Disciplina: Fsico-Qumica 1

Semestre: 2017/1
Professor: Paulo Gonalves

Exerccios

PRIMEIRA REA: Introduo, Gases Ideais e Reais, Lei Zero

da Termodinmica.

Questes tericas.

a) Defina os seguintes conceitos fundamentais em fsico-qumica: Sistema, vizinhana, fronteiras

(tambm chamados de limites ou interfaces) de um sistema, processo, estado, varivel de estado
e funo de estado.
b) Qual a classificao dos sistemas quanto s trocas de matria e energia?
c) Defina o que so os processos: isobrico, isotrmico, isomtrico e adiabtico.
d) Defina uma interface diatrmica e uma interface adiabtica.
e) Conceitue e exemplifique: Propriedade Extensiva e Propriedade Intensiva.
f) Defina equilbrio mecnico, equilbrio trmico e equilbrio qumico.
g) Qual a importncia das Propriedades Intensivas para caracterizar o equilbrio de um sistema?
h) A lei zero da termodinmica permite uma definio operacional de temperatura. Enuncie a lei
zero, explique o porqu da afirmativa acima e esclarea a relao entre lei zero e a termometria.
i) Ao se observar um sistema constata-se que suas propriedades macroscpicas (presso, volume e
temperatura) permanecem inalteradas por longo perodo de tempo. Estas constataes
constituem condio suficiente para se falar que o sistema est num estado de equilbrio
termodinmico?
j) Defina: processo reversvel, processo irreversvel e processo quase-esttico.
k) Descreva brevemente os vrios tipos de interaes intermoleculares.
l) Baseado nas Interaes Intermoleculares discuta por que algumas substncias so mais volteis
que outras.
m) O que uma Equao de Estado?
n) Explique qual a relao entre temperatura e a energia cintica das partculas que formam uma
substncia.

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 o) O que a Lei de Boyle e Mariotte? Como se representa graficamente?
p) O que a Lei de Charles e Gay Lussac? Como se representa graficamente?
q) O que a Lei de Dalton? O que a Lei de Amagat?
r) O que a Temperatura de Boyle? Como calculada?
s) O que o Fator de Compressibilidade?
t) Qual o significado fsico do Covolume? Qual o significado fsico da Presso Interna?

1) Mostre, usando o critrio de Euler, que dV uma diferencial exata e que pdV no uma diferencial
exata. Use a equao de estado dos gases ideais para obter a diferencial total.

2) Um mol de um gs ideal, inicialmente a 1 atm e 25 C, sofre um aquecimento isobrico at 125 C,

seguido de um resfriamento isomtrico at temperatura inicial e finalmente uma compresso isotrmica
retornando ao estado inicial. Calcule P, V e T de todos os estados intermedirios e esboce as
transformaes em diagramas P V, P T e V T.

3) Um gs ideal submetido a uma compresso isotrmica, a qual reduz o seu volume em 2,20 L. A presso
final e o volume do gs so, respectivamente, 3,78 10 3 Torr e 4,65 L. Calcule a presso original do gs
em atm e em Torr. (R: P = 3,37 atm = 2,56 10 3 Torr)

4) O coeficiente de dilatao do mercrio lquido de 3,610-3K-1 e sua compressibilidade 3,810-6 atm-1.

Qual ser o coeficiente de tenso, nas mesmas condies (20 C e 1 atm)? Aps encher-se
completamente um volume indilatvel hermtico com mercrio nestas condies submeteu-se o
recipiente a um aumento de temperatura at 21 C. Supondo que, no processo, , e no variam,
calcule a presso a que fica submetido o recipiente (presso interna devida ao mercrio). Compare com o
que aconteceria se o volume contivesse gs ideal, nas mesmas condies. (R: P = 948 atm,1,003 atm)

5) A 500 C e 699 Torr, a densidade do vapor de enxofre de 3,71 g/L. Qual a frmula molecular do
enxofre sob estas condies? (R: S8)

6) Calcule a massa de vapor d'gua presente numa sala de 400 m3 que contm ar a 27 C num dia no qual a
umidade relativa do ar de 60%. A presso de vapor da gua nesta temperatura de 26,74 Torr. (R: m =
6,2 kg)

7) Considere a seguinte reao:

2 H2S (g) + SO2 (g) 2 H2O (l) + 3 S (s)
Calcule a massa de enxofre que pode ser produzida pela reao de 107 L de H 2S, medidos a 745 torr e 25
C, na presena de uma quantidade suficiente de SO2. (R: m = 207 g)

8) Um balo meteorolgico que possui um raio de 1,0 m no nvel do mar, a 20 C, expande-se at um raio
de 3,0 m ao subir sua altitude mxima, na qual a temperatura de 20 C. Qual ser a presso no
interior do balo nesta altitude? (R: 0,032 atm)

9) Usando a equao de estado dos gases ideais, calcule a presso de 1,00 mol de CO2(g) a 298 K nas
seguintes condies: a) 15,0 L b) 0,50 L c) 50,0 mL
Repita os clculos usando a equao de van der Waals com os parmetros para o CO 2 (a = 3,640

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 L2atm.mol-2 e b = 0,04267 L.mol-1). Quais a concluses a respeito da aplicabilidade destas equaes? (R:
1,63 atm; 48,9 atm; 489 atm; 1,62 atm; 38,9 atm; 1,88.10 3 atm)

10) Use as equaes abaixo para calcular a presso do propano a 400 K e densidade = 10,62 mol.dm-3.
Compare os resultados com o valor experimental. (Dados: a = 9,3919 dm6.bar.mol-2 e b = 0,090494
dm3.mol-1, A = 183,02 dm6.bar.mol-2.K1/2 e B = 0,062723 dm3.mol-1, = 9,6938 dm6.bar.mol-2 e =
0,05632 dm3.mol-1, Pexp = 400 bar)
RT
a) A Equao de Estado dos Gases Ideais: P
V
RT a
b) A Equao de van der Waals: P
V b V 2
RT A
c) A Equao de Redlich-Kwong: P 1
V B T 2V V B

RT
d) A Equao de Peng-Robinson: P
V V V V

11) Um grama de H2 e um grama de N2 so colocados em um frasco de 2 litros de capacidade a 27 C.

Calcule a presso total, a presso parcial de cada gs e a composio da mistura em % molar. (R.:
Ptotal=6,59 atm., PH2= 6,15 atm, PN2=0,44 atm, 93,3 mol% de H2, 6,7 mol% de N2).

12) Um balo muito flexvel possui um volume de 1,2 litros a 1,0 atm e 300K ao nvel do mar. Qual o
volume final do balo aps ter subido para a estratosfera? Dados da estratosfera: T=250 K e P=3,0.10 -3
atm. (R.: V=333,3 litros).

13) Ache a expresso para a temperatura de Boyle de um gs que obedece a seguinte equao virial:

A
pV RT b 3
p
RT 2
Explique o significado dessa temperatura e qual a sua relao com o segundo coeficiente virial.

14) Calcule a presso de 1,0 mol de oxignio que est confinado a 0,208 litros e 0 C, sabendo que a = 1,748
L2atm.mol-2 e b = 0,0345 L.mol-1. Considere que este gs obedece a Equao de Dieterici. (R: P=88,8
atm)

15) Uma dada mistura de gases consiste em 7 g de nitrognio, 4 g de hidrognio e 4 g de oxignio. Esta
mistura introduzida em um frasco evacuado de 150 litros de capacidade a 50 C.
a) Qual a frao molar de cada gs na mistura? (R: xN2= 0.105; xH2= 0.842)
b) Qual a presso total no frasco e qual a presso parcial de cada gs? (R: Ptotal:0,42 atm; PH2=0,354
atm; PO2= 0,022 atm)
c) Quantos gramas de H2 tero de ser removidos a fim de reduzir a presso do frasco metade do
valor original? (R: 2,375 g)

16) Dois recipientes com 10 litros de capacidade cada um esto conectados por um tubo muito fino e de
volume insignificante. Um dos recipientes mantido na temperatura de 5C, enquanto que o outro
mantido a 95C. Os recipientes contem em conjunto 5,0 mols de oxignio. Aps ter se estabelecido o
equilbrio, calcule:

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 a) O nmero de mols no recipiente frio
b) O nmero de mols no recipiente quente
c) A presso.
(R.: a)2,844 mols; b)2,155 mols c) 6,49 atm)

17) Mostre que para um gs de van der Waals:

a) Vc=3b
a
b) PC
27b 2

b
18) Um gs A segue a equao de estado PV RT (1 ) e um gs B segue P(V b) RT . Seria possvel
V
liquefazer o gs A ou o gs B, se as respectivas equaes de estado forem rigorosamente obedecidas?
Haveria para cada gs uma temperatura crtica?

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PRIMEIRA REA: Primeira Lei da Termodinmica
Questes tericas.

a) O que a Energia Interna de um sistema.

b) Como se formula a Primeira Lei da Termodinmica? Qual a sua fundamentao?
c) O que um moto-perptuo (perpetum mobile) de primeira espcie?
d) Como possvel interpretar microscopicamente a Energia Interna?
e) Qual o significado da derivada U V T?

f) Como definida a funo Entalpia?

g) Quais as propriedades da funo Entalpia?
h) O que um processo adiabtico? Nestes processos, possvel ocorrer variao de temperatura?
Explique.
i) Qual a diferena entre um processo adiabtico reversvel e um irreversvel?
j) Explique o Efeito Joule-Thomson.
k) Qual o significado de um processo isentlpico?
l) O que a Temperatura de Inverso?

1) Considere um gs ideal que ocupa 1,0 L na presso de 2,0 bar. Se o gs comprimido isotermicamente
por uma presso constante Pext at o volume de 0,5 L, qual o menor valor de P ext necessrio para que o
processo ocorra? Qual o trabalho envolvido no processo? (R: P = 4,00 bar; w = 2,00 bar.L)

2) Qual a variao de energia interna quando um gs se contrai de 377 mL para 119 mL sob uma presso de
1550 torr, enquanto, resfriado pela remoo de 124,0 J de energia trmica? (R: -70,66 J)

3) Um gs ideal ocupa 1,0 L na presso de 2,0 bar. Calcule o trabalho necessrio para comprimir este gs
isotermicamente at o volume de 0,667 L com uma presso final de 3,00 bar, seguido de outra
compresso isotrmica at o volume final de 0,5 L com presso de 4,00 bar. Compare o resultado com
uma compresso reversvel e isotrmica de um gs de 1,0 L at 0,5L. (R: w = 166,7 J; wrev = 139 J)

4) Um tanque de 80,0 L de gs nitrognio pressurizado a 172 atm deixado no sol e aquece, de 20,0 oC at
140,0 oC. Determine a presso final dentro do tanque, o trabalho w, o calor q e a variao de energia
interna U envolvidos no processo. Considere o nitrognio um gs diatmico ideal cuja capacidade
calorfica 21,0 J.mol-1.K-1. (R: P = 242,3 atm; w = 0; q = 1442381 J; U = 1442381 J)

5) Um recipiente cheio com 0,505 mis de gs se contrai reversivelmente de 1,00 L para 0,10 L em uma
temperatura constante de 5,0 oC. Durante este processo, o sistema perde 1270 J de calor. Calcule w, q e
U para o processo. (R: w = 2687,2 J; q = -1270 J; U = 1417,3 J)

6) So necessrios 2260 J para vaporizar 1,0 gramas de gua lquida no seu ponto de ebulio normal de
100 oC. Qual o valor de H para esse processo? Qual o trabalho realizado quando o vapor de gua
expande contra uma presso de 0,988 atm? Qual o valor de U para esse processo? (R: H = 2260 J; w
= -172,27 J; U = 2087,6 J)

7) Considerando que o argnio se comporta como um gs ideal, calcule a temperatura final do gs em uma

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 expanso adiabtica e reversvel com temperatura inicial de 300 K, volume inicial de 50,0 L e volume
final de 200,0 L. (R: T = 119 K)

8) Sabendo-se que a capacidade calorfica (em cal mol-1 K-1) a presso constante para o CO2 obedece
seguinte funo:
C p = 6,396 + 10,100x10-3 T 3,405x10-6 T 2
Calcule C p a 300K, a 1000K, o H de aquecimento de 1 mol de CO2 entre 300K e 1000K e a capacidade
calorfica mdia neste intervalo de temperatura. (R: 9,12 cal mol1 K1, 13,09 cal mol1 K1, 7968,3 cal,
11,38 cal mol1 K1)

9) 10,0 litros de um gs ideal diatmico a 25 C e 10,0 atm so expandidos at uma presso final de 1 atm.
Considere os seguintes processos possveis e calcule, em cada caso, U, H, q e w :
a) Expanso isotrmica e reversvel. (R: U = 0, H = 0, w = 5,58 kcal, q = 5,58 kcal)
b) Expanso adiabtica e reversvel. (R: U = 2,91 kcal, H = 4,08 kcal, w = 2,91 kcal, q = 0)
c) Expanso adiabtica irreversvel contra uma presso externa de 1,0 atm. (R: U = 1,56 kcal,
H = 2,18 kcal, w = 1,56 kcal, q = 0)

10) Calcule o trabalho realizado pelo sistema em uma expanso isotrmica de 1 mol de um gs ideal, a 27 C,
partindo de um estado inicial de presso igual a 1,0 atm e chegando-se a um estado final de presso 0,2
atm, supondo que a expanso se d:
a) Em uma nica etapa irreversvel contra uma presso externa de 0,2 atm. (R: 1994 J)
b) Em duas etapas irreversveis, contra presses externas de 0,6 e 0,2 atm. (R: 2659 J)
c) Em quatro etapas irreversveis contra presses externas de 0,8, 0,6, 0,4 e 0,2 atm. (R: 3199 J)
d) Em uma nica etapa reversvel. (R: 4014 J)

11) Um cilindro provido de um pisto sem peso e sem atrito contm gua lquida a 100 C sob presso
constante de 1,0 atm. Calcule w, q e U para a vaporizao de 1,0 mol de gua nesta temperatura,
sabendo que a entalpia de vaporizao da gua de 2259 J g-1 a 100 C.
H2O (l, 100 C, 1 atm) H2O (g, 100 C, 1 atm)

(R:q=40662 J; w=-3102,4 J; U=37559,6 J)

12) Dois mols de nitrognio expandem isotermicamente a 273 K de 22,4 L a 44,8L. Calcule q, w, H e U
para cada caso abaixo, supondo comportamento ideal do gs:
a) Reversivelmente; (R: w= -3146,5 J; q=3146,5)
b) Contra uma presso externa constante igual presso final do gs; (R: w=-2269,7 J; q=2269,7J)
c) Contra o vcuo. (R: q=w=0)

13) Um mol de um gs ideal diatmico, inicialmente a 2 atm e 250 K, aquecido isomtrica e

reversivelmente at atingir a temperatura de 550K. Calcule a presso final, q, w, H e U. (R: Pf=4,4
atm; q=U =6235,5 J; w=0; H=8729,7 J)

14) Para um certo gs a capacidade trmica molar a presso constante varia segundo a expresso:
C p 19,8 0,348T
Calcule q, w, H e U para um mol do gs quando a temperatura varia de 20 C a 100 C a) sob presso
constante b) sob volume constante. Admita comportamento ideal para o gs. (R: a) q=H=10641,6 J;

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 w=-665,1 J; U=9976,48 J b) w=0; q=U=9976,48J; H=10641,6 J )

15) Uma barra de 0,5 kg de CO2 slido deixada evaporar completamente em um recipiente de volume igual
a 2000 cm3 a 25 C. Calcule o trabalho produzido, se o sistema expande:
a) Isotermicamente contra uma presso externa constante de 1 atm. Ao final do processo, a presso do
gs torna-se igual presso externa.
b) Isotrmica e reversivelmente at presso final igual a 1 atm.
Suponha comportamento ideal para o CO2.
(R: a) w=-27,9 kJ b) w=-139 kJ)

16) Dois mols de um gs ideal, inicialmente a 27 C e sob presso de 2 atm, expandem isotermicamente nas
seguintes condies:
a) contra o vcuo;
b) contra uma presso externa constante de 1 atm, sendo que a presso final do gs torna-se igual
presso externa;
c) reversivelmente at uma presso de 1 atm.

Calcule o trabalho produzido pelo gs em cada caso.

(R: a) w=0; b) w=-2492,6 J; c) w=-3459,4 J)

17) Calcule as variaes de energia interna e de entalpia de um mol de oxignio ao ser aquecido desde 25C
at 125C, supondo que o O2 um gs de van der Waals. Dados: V1=5L, P1=4,93 bar, V2=6,75L, P2=4,90
bar, Cv=21,041 J mol-1 K-1 e Cp=29,355 J mol-1 K-1, a=1,38 L2 bar mol-2 e b=0,0319 L mol-1. Obs. Para um
gs de van der Waals (U/V)T=an2/V2 e (H/P)T=n(b-2a/RT). (R: U=2111,2J e H=2936J)

18) Um mol de gs ideal com Cv= 20,9 J mol-1grau-1 inicialmente a 273 K e 1atm submetido ao seguinte
ciclo reversvel:
a) estado 1 para o estado 2: aquecimento a volume constante at duplicar a temperatura inicial.
b) estado 2 para o estado 3: expanso adiabtica at voltar temperatura inicial.
c) estado 3 para o estado 1: compresso isotrmica at voltar ao estado 1.
Calcule q, w, U e H para as etapas A e B e para o ciclo.
(R: Etapa A: w=0; q=U=5,7 kJ; H=8,0 kJ
Etapa B:q=0; w=-5,7 kJ; U=-5,7 kJ; H=-8,0 kJ
Ciclo: U=H=0; w=1,77 kJ q=1,77 kJ)

19) Calcule q, w, U e H para a compresso de 2 mols de um gs ideal de 1 a 100 atm a 25 C, se a presso

externa de 500 atm.
(R: w= 2,45 106 J; q=2,45 106 J)

20) Um mol de argnio a 25 C e 2 atm de presso expande reversivelmente at o volume de 50 L:

a) isotermicamente b) adiabaticamente
Para cada caso, calcule a presso final, q, w e U, supondo comportamento ideal para o gs.
(R: a) U=0; Pf=0.49 atm; w=3,49 kJ; q=-3,49 kJ
b) q=0; Pf=0,19 atm; U=-2,26 kJ; w=-2,26 kJ)

21) Dois mols de um gs ideal a 27 C expandem isotermicamente contra uma presso externa varivel igual
a Pext=a/V, onde a=15J, de um volume inicial de 1 L at um volume final de 5 L. Determine q, w, U e

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 H para o processo.
(R: w=- 24,14 J; q=24,14J)

22) Uma reao qumica ocorre em um recipiente de seco uniforme, de 100 cm2, provido de pisto. Devido
reao, o pisto se desloca 10 cm contra uma presso externa de 1,0 atm. Calcule o trabalho produzido
pelo sistema. (R: w=-101,325 J)

R
T P Cp
23) Prove que 2 2 .
T1 P1

1 1
24) Considerando comportamento ideal, mostre que e que .
T P

25) Uma amostra de 4,5 gramas de metano ocupa o volume de 12,7 L a 310 K. Supondo comportamento
ideal para o metano, a) calcule o trabalho produzido quando o gs se expande isotermicamente contra
uma presso externa constante igual a 200 mm Hg at seu volume aumentar de 3,3 L; b) calcule o
trabalho caso a expanso fosse realizada reversivelmente.
(R: a) w=-88 J b) w=-167,4 J)

26) Mostre que a expresso do trabalho de expanso isotrmico reversvel para um gs de van der Waals
igual a:
V2 nb 1 1
w nRT ln an 2
V1 nb V2 V1

27) Uma amostra de 4 mols de oxignio est inicialmente confinada em um tanque de 20L a 270K e sofre
uma expanso adiabtica contra uma presso externa constante igual a 600 mmHg at que seu volume
aumente por um fator de 3. Supondo que o oxignio um gs ideal, calcule q,w, T, H e U.
(R: q=0; w=-3,3 kJ; T=-38,5 graus; H=-4481,25 J)

28) Uma amostra de 2,45 gramas de CO2 a 300K expande adiabtica e reversivelmente de 0,5L at 3L.
Supondo comportamento ideal para o gs, calcule w e U.
(R: U=-202 J; w=-202 J)

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 SEGUNDA REA: Termoqumica
Questes tericas.

a) O calor associado a uma reao fica definido exclusivamente pela reao? Por qu?
b) Em quais circunstncias o calor de uma reao associa-se a uma variao de entalpia?
c) O que a Lei de Hess?
d) Qual a relao entre o calor de reao e a variao de energia interna na reao?
e) O que a Entalpia Padro de Reao?
f) Como determinada a Entalpia de Combusto?
g) Explique o funcionamento de um calormetro.
h) Como varia a entalpia de reao em funo da temperatura?
i) Como possvel interpretar a Lei de Kirchhoff?
j) O que a capacidade calorfica mdia?

1) A massa de um cubo de acar tpico de 1,5 g. Calcule a energia liberada quando um cubo de acar
1 1
queimado no ar. Dado: calor de combusto da sacarose: 5645 kJ mol , massa molar 342,3 g.mol .
(R: q = 24,7 kJ)

3 3
2) A densidade do grafite de 2,27 g.cm e a do diamante, 3,52 g.cm a uma certa temperatura, sob
presso de 500 kbar. De quanto ser a diferena entre U e H nestas condies? (R: H U =
93,86 kJ)

3) Uma amostra de D-ribose (C H O ) de massa 0,727g foi colocada numa bomba calorimtrica e
5 10 5
submetida a uma combusto completa, a 25C. A temperatura do calormetro subiu 0,910 K. Num
experimento em separado a combusto completa de 0,825 g de cido benzico, para o qual a energia
-1
interna de combusto de 3251 kJ.mol , levou a um acrscimo de temperatura de 1,940 K no mesmo
calormetro. Calcule a energia interna e a entalpia de combusto da D-ribose. (R: H = U = 2128
-1
kJ mol )

-1
4) Com os seguintes dados de energia de ligao em kJ.mol calcule o calor de combusto do metanol
-1 -1
lquido a 25C. Dados adicionais: H [H O] = 44,011 kJ.mol , H [Metanol] = 37,99 kJ.mol .
vap 2 vap
1
(R:H = 726,9 kJ.mol )

Ligao C-H C=O O-H O=O C-O

H 415,9 804,2 463,6 498,3 327,2
lig

5) Amostras do carboidrato glicose, e do cido graxo cido esterico, quando queimados a 20C em

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 -1
calormetros a volume constante, produziram respectivamente 673 e 2711,8 kcal.mol de calor.
Calcular o valor calorfico a 20C destes compostos (a) por mol e (b) por grama. (Glicose = C H O ,
(s) 6 12 6
-1 -1
M=180 g.mol , cido esterico = C H O , M = 284 g.mol ). Considerando os resultados obtidos, o
(s) 18 36 2
que se pode dizer a respeito do valor energtico relativo de gorduras e acares? (R: Glicose H =
1 1 1 1
673 kcal.mol = -3,74 kcal.g . cido Esterico H = 2716,5 kcal mol = 9,56 kcal.g )

6) Considere a combusto de 1 mol de CH com oxignio gasoso, resultando em gs carbnico e gua a

4(g)
25C. Se a gua formada nos produtos for lquida, H = -212,80 kcal e se for gasosa (vapor d'gua)
298
1
H = -191,76 kcal. Calcule H para a gua a 25 C. (R: H = 10,52 kcal mol ).
298 (vap)

7) Um rifle calibre 30 (0,76 cm de dimetro) com um cano de 76 cm dispara um projtil de 9,72 gramas.
A carga de ejeo (nitrocelulose) dentro da cpsula tem 2,59 gramas e ocupa um volume de 5 mL. A
reao de detonao :

C24 H30O20 (NO2 )10s 6CO2g +18COg +10H 2Og +5H 2g +5N 2g U=-960 kcal
Calcule a temperatura mxima e a presso mxima dentro da cpsula se a detonao ocorre a volume
constante. Calcule a velocidade mxima do projtil se a expanso for adiabtica e desconsidere o
recuo do rifle.
Dado: M Nitrocelulose 1098g.mol 1
(R: Tmax = 3020 K, Pmax = 5145 atm, vmax = 3366 km/h)

8) Calcule a temperatura mxima de chama quando metano queimado a presso constante com a
quantidade de ar terica, tendo uma temperatura inicial de 25C. Suponha que 80% do metano reagem.
(R: T=1763,4 K)

Dados: CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g)

H0298 = -691,2 kJ

CH 4( g ) : Cp 31,4 2,1.102 T J .grau 1 mol 1

O2( g ) : Cp 27,2 4,18.103 T J .grau 1 mol 1
N 2( g ) : Cp 27,2 4,18.103 T J .grau 1 mol 1
H 2O( g ) : Cp 34,1 2,1.104 T J .grau 1 mol 1
CO2( g ) : Cp 32,2 0,022T J .grau 1 mol 1

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SEGUNDA REA: Segunda Lei da Termodinmica Terceira
Lei da Termodinmica
Questes tericas.

a) Que razes se podem apresentar para conceber a necessidade de outra lei geral alm da Primeira
Lei da Termodinmica?
b) O que um moto-perptuo (perpetum mobile) de segunda espcie?
c) Como possvel distinguir os processos reversveis e os irreversveis?
d) Que propriedades se podem atribuir Entropia?
e) Em que circunstncias a entropia uma funo crescente na evoluo de um processo?
f) A entropia pode exibir valores negativos? Positivos? Nulos? Explique.
g) Por que a entropia de um sistema isolado um mximo no equilbrio?
h) O processo natural e espontneo de cristalizao uma violao da Segunda Lei?
i) Qual a relao entre desordem e entropia? Entropia uma medida da tendncia mxima
desordem?
j) Qual a relao entre entropia e a degradao de energia?
k) Qual a relao entre entropia e a dissipao de energia?
l) Compare os enunciados de Kelvin-Planck e de Clausius a respeito do segundo princpio.
m) Sob que condies hipotticas o rendimento de uma mquina trmica seria de 100%? Estas
condies podem ser atingidas? Por qu?
n) possvel realizar um processo cclico adiabtico irreversvel em um sistema? Por qu? E
quanto a um ciclo adiabtico reversvel?
o) Represente o Ciclo de Carnot em um plano T versus S. O Ciclo de Carnot definido tendo como
primeira etapa uma expanso isotrmica de um gs. Poderia um Ciclo de Carnot comear com
uma expanso adiabtica? Explique sua resposta.
p) O processo endotrmico de formao de uma soluo de NaCl em gua espontneo
temperatura ambiente. Explique detalhadamente como isso possvel.
q) Explique de que maneira a equao dU pdV TdS 0 condizente com a ideia de que
transformaes espontneas ocorrem com minimizao de energia e aumento de entropia.
r) O segundo princpio da termodinmica diz respeito reversibilidade e irreversibilidade de
processos. Cite alguns exemplos de processos reversveis e irreversveis. Como podemos
distinguir um processo reversvel de um irreversvel?
s) A formao da vida e posteriormente a formao de organismos celulares complexos a
partir de molculas simples contraria o segundo princpio da termodinmica, de acordo com o
qual a tendncia espontnea seria desordem? Por qu?

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 t) O processo de mistura de 100 mL de benzeno e 100 mL de tolueno ter uma entropia positiva ou
negativa? Por qu?
u) Ao se deixar uma mquina frigorfica (como por exemplo, uma geladeira) funcionando aberta
dentro de uma sala (considere que as paredes da sala perfeitamente isolantes), a temperatura do
ambiente ir aumentar, diminuir ou permanecer constante? Por qu?
v) Algumas substncias no seguem o terceiro princpio da termodinmica e possuem, a zero
Kelvin, uma entropia absoluta diferente de zero, a qual pode ser exatamente calculada. Explique
por que.
w) Qual a relao entre o nmero de microestados de um sistema e a entropia? Por que se escolhe a
funo logaritmo para relacionar a entropia ao nmero de microestados?

1) Calcule a variao de entropia do sistema, meio ambiente e universo que acompanha o processo de fuso
do gelo, quando a temperatura do meio externo, em contato diatrmico com o sistema, de 0,0C,
sabendo que Hfus = 1437 cal.mol-1. Repita o clculo para o caso da fuso do gelo em contato com o meio
externo a uma temperatura de 5,0C, supondo que a entalpia de fuso permanea constante. (R: Ssis =
5,26 cal K1, Sviz = 5,26 cal K1,Suniv = 0; Ssis = 5,26 cal K1, Sviz = 5,17 cal K1,Suniv = 0,09 cal
K1)

2) Qual ser a variao de entropia se um mol de gua for aquecido de 0C a 100C, sob presso constante,
supondo que a capacidade calorfica a presso constante no se modifique no intervalo, sendo seu valor
Cp = 75,291 J/K mol. (R: Ssis = 23,5 J K1)

3) A partir dos seguintes dados, calcule S para as seguintes transies:

Substncia Frmula Tvap (C) Hvap (kJ/mol)

Acetona CH3COCH3 56,2 29,1
Etanol C2H5OH 78,3 43,5
gua H2O 100,0 40,7
(R: Ssis = 88,4 J K , Ssis = 123,8 J.K , Ssis = 109,1 J.K1)
1 1

4) Calcule a variao de entropia do sistema quando 3 mols de um gs ideal monoatmico aquecido e

comprimido desde 25 C e 1,00 atm at 125 C e 5,00 atm. (R: Ssis = 22,1 J.K1)

5) Uma amostra de um gs ideal que inicialmente ocupa 15,0 litros a 250 K e 1,00 atm comprimida
isotermicamente. At que volume o gs deve ser comprimido para que sua entropia diminua 5,00 J.K -1?
(R: V = 6,6 L).

6) Calcule H e S quando 2 blocos de cobre de 10,0 kg, um a 100C e outro a 0C so colocados em

contato num recipiente isolado. O calor especfico do cobre 0,385 J K 1 g1 e ser considerado constante
em todo o intervalo de temperatura. (R: HI = HII = 192,5 kJ, S = 93,4 J.K1)

7) Calcule o acrscimo de entropia quando aquecemos 1,00 mol de CHClB3B de 240 K at 330 K? Dado:
Cp B(J.KP-1P.molP-1P) = 91,47 + 7,5.10P-2PT (R: 35,88 J.K-1.mol-1)

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8) Calcule a mudana de entropia para a transio de 1,00 mol de enxofre monoclnico para enxofre
rmbico na temperatura de 368 K. A variao de entalpia para essa transio H = -401,7 J.molP-1P.
Calcule tambm o SBvizB e o SBunivB, sabendo que o sistema est imerso em um banho de gelo a 0PoPC. O
processo reversvel ou irreversvel? Explique o resultado obtido. (R: 1,09 J.K -1, 1,47 J.K-1, 0,38 J.K-1)

9) Um mol de gs ideal a 300K expande isotrmica e reversivelmente de 20 litros a 40 litros:

a) Calcule o acrscimo de entropia do gs, a variao de entropia das vizinhanas e a do
universo.
b) Supondo expanso irreversvel do gs contra o vcuo, a 300K, partindo o gs do mesmo
volume inicial e chegando ao mesmo volume final, como ficam os valores de variao de
entropia calculados acima?
R: a) Sgs=5,76/K; Sviz.=-5,76J/K; Suniv.=zero
b) Sgs=5,76/K; Sviz.= zero; Suniv=5,76J/K

10) Uma barra de metal possui massa igual a 50 gramas e apresenta temperatura de 100C. Ela mergulhada
em um copo bquer que contm 100g de gua a 25C. Determine a temperatura final do sistema, Smetal,
Sgua e Suniv. Suponha que o bquer est completamente isolado das vizinhanas, a capacidade trmica
do metal 0,389 J g-1K-1. A capacidade trmica da gua 4,18 J.g-1.K-1.
(R:Tfinal=301,3K; Smetal=-4,15J/K; Sgua=4,60J/K; Suniv=0,45J/K)

11) Calcule a variao de entropia do sistema que ocorre quando 1 mol de argnio, a 273K e 1 atm,
interdifunde isotermicamente com um mol de nenio, a 273K e 1 atm, abrindo-se uma vlvula de
comunicao entre os dois bales, de igual volume, que contm respectivamente cada um dos gases.
Admita comportamento ideal. (R.: S=11,52 JK-1)

12) Considerando uma expanso isotrmica, a variao ser maior para gs ideal ou para o gs de van der
Waals?

13) Demonstre que um processo adiabtico reversvel de um gs ideal isentrpico empregando a equao:
S nCV ln T2 / T1 nRln V2 / V1

14) Para lquidos e slidos, o clculo do trabalho envolvido num processo parte da expresso do volume em
funo dos coeficientes trmicos:

dV VdT VdP

Mostre que o trabalho, em processos reversveis , portanto, igual a

V
w dw PV T2 T1
2
P
2
2
P12

15) A variao da energia interna com o volume est relacionada s interaes intermoleculares. possvel
mostrar que

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 U P
T P
V T T V
U
A partir desta expresso, calcule para um gs ideal e para um gs de van der Waals.
V T

U
16) Mostre que
p
2
T
T
e explique seu significado.
V T T
V

17) Considere o grfico do Ciclo de Carnot, onde o ciclo termodinmico apresenta duas isotermas T1 e T2
ligadas por duas adiabticas. Obtenha uma equao para o trabalho total do ciclo. Mostre que o trabalho
total obtido nas adiabticas nulo. Mostre no grfico qual processo ocorre com q positivo e qual ocorre
com q negativo.

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TERCEIRA REA: Energia Livre, Potencial Qumico, Relaes
de Maxwell e Fugacidade
Questes tericas.

a) Qual a definio de Energia Livre?

b) Qual a relao entre a Energia Livre de Helmholtz e o trabalho mximo que se pode obter de um
sistema?
c) O que so critrios de espontaneidade e equilbrio?
d) Qual a relao entre a Energia Livre de Gibbs e o trabalho mximo que se pode obter, em certas
circunstncias, de um sistema?
e) Qual a condio de extremo de uma funo G em um sistema em equilbrio? Como pode ser
demonstrado?
f) O que uma Relao de Maxwell? Qual a utilidade?
g) O que um Potencial Termodinmico?
h) Qual a utilidade da Equao de Gibbs-Helmholtz? Exemplifique.
i) O G sempre negativo em um processo irreversvel? Qual o motivo?
j) Demonstre que a funo de Gibbs um mnimo em um sistema em equilbrio sob T e p
constantes.
k) O que uma Transformao de Legendre? Qual a utilidade?
l) Como possvel caracterizar o equilbrio estvel, a instabilidade e a metaestabilidade?
m) O que Potencial Qumico? Qual a sua importncia?
n) Qual a utilidade das Equaes Termodinmicas de Estado?
o) O que fugacidade?
p) Como definido o Coeficiente de Fugacidade? Qual o seu valor para um gs ideal? Explique.
q) O que o ?

r) Qual a relao entre potencial qumico e fugacidade? Qual a relao entre potencial qumico e
atividade?
s) Qual a definio de Atividade? Como pode ser medida? O que so os sistemas Prtico e
Racional de atividades? A atividade de uma substncia pode ser maior que um? Explique.

1) Um mol de benzeno vaporiza na sua temperatura de ebulio (80,2C), sob presso de 1 atm,
absorvendo 94,4 cal/g. Calcular q, w, U, H, G e S. Supondo que H e S se mantenham
constantes, discuta o valor de G a 79 C e 82 C. Quais so as concluses? (R: q = H = 7363,2
cal, w = 706,7 cal, U = 6656,5 cal, G = 0, S = 20,84 cal K 1, G(79 C) = 27,5 cal, e G(82 C)
= 35 cal)

2) Uma amostra de um gs ideal encontra-se inicialmente num recipiente de 1,0 L, a 1,0 atm e 25C e

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 passa a expandir isotrmica e reversivelmente at que sua presso atinja 0,1 atm. Calcular q, w, U,
H, S, F e G.
(R: H = U = 0, q = 55,76 cal, G = F = w = 55,76 cal, S = 0,187 cal.K 1)

3) Quando a presso em uma amostra de 35,0 g de um lquido aumentada isotermicamente de 1,0 para
3000,0 atm, a sua energia livre de Gibbs aumenta em 12 kJ. Calcule a densidade do lquido. (R: =
0,886 g cm3)

4) Estime a variao de energia livre de 1,0 litro de benzeno quando a presso for aumentada,
isotermicamente, de 1,0 atm at 100,0 atm. (R: G = 10 kJ).

5) Quando trs mols de O2 a 298K expandem isotermicamente e reversivelmente, o volume varia de 1,0
litro a 5,0 litros. Determine F e G para o processo, considerando que o gs ideal. (R.: G =
F=-11962,5 J)

6) A expanso Joule-Thomson de um gs um processo adiabtico irreversvel e isentlpico. Em

virtude da entalpia ser constante possvel relacionar a queda de temperatura e a queda de presso a
parmetros termodinmicos do sistema. Mostre que o coeficiente Joule-Thomson JT pode ser escrito
como:

T 1 H
JT
P H CP P T

7) Um mol de NaCl encontra-se inicialmente a 2 bar e 298K passando para uma presso igual a 3 bar e
temperatura de 700K. Calcule SNaCl.
Dados: Cp 45,94 0,01632T (JK-1mol-1) Vm=27,0 mL mol-1 e =1,21 10-4 K-1

8) Um mol de gs ideal a 298K expande isotermicamente contra o vcuo de um volume de 2 litros para
um de 8 litros. Calcule q, w, U, H, S, Suniv., F e G para o processo. Como se pode avaliar se
o processo espontneo?
(R.: U=0; q=w=0, H=0; Sgs=11,52 J K-1mol-1; Suniv.= 11,52 J K-1mol-1; F=G=-3434,64 J
mol-1)

9) Demonstre que
CV P
dS dT dV
T T V

e tambm que
CP V
dS dT dP
T T P

10) Demonstre:
U H
a)
S V
S p

H G
b)
p S
p T

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 11) Calcule (S/V)T para um gs de van der Waals. Para uma expanso isotrmica, S ser maior para
um gs ideal ou para um gs de van der Waals?

12) Use as Relaes de Maxwell para mostrar que a entropia de um gs ideal depende do volume
segundo S R ln V .

13) Esboce esquematicamente um grfico do potencial qumico versus a temperatura para as fases
lquida, slida e gasosa de uma substncia pura.

14) Sabendo que G H TS n , obtenha a Equao de Gibbs-Duhem nid i 0 e explique seu

i

significado.

15) Empregando as equaes termodinmicas de estado, demonstre que a energia interna e a entalpia de
gases ideais dependem somente da temperatura.

S
16) Encontre para um gs de Dieterici.
V T

U
17) Demonstre que: V ( P T )
P T

V
18) Mostre que JT T 1 e prove que JT zero para gases ideais.
CP

U
19) Determine para um gs de van der Waals. Ao sofrer uma expanso isotrmica, a energia
V T
interna de um gs de van der Waals aumenta ou diminui?

2
20) Encontre (Cp-Cv) para um gs ideal a partir da equao: C p CV TV

21) Mostre que dF = -SdT PdV e dG = -SdT + VdP (para w=0).

22) Considerando que dH TdS VdP e utilizando equaes adequadas, demonstre que:
H V
T (1 )
S V CV

G F
23) Utilizando as equaes termodinmicas fundamentais adequadas, verifique que
T e
T P V
H G

P S P T

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 S C
24) A partir da 1o e 2o Leis da Termodinmica, prove que V
V P TV

T S
25) Expresse as derivadas parciais e abaixo em funo de T, P, , e Cv conforme o
V U V U
caso.

T P
T S P
R: e
V U CV V U T

C T 2 p
26) Demonstre e explique: V 2
V T ,n n T V , N

p
T T
27) Demonstre e explique:
V n

U ,n U ,V

28) Prove que C p Cv [V (H / P)T ](P / T )V

CV P
29) Demonstre que dS dT dV
T T V

30) A energia interna de um gs real pode ser calculada a partir da energia interna de um gs ideal em
condies de baixa densidade (grande volume) mediante a integrao da equao de Helmholtz:
U
V
U real (T ,V , N ) U ideal (T , N ) dV

V T

Mostre que isto implica que a capacidade calorfica a volume constante para um gs de van der
Waals igual capacidade calorfica a volume constante de um gs ideal.

S 1 S P S
31) Mostre que , e
U V ,n T V U ,n T n U ,V ,n T

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QUARTA REA: Equilbrio em Sistemas com um
Componente Diagramas de Fases Regra das Fases
Questes tericas.

a) Defina Ponto de Fuso Normal, Ponto de Ebulio Normal.

b) Explique o significado da Presso de Vapor.
c) Explique porque as transies de fase so processos isotrmicos.
d) O que um fluido Supercrtico? Quais suas caractersticas? Explique usando o grfico
abaixo:

e) Explique uma aplicao dos fluidos supercrticos.

f) possvel encontrar quatro fases em equilbrio, isto , um ponto qudruplo? Explique
sua resposta utilizando a Regra das Fases de Gibbs.
g) Se um material sublima presso atmosfrica normal, precisamos de presses mais
altas ou mais baixas para obt-lo na fase lquida? Justifique sua resposta.
h) Explique a Regra de Trouton. Em que casos ela se aplica?
i) Quais as propriedades do potencial qumico que o tornam interessante para investigar o
equilbrio entre fases?
j) O que Polimorfismo, Alotropia, Enantiotropia e monotropia? Com se representam a
enantiotropia e a monotropia em um plano P versus T?
k) O que uma Transio de Primeira Ordem e uma de Segunda Ordem?

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1) Considere o seguinte grfico:

a) Compare as linhas de equilbrio slido-lquido nas duas ilustraes. Explique porque o

coeficiente angular desta linha na ilustrao 1 positivo e na lustrao 2 negativo. Que efeitos
fsicos podemos prever com base nestas observaes?
b) Descreva detalhadamente o que ocorre na transformao isobrica indicada pelos pontos a, b, c,
d, e e na ilustrao 2.
c) Utilizando a Regra das Fases de Gibbs, qual o numero de graus de liberdade representado por
cada ponto a, b, c, d, e e na ilustrao?
d) Explique porque a linha de equilbrio slido-lquido representada por uma reta, e porque as
demais tm um carter exponencial.
e) A inclinao da curva slido-vapor nas proximidades do ponto triplo maior que a inclinao da
curva lquido-vapor nas proximidades deste ponto. Explique o motivo deste comportamento.

2) Em uma manh fria e seca aps uma geada, a temperatura ambiente era de -5oC e a presso parcial da
gua na atmosfera era 0,30 kPa. A geada sublimar? Que presso parcial da gua ser necessria para
garantir que a geada no sublime. Dado: A presso de vapor do gelo na temperatura de -5oC 0,40 kPa.

3) De uma determinada substncia sabe-se que, no ponto triplo, sua presso vale 3,0 atm e sua temperatura,
5 C. A 5 C e 6,0 atm a substncia se apresenta no estado slido, ao passo que, a 25 C e 4,0 atm, h um
equilbrio entre lquido e vapor. Esboce o diagrama de fases e descubra qual a fase mais estvel nas
condies ambientes. A substncia contrai ou expande ao fundir?

4) A partir dos dados abaixo, construa o diagrama de fases para a substncia A, identificando as regies
correspondentes a cada fase e as linhas de transio. Responda tambm:

a) Qual o estado de agregao mais estvel nas condies ambiente?

b) A substncia expande ou contrai ao fundir?
c) Sob que condies possvel a sublimao desta substncia?

Dados: Ponto triplo: P = 0,4 atm, T = 10 C; Temperatura normal de fuso: T = 12 C; Temperatura

normal de ebulio: T = 60 C

5) Determine o nmero de graus de liberdade de um sistema constitudo por etanol slido, lquido e gasoso

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 em equilbrio. (R.: zero)

6) As densidades do estanho slido e do estanho lquido so respectivamente 6,54 g/cm3 e 6,74 g/cm3 na sua
temperatura-padro de fuso (505K). Calcule que presso deve ser aplicada ao slido para diminuir a sua
temperatura de fuso em 10 graus. Dado: Hfuso= 6987 J mol-1. (R.: P=2562 bar)

7) A figura abaixo mostra o diagrama de fases do carbono. Descreva as mudanas que ocorrem quando o
sistema :
I) aquecido isobaricamente a partir do ponto a ;
II) comprimido isotermicamente a partir do ponto a;
III) aquecido isobaricamente a partir do ponto b;
IV) expandido isotermicamente a partir do ponto c.

8) Uma substncia X existe sob duas formas cristalinas e bem como lquido e vapor. Os seguintes pontos
triplos so observados, todos com equilbrios estveis:
T (C ) P (bar) Fases em equilbrio
10 1 , e vapor
90 10 , lquido e vapor
40 200 , e lquido

Esboce o diagrama de fases P versus T, sabendo ainda que a forma no flutua no lquido.

9) Uma relao aproximada entre a entalpia molar de vaporizao (Hvap) e o ponto de ebulio normal (1,0
atm) de um lquido dada pela Regra de Trouton:
(Hvap/Te) = 88 J K-1 mol-1
desde que a substncia no apresente ligao de hidrognio e nem dimerizao. Verifique se o metanol
segue a regra de Trouton, sabendo que Hvap= 35,3 kJ mol-1 a 337,9K.

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10) A partir dos dados abaixo, construa o diagrama de fases para a substncia A, identificando as regies
correspondentes a cada fase e as linhas de transio. Responda tambm:

a) A substncia expande ou contrai ao fundir? A taxa de variao dP/dT maior ou menor que
zero?
b) Sob que condies de temperatura e presso possvel a sublimao desta substncia?
c) Explique porque a linha de equilbrio slido-lquido representada por uma reta, enquanto as
demais tm um carter exponencial.
d) Utilizando a Regra das Fases de Gibbs, qual o nmero de graus de liberdade representado no
ponto onde P= 1,2 atm e T= 40C? Qual a informao obtida a partir deste dado?

Dados: Ponto triplo: P = 0,5 atm, T = 13 C; Temperatura normal de fuso: T = 7 C;

Temperatura normal de ebulio: T = 62 C

11) O carbonato de clcio ocorre em duas formas cristalinas: calcita e aragonita. A reao de transio na
temperatura de 25C :
CaCO3 (calcita) CaCO3 (aragonita) G R 1,94 kJ.mol1
A densidade da calcita na temperatura de 25C 2,710 g.cm-3 e da aragonita 2,930 g.cm-3 nesta mesma
temperatura. Calcule a presso em que as duas formas cristalinas esto em equilbrio na temperatura de
25C. Dados: M CaCO3 100,09 g.mol 1 (R: p = 3800 bar)

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QUARTA REA: Equilbrio Qumico

Questes tericas.

a) O que uma Coordenada de Reao?

b) Como possvel demonstrar a existncia do Grau de Avano?
c) Qual a condio geral de equilbrio em um sistema reacional?
d) O que equilbrio qumico homogneo? E heterogneo?
e) O que representa a Constante de Equilbrio? Qual a sua relao com o G ?
f) Qual o significado de G ? Por que G no um parmetro de equilbrio do sistema?
g) correto afirmar que se G for negativo a reao espontnea e se G for positivo a reao
no espontnea? Por qu?
h) Qual a definio de Quociente de Reao?
i) O que o Princpio de Le Chatelier

1) Considere a seguinte reao:

CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g)

Esta reao est em equilbrio em um reator que possui um mbolo mvel. O que acontecer com o
equilbrio desta reao caso seja adicionado argnio no sistema sob presso e temperatura constantes?

2) Considere a reao de dissociao do I2(g): I2 (g) 2I(g)

Sabendo que a reao iniciou com n0 mols de I2 e nenhum I, mostre que o avano da reao, no
equilbrio, igual a:
1
eq Kp 2

n0 K p 4 P

3) Num combustor injetam-se 100 mols de metano e 50 mols de oxignio. Qual o grau de avano (extenso)
do sistema quando tiverem sido consumidos 10 mols de oxignio? Qual a composio do sistema
reacional nesta etapa? (R: = 5,00 mols; xCH4=0,63; xO2=0,27; xCO2=0,03; xH2O=0,07)

4) O valor de Kp na temperatura de 1000o C para a decomposio do fosgnio:

COCl2(g) CO(g) + Cl2(g)
34,8 se condies padres so utilizadas. Qual o valor de K p se a reao for conduzida em uma presso
de 0,50 bar? (R: Kp = 17,4)

5) Considere uma mistura de H2(g), CO(g), CO2(g) e H2O(g) na temperatura de 1260 K com pH2=0,55 bar,
pCO2=0,20 bar, pCO=1,25 bar e pH2O=0,10 bar. A reao ocorre conforme:
H2(g) + CO2(g) CO(g) + H2O(g)
A constante de equilbrio sob condio padro 1,59. Nas condies acima citadas, a reao est em

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 equilbrio? Se no, em qual sentido ela se encontra? (R: Q = 1,14)

6) O valor de Kp para uma reao em fase gasosa dobra quando a temperatura aumentada de 300 K para
400 K. Qual o valor de H r0 para esta reao? (R: H r0 = 6,91 kJ.mol-1)

7) O valor de H r0 12,93 kJ.mol-1 na temperatura de 800 K para a seguinte reao:

H2(g) + I2(g) 2HI(g)
O valor de Kp 29,1 na temperatura de 1000 K. Estime o valor de Kp na temperatura de 700 K,
considerando que H r0 no varie com a temperatura. (R: Kp = 14,9)

8) O valor de H r0 34,78 kJ.mol-1 na temperatura de 1000 K para a seguinte reao:

H2(g) + CO2(g) CO(g) + H2O(g)
O valor de Kp 0,236 na temperatura de 800 K. Estime o valor de Kp na temperatura de 1200 K,
considerando que H r0 no varie com a temperatura. (R: Kp = 1,35)

9) A entalpia padro da reao Zn (s) + H2O (g) ZnO (s) + H2 (g) aproximadamente constante e igual a
224 kJmol-1 de 920K at 1600K. A 1280K, G0r=33 kJ mol-1. Supondo que H0r e S0r permanecem
constantes, calcule a temperatura na qual K se torna mais alta que 1.

10) Responda o que acontecer quando a reao abaixo sofrer as seguintes variaes:

2SO3 (g) 2SO2 (g) + O2 (g) H0=197,78 kJ

a) Aumento de temperatura
b) Aumento de presso
c) Adio de mais oxignio quando a reao est em equilbrio
d) Remoo de oxignio quando a reao est em equilbrio

11) Considere a reao de dissociao do N2O4(g): N2O4(g) 2NO(g)

O grau de dissociao 0,201. A reao ocorre em p = 1,0 bar e T = 298K.

Dados: M N 14,0 g.mol 1

a) Obtenha uma expresso para a constante de equilbrio Kp em funo de

b) Calcule o valor de GeGo para a reao
c) Calcule o valor de Kp nessas condies.
(R: K p 4
2
, G = 0, Go = 4,41 kJ.mol-1, Kp = 0,167)
1 2

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 Formulrio Fsico-Qumica 1 Prova 1

n
2

w pdV p a V nb nRT dU dq dw
V

pV real Z Z
z dZ dX dY H U pV
pV ideal X Y Y X

Formulrio Fsico-Qumica 1 Prova 2

Z Z n
2

dZ dX dY p a V nb nRT dU dq dw
X Y Y X V

U S ,V
H U pV dq
H ( S , p) dS
T

Formulrio Fsico-Qumica 1 Provas 3 e 4

Z Z n
2

dZ dX dY p a V nb nRT dU dq dw
X Y Y X V

H U pV dq
RT ln a dS
T

U S ,V , n H ( S , p, n) F T ,V , n G T , p, n S U ,V , n

1cal = 4,184 J 1 atm.L = 101,325 J = 24,23 cal

1,0 atm = 101,325 kPa = 760 torr = 760 mmHg = 76 cmHg
R = 0,082 atm.L.K-1.mol-1 = 0,08314 bar.L.K-1.mol-1 = 8,314 J.K-1.mol-1 2 cal.K-1.mol-1

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