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TRABALHO FINAL
Grupo:
Disciplina:
Tcnicas de Caracterizao de Materiais
Professor:
Raul Nunes
RESUMO.............................................................................................................................................4
OBJETIVOS.........................................................................................................................................5
INTRODUO....................................................................................................................................6
BREVE HISTRICO...........................................................................................................................7
SELEO DE UM MTODO ANALTICO......................................................................................8
Regies espectrais..........................................................................................................................9
a) Preciso:...............................................................................................................................10
b) Bias:......................................................................................................................................10
c) Sensibilidade:........................................................................................................................10
d) Limite de deteco:..............................................................................................................11
e) Faixa de concentrao:.........................................................................................................11
f) Seletividade:..........................................................................................................................11
INTRODUES DA AMOSTRA.......................................................................................................15
COMPONENTES...............................................................................................................................18
ESPECTRMETROS PARA FONTES DE PLASMA.....................................................................19
APLICAES DAS FONTES DE PLASMA...................................................................................21
Preparao das Amostras:............................................................................................................21
Determinao de Elementos:.......................................................................................................22
Interferncias:..............................................................................................................................23
Limites de Deteco:....................................................................................................................24
Durante uma dcada, a nova tcnica que utilizava uma fonte de plasma para produzir
espectros de emisso a partir da excitao e decaimento de tomos e ons de interesse,
tornou-se gradativamente atraente para a comunidade cientfica da rea, j que em 1975 foi
introduzido no mercado o primeiro espectrmetro de emisso tica com fonte de plasma
induzido2.
BREVE HISTRICO
A histria da espectroscopia comeou no sculo XVII. Dentre dos avanos mais
significativos, podemos denominar a ptica, especialmente nos prismas, que tem
evolucionado as observaes sistemticas do espectro solar, nesse mesmo contexto, Isaac
Newton foi o primeiro a aplicar a palavra para descrever o espectro do arco-ris de cores
que se entrelaam para formar luz branca2.
Durante o incio do ano 1800, o cientista Wollaston desenvolveu os primeiros estudos sob a
absoro da luz, mesmo que estudou o espectro da luz solar. Para o ano 1814, Fraunhofer
descobriu raias visveis no espectro solar. Brewster, em 1832, nos seus estudos concluiu
que as raias de Fraunhofer deviam-se presena de vapores na atmosfera. Em 1860,
Kirchoff desenvolveu a Lei fundamental da Absoro Atmica, segundo a qual: todos os
corpos podem absorver radiao que eles prprios emitem. Wood, em 1902, demonstrou o
fenmeno de absoro e emisso atmica. Em 1955, AlanWalsh estabeleceu a primeira
proposta instrumental do AAS com a determinao de mais de 70 elementos2.
Eficiente,
Sempre que possvel,
Simples,
Rpido,
No deve implicar em leses aos materiais em que as amostras sero tratadas e
analisadas,
No dever ser passvel de erros sistemticos,
A seletividade deve ser conhecida, dever ser empregado com mnima manipulao,
Os resultados sero obtidos com a mxima segurana operacional.
Idealmente, a escolha dever ser feita por meio de um mtodo devidamente validado, pois
o mtodo validado que vai estabelecer quais so os anlises que podero ser
determinados, especificando assim, a matriz (es) e os riscos de interferncias, ou seja, a
escolha do mtodo fornece as condies apropriadas para a obteno dos resultados que
possibilitam a soluo do problema. Desse modo, para a seleo de um mtodo analtico,
se faz essencial definir claramente a natureza do problema analisado e a qualidade das
amostras com suas caractersticas fsicas, qumicas e mecnicas1.
Os olhos humanos podem enxergar apenas a luz visvel (VIS), na qual a radiao apresenta
um comprimento de onda de 780 a 380 nm, a outra faixa de radiao estudada a
Ultravioleta (UV) que inicia em 380 nm e finaliza em 180 nm. Ambas radiaes possuem
energia suficiente para excitar eltrons de valncia de tomos e molculas, pelo que
consequentemente esto envolvidas com excitaes eletrnicas.
Dita faixa de radiaes com diferentes energias (frequncias), e, portanto, com diferentes
comprimentos de ondas, atribui-se o nome de espectro eletromagntico. O espectro
eletromagntico engloba radiaes de Ressonncia Nuclear Magntica (RMN) com energia
na ordem de 10-3 J mol-1, passando por Ressonncia de Spin Eletrnica (RSE), Microonda,
Infravermelho, Visvel e Ultravioleta, Raios X, para chegar depois aos Raios , com energia
na ordem de 109 J mol-12. Ver figura 3.1
A calibrao uma etapa fundamental na medida, ela pode ser analisada atravs do
desempenho de um instrumento, nessa ordem de ideias, os critrios de desempenho
caracterstico de um instrumento e critrios que podem ser usados para decidir se um
mtodo instrumental ou no apropriado para resolver determinado problema analtico, so
classificados em preciso, bias, sensibilidade, limite de deteco, faixa de concentrao e
seletividade2.
a) Preciso:
b) Bias:
bias = x (01)
Segundo a qual, concentrao mdia de um analtico em uma amostra que tem uma
concentrao verdadeira de Xt.
c) Sensibilidade:
A definio mais usual para o limite de deteco, que ele dado pela menor concentrao
do analtico que pode ser detectado em um nvel de confiana preestabelecido.
e) Faixa de concentrao:
f) Seletividade:
Por definio, um plasma uma mistura gasosa condutora de eletricidade que contm uma
concentrao significativa de ctions e eltrons. Desse modo, em um plasma de argnio
frequentemente empregado para anlises por emisso, os ons argnio e eltrons so as
principais espcies condutoras, mas ainda assim, os ctions da amostra tambm esto
presentes em menor quantidade.
Plasma induzido por micro-ondas (MIP): diferentemente das duas primeiras, a fonte
de plasma induzido por micro-ondas no muito empregada para anlise elementar.
TECNICA
A Figura 5.1 facilita um esquema de uma fonte tpica de plasma indutivamente acoplado,
chamada tocha. Ela consiste de trs tubos de quartzo concntricos atravs dos quais passam
fluxos de gs argnio, dependendo do projeto da tocha, a vazo total de consumo de
argnio varia entre 5 e 20 L min-1. O dimetro do tubo mais largo aproximadamente de
2,5 cm, no envolvimento da parte superior desse tubo encontra-se uma bobina de induo
refrigerada com gua que a sua vez alimentada por um gerador de radiofrequncia capaz
de produzir cerca de 2 kW de energia a 27 ou 41 MHz4.
O fluxo de argnio passa atravs da tocha e ionizado pelo campo magntico produzido
pela bobina de induo; o campo magntico tem linhas de fora axiais e as partculas de
argnio encontram resistncia, produzindo aquecimento e mais ionizao. O fluxo de gs
semeado de eltrons livres que interagem com o campo magntico, adquirindo energia
suficiente para ionizar ainda mais o fluxo de gs2.
Entre o intermedirio e o central passa 1 L min-, e esse fluxo, chamado auxiliar, semeado
com ons e eltrons por meio da bobina de induo, tendo como funo estabilizar o
plasma. O tubo central o que arrasta a amostra em forma de aerossol partindo do
nebulizador (0,3 a 1,5 L Ar min-1). A razo de argnio atravs de uma tocha tpica
suficientemente grande para gerar um custo significativo.
INTRODUES DA AMOSTRA
As amostras so transportadas para a tocha por argnio fluindo entre 0,3 a 1,5 L min-1,
atravs do tubo de quartzo central figura 5.3. A amostra em soluo levada at o plasma
da tocha por uma bomba peristltica, cujo controle de fluxo pode ser regulado e tambm
deve ser mantido durante a etapa de calibrao e anlise, isto com a finalidade de no gerar
erros.
Figura 5.3 Esquema do conjunto nebulizador-cmara de nebulizao-tocha3.
A introduo das amostras pode ser feita por nebulizadores, que converte a soluo da
amostra em aerossol, cujas gotculas devem ter o menor dimetro possvel, para que sejam
eficientemente transportadas para o plasma (ver figura 5.4). Outras tcnicas de introduo
da amostra so a vaporizao eletrotrmica, gerao de hidreto e dispositivos de ablao
para slidos.
Para entender de uma melhor forma a figura anteriormente apresentada, vamos deslocar
cada um de seus componentes:
A maioria dos elementos tem vrias linhas proeminentes que podem ser usadas para
fins de identificao e determinao. Em muitas publicaes podem ser encontrados
os dados de comprimento de onda, armazenados com trs casas decimais, com
informao apropriada sobre a intensidade para as linhas proeminentes de cerca de
70 elementos. Assim, uma linha adequada para a determinao de qualquer
elemento pode ser facilmente encontrada, e sua seleo depende das consideraes
sobre quais outros elementos esto presentes na amostra, e se h qualquer
probabilidade de superposio das linhas.
Curvas de Calibrao:
Interferncias:
Nesse tipo de excitao predomina uma populao de tomos ionizados sobre tomos
neutros, favorecendo a obteno de limites de deteco muito mais baixos que nas outras
fontes convencionais2. O sistema de excitao ICP apresenta algumas vantagens sobre a
absoro atmica (AAS), a saber: 1) Tcnica multielementar, podendo determinar vrios
elementos em uma nica operao, e com uma cobertura de concentrao muito mais
ampla. 2) Faixa linear de trabalho dos ICP-AES usualmente de 0,1a 1000 g/ mL . A faixa
de trabalho dos instrumentos de AAS normalmente de 1 a 10 g/mL. 3) Apresenta
sensibilidade aumentada, principalmente para elementos nos quais falham os mtodos de
absoro atmica (Be, B, P, Ge, Nb, Sn, La, Hf, W e U). 4) Pode-se, no caso de um
instrumento de anlise simultnea, aumentar a preciso com padres internos, com um
desvio padro relativo tpico de 0,1 a 1,0%. A preciso, no caso dos instrumentos de AAS
de chama, , normalmente, de 1 a 2% e, nos instrumentos de forno de 1 a 3%. 5) A ablao
e outros mtodos de vaporizao permitem a medida rpida de muitas amostras slidas.
CONCLUSO
Nessa sesso foram apresentados os fundamentos espectrometria de emisso atmica. Os
componentes de um plasma indutivamente acoplado foram detalhados. Parmetros
importantes como introduo da amostra, aparncia do plasma e do espectro e atomizao e
ionizao do analtico foram abordados. Na interpretao dos resultados usada curvas de
calibrao, mtodo de adio de analtico e mtodo de padro interno. Uma distino entre
um ICP de um AAS foi abordada.
Referencias Bibliografica
(1) SKOOG, D. A.; WEST, D. M.; HOLLER, F. J.; CROUCH, S. R. Fundamentos de
Qumica Analtica. Traduo da 8a edio Americana. Ed. Thomson; So Paulo,
2007. Pgina 803. 2007, 2007.
(5) HARRIS, D. Analise Qumica Quantitativa. Ed. LTC, 5 ed.; Rio de Janeiro, 2001.
(6) CHRISTIAN, G. D. Analytical Chemistry, 6 ed. Ed. John Wiley & Sons Inc, EUA,
2004.