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Univ.-Prof. Dr.-Ing. habil. B. Wielage Prof. Dr.-Ing. habil. S.

Steinhuser
S. Steinhuser
Lehrstuhl fr Verbundwerkstoffe

Technische Universitt Chemnitz

Examples
for
Coatings
and
Tendencies
1
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Composite
materials
Internal coating External coating

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Fiber coating
as an example for coating

single components

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Carbon-fiber coated with pyrolytic carbon

Quelle:
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Unit coating

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Golf II zerlegt in seine EinzelteileS. Steinhuser
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Quelle: H-J. Koeppen , G. Laudien,Volkswagen AG,Zentrallabor


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Organic coatings

Varnishing
Coatings of paint
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Quelle: Lehrstuhl fr Verbundwerkstoffe

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Where is the varnishing needed?

To preserve and brighten up nearly all things of


daily use

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Quelle: Lehrstuhl fr Verbundwerkstoffe

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Development of varnishing

Varnishing process 1997 Quelle: BMW AG


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Technische Universitt Chemnitz Quelle:

Paints protect from:


Corrosion
UV-radiation etc.
Graffiti
Break of glass
...

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Technische Universitt Chemnitz Also conventional


processes have a
future.
Exampel:
Overspray reduced
Conventional spraying paint
processes and systems
varnishing systems
are improved and Scratch-resistant
optimized. coatings by UV-
curing
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Not any toxic,carcinogen


substances
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Environment-friendlyness by paints

Reduction of solvent To improve application Other solvents


e.g.water
conventional paints less loss by overspray,
50 70% solvent at effluent-water,
high solids) disposal, ...
Powder paints (more efficiency)

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Powder Coatings
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Aufteilung der Pulverlacksysteme nach den


Filmbildnern

Epoxide 9,0%
Epoxid-Systeme 9%
Polyurethan-Systeme
Polyurethane 12,0%
12%
Acrylate 2,0%
Acrylsysteme 2% Hybride 52% 52,0%
Hybrid-Systeme
(Epoxid +
Polyester)
Polyester25,0%
TGIC-Systeme 25%
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Quelle:
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Novel paint systems


- Nanocoatings -

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High resistance coatings


Thin films

Decreasing burning temperature

Improving process

Novel paint systems


ORMOCER oder NANOMER
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Quelle:

Novel paint systems



What is ORMOCER or NANOMER ?

Organisch modifizierte Polysiloxane

O
(OR)3 Si (CH2)3-O-CH2-CH CH2

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(OR)3 Si (CH2)3-O-CO-CCH3 = CH2
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UV-protection
optically active materials optical parts
electro chromium system

paint coatings
biomaterials nanocomposites optically active materials
(NLO)

optical coatings
functional coatings hard coatings
microstructured coatings

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after A. Mbius, Enthone
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...-Ti-O-Si-O-Si- ..... O
C
O-Me+ O-

Anorganic Anorganic
component component

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Nach A. Mbius, Enthone
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plastic component

CH3
O O
H2C CH-CH2O-CH3-Si-O-CH3
O
CH3 CH3OH

H H H H H H
O O O O O O

Metal surface
19

Nach A. Mbius, Enthone


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nanoscale surface
precursor modifier
modified particles
- alcyl rest
+ + - twin bounds
- silane rest
- amino-, acidic groups
- et.al.

semiconductor metal ceramic


+ monomers
nanocomposite forming ceramic green
body, components

ceramic coating
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Nach A. Mbius, Enthone


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Sol-Gel-Prozess
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Quelle:

Herstellung der
anorganischen Polymere

Hydrolyse: (Sol-Bildung)
Si (OR)4 + n H2O -> Si (OR)4-n(OH)n + n ROH

Kondensation: (Gel-Bildung)
(OR)3Si-OR + HOSi (OR)3 -> (OR)3Si-O-Si
(OR)3 + ROH

Weiterverarbeitung:
Wie konventionelle Lacke, jedoch mit dnneren Schichten.

Trockenschichtdicke: 5 m bei Klarlack und


15 m bei pigmentierten Systemen
21
...
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IR-Trocknung / -hrtung
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Lack auf Blechtafeln


22 Lack auf Automobilkarosssen

Quelle: Heraeus Noblelight GmbH


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Ceramic
coatings

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Break
Breakdisc
discof
ofC/C-SiC
C/C-SiC
with
withSi/SiC-coating
Si/SiC-coating(SiCralee)
(SiCralee)

additional wear protection

Ziel:
Nearly whithout wear
long-life cycle

Prototypen von C/C-SiC Bremsscheiben


fr Straenfahrzeuge
( 280 bis 320 mm, Masse 1,2 bis 3,0 kg)
24 Deutsches Zentrum fr Luft- und Raumfahrt e.V.
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High
Highenergy
energytest
testfrom
fromC/C-SiC
C/C-SiCBreak
Breakdisc
disc
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Deutsches Zentrum fr Luft- und Raumfahrt e.V.


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Anodic oxidation Al2O3

26 Alisch, Podlesak, TU
Chemnitz
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Technische Universitt Chemnitz MAGOXID-Coat Prinzipieel description of Mechanismaus


activated
surface

passive film
formation

partial acidic-
substance film formation

formed surface

MAGOXID-coating formation
over partial anodes

pores rich
MAGOXID-coating

Pores free
MAGOXID-coating
27
distroyed
MAGOXID-coating
Quelle: AHC Oberflchentechnik
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Electrochemical coatings

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Examples
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of galvanic coatings
Retro metallic surfaces in cars

Increasing part of light metals, plastics and


composite materials

Requirement of new coating technologies

New manufacturing concept

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Multifunctional or decorative coatings
(glittering oder satin-matt)
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Zinc-Nickel-Alloys
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Zink-
Nickel

Zink

Spannstrebe
480 h Salzsprhnebelprfung
gem DIN 50021-SS inkl.
Wrmelagerung

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Quelle: H-J. Koeppen , G. Laudien,Volkswagen AG,Zentrallabor


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Application of Zink-Nickel-Alloys
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Until now: z.B. Golf A2


galvanische Zinkberzge, chromatiert
ab 1987 Zink-Nickel-berzge, chromatiert
konventionelle Lacke

Today and in future: z.B. Golf A5


galv. Zink/Nickelberzge, pass. Cr(VI)-frei
Zinklamellenberzge, ohne bzw. mit Deckschichten Cr(VI)-frei
D-KTL, Duplex-Systeme (z.B. Zink bzw. Zink/Nickel + KTL)

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Quelle: H-J. Koeppen , G. Laudien,Volkswagen AG, Zentrallabor


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Technische Universitt Chemnitz Electrochemical coatings used in wear protection

Monolayers Coating systems

Cr, Ni, Fe, Cu, Sn, Pb, Au, Fe - Cu, Cu-Ni-Cr,


Ag, Pd Ni-Au, Ni-Pd-Au

Alloy Coatings Coating combinations

Ms, Bz, SnPb, FeNi, Chem Ni + gal Cr


NiW, AuAg, AuCu, PdNi gal Ni + PVD Cr
gal Fe + phr
gal Fe + GKN

Dispersion coatings

Ni, NiP, Cu, Ag, Pb, Au,


(Cr)
+
Hard materials (oxides,
32 carbides, borides, nitrides)
Diamond, graphite, PTFE
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Electrolytically deposited coatings, especially dispersion


coatings play an important role in corrosion and wear
protection.

Various technical problems could be solved through the


use of coatings which have already been regarded as
conventional. It is now also possible to produce coatings
with nanoscaled particles (100 to 10 nm).

This has opened new fields of application, for example, the


33 field of micro systems engineering.
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Base material Composite coating

Interface

Matrix Dispersed phase


metals particles
(ceramics) (long or
(polymers) short fibres)

Interface
influences:
transmission of stresses
reduction of internal stresses
formation or extension of
microcracks and other
34 instabilities
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Nanoparticle Systems
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New innovative products New challanges

Improved and tailored material properties Production, storage, processing of nanoscaled


Economical, recycable, environment friendly particles are difficult.

Here: Here:
Improvement tribological properties Distinct tendency to agglomeration
(Increase of wear resistance, decrease of friction) (Great specific surface, high surface energy,
influence of the elctrolytic solution)

New processing techniques

Saving the competitive edge

60
Verschlei[m]

50
40
30
20
36 10
0 Ni
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Technische Universitt Chemnitz Use of nanoparticles

Special features of nanoparticles:

production, storage and processing of nanoparticles is not trivial


property profile is difficult to define
marked tendency towards agglomeration as a result of
- large specific surface
- high surface energy

small ( < 10 100 nm)


almost uniform particle size
suitable for reinforcement of thin coatings
37
predestined for employment in microsystems technology
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Electroplating is a suitable procedure to manufacture composites with reinforcing nanoparticles.


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Processing of parts for the micro-system technology with naopartcles is possible.

Coatings, parts and micro-moulds of complicated geometries can be proceesed by electroplating


in combination with nanoparticles.

Substitution of expensive and/for environmentally harmful materials by coatings with nanoparticles


is possible.

Coatings with nanoparticles can be processed at room temperature (in contrast with thermal
spraying) in a wide variety of properties.

Qutstanding synergistic effects are present as regards the matrix crystallization, hardness,
wear and corrosion behaviour, residual tensile stresses.

38 There is a great potential for creation with special properties, e. g. magnetic, sensory etc.
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Starting from the already classical deposition of dispersion coatings with solid-particle
diameters above 1 m, this work/presentation reports about the use of nanoscaled particles
(solid-particle diameters below 100 nm, mostly between 10 and 30 nm).

It becomes clear that there is no linear transition possible from the conventional
deposition with coarser particles to the deposition with finer particles.

Of course, there are similarities on the one hand, but on the other hand new problems arise.
This particularly involves a changed incorporation behaviour of the nano-particles and their
agglomeration behaviour.

Improvements of the properties of dispersion coatings in comparison with coatings free of


solid matter can be deduced after the incorporation of nanoscaled particles just as well.

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Microtools
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The use of a deep-UV photoresist permits the production of


microtools.

Metall

Fotoresist

Substrat

40

Quelle: Alex Dommann, SGO GV 20 May 2005


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Metallic Coatings for Electronics

41

Quelle: Alex Dommann, SGO GV 20 May 2005


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With Galvano-Processes to higher


precision

42
Quelle: Alex Dommann, SGO GV 20 May 2005
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New
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Ionic liquids

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Plasma-enhanced processes

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Market Situation in Germany

Plasma based processes are of a great interest in many industrial


applications and are wide arranged.
An average annual market growth in mechanical engineering
between 1995 and early 2001 was app. 3%. In the same period of
time the 13% growth in plasma equipment production for engineering
is reported
The total market of industrial plasma systems in the field of
mechanical engineering can be estimated as 250 ml. in 2001.
Approximately 40% of produced in Germany equipment for plasma
treatment is exported

45 Quelle:G. Bruer
FEP
VDI-
Fraunhofer Institut Technologiezen
Elektronenstrahl- und
Plasmatechnik
trum
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Areas of application of Plasma-enhanced processes

Verschleischutz

Reibungsminderung

Korrosionsschutz

Verschiedenes

Dekoration

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

Applikationstiefe [%]
Quelle: Verein Deutscher Maschinen- und Anlagenbauer VDMA e.V.
46
Quelle:G. Bruer
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47

Quelle: Alex Dommann, SGO GV 20 May 2005


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Industrielle Anwendungen
Puls-Magnetron-Sputtern

Gepulster Sputterprozess fr
die reaktive Abscheidung von
TiO2-Schichten mit einem
Doppelmagnetron.

(Aufnahmen mit
Hochgeschwindigkeitskamera
am Fraunhofer FEP)

48

Quelle:G. Bruer
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Technische Universitt Chemnitz Beschichtung Hrte [HV] Reibkoeffizient


(trocken gegen
Cr6)
DLC-Modifikationen 600 4000 0,07 0,2
(a-C:H, a-C:H:Me, a-C:H:Si)
kristalliner Diamant 8000 10000 ~ 0,1
konventionelle 1500 3500 0,3 0,7
Hartschichten
(TiN, TiCN, CrN, CrCN)
Trockenschmierstoffe 200 300 0,03 0,2
(MoS2, WS2, MoSe2) (feuchtabhngig)
Borhaltige Beschichtungen bis 6500 0,2 0,9
(BCN, TiBN, c-BN)
Keramische Materialien 2000 ~ 0,17
49 (Al2O3, ZrO2) (gegen SiN)
Plasmadiffusion bis 1500 0,2 0,9
Quelle:G. Bruer
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Industrielle Anwendungen
Einsatz amorpher Kohlenstoffschichten

Beispiel:
Kurbelwelle fr
Verbrennungsmotoren

Vorteil:
Reibungs- und
Verschleireduzierung
schnellere Beschleunigung

50
Quelle:G. Bruer
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Coatings

51
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Modern Conception

z. B.: TiC TiAlN WC/C


TiN

TiCN

TiN TiN TiAlN

Substrat Substrat Substrat Substrat Substrat

Mono- gradierte Multi- Nano- soft/hart


52
Layer Systeme Layer Layer Systeme
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53

Quelle: empa-News, Switzerland,3-2003


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Quelle: Northwestern University, IL, USA


Improvement of properties by Nanolayers and increasing of Al- concetration
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Nanocomposite Structure (nc-Ti1-xAlxN/a-Si3N4)


Gleichzeitiges Abscheiden unterschiedlicher Materialien (hier Ti,Al,Si) keine
55 vollstndige Mischung, es entstehen zwei Phasen, LARC-Technologie,
Platit AG, CH-2540 Grenchen
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56

Quelle:Sulzer Technical Review 4/2004


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Coatings for medical and


biological applicationes

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biotoxisch bioinert bioaktiv biodegradabel

IMPLANTAT IMPLANTAT IMPLANTAT IMPLANTAT


KNOCHEN KNOCHEN KNOCHEN KNOCHEN

TOXISCHE BINDEGEWEBE CHEMISCHE AUFLSUNG


SUBSTANZEN BINDUNG

58
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59

Dorner-Reisel, A., C. Schrer, E. Mller,


Diamond Relat. Mater. 13 (2004) 823-827
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Thermal Spraying

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61
Principle of thermal spraying
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The manufacturing of wear and corrosion protective coatings by


thermal spraying is in many cases superior to other coating
technologies with regard to process control and economical issues.
Due to the flexibility of the processes and the diversity of applicable
coating materials, thermal spraying has reached acceptance in
different industries for a wide field of applications, such as
protective coating for wear and/or corrosion applications, heat
insulation, electrical insulation, for the improvement of electrical
conductivity and biocompatible implants.

62
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Advantages of the thermal spraying are


that a great number of materials can be sprayed applied onto a variety of
possible substrate materials wih good layerexcellent coating properties,
that new new coatings and repair coatings and also partial coatings are
possible and
that there are fixed and also portable equipments availablemany spray
facilities are designed steady state as well as portable.
Problems could arise because of
a bond that sometimes is too lowinsufficient adhesion between the
coating and the substrate,
crack formation caused through by internal tensile stresses and
relatively high porosity, heterogeneity and layer roughness (until about
63 35 m).
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HVOF

System:

Brenner: Diamond Jet

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ra
P ste

64
Univ.-Prof. Dr.-Ing. habil. B. Wielage Prof. Dr.-Ing. habil. S. Steinhuser
S. Steinhuser
Lehrstuhl fr Verbundwerkstoffe

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65
Pulverflammspritzen
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Lehrstuhl fr Verbundwerkstoffe

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Plasmaspritzen auf
innenliegende
Flchen

66 Einsatz in der
Serienfertigung
des Lupo / Volkswagen
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Increased performance

67
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Lehrstuhl fr Verbundwerkstoffe

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68
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Lehrstuhl fr Verbundwerkstoffe

20
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Prozesstemperatur [103 C]
15
Plasmaspritzen

10

Lichtbogenspritzen
5
Detonationsspritzen
HVOF
Pulver Draht Kaltgasspritzen
Flammspritzen
0
0 0.5 1.0
Partikelgeschwindigkeit [103 m/s]
69

Prozesscharakteristik
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Kaltgasspritzen

Gastemperatur: < 600 C


Max. Partikelgeschwindigkeit: 1000 m/s
Max. Auftragleistung: 5 kg/h

Beschleunigen von Pulverpartikeln auf hohe Geschwindigkeiten in einem kalten


oder gering erwrmten (T < 600C) Gasstrom

Quelle: Linde AG
70
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Lehrstuhl fr Verbundwerkstoffe

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Acknowledgement

The author would like to


acknowledge the employees
of the Institute of
Composite Materials

71
and
Univ.-Prof. Dr.-Ing. habil. B. Wielage Prof. Dr.-Ing. habil. S. Steinhuser
S. Steinhuser
Lehrstuhl fr Verbundwerkstoffe

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Prof. Dr. G. Bruer, Fraunhofer Institut IST, Braunschweig
Univ.-Prof. Dr. P. Groche, Produktionstechnik und Umformmaschinen, TU Darmstadt
Dr. Hilgers, IBM Deutschland, Speichersysteme GmbH
Dr. U. Knig, DGO Deutsche Gesellschaft fr Galvano- und Oberflchentechnik, Hilden
Dr. W. Krenkel, DLR Stuttgart
Prof. Dr. L. Landau, OTB Oberflchentechnik, Berlin
Prof. Dr. A. Enthone, Langenfeld
Prof. Dr. Paatsch, Bundesanstalt fr Materialforschung und -prfung, Berlin
Dr. W. Richtering, Atotech, Berlin
E-H. Timmermann, Dr. Roths, Deutsche Forschungsgesellschaft fr Oberflchenbehandlung e.V.,
Dsseldorf
Univ.-Prof. Dr.-Ing. Dr. E.h. mult. E. Westkmper, IFF Universitt Stuttgart und IPA Fraunhofer
Gesellschaft Stuttgart
Dr. H-J. Kppen, Volkswagen AG
Dr. Weber, DaimlerChrysler
Univ.-Prof. Dr:-Ing. B. Wielage, Verbundwerkstoffe, TU Chemnitz
und vielen anderen Gesprchspartnern, die hier nicht alle namentlich genannt werden knnen.
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