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W PdV
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A volumen constante: U qV
La comparacin de estas dos ltimas relaciones muestra que a presin constante, H
desempea un papel anlogo al de U en uno a volumen constante.
Capacidades calorficas
La capacidad calorfica Cpr de un sistema cerrado en un proceso infinitesimal pr se
define como:
qPR
CPR
T
donde dqpr y dT son el calor transferido al sistema y la variacin de temperatura en el
proceso. El subndice pr indica que la capacidad calorfica depende de la naturaleza del
proceso.
As, la capacidad calorfica a presin constante Cp se define como:
qP
CP
T
Anlogamente, la capacidad calorfica a volumen constante Cv, se define como:
qV
CV
T
donde dqv y dT son el calor aadido al sistema y la variacin de la temperatura en un
proceso infinitesimal a volumen constante. Esto es valido slo para procesos reversibles.
Anteriormente se haba visto que para un proceso a presin constante dqp=dH y que
para un proceso a volumen constante dqv=dU, entonces las relaciones para las capacidades
calorficas a presin constante y volumen constante pueden escribirse como:
H U
CP y CV
T P T V
Se puede demostrar que Cp y Cv son mayores que cero.
son Cp y Cv iguales?. Veamos la relacin que existe entre sus diferencias.
H U (U PV ) U U V U
CP CV P
T P T V T P T V T P T P T V
La energa interna puede tomarse como una funcin de P y T, es decir, U=U(P,T).
U U
dU dT dV
T V V T
si la presin es constante y derivando con respecto a T, se obtiene que:
dU P U U VP
dTP T V V T TP
dU dU dU dV
por lo tanto:
dT P dT V dV T dT P
reemplazando esta ltima relacin en la que habamos obtenido para Cp-Cv:
dU dV
CP CV P
dV T dT P
dV
Tambin se obtiene: CP CV P nR
dT P