INTRODUCCIN

Un sistema formado por la mezcla de dos lquidos totalmente miscibles, es decir,

dos lquidos que se disuelven completamente entre s, en equilibrio con su vapor
tendr dos componentes y dos fases, una fase lquida y una fase vapor. Las
variables que suelen fijarse son la temperatura y la composicin de la fase lquida
y en estas condiciones, la presin de vapor del sistema tendr un valor definido
que vendr dado por la ley de Dalton.

Para comprender el comportamiento de las disoluciones reales, se analizar

primero el comportamiento de las disoluciones ideales. Una disolucin ideal es
la que se forma cuando al mezclar dos lquidos voltiles se disuelven sin
absorber ni desprender calor y de modo que los volmenes resultan ser aditivos.
Las disoluciones ideales lquido-lquido cumplen la ley de Raoult y la ley de
Dalton.
Sometiendo a un sistema lquido-lquido de comportamiento ideal a un conjunto
repetido de procesos de evaporacin parcial-condensacin se puede obtener el
componente ms voltil en estado casi puro en las fracciones recogidas de la
fase vapor (destilado), mientras que en las fracciones lquidas (residuo) se
recoger el componente menos voltil casi puro.

En el presente laboratorio observaremos el equilibrio liquido-vapor entre el

agua y etanol a diferentes composiciones.
RESULTADOS EXPERIMENTALES

T = 20 C
= 20

(H2O) = 0.998 gr/ml

(Etanol) = 0.791 gr/ml

Tabla N01
N0 Agua destilada Etanol (950)
Vol.(ml) M(g) n(mol) X Vol. M(g) n(mol) X
(0) (ml)
1 5 1 0.998 0.0554 0.1449 95 19 15.029 0.3267 0.8556
2 10 2 1.996 0.1108 0.2636 90 18 14.238 0.3095 0.7363
3 25 5 4.99 0.2772 0.5180 75 15 11.865 0.2579 0.4819
4 40 8 7.984 0.4435 0.6825 60 12 9.492 0.2063 0.3174
5 50 10 9.89 0.5544 0.7633 50 10 7.91 0.1719 0.2366
6 65 13 12.974 0.7207 0.8569 35 7 5.537 0.1203 0.1430
7 80 16 15.968 0.8871 0.9281 20 4 3.164 0.0687 0.0718
8 90 18 17.964 0.998 0.9667 10 2 1.582 0.0343 0.0332
9 95 19 18.962 1.0534 0.9840 5 1 0.791 0.0171 0.0159

Determinacin del X de los componentes de la mezcla miscible (agua-etanol)

Ejemplo -Matraz 5: (50 agua; 50 etanol)

Volumen del agua =10 ml
Volumen del alcohol = 10 ml

Masa del agua = (H2O) V(H2O) = (0.998 gr/ml) (10 ml) = 9.98 gr

Masa del alcohol = (etanol) V(etanol) = (0.791 gr/ml) (10ml) = 7.91 gr

9.98 gr
n(mol) H2O = 18gr/ml = 0.5544 mol

7.91 gr
n(mol) etanol = 46gr/ml = 0.1719 mol

mol(totales) = 0.7263 mol

n 2
X(H2O) = n 2 +
= 0.7633

n etanol
X(Etanol) = n = 0.2366
2 +
 Tabla N002
N matraz X(alcohol) I.R de la
disolucin
ETOH/ H2O
1 0.8556 1.3630
2 0.7363 1.3615
3 0.4819 1.3610
4 0.3174 1.3600
5 0.2366 1.3605
6 0.1430 1.3485
7 0.0718 1.3435
8 0.0332 1.3380
9 0.0159 1.3330
Tabla2: Valores de la composicin de alcohol con su respectivo ndice de refraccin

Grfica N 1

Grfica1: Curva de calibracin del ndice de refraccin v.s. composicin de etanol

cin)
Tabla N03
Grado de alcohol I.R. I.R. (residual)
T(0K)
(%) (condensado)
0 1.3330 1.3330 373
10 1.3550 1.3375 354
20 1.3470 1.3430 342.5
35 1.3645 1.3445 351
50 1.3640 1.3448 351.5
60 1.3635 1.3510 352
75 1.3630 1.3635 351
90 1.3645 1.3644 350
95 1.3650 1.3648 351
Segn la ecuacin de la recta ajustada de la grfica N01
y = 0.0224x + 1.3441 ; tenemos:

Tabla N04

Grado de X (lquido condensado) X (lquido residual)

alcohol Etanol Agua Etanol Agua
T(0K)
(%)
0 0 1 0 1 373
10 0.4866 0.5134 -0.2946 -1.2946 354
20 0.1295 0.8705 -0.0491 -1.0491 342.5
35 0.9107 0.0893 0.0178 0.9822 351
50 0.8884 0.1116 0.0313 0.9687 351.5
60 0.8661 0.1339 0.3080 0.6920 352
75 0.8438 0.1562 0.8661 0.1339 351
90 0.9107 0.0893 0.9063 0.0937 350
95 0.9330 0.0670 0.9241 0.0759 351
(*) Valores con signo negativo.

Determinacin del X (alcohol) y X(agua) mediante la ecuacin ajustada obtenida en la

grfica N01.
500 (alcohol)
- I.R(destilado) = 1.3640
y = 0.0224x + 1.3441
Y = I.R (condensado); x = X (fraccin molar del etanol), reemplazando:
1.3640 = 0.0224x + 1.3441
x = 0.8884
- I.R(residuo) = 1.3448
y = 0.0224x + 1.3441
Y = I.R(residual); x = X (fraccin molar del etanol); reemplazando:
1.3448 = 0.0224x + 1.3441
x = 0.0313
 Grfica N02

Diagrama de temperatura-composicin del vapor

375

370
Temperatura (K)

365

360

355

350

345

340
-0.4 -0.2 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Composicin

Composicin del vapor

Grfica 2: Diagrama de Temperatura V.S. Composicin del vapor

Grfica N03

Diagrama temperatura-composicin del lquido

375

370
Temperatura (K)

365

360

355

350

345

340
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
Composicin

Composicin del lquido

Grfica 3: Diagrama de Temperatura V.S Composicin del lquido

 Diagrama de temperatura-composicin de la mezcla
binaria lquida agua-alcohol
375
370
Temperatura (K) 365
360
355
350
345
340
-0.4 -0.2 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Composicin

composicin del lquido composicin del vapor

Grfica 4: Diagrama de Temperatura V.S. Composicin de la mezcla binaria

Tabla N05

Composicin del liquido Composicin del vapor

0 0
0.4866 -0.2946
0.1295 -0.0491
0.9107 0.0178
0.8884 0.0313
0.8661 0.3080
0.8438 0.8661
0.9107 0.9063
0.9330 0.9241
- Valores de composicin liquido-vapor en funcin del etanol
Grfica N05

X(liquido ) vs X( vapor)
1

0.8 y = 0.157x - 0.4839

R = 0.8239
0.6

0.4

0.2

0
0 2 4 6 8 10
-0.2

-0.4

Grfica 5: Diagrama de las fracciones molares del lquido y vapor

DISCUSIONES DE LAS OBSERVACIONES Y RESULTADOS

Es necesario trabajar a una presin constante para poder realizar la prueba de

equilibrio lquido-vapor de una mezcla binaria lquida (alcohol-agua).

El diagrama de fase de temperatura-composicin de la mezcla lquida alcohol-

agua muestra un valor mnimo de temperatura, lo que indicara que la mezcla
est desestabilizada en relacin a la mezcla ideal, y que las interacciones entre
las molculas de agua y alcohol sean desfavorables, ocasionando que la energa
de Gibbs sea positiva. La composicin azeotrpica segn datos tericos debi
presentar un valor alrededor de los 351K, pero en la prueba experimental se la
obtuvo prxima a los 354K. Adems al ser una composicin azeotrpica, la
temperatura mnima obtenida, debera ser con respecto a la de los componentes
de la mezcla (agua 373K y etanol 351.6K), pero se observa que excede a la
del etanol. Las fuentes de errores experimentales pudieron provenir de una mala
medicin de las diferentes temperaturas, posible fuga de vapor en el momento
del destilado o la preparacin inicial de las soluciones a diferentes
concentraciones.

Diagrama de temperatura-
composicin de la mezcla binaria
lquida agua-alcohol (P=1atm)
375
370
Temperatura (K)

365
360
355
350
345
340
-0.5 0 0.5 1
Composicin
composicin del lquido
composicin del vapor

Resultado experimental Resultado terico

La curva de calibracin de la mezcla binaria (grfico 1) no presenta una recta

bien definida, ello podra deberse a que esta forma un azetropo, haciendo que
su comportamiento sea diferente en comparacin a otro sistema, que no
presente composicin azeotrpica.
CONCLUSIONES

Debido a que la mezcla presenta una composicin azeotrpica donde el

condensado tiene la misma composicin que el lquido azeotrpico, no se podrn
separar los dos lquidos por destilacin, y por lo que ser necesario la adicin de
un tercer componente.

El diagrama de temperatura-composicin es el adecuado para explicar la

destilacin de la mezcla agua-alcohol, ya que los lmites representan la
composicin de las fases que estn en equilibrio a distintas temperaturas y
presin constante.

Para equilibrio de una mezcla lquida binaria donde se trabaja con las variables
temperatura y composicin, debe mantenerse una presin constante.

La composicin azeotrpica es aquella en la que la mezcla ebulle sin

modificaciones, por lo que para separar los dos lquidos ser necesaria la adicin
de un tercer componente.

Una mala praxis de la prueba conlleva a que los resultados obtenidos no sean
los esperados. Antes de realizar cualquier prctica se deben revisar que los
materiales estn en buen estado, prevenir o evitar al mximo los errores.

CUESTIONARIO

a) Se cumplieron los objetivos de la prctica? En base a los experimentos

realizados.

Los objetivos de la prctica fueron los siguientes:

Determinar el equilibrio entre el lquido y el vapor en sistemas lquidos
binarios.
Describir el comportamiento del equilibrio de los sistemas lquidos
binarios por medio de diagramas de equilibrio
En nuestra experiencia de laboratorio pudimos observar una mezcla binaria de lquidos
sometidos a destilacin (presin constante):
Tericamente el grfico del primer vapor debera concordar, as hallando el equilibrio de
esta mezcla.
Sin embargo, la grfica hallada no se ajusta a la terica:

Diagrama de temperatura-composicin
de la mezcla binaria lquida agua-
alcohol
375
370
Temperatura (K)

365
360
355
350
345
340
-0.4 -0.2 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Composicin

composicin del lquido composicin del vapor

Esto puede deberse a mltiples factores, el principal de ellos es debido a la formacin

de mezcla azeotrpica. Un azetropo es una mezcla de compuestos qumicos (dos o
ms) diferentes en estado lquido, los cuales ebullen a constante temperatura, y actan
como si fuesen un solo compuesto qumico. En el caso del agua y el etanol, ambas
presentan propiedades qumicas similares, al mismo tiempo que la diferencia entre su
punto de ebullicin es menor al rango promedio, por lo que sera fcil formar una mezcla
azeotrpica.
 b) Qu se puede concluir sobre la relacin entre las propiedades estudiadas y la
estructura molecular de las sustancias empleadas en la prctica?

El ndice de refraccin de las sustancias nos es de gran utilidad para

obtener la fraccin mol de r residuo y del precipitado.
La fraccin mol de un componente siempre va a tomar valores de cero a
uno.
En los diagramas de equilibrio de sistemas binarios obtenemos las
temperaturas de ebullicin de los componentes puros. Dependiendo la
fraccin mol del sistema.
El etanol mezclable con agua; a la concentracin de 95% en peso se
forma una mezcla azeotrpica.
En un diagrama de equilibrio de sistemas binarios, a presin constante,
siempre tendremos al lquido por debajo de las curvas, ya que el lquido
es estable a bajas temperaturas.

c) Existe congruencia entre los experimentos realizados y la teora

correspondiente?

Segn la teora, un sistema formado por la mezcla de dos lquidos totalmente miscibles,
es decir, dos lquidos que se disuelven completamente entre s, en equilibrio con su
vapor tendr dos componentes y dos fases, una fase lquida y una fase vapor. Las
variables que suelen fijarse son la temperatura y la composicin de la fase lquida y en
estas condiciones, la presin de vapor del sistema tendr un valor definido que vendr
dado por la ley de Dalton.
Experimentalmente no se obtuvo una grfica similar a la estndar, pues segn el
comportamiento terico, las fracciones molares de lquido y vapor a diferentes
temperaturas deben tener un punto donde sean semejantes; lo que a la vez indica que
la sensibilidad del mtodo es muy alta para lograr obtener el valor esperado.
Debemos tener en cuenta que el etanol es una sustancia muy voltil, por lo que la lectura
de ndices de refraccin se debe llevar a cabo de forma inmediata despus de haber
preparado las disoluciones para evitar errores en la lectura de los datos.
En la grfica del comportamiento terico se observa que el etanol mezclado con agua
tiene un punto azeotrpico de temperatura de ebullicin mnima.
BIBLIOGRAFA

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