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Exercice
TS Chimie Le traitement des vestiges du patrimoine sous-marin
rsolu

nonc

Un curieux professeur de physique, adepte de plonge sous-marine, cherche se documenter sur

la restauration des objets archologiques sous-marins. Un trsor a-t-il t dcouvert ? Les
questions sont poses Phileas Fogg, ingnieur de recherche en sciences des matriaux.

Le professeur : Quelle est la procdure de restauration pour un objet sous-marin ?

Phileas Fogg : Par radiographie aux rayons X ou par prlvement ponctuels, on cherche
dterminer si, sous la gangue de concrtions qui entourent lobjet mtallique, il reste bien du
mtal, ainsi que la nature de ce mtal. On enlve ensuite les concrtions qui recouvrent lobjet,
puis on le stabilise vis--vis de la corrosion en dchlorurant sa surface. Un micro-sablage permet
ensuite denlever les dernires traces de corrosion. La dernire tape consiste appliquer une
finition (cire ou vernis) afin de le protger dfinitivement. Lobjet a recouvr sa beaut originale.

Donnes :

Faraday : F = 9,65 x 104 C.mol-1

Volume molaire des gaz : Vm = 24 L.mol-1

Couples rdox susceptibles dintervenir : H2O(l)/H2(g) - O2(g)/H2O(l) - Fe3+(aq)/Fe(s) - Cl2(g)/Cl-(aq)

A. Premire partie : dgagement de la gangue

P : De quoi est compose la gangue entourant lobjet ?

P.F : Elle est compose des produits de corrosion de lobjet et des salissures marines. En effet,
au bout de quelques heures dimmersion, un bio-film se cre sur lobjet, qui va initier la vie sous-
marine. Des micro-algues, puis des algues se dposent dessus. Ensuite, arrivent les sdiments et
enfin, les coquillages marins. La gangue est une coquille trs dure
P : Comment retirez-vous cette gangue ?
P.F : On perce localement cette gangue jusqu atteindre le mtal, de faon pouvoir mettre une
lectrode en contact. On plonge alors lobjet dans une solution et lon polarise le mtal.
linterface gangue-mtal, il se produit un dgagement de dihydrogne du fait de la dcomposition
lectrolytique de leau. Laction mcanique des bulles va lentement soulever les concrtions.

Exemple ci-dessous : limination de la gangue dune bombarde (canon) russe, choue en 1780 sur

lle du Levant (Mditerrane).

2. Prsentation de la pice dans la cuve de traitement

1. Bombarde avant traitement

4. Bombarde aprs traitement 3. Modlisation de laction du traitement

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Questions :
1. Le principe du dispositif de traitement est reprsent en annexe 1. Llectrolyte utilis est
une solution de potasse (K+(aq) + HO-(aq)) 10% en masse : llectrolyse a donc lieu en milieu
basique.
a) Traduire avec des termes propres llectrolyse la phrase suivante : On plonge alors lobjet
dans une solution et lon polarise le mtal .
b) laide du texte, et connaissant la nature de llectrolyte, dterminer la demi-quation
modlisant la transformation qui a lieu la surface du mtal.
c) En dduire la polarit du gnrateur et lindiquer sur le schma. Reprsenter galement les
sens de circulation du courant et des lectrons. En dduire les noms des lectrodes.

2. La notice technique du dispositif indique que llectrolyse a dur t = 700 h et quelle a

ncessit un courant dintensit moyenne I = 10 A.
a) tablir la relation dterminant le volume de gaz V qui a permis de dcoller la gangue.
b) Faire lapplication numrique.

B. Deuxime partie : dchloruration

P : Quelle est ltape suivante ?

P.F : Il sagit denlever les ions chlorure restant, ceux qui ont pntr dans les produits de
corrosion et le mtal. En effet, les ions chlorure ont permis la formation de cristaux de
chlorure de fer III, FeCl3(s). Lorsque lobjet, est lair et dgangu , le chlorure de fer III
absorbe lhumidit de lair. Il se forme notamment de loxyde de fer III, Fe2O3(s) (constituant
essentiel de la rouille ) et de lacide chlorhydrique, H3O+(aq) + Cl-(aq), dont laction corrosive
poursuit loxydation du fer. Il se forme nouveau du chlorure de fer III et le cycle se
poursuit Il faut stopper au plus vite ce processus de corrosion.
P : Comment traitez-vous lobjet afin de le dbarrasser des ions chlorure ?
P.F : Pour cela, on plonge lobjet dgangu dans une nouvelle solution lectrolytique de
potasse, dont le pH est compris entre 13 et 14, afin dviter que le mtal ne se corrode. On
entoure lobjet dun grillage en inox qui constitue la premire lectrode de llectrolyseur, dont
lobjet constitue la deuxime lectrode. Sous leffet de la diffrence de potentiel existant entre
les deux lectrodes, les ions chlorure vont migrer et vont donc quitter le mtal.
P : Le traitement dure-t-il longtemps ?
P.F : Cela dpend de lobjet, de son tat de dgradation mais globalement entre six mois et six
ans En fait, la surface volue perptuellement, et il faut surveiller quotidiennement la tension
entre les deux lectrodes. Il faut de plus vrifier la concentration en ions chlorure. En effet,
lorsquelle est suprieure ou gale celle dans le mtal, les ions ne peuvent plus sortir et il faut
changer dlectrolyte. Le dosage se fait avec du nitrate dargent (Ag+(aq) + NO3-(aq)).

Questions :
1. Do proviennent les ions chlorure que lon cherche extraire ?

2. a) Aprs avoir crit la demi-quation doxydation du fer, crire lquation chimique de la

raction traduisant la formation du chlorure de fer III.
b) crire lquation chimique traduisant la raction conduisant la formation de la rouille.
3. En raisonnant sur la migration des porteurs de charge, indiquer, sur le schma du dispositif
dextraction des ions chlorure (annexe 2), la polarit du gnrateur et les noms des lectrodes
(objet traiter et grillage). Indiquer galement le sens de circulation des ions chlorure.

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4. a) crire lquation chimique de la raction du dosage des ions chlorure.

b) Quel(s) est(sont) le(s) produit(s) form(s) ? Quelle(s) est(sont) leur(s) particularit(s) ?
c) La dtermination directe de lquivalence dun tel dosage est-elle aise ?
d) noncer la condition dquivalence pour ce dosage.

5. Le dosage rgulier et quasi quotidien du bain de traitement de la bombarde a permis dobtenir

le graphique ci-dessous donnant lvolution de la concentration en ions chlorure en fonction du
temps dimmersion.
a) Quelle a t la dure totale du traitement ?
b) Combien de bains a ncessit le traitement ?
c) Quelle est la dure respective de chacun des bains ?

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Annexes

Annexe 1

Electrolyte

lectrodes
solidaires

Annexe 2

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Corrig

A. Premire partie : dgagement de la gangue

1. a) Traduire avec des termes propres llectrolyse la phrase suivante : On plonge alors lobjet dans une
solution et lon polarise le mtal .
On plonge lobjet dans un lectrolyte (solution de potasse), et on relie le mtal constituant lobjet
un des ples dun gnrateur de tension continue.
b) laide du texte, et connaissant la nature de llectrolyte, dterminer la demi-quation modlisant la
transformation qui a lieu la surface du mtal.
La seule demi-quation permettant la formation de dihydrogne est la rduction de leau :
2 H+(aq) + 2 e- = H2(g) -
Le milieu tant basique, on obtient : 2 H2O + 2 e- = H2(g) + 2 HO-(aq) e
c) En dduire la polarit du gnrateur et lindiquer sur le schma.
Reprsenter galement les sens de circulation du courant et des
lectrons. En dduire les noms des lectrodes
La rduction de leau a lieu la cathode : les trois
lectrodes solidaires sont des cathodes. Llectrode -
clibataire est lanode.
+

I
2. La notice technique du dispositif indique que llectrolyse a dur t = 700 h et quelle a ncessit un courant
dintensit moyenne I = 10 A.
a) tablir la relation dterminant le volume de gaz V qui a permis de dcoller la gangue.
Daprs la demi-quation lectronique prcdente (1.b) : n(e-) = 2 n(H2)
1 I.t
Or : Q = I. t = n(e-).F => n(H2) = .
2 F
1 I.t
Le volume de dihydrogne form est : V = n(H2). Vm => V = . .Vm
2 F
b) Faire lapplication numrique.
1 10 7, 00 10
2
3, 6 103
Soit : V = 4
x 24 = 3,1 x 103 L
2 9, 65 10

B. Deuxime partie : dchloruration

1. Do proviennent les ions chlorure que lon cherche extraire ?

Les ions chlorure proviennent de leau de mer (qui contient en grande quantit des ions chlorure
et des ions sodium).
2. a) Aprs avoir crit la demi-quation doxydation du fer, crire lquation chimique de la raction traduisant la
formation du chlorure de fer III.
Oxydation du fer : Fe(s) = Fe3+(aq) + 3e-
Formation du chlorure de fer III : Fe3+(aq) + 3 Cl- = FeCl3(s)
b) crire lquation chimique traduisant la raction conduisant la formation de la rouille.
Le chlorure de fer III absorbe lhumidit de lair : les ractifs sont FeCl3(s) et H2O. Il se forme
de l'oxyde de fer III et de l'acide chlorhydrique : les produits sont Fe2O3(s) et (H3O+(aq) + Cl-(aq)).
Soit : 2 FeCl3(s) + 9 H2O = Fe2O3(s) + 6 H3O+(aq) + 6 Cl-(aq).

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3. En raisonnant sur la migration des porteurs de charge, indiquer, sur le schma du dispositif dextraction des
ions chlorure (annexe 2), la polarit du gnrateur et les noms des lectrodes (objet traiter et grillage).
Indiquer galement le sens de circulation des ions chlorure.
Les ions chlorure doivent quittent le mtal de lobjet traiter, passent en solution et se dirigent
vers lanode. Ces anions se dplacent dans le mme sens que les lectrons : lobjet traiter est
donc reli la borne ngative du gnrateur et constitue la cathode. Le grillage est reli la
borne positive du gnrateur et constitue lanode.
4. a) crire lquation chimique de la raction du dosage des ions chlorure.
Les ions chlorure sont doss par une solution aqueuse de nitrate d'argent : Ag+(aq) + Cl-(aq) =
AgCl(s).
b) Quel(s) est(sont) le(s) produit(s) form(s) ? Quelle(s) est(sont) leur(s) particularit(s) ?
Il se forme un prcipit blanc de chlorure d'argent qui a la particularit de noircir la lumire.
c) La dtermination directe de lquivalence dun tel dosage est-elle aise ?
Non car il est difficile de voir pour quel volume prcis de solution titrante il ne se forme plus de
prcipit.
d) noncer la condition dquivalence pour ce dosage.
A lquivalence, la quantit dions argent apporte par le ractif titrant est gale la quantit
initialement prsente dions chlorure : n(Cl-)0 = n(Ag+)E
5. a) Quelle a t la dure totale du traitement ?
La dure totale du traitement est de 2500 h (lecture graphique).
b) Combien de bains a ncessit le traitement ?
Au bout de 1750 heures environ, on constate que la concentration en ions chlorure chute
brusquement : c'est cette date qu'on a chang l'lectrolyte. Le traitement a donc ncessit
deux bains.
c) Quelle est la dure respective de chacun des bains ?
Le premier bain a dur 1750 h et second : 2500 1750 = 750 h (lectures graphiques).

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