38
Grupo de las modernitas
Modernita Na8 (Al8Si40O96) 24H2O 0.26
Ferrierita Na1.5Mg2 (Al8Si40O96) 18H2O 0.24
Epistilbita Ca3 (Al6Si18O48) 16H2O 0.34

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 9


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.....................................................................................................................................CAPTULO I.
GENERALIDADES

Grupo de las Chabasitas


Chabasita Ca2 (Al4Si8O24) 13H2O 0.48
Erionita (Ca,Mg,Na,K)4.5 (Al,Si27O72 ) 0.36
27H2O
Zeolita L K6Na5 (Al9Si27O72) 21H2O 0.28
Grupo de las faujasitas
Faujasitas (X, Y) Na12Ca12Mg12 (Al59Si155O584) 0.53
26H2O
Zeolita A Na12 (Al12Si12O48) 27H2O 0.47
Zeolita ZK-5 Na10 (Al30Si66O192) 98H2O 0.45
Grupo de las Laumontitas
Laumontita Ca4 (Al8Si16O48) 16H2O 0.35
Yugawaralita Ca4 (Al8Si16O48) 16H2O 0.30
Grupo de las Pentasil
Zeolita ZSM-5
Nan (AlnSi96-nO192) 16H2O 0.32
Zeolita ZSM-11

1.3.1 ZEOLITAS NATURALES EN MXICO: DIVERSIDAD Y APLICACIONES

El estudio de las zeolitas naturales en Mxico data de aproximadamente 20 aos. Su sola


mencin resulta bastante inusual para la generalidad de las sociedad, lo que es desafortunado ya que en
este pas existen grandes yacimientos en diversos sitios, por ser precisamente su origen de tipo
volcnico, Por ende, en varias partes de la Repblica Mexicana se han generado una serie de
investigaciones sobre zeolitas naturales, que han repercutido en el avance del estado del arte sobre esta
materia (Maubert, 2003).

La historia de las Zeolitas Naturales en Mxico est estrechamente relacionada con el intenso
trabajo de bsqueda del Dr. Frederick Mumpton, quien hizo el primer reporte de yacimientos de
zeolitas en rocas sedimentarias en Mxico (1973), y que al descubrir el primer yacimiento importante
de zeolitas en Oaxaca (1975) dio inicio junto con el Dr. Liberto de Pablo (1975, 1978, 1986, 1996) a la
deteccin de nuevos yacimientos en el pas y sobre todo, a la investigacin de los nuevos materiales
encontrados en cuanto a propiedades y aplicaciones (Maubert, 2003).

Ms del 50% del territorio nacional est formado por secuencias volcnicas del terciario y/o
Plioceno-Cuaternario. Estas secuencias afloran extensivamente en estados del noroccidente (Sonora,
Chihuahua, Durango, Sinaloa), y occidente de Mxico (Jalisco y Nayarit), en Mxico central
(Zacatecas, Guanajuato, San Luis Potos, Quertaro e Hidalgo) y sur de Mxico (Guerrero y Oaxaca)
(Ortiz, 2001).

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 10


..
.....................................................................................................................................CAPTULO I.
GENERALIDADES

Los depsitos de zeolitas ms estudiados y posiblemente de mayor importancia en Mxico son


los de Sonora y Oaxaca. Existen otros depsitos en los estados de Guanajuato, San Luis Potos,
Tlaxcala, Veracruz, Guerrero, Michoacn y Puebla, y posiblemente tambin en Durango (Ortiz, 2001).

A continuacin se muestra en las Tablas 1.6 y 1.7, la distribucin de los hallazgos de zeolitas
en diferentes estados de Mxico (Ostroumov, 2003).

Tabla 1.6 Especies de Zeolitas por Estados de la Repblica Mexicana

Tipo de zeolita Estados de la Repblica Mexicana


Analcima Baja California Norte, Hidalgo, Jalisco

Clinoptiloloita Chihuahua, Guanajuato, Guerrero, Hidalgo, Jalisco, Michoacn, Oaxaca,


San Luis Potos, Sinaloa, Sonora, Tlaxcala, Veracruz
Chabasita Baja California Norte, Guanajuato, Hidalgo, Jalisco, Oaxaca
Escolecita Baja California Norte, Jalisco, Michoacn, San Luis Potos, Zacatecas

Estilbita Chihuahua, Edo. De Mxico, Guanajuato, Hidalgo, Jalisco, Michoacn,


San Luis Potos, Sinaloa, Sonora, Zacatecas
Erionita Sonora
Gmelinita Jalisco
Gismondina Zacatecas
Harmotoma Chihuahua, Edo. De Mxico, Michoacn, Sonora
Heulandita Baja California Sur, Guerrero, Jalisco, Oaxaca
Lomontita Chihuahua, Guanajuato, Hidalgo, Sonora
Baja California Norte y Sur, Guanajuato, Jalisco, Michoacn, Morelos,
Mesolita
Sinaloa

Mordenita Chihuahua, Guanajuato, Michoacn, Oaxaca, Puebla, San Luis Potos,


Sonora
Baja California Norte y Sur, Chihuahua, Guanajuato, Hidalgo, Jalisco,
Natrolita
Morelos, San Luis Potos, Sinaloa, Zacatecas
Tomsonita Chihuhahua
Taumasita Michoacn, Zacatecas
Wairakita Michoacn

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 11


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.....................................................................................................................................CAPTULO I.
GENERALIDADES

Tabla 1.7 Diversidad de zeolitas en diversos Estados de la Repblica Mexicana

Estado Mexicano Zeolita


analcima, chabazita, escolecita, estilbita, mesolita,
Baja California Norte
natrolita, tomsonita
Baja California Sur heulandita, mesolita, natrolita
estilbita, harmotomo, clinoptilolita, mordenita,
Chihuahua
lomontita, natrolita, tomsonita
chabazita, estilbita, clinoptilolita, lomontita,
Guanajuato
mesolita, mordenita, natrolita
Guerrero heulandita, clinoptilolita
Hidalgo
analcima, clinoptilolita, chabazita, lomontita,
natrolita, estilbita
analcima, chabazita, escolecita, estilbita, gmelinita,
Jalisco
heulandita, clinoptilolita, mesolita, natrolita
Michoacn
clinoptilolita, mordenita, escolecita, estilbita,
mesolita, harmotoma, taumasita, wairakita
Estado de Mxico estilbita, harnotoma
Morelos mesolita, natrolita
Oaxaca chabazita, clinoptilolita, mordenita, heulandita.
Puebla clinoptilolita, mordenita
escolecita, estilbita, clinoptilolita, mordenita,
San Luis Potos
natrolita
clinoptilolita, harmotoma, heroinita, estilbita,
Sonora
lamontita, mordenita
Tlaxcala clinoptilolita
Veracruz clinoptilolita
Zacatecas escolecita, estilbita, gismondina, natrolita, taumasita

Las zeolitas como materiales industriales se usan ampliamente en los pases desarrollados
como intercambiadores de iones, adsorbentes y catalizadores. As, por su capacidad de intercambio
inico, las zeolitas naturales (clinoptilolita, mordenita, chabasita) pueden usarse para: 1) la reduccin
de la contaminacin ambiental en las aguas residuales industriales y municipales; 2) el proceso de
reduccin de la dureza del agua; 3) el mejoramiento de la productividad agrcola, como fertilizantes.

Las zeolitas adsorbentes se usan como desecadores de gases y en la separacin de aire


(mordenita, clinoptilolita). El rea ms importante de aplicacin est en la catlisis heterognea, en
particular en el craqueo cataltico (erionita, mordenita). Se conocen tambin algunas nuevas
aplicaciones de zeolitas en la medicina (medicamentos con propiedades microbicidas), agricultura
(sustratos hidropnicos en agronoma, descontaminacin de suelos), construccin (agregados ligeros en

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 12


..
.....................................................................................................................................CAPTULO I.
GENERALIDADES

la fabricacin de cemento, ladrillos y otros materiales), acuacultura (inhibicin de la proliferacin de


hongos y bacterias).

Las zeolitas naturales indicadas anteriormente son las ms adecuadas para los usos industriales,
pues se caracterizan fundamentalmente por:

1. Poseer estructuras ms abiertas (mayor poder de intercambio inico) y


2. Tener un alto contenido en slice (mayor resistencia al ataque de cidos u otras sustancias).

1.4 CARACTERIZACIN DE LAS ZEOLITAS

La composicin qumica de un mineral tiene importancia fundamental, ya que de ella


dependen, en gran medida, todas las dems propiedades del mismo. Sin embargo, estas propiedades no
slo dependen de la composicin qumica, sino tambin de la disposicin geomtrica de los tomos
constituyentes y de la naturaleza de las fuerzas elctricas que los une (Cornelius y Hurlbut, 1974).

Durante ms de un siglo, la clasificacin de los minerales ha estado firmemente asentada sobre


una base qumica y, por consiguiente, la prueba final para la identificacin de un mineral ha sido su
composicin qumica. La clasificacin actual de los minerales, tienen en cuenta tanto la estructura
como la composicin qumica global y reconoce la amplia variedad del contenido qumico debida a la
sustitucin en un armazn estructural dado, de los tomos de un elemento por los de otro.

La composicin qumica es la base de la clasificacin moderna de los minerales. De acuerdo


con este esquema, los minerales se dividen en clases que dependen del anin dominante o del grupo
aninico presente. Existen diversas razones que explican por qu este criterio es una base para trazar el
esquema general de la clasificacin de los minerales. En primer lugar, los minerales que tienen en su
composicin el mismo anin o grupo aninico caracterstico, gozan indudablemente de semejanzas
familiares, que en general son ms claras y marcadas que las que puedan tener los minerales que
contengan el mismo catin. En segundo lugar, los minerales relacionados entre s por la presencia del
mismo anin, tienden a aparecer juntos o en medios geolgicos parecidos o idnticos. Tercero, dicho
esquema de clasificacin mineral concuerda bien con la nomenclatura qumica corriente y la
sistemtica de los compuestos inorgnicos (Cornelius y Hurlbut, 1974).

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 13


..
.....................................................................................................................................CAPTULO I.
GENERALIDADES

En dcadas pasadas, las zeolitas han sido muy estudiadas debido a su utilidad en procesos
comerciales como, separacin de gases y catlisis basada en la petroqumica. Es de importancia
fundamental la sntesis de materiales zeolticos con propiedades catalticas originales. Se ha tenido
gran inters en la preparacin de materiales zeolticos con nuevas estructuras topolgicas o
composiciones qumicas (Xianhui, 1998).
Las propiedades de las zeolitas naturales dependen, en gran medida, de su composicin
qumica y mineralgica. Los resultados de la composicin qumica muestran el contenido del slice y
aluminio propios de dichas zeolitas; un valor alto de la relacin SiO2/Al2O3 nos permite esperar una
mayor estabilidad trmica y frente a los agentes cidos, lo que tiene indiscutible valor prctico
(Mrquez, 2001).

La sntesis de clinoptilolita, una de las zeolitas naturales ms abundantes, ha sido poco


estudiada, pues su valor como material zeoltico, est fundamentado en las grandes reservas
disponibles en la naturaleza. Sin embargo, para el estudio detallado de las clinoptilolitas naturales, es
preciso el conocimiento de las caractersticas estructurales y morfolgicas de su fase pura, pues en la
naturaleza ocurren como mezclas con otras fases zeolticas como la heulandita y mordenita, adems de
otros silicatos lo que dificulta la comprensin del comportamiento del material. El empleo de la
Microscopa Electrnica de Barrido (MEB) permite confirmar la presencia
de diferentes elementos en los materiales zeolticos, como son, sodio y potasio (Rodrguez, 2000).

1.5 CLINOPTILOLITA-HEULANDITA. CARACTERSTICAS Y


PROPIEDADES

De las 40 especies existentes de minerales zeolticos, la clinoptilolita es la ms abundante en


suelos y sedimentos. La clinoptilolita, es el mineral zeoltico de la familia de la heulandita. Estos tipos
de minerales son muy porosos y se encuentran en los suelos cidos dbiles y alcalinos fuertes (Ming y
Dixon, 1987).

La composicin qumica de la serie heulandita-clinoptilolita se caracteriza por los notables


cambios en la relacin Si/Al, as como tambin por la composicin de los cationes intercambiables.
Especies con baja slice estn enriquecidas con calcio y a menudo contienen Ba y Sr, mientras que las

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 14


..
.....................................................................................................................................CAPTULO I.
GENERALIDADES

de alto contenido de slice, estn enriquecidas con K, Na y Mg. De los cationes de los metales
alcalinos, el sodio es el ms caracterstico para heulandita y el potasio para la clinoptilolita, aunque hay
clinoptilolitas naturales con muy alto contenido de sodio (Tsitsishvili, 1992).

Con base en los estudios de Boles, se identificaron 4 variedades de minerales: heulandita,


heulandita de alta slice y clinoptilolita de baja y alta slice. Tradicionalmente la clinoptilolita de alta
slice se llama simplemente clinoptilolita, mientras que las variedades de baja slice son conocidas
como Ca-clinoptilolita. Esta clasificacin est ntimamente asociada con las caractersticas pticas,
trmicas y otras propiedades de la muestra (Tabla 1.8).

Tabla 1.8 Nomenclatura y propiedades de la serie heulandita-clinoptilolita


PROPIEDADES HEULANDITA CLINOPTILOLITA
ALTA SLICE BAJA SLICE (Ca)
Si/Al 2.7-3.5 3.5-4.0 4.0-4.5 4.5-5.5
Ca :Na :K Ca >>Na> K Ca>NaK Ca>NaK Ca<Na<,>K
METAHEULANDITA B
FORMACIN, C 200 250 300 700
DESCOMPOSICIN, C 350 400 450-550 750
ESTABILIDAD A 20 C das minutos no encontrado
MESES A AOS
DTA, 200 y 340 C 160 C
EFECTOS
ENDOTRMICOS
INDICE DE REFRACCIN 1.507-1.496 1.490-1.478
PROMEDIO
b b
CAMBIO DE TEMPERATURA DURANTE LA DESHIDRATACIN*
CON H2O + - + +
CON CH3OH - - + +
v, cm-1 1035 1050 1065 1075
*Material deshidratado a 300 C

Todas las determinaciones estructurales de la heulandita y la clinoptilolita confirman el


esquema que sugirieron Merkle y Slawther, de acuerdo con el cual los tetraedro (Si, Al)O4 estn unidos
en capas de 0.9 nm de espesor. Estas capas estn unidas por tomos de oxgeno en la simetra plana y
forma una estructura tridimensional. Las seudocapas de la estructura son tambin perceptibles. El
sistema de canales es bidimensional, y consiste de canales de 10 y 8 miembros, paralelos al plano
[001], y canales tetradricos a lo largo [100] nombrados como canales A, B en el primer caso y C en el
segundo (ver Figura 1.4) (Tsitsishvili, 1992).

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 15


..
.....................................................................................................................................CAPTULO I.
GENERALIDADES

Figura 1,4 Sistema de canales en el plano ac en la estructura de la heulandita

Los iones calcio y sodio, ocupan dos sitios (M1 y M2) en los canales A y B de la heulandita y
clinoptilolita. En la estructura de la clinoptilolita, adems, hay dos sitios: M3 ocupados por K, y M4
ocupados por Mg.

La cantidad de Mg en la clinoptilolita se aproxima, en muchos casos, a un catin por celda


unitaria. Los iones Na, Ca, y K tienen esfera de coordinacin mixta de molculas de agua y de los
tomos de O de la estructura, mientras que el Mg est octadricamente coordinado por molculas de
agua.

La ocupacin simultnea de sitios de cationes adyacentes esta prohibido, debido a su


proximidad. El mximo nmero de cationes en la celda es 6 y es vlido para todas las muestras
naturales. El grado de ocupacin de los sitios catinicos posibles en diferentes muestras naturales vara
entre 70 y 98% y es importante para el comportamiento cintico del intercambio inico. En cuanto a
los iones de intercambio, stos ocupan primero los sitios catinicos dependiendo de su radio y si estos
sitios son suficientes, los cationes pueden ocupar tambin, sitios de molculas de agua (Ver figura 1.4).

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 16


..
.....................................................................................................................................CAPTULO I.
GENERALIDADES

Figura 1.5 Estructura de la clinoptilolita-heulandita

1.6 FILIPSITA, CARACTERSTICAS Y PROPIEDADES

La filipsita se encuentra en la naturaleza en tres importantes tipos de depsitos; hidrotermales,


sedimentos de lcalis salinos en lagos y sedimentos en materiales ocenicos. La composicin qumica
de la filipsita vara de acuerdo con los diferentes tipos de minerales encontrados. La proporcin, de la
relacin Si/Al es: 1.3-2.4 para el tipo hidrotermal, 2.3-2.8 para el material ocenico y 2.6-3.4 para
filipsita de lcalis salinos en lagos.

El sistema cristalino de la filipsita es monocclico, los cristales son de transparentes a


translcidos. La capacidad de sorcin del agua en filipsita depende fuertemente sobre la forma
catinica. Con una disminucin del radio del catin, se observa un aumento en la capacidad de
adsorcin.

La estructura contiene realmente los canales abiertos en los cuales permite que el agua y los
iones grandes viajen por la estructura cristalina. El tamao de estos canales controla el tamao de las
molculas o de los iones y por lo tanto de una zeolita como la filipsita que puede actuar como un tamiz

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 17


..
.....................................................................................................................................CAPTULO I.
GENERALIDADES

molecular, permitiendo que algunos iones pasen a travs de ella, mientras que bloquea otros
(Tsitsishvili, 1992).

1.7 CAPACIDAD DE INTERCAMBIO INICO

La capacidad de intercambio inico (CII) de una zeolita es la cantidad de equivalentes de un


catin que es capaz de retener por intercambio inico, una masa de zeolita determinada. Esta capacidad
esta directamente relacionada con la cantidad de Al presente en la red zeoltica y depende directamente
de su composicin qumica. Una alta capacidad de intercambio inico corresponde a zeolitas con baja
relacin SiO2/Al2O3. La capacidad de intercambio inico terica mxima, es el nmero de equivalentes
intercambiables por masa de la celda unitaria. Dicha capacidad no siempre se alcanza debido a que
existen sitios de intercambio inaccesibles.

Desde el punto de vista del control de la contaminacin ambiental, para la eliminacin de


sustancias txicas, la gran mayora de los autores coinciden en la superioridad de las zeolitas naturales
atendiendo a:

a) bajo costo de extraccin y acondicionamiento para el intercambio,


b) disponibilidad de grandes volmenes,
c) excelente estabilidad a los procesos qumicos y trmicos que permite su reactivacin y
utilizacin en varios ciclos.

1.8 APLICACIONES DE LAS ZEOLITAS

La Tabla 1.9 muestra algunos ejemplos de procesos industriales en los que se utilizan zeolitas
(Giannetto, 1990).

a) Como adsorbentes

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 18


..
.....................................................................................................................................CAPTULO I.
GENERALIDADES

Puesto que la capacidad de adsorcin de las zeolitas depende del volumen poroso y del
dimetro de los poros (por ello el nombre de tamices moleculares), permite que se utilicen como
adsorbentes tanto en procesos de purificacin, como en procesos de separacin.

b) Como intercambiadores inicos


Aluminosilicatos muy ricos en aluminio tales como las zeolitas A y X son utilizados como
intercambiadores inicos, para disminuir la dureza de aguas domsticas e industriales y para la
purificacin del agua. Esta capacidad de intercambio en los ltimos tiempos, se ha aprovechado
para utilizar a ciertas zeolitas como soporte de fertilizantes, drogas medicinales y desechos radiactivos.

c) Como catalizadores o soporte de catalizadores


Numerosos procesos industriales de refinacin, petroqumica y qumica fina utilizan
catalizadores a base de zeolitas. El reemplazo de catalizadores convencionales por zeolitas en
numerosos procesos, es debido a mejoras en la actividad y en la selectividad. Estas mejoras estn
relacionadas con una mayor acidez y con las estructuras cristalinas que por el tamao de sus poros,
ejercen una selectividad geomtrica o de forma, tanto en los reactivos y productos, como en los estados
intermedios.

Tabla 1.9
Aplicacin industrial de las zeolitas
Adsorbente Tamices moleculares Intercambios Inico
Endulzamiento de gases Separacin de parafinas Ablandamiento de aguas
(remocin de azufre del gas lineales de ramificadas industriales y domsticas
natural) Xilenos +2 +2
(remocin de Ca y Mg )

Purificacin de gases Olefinas Almacenamiento de desechos


industriales (adsorcin de + +2
radioactivos (Cs y Sr )
CO2 y agua)
Ayuda ambientalmente a la Catalizadores y soportes de
adsorcin de NOx y SOx catalizadores, entre otros
provenientes de la _______
combustin de gasolinas

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 19


..
.....................................................................................................................................CAPTULO I.
GENERALIDADES

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 20


..
.......................................................................................................... CAPTULO II. DESARROLLO
EXPERIMENTAL

CAPTULO II

DESARROLLO
EXPERIMENTAL

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 21


.............................................................................................................................................................
.......................................................................................................... CAPTULO II. DESARROLLO
EXPERIMENTAL

2.1 DIAGRAMA GENERAL DEL DESARROLLO EXPERIMENTAL

En los siguientes diagramas se presenta las principales etapas que se siguieron para desarrollar
la parte experimental del presente trabajo de investigacin.

Etapa I. Composicin Elemental

ROCAS ZEOLTICAS

MOLIENDA Y ACONDICIONAMIENTO
TAMIZADO CON CLORURO DE
SODIO

ROCA ZEOLTICA ROCA ZEOLTICA


ACONDICIONADA

COMPOSICIN
ELEMENTAL

FUSIN ALCALINA

Slido SEPARACIN DE
Lquido
FASES

CALCINACIN ANLISIS ELEMENTAL


POR ABSORCIN
ATMICA

DETERMINACIN DE
SILICIOPOR
GAVIMETRA

DIGESTIN CIDA

Etapa II. Caracterizacin de las rocas zeolticas

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 22


.............................................................................................................................................................
........................................................................................................... CAPTULO II. DESARROLLO
EXPERIMENTAL

ROCA ROCA ZEOLTICA


ZEOLTICA ACONDICIONADA

MICROSCOPA
ELECTRNICA DE
BARRIDO CON
MICROANLISIS
ELEMENTAL

DIFRACCIN DE
RAYOS-X

ESTABILIDAD TRMICA,
CALENTAMIENTO A 200,
400, 500, 600, 700 Y 800 C

CAPACIDAD DE
INTERCAMBIO
CATINICO

% AGUA

REA
SUPERFICIAL (BET)

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 23


.............................................................................................................................................................
........................................................................................................... CAPTULO II. DESARROLLO
EXPERIMENTAL

A continuacin se describirn con ms detalle cada una de las etapas.

ETAPA I. COMPOSICIN ELEMENTAL

2.2 ROCAS ZEOLTICAS, MOLIENDA Y TAMIZADO

Se utilizaron en este trabajo dos rocas zeolticas, la roca zeoltica denominada CLICHI,
proveniente de la zona de Arroyo, municipio de la Haciendita, en el estado de Chihuahua; y la roca
zeoltica denominada CLIPHI, adquirida a travs de una Compaa comercializadora de minerales no
metlicos.

Ambas rocas zeolticas se molieron y tamizaron, seleccionando nicamente el tamao de grano


de 0.8 mm de dimetro.

2.3 ACONDICIONAMIENTO CON CLORURO DE SODIO

A muestras de 50 g de cada una de las rocas zeolticas se le agreg 1L de una solucin 5N de


NaCl y se dejaron en contacto por una semana, al trmino de la cual se decant la solucin salina y los
materiales zeolticos acondicionados, CLICHINa y CLIPHINa se lavaron con agua destilada hasta la
eliminacin de iones cloruro; lo cual se verific con la prueba de nitrato de plata. Finalmente se
secaron a 100 C, por cinco horas.1

1
Para verificar la eliminacin de cloruros, se emple nitrato de plata y como indicador cromato de potasio. El cloruro de plata
precipita primero y al terminarse los cloruros, el AgNO3 reacciona con el K2CrO4 formando un precipitado rojo ladrillo de
acuerdo con la siguiente reaccin (ASTM, 1994):

Na+/K+/Mg+ + AgNO3 4 AgCl + K+ NO3- o del catin correspondiente


2 K CrO

2AgNO3 + K2CrO4 Ag2 CrO4 + 2KNO3


pp. rojo ladrillo
Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 24
.............................................................................................................................................................
........................................................................................................... CAPTULO II. DESARROLLO
EXPERIMENTAL

2.4 COMPOSICIN ELEMENTAL

2.4.1.1 DETERMINACIN DE SILICIO POR GRAVIMETRA

Para determinar la composicin elemental de las rocas zeolticas bajo estudio se realizaron dos
tipos de tratamientos a fin de comparar cual de ellos arrojaba los mejores resultados, o si de ambas se
obtenan valores similares..

2.4.1 FUSIN ALCALINA

Las zeolitas tanto en su forma natural como acondicionada con NaCl, se dijidieron para
determinar la composicin elemental. Para ello, se pes 1g de las zeolitas naturales (0.8 mm de
dimetro de grano), dentro de un crisol de platino. Se agregaron 10g de una mezcla equimolecular de
carbonatos de sodio y potasio y se homogeniz. Se cubri la muestra con 2g adicionales de fundente y
se coloc en un tringulo de porcelana reforzado, para su posterior calentamiento con un mechero,
durante diez minutos con el objeto de eliminar toda la humedad. Despus de este tiempo, se aument la
temperatura (la mxima obtenida), el tiempo necesario para lograr la fusin. Se continu el
calentamiento por cinco minutos adicionales y se retir del fuego, se dej que la fusin solidificara
sobre uno de los lados del crisol. Cuando se enfri ligeramente, el crisol se sumergi en agua fra,
teniendo cuidado de que no penetrara al interior del mismo. Se volvi a calentar superficialmente y se
enfri de la misma forma. Con este tratamiento, se desprendi limpiamente el slido del crisol.

Ya realizada la fusin, sta se coloc en un vaso de 400 mL. El crisol se lav con HCl caliente
al 2%, en el mismo vaso. De esta forma se agreg suficiente HCl para descomponer todos los
carbonatos y xidos, se calent suavemente, siempre cubierto para que se disolviera toda la masa y se
desprendiera todo el CO2. El volumen final fue menor de 200 mL, el cual se llev a una ebullicin
suave, hasta la evaporacin total del lquido. Al contenido del vaso se le agregaron 10 mL de HCl
concentrado, se dej reposar por 10 minutos, posteriormente se le adicionaron 100 mL de agua
destilada caliente y se llev a una ebullicin suave, para disolver los cloruros. Se filtr, teniendo
especial cuidado en bajar todos los grumos de slice que hayan estado adheridos a las paredes del vaso,
usando como lquido de lavado solucin caliente de HCl al 2%.

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 25


.............................................................................................................................................................
........................................................................................................... CAPTULO II. DESARROLLO
EXPERIMENTAL

El precipitado formado se lav con mucho cuidado con agua caliente, tomando una muestra
cada cinco lavadas, para verificar que las aguas del lavado estuvieran libres de cloruros (prueba
argentomtrica). El filtro junto con el precipitado, se paso a un crisol de platino previamente pesado y
se puso a calcinar, para que el filtro fuera carbonizando sin levantar llama. Se llev la calcinacin de
900 C y 1000 C por quince minutos y se pes rpidamente despus de enfriar en un desecador. Es
preciso comprobar este peso, realizando una calcinacin adicional. Para determinar el peso de la slice
se adicionaron al crisol, 5 mL de agua, 4 gotas de H2SO4 y 5 mL de HF al 45%, evaporando
suavemente hasta sequedad y eliminando los humos de SO3. Crisol y residuos se pusieron a calcinar a
900 C por 5 minutos y se pesaron, posteriormente, una vez fros. La disminucin de peso represent
el SiF4 volatilizado (Obregn, 1973).

2.4.2 DIGESTIN CIDA

Se pes 1g de muestra de cada zeolita por separado, se colocaron en un crisol de platino, al


cual se aadieron 10 mL de H2SO4 (1:1), 2 mL de HNO3 y 20 mL de HF al 48%, el crisol se coloc en
una placa de calentamiento y se llev a ebullicin suave, hasta que la totalidad de HF se evapor y
empezaron a aparecer humos de SO3.

Se aument un poco la temperatura continuando con la evaporacin, hasta la formacin de un


residuo seco, el cual no desprendi ms vapores de SO3. Se retir el crisol del calor y se agregaron
exactamente 10 mL de H2SO4 (1:1) y 20 mL de agua, calentando suavemente para desprender todo el
residuo de las paredes del crisol. Se transvas el residuo y la solucin a un vaso de 250 mL y se
agregaron 150 mL de agua caliente y se coloc el vaso en una placa de calentamiento a una ebullicin
suave, que se continu por espacio de una hora. Al disolverse el residuo se retir del calor,
posteriormente una vez fro, se afor la solucin a 200 mL en un matraz volumtrico. Por este mtodo
no es posible determinar Si, ya forma un compuesto voltil que se evapora con el tratamiento cido
(Obregn, 1973). Las soluciones obtenidas por los mtodos anteriores, se analizaron por
espectroscopia de absorcin atmica.

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 26


.............................................................................................................................................................
.......................................................................................................... CAPTULO II. DESARROLLO
EXPERIMENTAL

2.4.3 ANLISIS DE LOS LICORES OBTENIDOS DE LA FUSIN ALCALINA Y


DIGESTIN CIDA

Se analizaron por duplicado y triplicado los licores de digestin cida y fusin alcalina
respectivamente que se obtuvieron de las rocas zeolticas sin acondicionar y acondicionas con NaCl.
De dichos licores se tomaron diversas alcuotas, las cuales se aforaron a diversos volmenes conocidos.
La longitud de onda requerida se fij de acuerdo con las condiciones del elemento a determinar (ver
Tabla 2.1). Las determinaciones del Al las efectu el Departamento de Anlisis Qumicos del ININ.

El equipo que se utiliz fue un espectrmetro de absorcin atmica marca GBC modelo 32
plus.

Tabla 2.1 Longitud de onda correspondiente a cada


elemento bajo anlisis
Elemento Longitud de onda () nm
Na 589.6
K 404.4
Mg 202.6
Ca 422.7
Al 237.3
Fe 372

2.5 CARACTERIZACIN
2.5.1 MICROSCOPA ELECTRNICA DE BARRIDO (MEB) Y MICROANLISIS
ELEMENTAL (EDS)

Las rocas zeolticas en sus diversas formas se caracterizaron mediante microscopa electrnica
de barrido, para determinar la morfologa de los diferentes materiales en estudio. Las zeolitas se

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 27


.............................................................................................................................................................
......................................................................... CAPTULO II. DESARROLLO EXPERIMENTAL

colocaron en un portamuestras, posteriormente se baaron con oro y se colocaron en un Microscopio


electrnico Marca Phillips XL30. Los microanlisis se realizaron con una sonda DX-4.

2.5.2 DIFRACCIN DE RAYOS X (DRX)

Las muestras slidas bajo estudio se analizaron por difraccin de rayos X. Con el objetivo
especfico de analizar las fases minerales en las rocas zeolticas. Los patrones de difraccin de rayos X
de los diferentes materiales se obtuvieron con un difractmetro Siemens D500 con un tubo de rayos
con nodo de Cu y un monocromador de haz difractado. Los patrones de difraccin de rayos X se
compararon con aquellos de las tarjetas JCPDS (Joint Comit of Power Diffraction Standards),
correspondientes.

2.5.3 ANLISIS TERMOGRAVIMTRICO (TGA)

Para determinar el contenido de humedad e los materiales zeolticos (naturales y


acondicionados) se les realiz un TGA, empleando un equipo TGA 51 TA Instrument, bajo una
atmsfera de nitrgeno y una velocidad de calentamiento de 10 C / minuto, hasta llegar a una
temperatura de 800 C.

2.5.4 REA SUPERFICIAL

Para determinar el rea superficial de cada material se emple el mtodo Brunauer Emmet
Telle (BET multipunto), utilizando un equipo Micromeritics Gemini 2360.Todas las muestras se
calentaron previamente a 60 C, durante 2 horas, con corriente de nitrgeno.

2.5.5 CAPACIDAD DE INTERCAMBIO CATINICO (CIC)

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 28


.............................................................................................................................................................
........................................................................................................... CAPTULO II. DESARROLLO
EXPERIMENTAL

La capacidad de intercambio catinico terica (CICTeo) de los minerales zeolticos se calcul


de dos formas:

1) A partir de la concentracin de Al que se obtuvo por anlisis qumicos


2) A partir de las concentraciones de los cationes presentes en las muestras, con excepcin de
aluminio y silicio.

La capacidad de intercambio catinico efectiva (CICEf) de los materiales se determin usando


la tcnica reportada por Ming y colaboradores. Esta tcnica se describe a continuacin.

Se pes 1 g de cada uno de los materiales zeolticos y se puso en contacto con 10 mL de una
solucin Buffer de acetato de sodio 1 N a pH=5, a temperatura ambiente. Despus de 18 horas se
separaron los sobrenadantes por decantacin. Las muestras slidas se dejaron en contacto dos veces
con 20 mL de KCl 1 N a pH=7, durante 18 horas, a temperatura ambiente. En cada contacto se
separaron, los sobrenadantes. Los slidos separados se lavaron con agua destilada en varias ocasiones,
hasta eliminar completamente los cloruros. Se pesaron aproximadamente 100 mg de las muestras
lavadas. Cada muestra se puso en contacto con 5 mL de CsCl 0.2 N a temperatura ambiente, despus
de 6 horas se separ el sobrenadante. La muestra slida se tuvo en contacto (dos veces) con 5 mL de
CsCl 0.2 N y se dispers con ultrasonido durante 10 minutos, se centrifug y se separ el sobrenadante.
Los sobrenadantes de CsCl de los tres ltimos contactos se colocaron en un matraz aforado de 100 mL.
Las soluciones se analizaron para determinar el contenido de potasio removido de los sitios de
intercambio de las zeolitas. El potasio se determin por espectroscopia de absorcin atmica. La CIC
se expres como la cantidad (meq) de K removida por gramo de zeolita.

2.5.6 TRATAMIENTO TRMICO

Debido a que las rocas zeolticas son mezclas de minerales, y de que en ambas pueden estar
presentes la clinoptilolita y la heulandita, difciles de diferenciar una de otra, se pueden identificar por
su estabilidad trmica. La clinoptilolita es trmicamente estable hasta los 700 C y la heulandita hasta
los 400 C. Para ello se pesaron 2g de cada material zeoltico y se sometieron a un proceso de
calentamiento a temperaturas de 200, 400, 500, 600, 700 y 800 C. Posteriormente las muestras se
analizaron mediante difraccin de rayos X.

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 29


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........................................................................................................... CAPTULO II. DESARROLLO
EXPERIMENTAL

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 30


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..............................................................................................................CAPTULO III. RESULTADOS Y
DISCUSIN

CAPTULO III

RESULTADOS Y
DISCUSIN

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 31


.............................................................................................................................................................
..............................................................................................................CAPTULO III. RESULTADOS Y
DISCUSIN

3.1 COMPOSICIN ELEMENTAL DE LAS ROCAS ZEOLTICAS

Prcticamente todos los minerales de distintas localidades presentan variaciones en su


composicin qumica e incluso sucede lo mismo entre ejemplares de una misma localidad (Cornelius y
Hurlbut, 1974), por lo tanto, para que estos materiales sean utilizados de manera adecuada, es necesario
tener una caracterizacin lo ms completa posible.

En las tablas 3.1 y 3.2 se muestran los resultados de los anlisis qumicos que se realizaron a
las rocas zeolticas sin acondicionar y acondicionadas con NaCl; estos datos son el resultado de los
tratamientos por fusin alcalina y digestin cida, los cuales se llevaron a cabo triplicado y duplicado
respectivamente.

Tabla 3.1 Composicin qumica de rocas zeolticas


(tratamiento por fusin alcalina)
% de composicin Zeolita
CLICHI CLIPHI
SiO2 66.93 2.47 71.99 3.06
Al2O3 10.47 1.24 11.89 0.55
MgO 1.08 0.05 0.70 0.04
CaO 0.14 0.009 0.18 0.007
Fe2O3 0.94 0.17 1.28 0.11

Tabla 3.2 Composicin qumica de rocas zeolticas


(tratamiento por digestin cida)
% de composicin Zeolita
CLICHI CLIPHI
Al2O3 12.16 0.03 12.85 0.15
Na2O 1.02 1.07 0.01
K2O 3.88 0.21 3.10 0.12
MgO 1.23 0.01 0.75 0.01
CaO 0.12 0.0007 0.14 0.02
Fe2O3 1.26. 0.02 1.80 0.13

De los resultados de la tabla 3.1, se observa que la relacin SiO2/ Al2O3 es para el caso de la
roca zeoltica CLICHI de 6.45 0.53 y de 6.05 0.02 para la roca zeoltica CLIPHI. Como se puede
apreciar los valores son similares entre ellos, por lo que se esperara que la capacidad de intercambio
catinico fuera tambin similar. Este punto se discutir ms adelante.

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 32


.............................................................................................................................................................
..............................................................................................................CAPTULO III. RESULTADOS Y
DISCUSIN

Tomando como base los resultados de la tabla 3.2 se aprecia que el porcentaje en peso de los
diferentes cationes (considerados en su forma de xidos para fines de comparacin con otras rocas
zeolticas) sigue el orden:

CLICHI: K>Mg>Na>Ca
CLIPHI: K>Na>Mg>Ca

Esto indica que ambas zeolitas CLICHI y CLIPHI son potsicas. La diferencia notable entre
ambas zeolitas se debe al contenido de Mg, presente en cada una de ellas.

La cantidad de aluminio que muestran las zeolitas en las dos digestiones es similar, teniendo un
menor error de determinacin por la digestin cida; para magnesio y calcio se observa que por
cualquiera de los dos mtodos se obtiene valores semejantes para ambos catines; y para hierro los
valores son menores considerando la fusin alcalina aproximadamente en un 25% con respecto a lo
encontrado al hacer una digestin cida.

Es importante hacer notar, que de manera general, los porcentajes obtenidos de los diferentes
componentes de las rocas zeolticas a partir de la fusin alcalina son menores de un 6 a un 35% con
respecto a la digestin cida de las zeolitas naturales, dependiendo del elemento a cuantificar. Por lo
tanto, se considera que la fusin alcalina debe ser utilizada nicamente para cuantificar al silicio
presente en las rocas zeolticas.

En la tabla 3.3 se muestra la comparacin entere las composiciones elementales de diferentes


zeolitas naturales del mundo con respecto a las zeolitas bajo estudio (Tsitsishvilii, 1992), y en la tabla
3.4 se muestra la composicin de diferentes zeolitas del pas con relacin a las rocas zeolticas del
presente trabajo (Garca et al., 1998; Daz et al., 2003; Oszczudlowski, 2003). Como se puede observar
en las dos tablas, las rocas zeolticas poseen una composicin similar tanto con las zeolitas naturales de
diferentes pases, como con las zeolitas naturales mexicanas.

Tabla 3.3 Composicin elemental de diferentes zeolitas naturales del mundo


comparadas con las zeolitas mexicanas bajo estudio
Comp. CLI CLI CLI CLI CLI CLI CLI PHI

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 33


.............................................................................................................................................................
..............................................................................................................CAPTULO III. RESULTADOS Y
DISCUSIN

% Patagonia California Georgia Bulgaria Las Villas K. Cuba Chihuahua Mxico


USA. USA. Cuba Mexico
SiO2 69.07 64.70 62.36 64.65 64.82 62.02 66.93 71.99
Al2O3 10.88 12.43 13.14 11.65 11.50 12.07 12.16 12.85
Fe2O3 0.08 0.44 1.63 0.76 1.19 1.15 1.26 1.80
MgO 0.18 0.34 0.92 1.17 1.02 1.17 1.23 0.75
CaO 0.39 1.26 2.72 4.17 3.40 4.41 0.12 0.14
Na2O 4.23 4.32 3.99 0.33 0.58 0.36 1.02 1.07
K2O 2.52 2.28 1.20 2.33 1.87 1.49 3.88 3.10

Tabla 3.4 Composicin elemental de algunas zeolitas naturales mexicanas comparadas con las zeolitas
mexicanas bajo estudio (*)
Comp. Zeolitas mexicanas
% Guerrero Oaxaca Sonora San Luis P. Chihuahua* Norte del pas*
SiO2 66.4 68.57 61.07 64.99 66.93 71.99
Al2O3 19.18 11.71 11.25 12.60 12.16 12.85
Fe2O3 1.5 1.54 7.52 1.73 1.26 1.80
MgO 4.53 0.73 1.53 0.57 1.23 0.75
CaO 2.93 0.85 4.48 2.20 0.12 0.14
Na2O 0.48 1.61 0.28 0.61 1.02 1.07
K2O 7.42 1.95 0.65 4.30 3.88 3.10

La tabla 3.5 muestra la composicin elemental de las rocas zeolticas CLICHI y CLIPHI despus
del proceso de acondicionamiento con NaCl. En ambas zeolitas naturales se observa un incremento de
sodio en un 240% para CLICHI y en u 228% para CLIPHI, con respecto a las rocas zeolticas antes del
acondicionamiento y se aprecia como consecuencia la disminucin en potasio.

Tabla 3.5 Composicin elemental de las rocas zeolitas acondicionadas


% de composicin Tipo de Zeolita
CLICHI CLIPHI
Si2O ----- ----

Na2O 2.45 0.05 2.45 0.03

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 34


.............................................................................................................................................................
..............................................................................................................CAPTULO III. RESULTADOS Y
DISCUSIN

K2O 2.62 0.08 1.96 0.22

Al2O3 12.66 0.46 12.89 0.54

MgO 1.03 0.04 0.70 0.01

CaO 0.64 0.02 0.74 0.04

Fe2O3 1.51 0.10 1.59 0.13

3.2 CARACTERIZACIN DE LA ROCA ZEOLTICA

3.2.1 MICROSCOPA ELECTRNICA DE BARRIDO Y MICROANLISIS


ELEMENTAL.

La composicin elemental de las muestras zeolticas, naturales y acondicionadas, concuerdan


con los elementos determinados mediante EDS (MEB). Sin embargo, debido a que EDS es un anlisis
puntual se observaron variaciones en cuanto a su porcentaje. De acuerdo con los resultados del anlisis
antes mencionado, los elementos presentes en las muestras de los materiales son silicio, aluminio,
sodio, potasio, calcio, magnesio, hierro, oxgeno.

El microanlisis de los dos tipos de rocas zeolticas acondicionadas con sodio, mostraron
aumento en la concentracin de este elemento con respecto a las muestras sin acondicionar.

En las imgenes de microscopa electrnica de barrido, de las rocas zeolticas acondicionadas


con sodio, se observa mejor la forma de los cristales de ambas, con respecto a las zeolitas sin
acondicionar, debido probablemente al tratamiento previo que se les dio. Los cristales de la
clinoptilolita presentan simetra monoclnica y algunos de estos tienen la forma de atad (Mumpton,
1976) y esta es la que se observa en las dos rocas zeolticas, en su forma acondicionada (ver Figuras
3.3 y 3.7).

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 35


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DISCUSIN

Figura 3.1 Imagen (SEM) de CLICHI sin acondicionar

Elemento Peso en %
O 40.30 1.06
Na 0.67 0.07
Mg 1.51 0.12
Al 8.84 0.13
Si 40.76 1.08
K 4.48 0.57
Ca 2.08 0.24
Fe 1.36 0.16
Total 100

Figura 3.2 Microanlisis elemental (EDS) de CLICHI sin acondicionar

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 36


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DISCUSIN

Figura 3.3 Imagen (SEM) de CLICHI acondicionada con NaCl

Elemento Peso en %
O 40.72 1.16
Na 2 0.25
Mg 1.25 0.18
Al 9.09 0.19
Si 41.27 0.84
K 2.61 1.25
Ca 1.97 0.68
Fe 1.1 0.15
Total 100

Figura 3.4 Microanlisis elemental (EDS) de CLICHI acondicionada con NaCl

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 37


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..............................................................................................................CAPTULO III. RESULTADOS Y
DISCUSIN

Figura 3.5 Imagen (SEM) de CLIPHI sin acondicionar

Elemento Peso en %
O 39.66 0.08
Na 0.78 0.28
Mg 1.26 0.14
Al 8..83 0.37
Si 40.90 0.68
K 3.83 0.09
Ca 2.61 0.06
Fe 2.04 0.27
Total 100

Figura 3.6 Microanlisis elemental (EDS) de CLIPHI sin acondicionar

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 38


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..............................................................................................................CAPTULO III. RESULTADOS Y
DISCUSIN

Figura 3.7 Imagen (SEM) de CLIPHI acondicionada con NaCl

Elemento Peso en %
O 36.52 2.22
Na 2.93 0.58
Mg 1.003 0.15
Al 9.31 0.33
Si 41.29 3.33
K 2.80 0.70
Ca 2.02 0.79
Fe 4.11 3.67
Total 100

Figura 3.8 Microanlisis elemental (EDS) de CLIPHI acondicionada con NaCl

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 39


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DISCUSIN

3.2.2 DIFRACCIN DE RAYOS X

La roca zeoltica del estado de Chihuahua en su mayora esta compuesta por las fases minerales
clinoptilolita (tarjeta JCPDS 25-1349) y heulandita (tarjeta JCPDS 25-144), tambin se observa una
cantidad apreciable de cuarzo (tarjeta JCPDS 33-1161), como lo muestra el patrn de difraccin de
rayos X dela figura 3.9.

En el proceso de acondicionamiento con NaCl la CLICHI, no muestra cambios significativos en


la posicin de los picos de difraccin ms importantes, con respecto a aquellos de los patrones de
difraccin de la clinoptilolita y la heulandita (ver figura 3.10), esto sugiere que el acondicionamiento
no causa ningn efecto sobre la estructura cristalina.

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Figura 3.9 Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI antes del acondicionamiento con NaCl, comparado
con clinoptilolita (representado en color rojo), heulandita (representado en color verde) y cuarzo
(representado en color azul)

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 40


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DISCUSIN

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Figura 3.10 Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI acondicionada comparado con


clinoptilolita (representado en color rojo), heulandita (representado en color verde), cuarzo (representado
en color azul) y tarjeta JCPDS 5-628 de NaCl (representado en color violeta)

Al comparar filipsita no acondicionada y acondicionada con NaCl, con las tarjetas JCPDS 12-
195 y 39-1375 correspondientes a la filipsita, se observa que ninguno de los picos de difraccin
principales de esta zeolita corresponden a los picos de difraccin de las rocas zeolticas bajo estudio.

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Figura 3.11 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI sin acondicionar comparado con la tarjeta
de FILIPSITA JCPDS 12-195 (representada en color rojo)

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 41


.............................................................................................................................................................
..............................................................................................................CAPTULO III. RESULTADOS Y
DISCUSIN

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Figura 3.12 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI sin acondicionar comparado con la tarjeta
de FILIPSITA JCPDS 39-1375 (representada en color verde)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Figura 3.13 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI acondicionada con NaCl comparado con la tarjeta
de FILIPSITA JCPDS 12-195 (representada en color azul)

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 42


.............................................................................................................................................................
..............................................................................................................CAPTULO III. RESULTADOS Y
DISCUSIN

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Figura 3.14 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI acondicionada con NaCl comparado con la tarjeta
de FILIPSITA JCPDS 39-1375 (representada en color violeta)

Sin embargo al comparar los patrones de difraccin de rayos X de la filipsita sin acondicionar
como acondicionada con NaCl, con las tarjetas de la clinoptilolita (JCPDS 25-1349), heulandita (tarjeta
JCPDS 25-144) y cuarzo (tarjeta JCPDS 33-1161), se observa que dichos patrones coinciden con los de
la filipsita, por lo tanto, la filipsita en realidad es una clinoptilolita. Estos difractogramas se muestran a
continuacin en las figuras 3.15 y 3.16:

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Figura 3.15 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI sin acondicionar comparado con clinoptilolita (en
color azul), heulandita (en color verde) y cuarzo (en color rojo).

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 43


.............................................................................................................................................................
..............................................................................................................CAPTULO III. RESULTADOS Y
DISCUSIN

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Figura 3.16 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI acondicionada con NaCl comparado con
clinoptilolita (en color rojo), heulandita (en color verde) y cuarzo (en color azul) y NaCl (en color violeta)

3.2.3 TRATAMIENTO TRMICO

La heulandita se diferencia de la clinoptilolita, por su estabilidad trmica. La heulandita pierde


sus caractersticas estructurales despus de un calentamiento a 350 C durante 3 a 4 horas. La
clinoptilolita es trmicamente estable entre 750 y 800 C. Existe una fase cristalina llamada
metaheulandita B y su formacin depende de la relacin Si/Al y ocurre cerca de 200 C. Para
heulanditas de alta slice se forma a los 250 C y para clinoptilolitas clcicas alrededor de 400 C
(Tsisisvilli, 1992).

Mumpton en 1960 concluye que la clinoptilolita posee una estructura similar a la heulandita
pero pueden diferenciar por medios pticos, DRX, trmicos y qumicos. Este investigador propone
como criterio de diferenciacin, la calcinacin de la muestra a 723 K durante 24 horas. Es as, que la
no alteracin significativa del patrn de DRX indica que la muestra es una clinoptilolita, ya que, en
semejantes condiciones la estructura de la heulandita colapsa y el patrn de DRX se altera
sustancialmente. Tambin se afirma que la clinoptilolita se distingue de la heulandita por su
+2
composicin catinica. Las heulanditas tienen un alto contenido en Ca , mientras que las
clinoptilolitas tienen iones Na y K, predominantemente (Rodrguez Fuentes, 1987).

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 44


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..............................................................................................................CAPTULO III. RESULTADOS Y
DISCUSIN

El mayor porcentaje de fases minerales que presentan las rocas zeolticas bajo estudio,
corresponden a la clinoptilolita y heulandita, como lo muestran las figuras 3.9, 3.10, 3.15 y 3.16. Como
estas rocas son mezclas de componentes, en su mayora de clinoptilolita y heulandita, ambos difciles
de diferenciar, cada una de ellas se sometieron a un proceso de calentamiento a diferentes temperaturas
(200, 400, 500, 600, 700 y 800 C), ya que, como se mencion anteriormente, una de las formas de
identificarlas es a travs de su estabilidad trmica. Los resultados de difraccin de rayos X de las
muestras tratadas trmicamente a 400 y 800 C se muestran en las figuras de la 3.17 a la 3.36 y las
correspondientes a los tratamientos de 200, 500, 600 y 700 C, se muestran en los anexos del 1 al 40.

En las figuras de la 3.17 a la 3.21 se muestran los difractogramas de la roca zeoltica de


Chihuahua, despus del tratamiento trmico a una temperatura de 400 C. En la figura 3.17 se muestra
la comparacin entre los patrones de difraccin de rayos X de CLICHI con respecto a CLICHI400 y se
observa que existe una modificacin de la estructura de CLICHI400 con respecto a la zeolita natural,
notndose una disminucin en el pico principal 2 de 10 y hay un cambio en las intensidades de lo
picos de difraccin que se encuentra entre los 25 y 30 . En las figuras de la 3.18 a la 3.21 se compara a
los patrones de difraccin de CLICHI400 con aquellos de clinoptilolita, heulandita, metaheulandita y
sanidina. Se pueden apreciar que los picos de difraccin de rayos X caractersticos de la clinoptilolita y
de la heulandita, coinciden con el patrn de difraccin de CLICHI400; por lo que a esta temperatura no
se distingue aun la clinoptilolita de la heulandita, por lo que los picos de difraccin correspondientes a
metaheulandita y sanidina no concuerdan con el patrn antes mencionado, lo que indica que no existe
un cambio de fase cristalina de la CLICHI, a esta temperatura.

De manera similar al caso anterior se compar la CLIPHI400 con CLIPHI, como lo muestra la
figura 3.22, observndose una mayor estabilidad de dicha zeolita con respecto a CLICHI, ya que el pico
2 de 10 no muestra disminucin en su intensidad. En las figuras de la 3.20 a la 3.23 se muestran las
comparaciones entre los patrones de difraccin de CLIPHI400 con respecto a clinoptilolita, heulandita,
metaheulandita y sanidina; al igual que con la CLICHI400, para CLIPHI400 tambin se pueden ver los
picos de difraccin caractersticos de clinoptilolita y heulandita, no as para metaheulandita y sanidina.

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 45


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DISCUSIN

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0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Figura 3.17 Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI comparado con CLICHI400 (representada en color
rojo)

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0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Figura 3.18 Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI400 comparado con clinoptilolita (tarjeta JCPDS
25-1349 representada en color azul)

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 46


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..............................................................................................................CAPTULO III. RESULTADOS Y
DISCUSIN

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20

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Figura 3.19 Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI400 comparado con heulandita (tarjeta JCPDS 25-
144, representada en color verde)

100

80

60

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20

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Figura 3.20 Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI400 comparado con metaheulandita (tarjeta JCPDS
19-0209, representada en color violeta)

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 47


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..............................................................................................................CAPTULO III. RESULTADOS Y
DISCUSIN

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0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Figura 3.21 Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI400 comparado con sanidina (tarjeta JCPDS 10-
0353, representada en color rosa)

100

80

60

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20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Figura 3.22 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI comparado con CLIPHI400 (representada en color
rojo)

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 48


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..............................................................................................................CAPTULO III. RESULTADOS Y
DISCUSIN

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0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
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Figura 3.23 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI400 comparado con clinoptilolita (tarjeta JCPDS
25-1349 representada en color azul)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Figura 3.24 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI400 comparado con heulandita (tarjeta JCPDS 25-
144, representada en color verde)

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 49


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..............................................................................................................CAPTULO III. RESULTADOS Y
DISCUSIN

100

80

60

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0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Figura 3.25 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI400 comparado con metaheulandita (tarjeta JCPDS
19-0209, representada en color violeta)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Figura 3.26 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI400 comparado con sanidina (tarjeta JCPDS 10-
0353, representada en color rosa)

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 50


.............................................................................................................................................................
..............................................................................................................CAPTULO III. RESULTADOS Y
DISCUSIN

A una temperatura de 800 C, como se puede observar en las figuras de la 3.27 a la 3.32, ya
existe una total transformacin de la estructura cristalina, en las dos zeolitas. Al comparar los patrones
de difraccin de rayos X de CLICHI800 y CLIPHI800 con los patrones de difraccin de rayos X de
clinoptilolita, heulanita, metaheulandita y sanidina (ver figuras de la 3.27 a la 3.29 y de la 3.33 a la
3.35) se puede corroborar que los picos de difraccin ms importantes de estas fases cristalinas, no
concuerdan con las de CLICHI800 y CLIPHI800, lo cual sugiere que despus de un tratamiento trmico a
800 C de las rocas zeolticas, ya que de ser inicialmente rocas zeolticas a base de clinoptilolita-
heulandita, por efecto de la temperatura, las estructuras cristalinas se transforman a sanidina, como lo
muestran las figuras 3.31 y 3.46.

Como lo muestran los anexos del 11 al 20, el patrn de difraccin de rayos X de la CLICHI500
con respecto al de CLICHI, existe un cambio considerable en la estructura debido al tratamiento
trmico, sin embargo en la CLIPHI500 no se observaron cambios notables con relacin a la CLIPHI. Al
someter a la CLICHI600 se observa una completa destruccin de la estructura cristalina de la zeolita, de
ser inicialmente una roca zeoltica a base de clinoptilolita y heulandita, se transforma a otra fase
cristalina, lo que no sucede en CLIPHI600 (ver anexos del 21 al 30).

Por lo tanto, con base en los resultados obtenidos por los tratamiento trmicos se considera que
la roca zeoltica CLICHI posee un contenido mayor de heulandita, ya que la modificacin de su
estructura comienza a partir de los 400 C, y se encuentra reportado en la literatura que la heulandita es
estable alrededor de 350 a 400 C y la clinoptilolita es trmicamente estable hasta los 700 C
(Tsitsivilli, 1992). Por lo tanto, la roca zeoltica CLIPHI es una clinoptilolita, ya que muestra una gran
estabilidad trmica hasta los 700C (ver anexo 36).

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 51


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..............................................................................................................CAPTULO III. RESULTADOS Y
DISCUSIN

100

80

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40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Figura 3.27 Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI comparado con CLICHI800 (representada en color
rojo)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Figura 3.28 Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI800 comparado con clinoptilolita (tarjeta JCPDS
25-1349 representada en color azul)

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 52


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..............................................................................................................CAPTULO III. RESULTADOS Y
DISCUSIN

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Figura 3.29 Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI800 comparado con heulandita (tarjeta JCPDS 25-
144, representada en color verde)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Figura 3.30 Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI800 comparado con metaheulandita (tarjeta JCPDS
19-0209, representada en color violeta)

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 53


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..............................................................................................................CAPTULO III. RESULTADOS Y
DISCUSIN

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Figura 3.31 Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI800 comparado con sanidina (tarjeta JCPDS 10-
0353, representada en color rosa)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Figura 3.32 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI comparado con CLIPHI800 (representada en color
rojo)

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 54


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..............................................................................................................CAPTULO III. RESULTADOS Y
DISCUSIN

100

80

60

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0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Figura 3.33 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI800 comparado con clinoptilolita (tarjeta JCPDS
25-1349 representada en color azul)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Figura 3.34 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI800 comparado con heulandita (tarjeta JCPDS 25-
144, representada en color verde)

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 55


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..............................................................................................................CAPTULO III. RESULTADOS Y
DISCUSIN

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Figura 3.35 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI800 comparado con metaheulandita (tarjeta JCPDS
19-0209, representada en color violeta)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Figura 3.36 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI800 comparado con sanidina (tarjeta JCPDS 10-
0353, representada en color rosa)

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 56


.............................................................................................................................................................
..............................................................................................................CAPTULO III. RESULTADOS Y
DISCUSIN

3.2.4 CAPACIDAD DE INTERCAMBIO CATINICO

Los valores de la relacin Si/Al se encuentran entre 1 y 6, para zeolitas naturales. El lmite
5-
inferior es determinado por la regla de Lwenstein, la cual dice que un tetraedro de (AlO4) no se
5-
puede asociar con otro tetraedro de (AlO4) por un tomo de oxgeno en comn. El valor del lmite
superior de la relacin Si/Al en zeolitas naturales esta dado entre 5 y 6 (clinoptilolita, modernita,
fierrita). La relacin Si/Al puede variar considerablemente, dependiendo del origen y composicin de
la zeolita (Tsitsishvili, 1992).

Una de las caractersticas que diferencan a la heulandita de la clinoptilolita es la relacin


Si/Al, si es > 4 se dice que es clinoptilolita y si es < 4 se habla de heulandita (Gottardi, 1985). Por lo
que las rocas zeolticas del presente estudio se pueden considerar clinoptilolitas, debido a que los
valores de Si/Al que se encontraron fueron mayores a 4.

Para zeolitas tipo clinoptilolita la relacin Si/Al varia de 4.25 a 5.25 (Tsitsishvili, 1992). Los
valores obtenidos de la relacin Si/Al para las rocas zeolticas sin acondicionar y acondicionadas con
NaCl, se encuentran dentro del intervalo antes mencionado.

Los valores de la relacin Si/Al para las rocas zeolticas, sin acondicionar y acondicionadas
con NaCl, obtenidos tanto por EDS como por la digestin cida y fusin alcalina, se muestran en las
tablas 3.6, 3.7 y 3.8. Se observa que las relaciones Si/Al no varan, lo que indica que
independientemente de la tcnica o mtodo de anlisis, se obtienen resultados que se pueden
considerar confiables.

Tabla 3.6 Valores de las relaciones Si/Al obtenidos por EDS


Muestra Si/Al
CLICHI 4.61 0.17
CLICHIA 4.55 0.18
CLIPHI 4.64 0.12
CLIPHIA 4.38 0.2

Tabla 3.7 Valores de las relaciones Si/Al obtenidos a partir de la digestin cida

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 57


.............................................................................................................................................................
..............................................................................................................CAPTULO III. RESULTADOS Y
DISCUSIN

de las rocas zeolticas


Muestra Si/Al
CLICHI 4.81 0.01
CLICHIA 4.93 0.62
CLIPHI 4.85 0.06
CLIPHIA 4.84 0.49

Tabla 3.8 Valores de las relaciones Si/Al obtenidos a partir de la fusin alcalina
de las rocas zeolticas
Muestra Si/Al
CLICHI 5.17 0.1
CLICHIA 4.95 0.62
CLIPHI 5.25 0.06
CLIPHIA 4.84 0.17

Las zeolitas son selectivas hacia ciertos catines, lo que permite estos materiales se empleen
para remover contaminantes del agua como: radionclidos y metales pesados, entre otros. Es por ello,
que una de las propiedades ms importantes de los materiales zeolticos sea su capacidad de
intercambio catinico (CIC). Las zeolitas tienen una CIC entre 100 y 300 meq/100g, dependiendo de la
3+ 4+
cantidad de Al que reemplaza al Si en la estructura (Salinas, 2001).

En la tabla 3.9 se muestra la cantidad de miliequivalentes que las rocas zeolticas pueden
intercambiar con especies catinicas, calculados a travs del aluminio presente en ellas, denominada
capacidad de intercambio terica (CICTeo). Se observa que los valores son similares para las dos rocas
zeolticas, sin acondicionar y acondicionada con sodio.

Tabla 3.9 Capacidad de intercambio catinico de las rocas zeolticas


Muestra CICTeo meq/g CICefec meq/g
CLICHI 2.16 0.54 0.50 0.07

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 58


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..............................................................................................................CAPTULO III. RESULTADOS Y
DISCUSIN

CLICHIA 2.48 0.09 1.09 0.08


CLIPHI 2.52 0.03 0.65 0.01
CLIPHIA 2.52 0.1 1.20 0.04
CICTeo es la capacidad de intercambio terica
CICefec es la capacidad de intercambio efectiva

Las capacidades de intercambio catinico efectivas (CICefec) se muestran en la tabla 3.9, e


indican que las rocas zeolticas acondicionadas aumentan aproximadamente al doble su capacidad de
intercambio catinico con respecto a las rocas zeolticas sin previo acondicionamiento, de aqu la
importancia de dicho acondicionamiento.

3.2.5 ANLISIS TERMOGAVIMTRICO

Bajo condiciones normales, las molculas de agua se encuentran en los espacios de los canales
y los vacos de la estructura de la zeolita (Tsitsishvili, 1992).

La figura 3.37 se muestra el termograma obtenido de la CLICHI sin acondicionar, el cual indica que esta
roca zeoltica pierde masa en 2 etapas, iniciando con la primera etapa alrededor de los 45 C, una
segunda a los 140 C. Cuando se acondiciona la CLICHI con una sal de sodio, se aprecia un patrn
similar de prdida de masa slo que la primera prdida es 10 C mayor comparada con CLICHI sin
acondicionar (figura 3.38). Para la CLIPHI sin acondicionar y acondicionada solo se aprecia una sola
prdida de masa alrededor de los 60 C (ver figuras 3.39 y 3.40, respectivamente). Estos resultados
muestran que el origen de las zeolitas y la composicin elemental de las rocas zeolticas modifican el
patrn de degradacin trmico

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 59


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..............................................................................................................CAPTULO III. RESULTADOS Y
DISCUSIN

Figura 3.37 Termograma de CLICHI sin acondicionar

Figura 3.38 Termograma de CLICHI acondicionada con NaCl

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 60


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..............................................................................................................CAPTULO III. RESULTADOS Y
DISCUSIN

Figura 3.39 Termograma de CLIPHI sin acondicionar

Figura 3.40 Termograma de CLIPHI acondicionada con NaCl

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 61


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..............................................................................................................CAPTULO III. RESULTADOS Y
DISCUSIN

3.2.6 REA SUPERFICIAL

La textura de un slido, comprende el rea superficial que a su vez est relacionada con la
actividad de un slido dentro de un medio reactivo. En la tabla 3.10, se muestran los resultados
obtenidos del anlisis del rea superficial de las rocas zeolticas CLICHI, CLICHIA, CLIPHI, CLIPHIA sin
acondicionar y acondicionadas, respectivamente. Se puede observar un ligero incremento de ste
parmetro despus del acondicionamiento de las rocas zeolticas con NaCl, siendo aproximadamente
del 14% para CLICHI y del 10% para CLIPHI.

Tabla 3.10 rea superfical de las rocas zeolticas


Tipo de roca rea Superficial (m2/g)
CLICHI 7.1021
CLICHIA 6.1931
CLIPHI 3.7158
CLIPHIA 4.0824

Es importante hacer notar que el rea superficial de CLICHI es aproximadamente 1.7 veces
mayor que el rea superficial de la C, tanto sin acondicionar como acondicionadas con NaCl. Estos
resultados indican que CLICHI tiene una mayor rea reactiva que la CLIPHI, que dentro de los procesos
de adsorcin es importante considerar.
.

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 62


.............................................................................................................................................................
CONCLUSIONES

CONCLUSIONES

6363Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 63


.............................................................................................................................................................
..CONCLUSIONES

Las rocas zeolticas, tanto del estado de Chihuahua como la filipsita comercial son rocas
zeolticas a base de clinoptilolita-heulandita, con mayor un contenido de K que de Na, Mg y Ca.

La roca zeoltica de Chihuahua (CLICHI) es trmicamente menos estable que la denominada


CLIPHI, debido a que es heulandita su mayor componente mineral. Que para el caso de CLIPHI es
clinoptilolita. Ambas rocas zeolticas contienen cuarzo.

Las relaciones Si/Al son similares para ambas rocas zeolticas y se encuentran dentro del
intervalo para zeolitas tipo clinoptilolita-heulandita.

La roca zeoltica del estado de Chihuahua presenta una mayor rea superficial que la roca
zeoltica denominada filipsita.

La roca zeoltica filipsita tiene una mayor CICefec comparada con la roca zeoltica de
Chihuahua, adems con un preacondicionamiento con sodio se observa que la capacidad de
intercambio se incrementa al doble, en ambos materiales zeolticos.

La composicin elemental de las rocas zeolticas es similar, utilizando ya sea la digestin cida
o la fusin alcalina, como tcnica de digestin de la roca.

El origen de las rocas zeolticas as como su composicin elemental, modifican el patrn de


degradacin trmica.

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 64


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.....................................................................................................................................................................
ANEXOS

ANEXOS

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 65


.............................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................................
ANEXOS

100

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40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 1. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI comparado con CLICHI200 (en color rojo)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 2. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI200 comparado con clinoptilolita (tarjeta JCPDS
25-1349 representada en color azul)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 3. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI200 comparado con heulandita (tarjeta JCPDS 25-
144, representada en color verde)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 4. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI200 comparado con metaheulandita (tarjeta


JCPDS 19-0209, representada en color violeta)

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 66


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.....................................................................................................................................................................
ANEXOS

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 5. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI200 comparado con sanidina (tarjeta JCPDS 10-
0353, representada en color rosa)
100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 6. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI comparado con CLIPHI200 (representada en


color rojo)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 7. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI200 comparado con clinoptilolita (tarjeta JCPDS
25-1349 representada en color azul)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 8. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI200 comparado con heulandita (tarjeta JCPDS
25-144, representada en color verde)

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 67


.............................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................................
ANEXOS

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 9. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI200 comparado con metaheulandita (tarjeta


JCPDS 19-0209, representada en color violeta)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 10. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI200 comparado con sanidina (tarjeta JCPDS
10-0353, representada en color rosa)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 11. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI comparado con CLICHI500 (en color rojo)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 12. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI500 comparado con clinoptilolita (tarjeta JCPDS
25-1349 representada en color azul)

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 68


.............................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................................
ANEXOS

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 13. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI500 comparado con heulandita (tarjeta JCPDS
25-144, representada en color verde)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 14. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI500 comparado con metaheulandita (tarjeta
JCPDS 19-0209, representada en color violeta)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 15. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI500 comparado con sanidina (tarjeta JCPDS
10-0353, representada en color rosa)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 16. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI comparado con CLIPHI500 (en color rojo)

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 69


.............................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................................
ANEXOS

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 17. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI500 comparado con clinoptilolita (tarjeta JCPDS
25-1349 representada en color azul)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 18. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI500 comparado con heulandita (tarjeta JCPDS
25-144, representada en color verde)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 19. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI500 comparado con metaheulandita (tarjeta
JCPDS 19-0209, representada en color violeta)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 20. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI500 comparado con sanidina (tarjeta JCPDS
10-0353, representada en color rosa)

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 70


.............................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................................
ANEXOS

100

80

60
I
40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 21. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI comparado con CLICHI600 (en color rojo)
100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 22. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI600 comparado con clinoptilolita (tarjeta JCPDS
25-1349 representada en color azul)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 23.Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI600 comparado con heulandita (tarjeta JCPDS
25-144, representada en color verde)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 24.Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI600 comparado con metaheulandita (tarjeta


JCPDS 19-0209, representada en color violeta)

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 71


.............................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................................
ANEXOS

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 25. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI600 comparado con sanidina (tarjeta JCPDS
10-0353, representada en color rosa)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 26. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI comparado con CLIPHI600 (en color rojo)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 27. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI600 comparado con clinoptilolita (tarjeta JCPDS
25-1349 representada en color azul)
100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 28. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI600 comparado con heulandita (tarjeta JCPDS
25-144, representada en color verde)

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 72


.............................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................................
ANEXOS

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 29. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI600 comparado con metaheulandita (tarjeta
JCPDS 19-0209, representada en color violeta)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 30. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI600 comparado con sanidina (tarjeta JCPDS
10-0353, representada en color rosa)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 31. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI comparado con CLICHI700 (en color rojo)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 32. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI700 comparado con clinoptilolita (tarjeta JCPDS
25-1349 representada en color azul)

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 73


.............................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................................
ANEXOS

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 33. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI700 comparado con heulandita (tarjeta JCPDS
25-144, representada en color verde)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 34. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI700 comparado con metaheulandita (tarjeta
JCPDS 19-0209, representada en color violeta)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2

Anexo 35. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI700 comparado con sanidina (tarjeta JCPDS
10-0353, representada en color rosa)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40
2

Anexo 36. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI comparado con CLIPHI700 (en color rojo)

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 74


.............................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................................
ANEXOS

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40
2

Anexo 37. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI700 comparado con clinoptilolita (tarjeta JCPDS
25-1349 representada en color azul)
100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40
2

Anexo 38. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI700 comparado con heulandita (tarjeta JCPDS
25-144, representada en color verde)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40
2

Anexo 39. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI700 comparado con metaheulandita (tarjeta
JCPDS 19-0209, representada en color violeta)

100

80

60

40

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40
2

Anexo 40. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI700 comparado con sanidina (tarjeta JCPDS
10-0353, representada en color rosa)

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 75


.............................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................................
ANEXOS

Anexo 41. Glosario

CLICHI Zeolita Chihuhua sin acondicionar


CLIPHI Zeolita Filipsita sin acondicionar
CLICHIA Zeolita Chihuhua acondicionada
CLIPHIA Zeolita Filipsita acondicionada
CICefec Capacidad de intercambio efectiva
CLICHI200 Zeolita Chihuahua natural, sometida a un proceso de calentamiento de 200 C
CLICHI400 Zeolita Chihuahua natural, sometida a un proceso de calentamiento de 400 C
CLICHI500 Zeolita Chihuahua natural, sometida a un proceso de calentamiento de 500 C
CLICHI600 Zeolita Chihuahua natural, sometida a un proceso de calentamiento de 600 C
CLICHI700 Zeolita Chihuahua natural, sometida a un proceso de calentamiento de 700 C
CLICHI800 Zeolita Chihuahua natural, sometida a un proceso de calentamiento de 800 C
CLIPHI200 Zeolita Filipsita natural, sometida a un proceso de calentamiento de 200 C
CLIPHI400 Zeolita Filipsita natural, sometida a un proceso de calentamiento de 400 C
CLIPHI500 Zeolita Filipsita natural, sometida a un proceso de calentamiento de 500 C
CLIPHI600 Zeolita Filipsita natural, sometida a un proceso de calentamiento de 600 C
CLIPHI700 Zeolita Filipsita natural, sometida a un proceso de calentamiento de 700 C
CLIPHI800 Zeolita Filipsita natural, sometida a un proceso de calentamiento de 800 C

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 76


.............................................................................................................................................................
................................................................................................................................................................................
.........

REFERENCIAS

Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 75


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Caracterizacin de Minerales Zeolticos Mexicanos 77


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