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La investigacin y desarrollo en mejoramiento de


crudos extrapesados en PDVSA-INTEVEP:
AQUACONVERSION

Article in Acta cientfica venezolana January 1999

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Ivan Carlos Machin


Profesional Independiente en el rea de Petrleo y Energa
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MEJORAMIENTO DE CRUDOS PESADOS Y EXTRAPESADOS
Acta Cientfica Venezolana, Vol. 50, Suplemento No. 1, 48-53 1999

LA INVESTIGACIN Y DESARROLLO EN MEJORAMIENTO


DE CRUDOS EXTRAPESADOS EN PDVSA-INTEVEP:
AQUACONVERSION
Pedro Pereira1, Ivan Machn, Gladys Salerno2, Edgar Cotte, Ingrid Higuerey, Antida Andriollo,
Jos Cordova, Luis Zacarias, Roger Marzn y Guaicaipuro Rivas 3.
Departamento de Refinacin. RPPC. PDVSA-Intevep. Los Teques. Edo. Miranda.
1
Receptor de correspondencia sobre este trabajo.
2
Departamento de Qumica. NURR. Universidad de Los Andes. Trujillo
3
Escuela de Qumica, Fac. de Ciencias, Universidad Central de Venezuela. Caracas.
Recibido: 07/06/99 - Aceptado: 12/07/99

RESUMEN: A los 5 lustros de creado el Intevep, resulta propicio revisar desde una perspectiva tcnica-conceptual, las ideas
desarrolladas en una de las actividades de Investigacin y Desarrollo (I/D) que esta institucin ha mantenido con mayor
constancia. Dicha actividad tiene como objetivo generar u optimizar procesos para el mejoramiento de la extensa reserva de
bitmenes o crudos extrapesados (CXP) que posee Venezuela. Esta revisin concluye en una sntesis eclctica, que se ha
nutrido de la seleccin y armonizacin de los varios avances obtenidos a travs de la investigacin en otros procesos tales
como el hidrocraqueo, la coquificacin, la viscorreduccin y finalmente el vaporeformado. As, desde perspectivas de inves-
tigacin conceptualmente distintas se ensambla el proceso de PDVSA ya ampliamente conocido como AQUACONVERSION.
La profundizacin en el uso de tal metodologa conceptual quizs nos conduzca a otros nuevos y mejores procesos para el
mismo fin o a producir mejoras importantes en los hoy existentes, ya sean estos ltimos tecnologas propias o ajenas, pero
cuya aplicacin a los fines de comercializacin de nuestras reservas de CXP es el objetivo ltimo a nunca perder de vista.
Palabras claves: Crudos pesados y extrapesados, Investigacin y Desarrollo, Aquaconversion, Hidrocraqueo,
Viscorreduccin.

RESEARCH & DEVELOPMENT IN HEAVY AND EXTRAHEAVY OIL UPGRADING IN PDVSA INTEVEP: AQUACONVERSION

ABSTRACT: After twenty five years of Inteveps creation, is now a good time to revise, from a technical and conceptual
perspective, some of the ideas developed in one of the activities that this institution has more persistently sustained. The
referred activity targets at the generation of new processes for the upgrading of the bitumen or extraheavy crude oils that
Venezuela possesses.
This revision concludes in an eclectic synthesis method for the selection and harmonization of the various different advances
made through the research performed on processes such as HDH, coking, visbreaking, partial or selective steam reforming
and others. Thus, from conceptually different research perspectives a new PDVSAs process already known as
AQUACONVERSIONR, has been assembled.
The deepening in the use of this methodology may lead to other new and better upgrading technologies or to improve the
existing for the same. All this keeping in mind that whatever these technologies are proprietary or from third parties is of low
relevance in front of the mayor objective of commercializing the wide extra heavy oil reservoirs of this country.
Key words: Heavy oil, Extraheavy oil, Research and Development, Aquaconversion, HDH, Visbreaking,

INTRODUCCIN en las tres ltimas dcadas a travs de significativas inversiones


en los centros refinadores de Venezuela y el mundo. Debido a
Empleando una simplificacin til, puede decirse que los CXP esos cambios se puede considerar que las tecnologas para
poseen dos caractersticas muy limitantes para su aprovecha- hidrotratar las fracciones resultantes del mejoramiento de CXP
miento comercial: la carencia de fracciones livianas o de baja estn a disposicin e incluso ya disponibles en refineras de
gravedad especfica, y valores de viscosidad elevados. La prime- conversin profunda.
ra caracterstica les condena a un bajo valor de mercado, la se-
gunda dificulta y hace ms costoso su transporte a los centros La comparacin del anlisis elemental en hidrgeno y carbono de
refinadores. crudos que van desde livianos hasta extrapesados arroja una vi-
sin til para justificar las iniciativas tecnolgicas inicialmente em-
En la simplificacin anterior se obvian otras caractersticas que prendidas para el mejoramiento de dichos crudos, ver grfica 1.
no hacen a los CXP ms confortables para su refinacin, como
lo son su contenido de azufre y metales. No obstante, por ser Lo primero que salta a la vista es que los CXP poseen ya sea un
estos contaminantes parte de una problemtica ms comn a exceso de carbono o un defecto de hidrgeno. En respuesta a
otros crudos convencionales, que han generado extensas activi- esta constatacin se han producido dos vas tecnolgicas para
dades de I/D en hidrotratamiento con suficiente impacto en evo- el mejoramiento de crudos extrapesados (6): las de rechazo de
lucin de tecnologas, se han efectuando cambios de refinacin carbn, tales como coquificacin retardada y flexicoking, de uso
49 Pereira , Machn, Salerno, Cotte...

en nuestro circuito refinador. Estas, como su esencia sugiere pro- II. AQUACONVERSION
ducen, como subproducto, importantes cantidades de carbn o
coque lo cul podra limitar su aplicacin extensiva. En el otro II.1. DESCRIPCIN TCNICA
extremo se encuentran las tecnologas sin rechazo de carbn, En la figura 2 se indica en trazado grueso el nivel de transferen-
las que se subdividen en trmicas, como viscorreduccin, y de cia de hidrgeno que el proceso AQUACONVERSION otorga
hidrogenacin e hidrocraqueo. Estas ltimas estn an ausen- para acercarse mucho al de procesos de hidrocraqueo modera-
tes de nuestro circuito refinador pero son quizs de futuro em- do. Al comparar con procesos de naturaleza no hidrogenante
pleo, puesto que tienen la ventaja de producir productos ms como el FCC, cuyas fracciones, a pesar de su baja relacin H/C,
limpios que los de tecnologas de rechazo de carbn y potencial- son de aprovechamiento comn en refinera, se puede confirmar
mente mnimos subproductos (S y metales, muy poco coque). que la cantidad de hidrgeno necesario transferir al residuo
durante su transformacin va tecnologas de conversin no es
Diesel, tan elevado como a priori podra inferirse.
fuel jet Lubricantes
Parafinas Efluentes del
Hidrocraqueo
de alta presin
Relacin atmica H/C

Crudo Arabe Kero


Gasoil
pesado
Parafinas 550C

Efluentes del Hidrocraqueo suave

Relacin H/C
Gasoleo de vaco
Crudo extra Nafta Arabe ligero
pesado
Morichal
Efluentes
de FCC
Producto
Residuo
Aromticos AQUACONVERSION

Aromticos

Nmero de Carbonos

Fig. 1 - Grfico de base, tomado de Beret, S. and J. G. Reynolds, Preprint, Nmero de tomos de Carbonos
Div. Petr. Chem. 30 (4) 1985, p 664. Fig. 2-. Grfico de base, tomado de Le Raffinege du ptrole. Vol. 3. P.
Leprince. Editions Technip. Publications de IIFP. Pg. 345. 1997.
Si hacemos un levantamiento algo ms cuidadoso de la misma
informacin de la figura 1, encontraremos que el salto en conte- Si se acepta que el agua puede utilizarse como reactivo para trans-
nido de hidrgeno requerido por CXP para convertirse en uno ferir su hidrgeno a CXP y mejorarlos, lo primero que salta como
ms convencional es relativamente pequeo, con menos de 2 obstculo es la baja disociacin en hidrgeno molecular que a con-
molculas de hidrgeno necesarias a incorporar a una molcula diciones de P y T practicables en campo o en refinera, se puede
promedio de 25 tomos de carbono. Algo similar podra plantear- producir por la reaccin 2 H2O <=> 2 H2 + O2, ver tabla I.
se en sentido opuesto, el rechazo de carbono necesario para
aproximarse desde un crudo extrapesado a uno convencional no TABLA I
es tan alto, requirindose retirar cerca de un 10% de carbn (2.5 Temp.(C) P (aTM.) G (Kcal/mol) Keq
tomos de C por molcula de 25 tomos de C) para llegar a
convencionalizar las fracciones de CXP.

Todo lo indicado anteriormente: 1). Incremento mundial de las


capacidades de hidrotratamiento en refineras; 2). Relativa-
mente poco hidrgeno a incorporar, y/o 3). Poco carbono a
rechazar para llevar CXP a crudos convencionales, justifican
plenamente la bsqueda de nuevos procesos ms ptimos o efec-
tivos, ya sea en su incorporacin de hidrgeno o en la cantidad Dicha baja disociacin impide plantearse elevadas capacidades
de coque a coproducir con el mejoramiento. de hidrogenacin convencional con hidrgeno producido del agua.
Sin embargo, desde principios de este casi concluido siglo se sabe
Una alternativa en el sentido expuesto se plante el aprovecha- utilizar el agua para producir hidrgeno por la va del vaporeformado
miento de molculas ricas en hidrgeno, abundantes y/o de bajo cataltico (1), este proceso es casi exclusivamente la fuente del
costo (H2O, CH4, NH3, etc.) para transferir el mismo al CXP. hidrogeno de uso industrial y utiliza precisamente hidrocarburos
Otra va se plantea la intervencin adecuada de los procesos para generarlo mediante la oxidacin total de estos.
trmicos a fin de inhibir las reacciones de condensacin y
polimerizacin que concluyen produciendo el slido carbonoso Como consecuencia del inters que el empleo del agua despierta
conocido como coque. La tecnologa AQUACONVERSION, su para su utilizacin directa en la transformacin de hidrocarburos y
continua optimizacin y aplicacin a otras fracciones, as como as reemplazar el hidrgeno en algunas de sus aplicaciones, ya a
algunos otros resultados recin obtenidos constituyen ejemplo mediados de siglo se le utiliza para efectuar el vaporeformado par-
de la utilidad de la metodologa implementada para I/D en el cial de alquilaromticos (1), cuya termoqumica para la conversin
mejoramiento de CXP y que ser expuesta en este trabajo. del tolueno se ilustra en la tabla II.
I & D en mejoramiento de crudos: Aquaconversion 50

TABLA II Athabasca (2). Resulta ahora mucho ms laborioso identificar


los sitios proclives a ruptura y susceptibles a brindar productos
bajo un camino de reaccin termodinmicamente espontneo.

De modo ilustrativo se identifican mediante pequeos crculos


las rupturas posibles y distintivas en la molcula denominada
TAR3 y mediante la aplicacin del patrn de reaccin propuesto,
siempre con la aparicin de hidrgeno y dixido de carbono como
productos, se calculan los valores de energa libre para cada
ruptura. Se constata en el grfico de barras del extremo inferior
de la figura 3, que aproximadamente la mitad de ellas, del tipo
C(alquilo) - C(aromtico), presentan espontaneidad termodinmica a
427C. Una primera ruptura de la molcula TAR3 lleva a las
molculas denominadas TNS y OXY, representadas en la sec-
cin media de la composicin grfica 3. Tambin en la misma
composicin grfica se incluye el rbol de vapocraqueo de la
molcula TAR3, con una variedad de productos intermedios, cuyo
detalle no se considera relevante presentar. Un estudio ms com-
pleto, aplicado a representaciones de asfaltenos de crudos de la
faja se concluy con resultados muy similares a los hallados en
este caso y ser presentado en publicaciones futuras.
Habida la experiencia de uno los autores en este particular pro-
ceso cataltico (7), resulta natural considerar su aplicacin al me- Queda as patente que un proceso de mejoramiento de CXP que
joramiento de CXP. emplee vapor de agua tiene como limitacin importante su baja
capacidad de hidrogenacin, pero como ventaja apreciable su
Insistiendo ms en detalle en la ruta propuesta en la figura 3, se capacidad de vapocraquear, transfiriendo el hidrgeno necesa-
presenta una sinopsis de la termoqumica del vapocraqueo de rio para saturar los enlaces que se rompen en el procesamiento
una molcula representativa de los asfaltenos del crudo y producir por tanto fracciones livianas, cuyo hidrotratamiento sera

TAR3 + 2 H2O E (TAR3) con ruptura + CO2 + H2(A)

Energa libre de las rupturas primarias de la molcula TAR3 en presencia de agua

Fig. 3-. Sinopsis de la termoqumica del


vapocraqueo de una molcula de
asfaltenos del crudo Athabasca
51 Pereira , Machn, Salerno, Cotte...

Fig. 4-. Esquema AQC a boca de pozo.

ms o menos necesario y convencional. Incluso puede adelan- La ultradispersin de las fases activas es, bajo esta
tarse que un pequeo nivel de hidrogenacin podra alcanzarse alternativa, requerida y su desarrollo ha sido medular en
debido a la presencia de hidrgeno molecular resultante del AQUACONVERSION. Cabe destacar que el envo del sitio
vaporeformado, sobre todo si el proceso se acompaa de una cataltico hacia la molcula a convertir slo es posible en proce-
formulacin cataltica que pueda incluir una funcin hidrogenante. sos de tipo un solo paso (once through, en ingls) donde el
Esta hidrogenacin presenta como limitacin importante la baja catalizador es arrastrado por la carga a convertir y sacado
presin inherente al proceso. continuamente del reactor. La prctica de esta metodologa ya
haba sido introducida en Intevep, aunque de un modo menos
Como una consecuencia de lo expuesto, los catalizadores utili- optimado en lo econmico, en el desarrollo de catalizadores para
zables para un procesamiento de esta naturaleza son aquellos el proceso HDH.
de la literatura abierta y/o de la propietaria (7,10) que hallan sido
investigados para el vaporeformado parcial de alquilaromticos, Es importante indicar que a las condiciones de temperatura
slo que stos deben ser resistentes a los contaminantes como y presin en que se desarrollan las reacciones de
azufre o metales, presentes en estos crudos y por tanto AQUACONVERSION coexisten las reacciones radicalares del
reformulados en funcin de ello. En la Tabla III se comparan craqueo trmico de hidrocarburos. Este proceso por tanto
catalizadores y condiciones tpicas de procesos qumicamente aprovecha la formacin trmica de esos radicales para desviar
emparentados con AQUACONVERSION. parcialmente, mediante la produccin de radicales provenientes
de la disociacin del agua, el craqueo trmico hacia la formacin
Desde la perspectiva del desarrollo de catalizadores para cual- de una mayor cantidad de compuestos de menor peso mole-
quier proceso de mejoramiento de CXP, una de las dificultades cular y evitar as la aparicin temprana de productos condensa-
que se trata de minimizar es la de las limitaciones de acceso a dos asfaltnicos potencialmente inestables. La disociacin del
los sitios activos del catalizador, que por razones de tamao, pre- agua ocurre radicalarmente, por un camino tipo vaporeformado,
sentan las macromolculas a convertir. Dichas molculas son esta formacin de radicales a partir del agua la garantiza el
potenciales precursores de coque y, a las condiciones de proce- empleo de catalizadores tpicos del vaporeformado. La tabla IV
so, de no llegar prontamente hasta los sitios activos del cataliza- presenta esquemas ilustrativos del proceso reactivo de
dor que aseguran su transformacin en productos livianos, se AQUACONVERSION, una discusin pormenorizada de las
convertiran progresivamente en productos ms densos, de na- etapas detalladas del mismo merece artculos aparte algunos de
turaleza asfaltnica, que taponaran los poros del catalizador los cules ya han sido publicados (5,9,4,3,8).
slido haciendo ineficaz su accin y produciendo finalmente
coque, de all al colapso de la unidad de reaccin media muy Las condiciones ms tpicas del vaporeformado selectivo de
poco trecho. Precisamente por ello, el grupo de I/D en mejora- hidrocarburos y por ende del proceso AQUACONVERSION,
miento de CXP de PDVSA-Intevep estuvo inicialmente involucrado son muy cercanas al conocido proceso trmico de
en el nacimiento de las actividades de investigacin bsica para viscorreduccin, por ello fue este equipamiento, existente en la
incrementar el dimetro de poro de los slidos de mayor inters refinera ISLA de Curazao, el seleccionado para las pruebas de
cataltico. Sin embargo este paradigma fue tambin rpidamente demostracin de la tecnologa. En la figura 4 se esquematiza el
cambiado utilizando una manera alterna y que ha resultado ms proceso, resaltndose las unidades adicionales requeridas para
rpida y eficiente para resolver esta problemtica. Este modo implementarlo a boca de pozo en reas de produccin de crudo
alterno plantea que en lugar de la molcula aproximarse al sitio extrapesado.
cataltico resultara ms eficiente que ste se aproxime a ella.
I & D en mejoramiento de crudos: Aquaconversion 52

TABLA III coquificacin retardada. Los procesos trmicos como


viscorreduccin y coquificacin retardada presentan las des-
ventajas ya sean de producir bajo rendimiento a destilados o
bien una elevada proporcin de slidos carbonosos, que ame-
nazan con convertirse en dificultades ambientales a mediano
plazo de utilizarse masivamente estas tecnologas en el pas.

El proceso cataltico (FCC de residuos o CCR), que se incluye


en la comparacin econmica de la tabla IV presenta la des-
ventaja adicional de tener limitada cerca del 10% la cantidad,
para procesar, de residuo de P.E.>510C. A pesar de ello se le
incluye como referencia para dar una idea del orden de magni-
tud de las inversiones necesarias en tecnologas convenciona-
les de mejoramiento respecto de un proceso tpico de refinera
como lo es FCC.

Retomando la lnea de ideas expuesta en la introduccin de


II.2. EJECUTORA ALCANZADA este trabajo, vemos que el planteamiento sintetizador en el de-
En la figura 5 y tabla IV se hace la comparacin del proceso, sarrollo de este proceso consiste en haber combinado la idea
tanto en materia de rendimientos como en lo referente a econo- del incremento de hidrgeno en lo que es justo necesario y
mas, con la ejecutoria tpica de procesos trmicos conveniente para mantener bajos los costos de inversin del
(viscorreduccin) sin y con rechazo de carbn (coquificacin). proceso objetivo, con la de utilizar buena parte de la estructura
del proceso trmico de baja conversin (que ocurre con forma-
cin de asfaltenos, previo a formar coque) conocido como
viscorreduccin.

III. POTENCIALIDADES DEL ENFOQUE ECLCTICO

Profundizando en el mismo planteamiento, se puede ir ms all


en la combinacin de conceptos de procesamiento, proponin-
dose esquemas muy concretos, sencillos, verdaderamente
practicables. As:

1. Puede elevarse la severidad del proceso AQC para, al


tiempo que se transfiere una parte del hidrgeno del agua
para saturar los enlaces rotos en el craqueo de las molcu-
las pesadas de CXP, producir una pequea fraccin de
coque que permita eliminar con ella una buena parte de los
metales y el azufre presentes.

2. El proceso AQC en su modo ms convencional se aplica


slo a la fraccin fondo de fraccionamiento al vaco de CXP.
Pero el mismo proceso podra aplicarse a la fraccin inter-
Fig. 5-. Competitividad actual en mejoramiento. media conocida como gasleo de vaco, en un esquema
de procesamiento tal, no habra produccin de coque, solo
se estara extendiendo el concepto de alternativa al
TABLA IV hidrocraqueo implcito en AQC, a una fraccin susceptible
de procesarse por esa va. El proceso AQC podra combi-
narse con tecnologas de hidrocraqueo o de coquificacin
retardada, colocndosele aguas arriba de dichos procesos,
lo que permitira disminuir costos de inversin en los mis-
mos, manteniendo o incrementando los rendimientos
globales del mejoramiento.

3. En un futuro no tan lejano puede utilizarse conocimiento


generado en investigaciones minuciosas en curso en nues-
tro grupo de trabajo, que permiten concluir en la necesidad
de aditivar, a condiciones moderadas, agentes inhibidores
de coque y/o de transferencia de hidrgeno, capaces de
modificar los patrones de reaccin que, segn hemos en-
contrado, determinan formacin temprana de precursores
de coque. Un ejemplo de esto se ilustra en la figura 6, en
ella se refleja el control adquirido para acelerar o retardar
la formacin de coque mediante empleo de aditivos que
interfieren dicha formacin. De lograrse tecnologa con este
En cuanto a rendimiento a fracciones lquidas el proceso vene- conocimiento, se potenciara el rendimiento a productos
zolano posee ventajas netas que lo hacen incluso considerable tiles de muchos procesos de mejoramiento para los cua-
para su combinacin con otros de terminacin como les sea aplicable.
53 Pereira , Machn, Salerno, Cotte...

(6) J.F. Le Page, S.G. Chatila, M. Davidson: Raffinage et


conversion des produits lourds du ptrole. Ediciones
Technip. 1990.

(7) P. Pereira: Vapodsalquilation catalytique du tolune sur


catalyseurs mtalliques a base de Rhodium. Tesis doctoral.
Universit de Poitiers. Francia. 1979.

(8) R. Couttenye, J. C. De Jess, H. Molero, P. Pereira.


Evidencias de autocatlisis en la descomposicin del
acetato de Ni estudiada mediante XPS, TGA y TPD.
Memorias del IV Congreso Venezolano de Qumica.
Mrida. Edo. Mrida. Venezuela. Febrero 1999. 716-719.

(9) T. Romero, A. Tusa, J. Velasquez, I. Rojas, P. Pereira.


Estudio de la influencia del tratamiento hidrotrmico en el
catalizador Ni-K/caolin mediante las tcnicas TPR y XPS.
Memorias del IV Congreso Venezolano de Qumica.
Mrida. Edo. Mrida. Venezuela. Febrero 1999. 632-634.

(10) US Patent 3884987, otorgada a la compaa Mitsubishi


Fig. 6-. Efecto de aditivos en la conversin de residuo Hamaca. (1975).

IV. CONCLUSIONES

De modo breve y muy resumido ha quedado planteada la conve-


niencia de combinar la incorporacin de hidrogeno mediante su
transferencia selectiva, con procesos trmicos de bajo costo.
Dicho enfoque ha hecho posible la concrecin de un proceso de
previsible futuro, como lo es AQUACONVERSION.

Profundizando en este procedimiento metodolgico de tipo


eclctico, la combinacin de procesos conceptualmente distin-
tos, ya sea mediante la transferencia selectiva de hidrgeno a
los CXP mediante AQC o cualquier otro mtodo novedoso,
o bien mediante la inhibicin temprana o reduccin del coque
a producirse en el mejoramiento, se vislumbran con el mayor
potencial econmico para concretar la incorporacin masiva de
las reservas venezolanas de bitmenes a la cesta de crudos de
nuestra corporacin.

V. REFERENCIAS

(1) D. Duprez: Applied Catalysis A: General, 82, (1992) 111.

(2) E. C. Sanford. Molecular Approach to Understanding Residuum


Conversion. Ind. Eng. Chem. Res. , Vol. 33, 109 (1994).

(3) G. Rivas, J. Carrasquel, J. Velasquez, A. Andriollo, P.


Pereira. Estudios de reactividad de catalizadores a base
de Ni en el reformado cataltico con vapor de etilbenceno.
Memorias del IV Congreso Venezolano de Qumica.
Mrida. Edo. Mrida. Venezuela. Febrero 1999. 723-725.

(4) I. Higuerey, P. Pereira. Modificaciones qumicas y estructu-


rales inducidas por el vapocraqueo termocataltico de
crudos pesados y residuos. Memorias del IV Congreso
Venezolano de Qumica. Mrida. Edo. Mrida. Venezuela.
Febrero 1999. 650-652.

(5) J. C. De Jesus, H. Molero, P. Pereira, R. Couttenye.


Caracterizacin de la interaccin K-Ni mediante estudios
de XPS. XV Encuentro Nacional de Catlisis. Memorias del
IV Congreso Venezolano de Qumica. Mrida. Edo. Mrida.
Venezuela. Febrero 1999. 625-627.

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