Cristales y retculos

la cristalografa trata de la estructura y propiedades del estado cristalino, los

cristales han sido materia de estudio y especulacin durante cientos de aos, y
todo el mundo conoce algo de sus propiedades. Nos concentraremos en aquellos
aspectos de la ciencia cristalogrfica que son de inters para el qumico. Nuestro
conocimiento de la Qumica servir de ayuda para entender las propiedades y es-
tructuras de los cristales, y veremos cmo el estudio de los cristales puede sumi -
nistrar nueva informacin qumica.

1-1 Definicin de un cristal

Los cristales tienen frecuentemente formas polidricas caractersticas, limitadas por

caras planas, y una gran parte de la belleza de los cristales se debe a este
desarrollo de caras. Muchas de las primeras contribuciones a la Cristalografa se
basaban en observaciones de formas, y el estudio de la morfologa todava es im-
portante para reconocer e identificar a las muestras. Sin embargo, las caras pueden no
ser lisas, o pueden destruirse, y no son esenciales para una definicin moderna de un
cristal. Adems, los cristales son a menudo demasiado pequeos para ser vistos sin
la ayuda de un potente microscopio, y muchas sustancias se componen de miles de
cristales diminutos (policristalinas). Los metales son cristalinos, pero los cristales
individuales son, a menudo, muy pequeos, y las caras no son aparentes. La
siguiente definicin suministra un criterio ms preciso para distinguir la materia
cristalina de la no cristalina.

El modelo a que se refiere esta definicin puede consistir en un solo tomo, un grupo
de tomos, una molcula o un grupo de molculas. El rasgo importante de un cristal
es la periodicidad o regularidad de la disposicin de estos modelos. Los tomos en el
benceno, por ejemplo, estn dispuestos en modelos con seis tomos de carbono en
los vrtices de un hexgono regular y un tomo de hidrgeno unido a cada tomo de
carbono, pero en el benceno lquido no hay regularidad en la ordenacin de estos
modelos.

El hecho de que el benceno es un lquido y no un gas a temperatura ambiente es

una evidencia de que existen fuerzwtractivas entre las molculas. En el caso del
benceno stas son fuerzas de van der Naals relativamente dbiles y la agitacin trmica
impide que las molculas se asocien en agregados ordenados. Si se enfra el
benceno por debajo de su punto de congelacin 5,5C, la energa cintica de las
molculas ya no es suficiente para dominar a las atracciones intermoleculares.
Las molculas adoptan orientaciones y posiciones fijas recprocamente, y tiene
lugar la solidificacin. A medida que cada molcula se une a la partcula solida en
crecimiento, es orientada de modo que las fuerzas que actan sobre ella se mini -
micen. Cada molcula que entre en la fase slida es influenciada en casi exactamente
la misma manera que la molcula precedente, y la partcula slida se compone de un
conjunto de molculas ordenadas en tres dimensiones ; es decir, es un cristal.
parte de una estructura de un tomo sdico y un modelo geomtrico del cloruro sdico

Otro ejemplo lo suministra un cristal de cloruro sdico. El cristal contiene muchos

iones positivos y negativos que se mantienen juntos por atracciones electrostticas. Los
detalles de la ordenacin dependen del equilibrio de las fuerzas atractivas y repulsivas,
que incluye igualmente los efectos electrostticos y de tamao jnico. La estructura
del cloruro sdico se indica en la Fig. 1-1.Cada ion est rodeado por seis iones de
carga opuesta, situados en los vrtices de un octaedro regular, y la estructura
cristalina representa una ordenacin de estos iones que da lugar a un mnimo de
energa potencial.

El punto que deseamos resaltar aqu es que la formacin de una partcula slida
conduce naturalmente a la cristalinidad. Hay una orientacin y posicin preferidas en la
unin de cada molcula al slido y si la velocidad de deposicin es lo bastante lenta para
permitir a las molculas alcanzar esta disposicin favorecida, la estructura se ajustar
a nuestra definicin de un cristal. Tenemos un modelo o patrn compuesto de tomos o
molculas. Este patrn puede ser tan simple como un solo tomo o puede
componerse de varias molculas, cada una de las cuales puede contener muchos
tomos. Este modelo completo se repite una y otra vez, a intervalos regularmente
espaciados, y con la misma orientacin, por todo el cristal.

1-2 Puntos reticulares

Imaginemos una diminuta criatura vagando por el interior del cristal. Se para en
algn punto y examina cuidadosamente sus alrededores, y observa su posicin
relativamente a los diversos tomos que constituyen el modelo. Contina luego en
lnea recta hasta alcanzar un punto idntico en un modelo adyacente. Por ejemplo,
puede trasladarse desde un ion Na+ hasta otro ion Na*- en el cloruro sdico o desde el
centro de un anillo hasta el centro de otro anillo en el benceno. Cuando llega a este
segundo punto, no hay absolutamente nada en sus alrededores que le permita notar
que se ha movido. Adems, si continua su paseo sin girar, llegar a otro punto
idntico cuando ha cubierto la misma distancia. Por supuesto, los alrededores
parecern distintos cerca de la superficie, pero en gran parte de nuestra discusin
supondremos que el cristal contiene tantos modelos que se repiten que los efectos
superficiales son completamente despreciables.

Una til analoga bidimensional de un cristal es una pared infinita cubierta con papel. El
motivo o patrn del papel puede tener cualquier complejidad y todo l se repite
peridicamente en dos dimensiones. La disposicin es realmente peridica.

fig.1-2 estructura peridica bidimensional

en la direccin definida por cualquier lnea que une dos puntos idnticos, pero toda s
estas direcciones pueden ser descritas haciendo sumas vectoriales de dos vectores
bsicos no paralelos arbitrarios.

La Figura 1-2-muestra un patrn de papel de pared bastante simple. Para ayudar a

nuestras discusiones y clculos, es conveniente escoger algunos puntos y ejes de
referenci a. Un sistema de puntos de referencia puede obtenerse escogiendo un
punto al azar (Fig. 1-3). Todos los puntos idnticos a ste constituyen el conjunto de
puntos reticulares (Fig. 1-4). Todos estos puntos tienen exactamente los mismos
alrededores, y son idnticos en posicin con relacin al patrn o motivo que se repite.
Este conjunto de puntos idnticos en dos dimensiones constituye una red. El trmino
retculo o retculo espacial se reserva frecuentemente para una distribucin de puntos
tridimensional, y en una dimensin el trmino apropiado es fila.
 FIG. 1-3 Escoja cualquier punto.

FIG. 1-4 Marque todos los puntos idnticos. Una los puntos para formar paralelogramos.

1-3 Celdillas unidad

Si unimos ahora los puntos reticulares por lneas rectas podemos dividir nuestro
espacio bidimensional en paralelogramos (Fig. 1-4). En tres dimensiones el espacio se
divide en paraleleppedos. La repeticin de estos paraleleppedos por traslacin desde
un punto reticular a otro engendra el retculo, El paraleleppedo generador se llama
celdilla unidad. Una celdilla unidad es siempre un paraleleppedo, y es como una
plantilla maestra para todo el cristal. Si conocemos la disposicin exacta de los tomos
dentro de una celdilla unidad, entonces conocemos, efectivamente, la disposicin
atmica de todo el cristal. El proceso para determinar la estructura de un cristal
consiste, por consiguiente, en localizar los tomos dentro de una celdilla unidad.

El tamao y la forma de una celdilla unidad pueden ser especificados por medio de las
longitudes a, b y c de las tres aristas independientes y los tres ngulos a, p y y entre
estas aristas. El ngulo a es el ngulo entre b y c, es entre a y c, y es entre a y b.
Estos ejes definen un sistema de coordenadas apropiado al cristal. En algunos
aspectos, sera ms sencillo usar siempre un sistema de coordenadas cartesianas,
en el que los tres ejes son de igua l longitud y mutuamente perpendiculares, pero
las ventajas de un sistema de coordenadas basado en los vectores reticulares
superan a la sencillez de la geometra cartesiana.

1-4 Coordenadas fraccionarias

La situacin de un punto dentro de una celdilla unidad puede ser especificada

mediante tres coordenadas fraccionarias x, y, z. El punto x, y, z se sita comenzando
en el origen (punto 0,0,0) y avanzando primero una distancia xa a lo largo del eje a,
luego una distancia y b paralela al eje b, y finalmente una distancia zc paralela al eje c
(Fig. 1-6). Si una de estas coordenadas es exactamente 1, el punto ha cruzado toda
la celdilla unidad, y si una de las coordenadas excede el valor 1, el punto est en la
celdilla unidad siguiente. Por ejemplo, el punto (1,30; 0,25; 0,15) est en la siguiente
celdilla unidad a la derecha, en la Fig. 1-6. Este punto es equivalente a (0,30; 0,25;
0,15) puesto que todas las celdillas unidad son idnticas. As pues, est claro que una
estructura cristalina puede ser especificada enteramente mediante coordenadas
fraccionarias. Una de las ventajas de basar nuestro sistema de coordenadas en
vectoresreticulares es que dos puntos son equivalentes (o identicos) si las partes
fraccionariasde sus coordenadas son iguales . observe tambien que (-0,70; 0,25;
0,15) es equivalente a (0,30; 0,25; 0,15) puesto que las coorde nadas x difieren
slo en un entero ; es decir, resultan puntos equivalentes cuando cualquier
entero se aade a una coordenada.
 situacin de un punto de coordenadas x,y,z, los nmeros indican las coordenadas.

1-5 Clculos de la celdilla unidad

Los clculos que implican coordenadas oblicuas son ciertamente ms laboriosos
de lo que seran si los ejes estuvieran en ngulos rectos entre s, pero se
compensa por rasgos tales como la identidad de las coordenadas
fraccionarias de puntos equivalentes en diferentes celdillas unidad. Las siguientes
frmulas sern tiles:
El volumen V de una celdilla unidad es dado por
V abc(1 cos 2 a cos 2 cos 2 y 2 cos cos p cos y) 1 (1-1)

Usted debe comprobar estas frmulas para el caso familiar cuando a = b =c

= 90. La deduccin de estas frmulas se realiza fcilmente mediante lgebra

de vectores.

1-6 Celdillas primitivas y centradas

Como se muestra en las Figs. 1-4, 1-7 y 1-8 la eleccin de una celdilla unidad no
es unvoca. Cualquier paraleleppedo cuyas aristas unen puntos reticulares
es una celdilla unidad vlida segn nuestra definicin, y hay un nmero infinito
de tales posibilidades. Aun est permitido tener puntos reticulares dentro de
una celdilla unidad (Fig. 1-8). En tales casos hay ms de un punto reticular por
celdilla unidad, y la celdilla es centrada. Una celdilla unidad con puntos
reticulares slo en los , vrtices se llama primitiva. La celdilla centrada, en la
Fig. 1-8, es doblemente primitiva. Una celdilla unidad que contiene n puntos
reticulares tiene un volumen n veces el de una celdilla primitiva en el mismo
retculo.

capitulo 2

simetra
2.1 introduccin

algunos de los primeros estudios sobre los cristales fueron motivados por observaciones
de su simetra externa. los copos de nieve tiene forma hexagonales ;el cloruro sdico
forma cubos perfectos; y los cristales de alumbre son frecuentemente octaedros
regulares . nuestro estudio de cristalografa pondr de manifiesto que estas formas
simtricas son manifestaciones de las estructuras internas de los cristales . si las
molculas individuales tiene simetras , es quizs razonables que se empaqueten juntas
para formara disposicin simtrica. existen algunos factores complicados , sin embargo ,
en le desarrollo real de un cristal y la ordenacin de las molculas es influenciada tano
por la disponibilidad de espacio como la simetra de las fuerzas intermoleculares . en le
caso de la molcula de benceno , muy simtricas , por ejemplo , pude resultar que seis
molculas de benceno no pueden aproximarse estrechamente desde seis direccione s
equivalentes sin interferir unos con otros . algunos de las molculas se inclinan para
alcanzar un equilibrio que entre las fuerzas atractivas y repulsivas , y el agregado tiene
menos simetra que la molcula aislada en trminos energticos ,el mnimo de energa
potencial est asociado con una simetra mas baja. tambin es posible tener
ordenaciones cristalinas en donde la simetra es superior a las de las molculas
individuales y encontraremos ejemplos de estos mas adelante . el punto importante
aqu es que la simetra en los cristales es un resultado de los mismos factores
esencialmente que hacen de la cristalinidad el estado natural de una partcula solida . si
hemos aprendido a no sorprendernos de que la materia solida se a cristalina , debemos
tambin aceptar la aparicin de la simetra como una consecuencia inevitable de
algunas leyes bastantes sencillos. eventualmente , veremos que la cristalinidad misma
puede ser considerada como un tipo especial de simetra.

la utilidad de las consideraciones sobre la simetra se extiende ms all de su

aplicacin a los cristales. Por ejemplo, es extremadamente til saber que los seis
tomos de carbono en una molcula de benceno son idnticos (relacionados por la
'
simetra), y los clculos que se refieren a las vibraciones moleculares o al enlace
qumico se simplifican mucho teniendo en cuenta dicha simetra. Por esta razn,
dedicaremos este Captulo a una general discusin de los conceptos de simetra y
a su nomenclatura, especialmente cmo se aplican a las molculas. Este material es
indispensable a nuestro tratamiento posterior de la geometra cristalina y de la simetra;
es de esperar que suministrar algn fundamento para aquellos que desean
aprender ms acerca del papel que juega la simetra en Qumica

2-2 Definicin de simetra

Hasta ahora hemos hablado de la simetra como si todo el mundo supiera lo que
significa este trmino. Esto es probablemente cierto, al menos cualitativamente,
pero una definicin asegurar una comprensin general del concepto de simetra. Se
dice que un objeto o figura tiene simetra si algn movimiento de la figura o alguna
operacin sobre la figura la deja en una posicin indistinguible de su posicin original.
Es decir, la inspeccin del objeto y de sus alrededores no revelarn si la operacin se
ha llevado a cabo o no.

2-3 Operaciones de simetra y elementos de simetra

Una molcula de agua se muestra en la Fig. 2-1. El ngulo H---O---H es 104,5, y la

lnea punteada en el dibujo es bisectora de este ngulo. Supongamos que la
molcula de agua gira 180 alrededor del eje representado por la lnea de puntos. El
tomo de oxgeno girar 180, pero quedar exactamente igual que estaba antes de
la rotacin. Los dos tomos de hidrgeno sern intercambiados, de modo que ahora
H(2) est a la izquierda y H(1) a la derecha. Sin embargo, no hay posible manera
de decir cul es cul, puesto que todos los tomos de hidrgeno son idnticos y
en esta molcula tienen idnticos alrededores. La rotacin de 180 ha dejado a la
molcula en una posicin indistinguible de su posicin original, as que nuestra
definicin de simetra queda satisfecha. En el agua, la rotacin de 180 alrededor de la
lnea bisectora del ngulo H-0---H es una operacin de simetra, y el eje de
rotacin es un elemento de simetra. Este particular elemento de simetra es
designado con el smbolo C, en la rotacin de Schoenflies utilizada ampliamente por los
espectroscopistas, o simplemente por el nmero 2 en la

FIG. 2-1 Molcula de agua.

notacin internacional de Hermann-Mauguin, preferida por los cristalgrafos.

Adems de designar el elemento de simetra, el smbolo C2 (6 2) implica tambin la
operacin de una rotacin de 180.

2-4 Ejes de rotacin

A un elemento de simetra para el cual la operacin es una rotacin de 360/n se

le da el smbolo C de Schoenflies (o el smbolo de Hermann-Muguin n). Por ejemplo,
la molcula de cloroformo CHC1 3 tiene un eje C3. En esta molcula (Fig. 2-2), los
tres tomos de cloro forman un tringulo equiltero, y el tomo de carbono est
directamente encima del centro de este tringulo, y el tomo de hidrgeno est
directamente encima del tomo de carbono. Si la molcula se gira
 (a ) (b) FIG. 2-2 Molcula de CHC13

alrededor del eje definido por la direccin CH, alcanza orientaciones idnticas
despus de cada 120 de rotacin, y hay un total de tres orientaciones equivalentes en
una vuelta completa de 360.

2-5 Planos especulares

Los ejes de rotacin no son los nicos elementos de simetra que pueden poseer
las molculas, y ambas molculas H 20 y CHC13 tienen planos especulares. Si la
lnea punteada de la Fig. 2-1 representa un espejo perpendicular al plano del papel, la
mitad de la molcula es justamente la imagen de l espejo de la mitad. La
molcula CHC13 tiene tres planos especulares, correspondientes a cada uno de los tres
planos definidos por los tomos HC--Cl. Si uno de los tomos de cloro fuera
sustituido por un tomo de bromo para formar CHC1 2Br, la simetra triple quedara
destruida y la molcula tendra slo un plano especular (Fig. 2-3).

FIG. 2-3 Plano especular o en el CHBrC12.

El smbolo de Hermann-Mauguin para un plano especular es m. En la notacin de

Schoenflies se utiliza el smbolo cr con subndices para indicar la orientacin del plano
con relacin a cualquier eje de rotacin presente. As, a h indica un plano
especular horizontal (Fig. 2-4) perpendicular al eje de rotacin principal (el eje de
rotacin del mximo orden); a, es un plano especular vertical (Fig. 2-5) que incluye
el eje de rotacin; y a d es un plano especular diagonal (Fig. 2-6), q*e incluye el eje
de rotacin principal y divide en dos el ngulo entre dos ejes C2 que son normales
al eje de rotacin principal. La molcula C2H6 tiene un eje C3;
 FIG. 2-4 Plano especular oh en el PC15.

la forma indicada en la Fig. 2-6 tiene tres ejes C, perpendiculares al C.3, y existen tres
planos ad que dividen en dos los ngulos entre estos ejes C2.

FIG. 2-5 Plano especular 0,, en el PC15.

FIG. 2-6 Plano especular od en la forma zigzag del C21-16.

2-6 Identidad

Cualquier direccin en cualquier objeto es un eje C 1, puesto que una rotacin de

360 restablece sencillamente la orientacin original. Este elemento de simetra se
llama la identidad y se presenta por C, o por 1. En la seccin 2-11 designaremos este
elemento por E.

2-7 Centro de simetra

Otro elemento de simetra que se presenta frecuentemente es un centro de inver -

sin o centro de simetra. Este elemento de simetra es un punto, y la operacin de
simetra consiste en una inversin alrededor de este punto. Una lnea recta
trazada a travs del centro de inversin desde cualquier punto de la molcula se
encontrar con un punto equivalente a una distancia igual ms all del centro. Si el
centro de inversin est en el origen del sistema coordenado, para cualquier punto de
coordenadas x,y,z, hay un punto idntico de coordenadas x, y, z.

La Figura 2-7 muestra una molcula, el trans-CHCIBrCHC1Br, que es centro-

simtrica. El centro de inversin se designa por el smbolo i de Schoenflies, o por
el smbolo 1 de Hermann-Mauguin.

FIG. 2-7 Una molcula con centro de simetra.

2-8 Ejes de rotacin impropios

Los ejes de rotacin que hemos discutido hasta ahora son ejes de rotacin propios. El
nico movimiento implicado en la operacin de un eje de rotacin propio es la
rotacin de 360/n. Aunque los sistemas de Schoenflies y Hermann-Mauguin utilizan
diferentes smbolos, las operaciones reales son idnticas. Las operaciones en los dos
sistemas son muy diferentes, sin embargo, en el caso de las rotaciones impropias. En el
sistema de Schoenflies, un eje de rotacin impropia S, es un eje de reflexin
rotatoria, y la operacin es una combinacin de rotacin de 3607n seguida por
reflexin en un plano normal al eje S. Es muy importante comprender que esta
definicin no implica necesariamente la existencia de C y o h individualmente. La
operacin es una combinacin de los movimientos de C y ah. Un punto equivalente no
se alcanza generalmente despus de la operacin C sola o despus de la operacin
ah sola, sino despus de que ambos movimientos han sido realizados. El efecto de
un eje S, se muestra simblicamente en la Fig. 2-8. Si empezamos con un punto
encima del plano del papel (marcado +), una aplicacin de S3 genera un punto
girado 120 y debajo del plano del papel (marcado ). Aplicaciones sucesivas de
S3 (S3 aplicado a cada punto nuevamente engendrado) dan un total de seis puntos,
y la Fig. 2-8 muestra que, en este caso, la presencia de un eje S3 implica la de un
eje C 3 y la de un plano . Un eje S4 no implica, sin embargo, la de un eje C., o la de
un plano ah. Este se muestra en la Fig. 2-9 que es obvio que no posee un eje C 4. La
Fig. 2-10 muestra tambin el efecto de un eje S4, en la cual una mano derecha con la
palma hacia abajo se convierte en una mano izquierda con la palma hacia arriba.

En la notacin de Hermann-Mauguin, un eje de rotacin impropia es un eje de

inversin rotatoria. La operacin aqu es una combinacin de rotacin de 360/n
seguida por inversin alrededor de un punto, y el smbolo es Ti. De nuevo, la
operacin consiste en una combinacin de movimientos, y Tino implica necesaria-
mente la existencia de un eje de rotacin propia, n, o de un centro de inversin. Un
eje 3 se muestra simblicamente en la Fig. 2-11. Como en el caso de S,, un total
de seis puntos son generados por aplicacin repetida de la operacin 3. Sin
embargo .estos puntos estn distribuidos muy diferentemente en los dos casos. En
general, es cierto que S y Ti son diferentes a menos que n sea mltiplo de 4 (Fig.
2-12). Es fcil verificar el efecto de las operaciones S, y Tz mediante diagramas
como se indica en la Fig. 2-12, as que no sea necesario otro esfuerzo de
memoria que el de las definiciones de las operaciones. Es interesante observar que
cuando n es impar S = 2n y n- = S2,. Tenemos as S, = cr(=m), S, = 6,
Ss = 10, y as sucesivamente; y T = S2 = = S 6 , - 5 - = S 1 0 , etc. El smbolo a (o
m) se utiliza siempre en lugar de SI (o 2), y i se usa siempre en lugar de S2.
Observamos tambin que cuando n es impar, S, implica la presencia de C, y de
ah, y n implica la presencia de n y de T.

2-9 Simetra de puntos

Todas las operaciones de simetra que hemos discutido tienen la propiedad de

que al menos un punto no se mueve por la operacin. Todos los puntos sobre un eje
de rotacin propio o sobre un plano especular son estacionarios, y ningn punto
nuevo se genera a partir de stos por la accin del operador. En los casos del
centro de inversin y de las rotaciones impropias, hay un punto nico que queda
fijo. Es posible concebir operaciones de simetra que no dejen puntos inalterados. Si
un conjunto de puntos (o tomos) tiene un elemento de simetra as, y la operacin
se aplica para producir un nuevo conjunto de puntos, entonces el nuevo conjunto
debe contener tambin el elemento de simetra (si no fuera as, el nuevo conjunto
sera distinguible del primero, en contradiccin con nuestra definicin de simetra).
La operacin mediante el nuevo elemento de simetra generar todava otro
conjunto de puntos equivalentes, que tambin contendrn el elemento de simetra.
El resultado de la aplicacin repetida de los elementos de simetra recin generados
es que ser engendrado un nmero infinito de puntos
 equivalentes por cada uno de nuestros puntos originales. Se sigue, por consi-
guiente, que una molcula finita no puede tener elementos de simetra que no
dejen al menos un punto fijo. Por esta razn, si deseamos discutir la simetra de
las molculas necesitamos solamente los elementos resumidos en la Tabla 2-1, a los
que se hace referencia como elementos de simetra de puntos. Los cristales, sin
embargo, pueden tener elementos de simetra (pie no dejen puntos fijos (Puesto
que hemos acordado considerar nuestros retculos cristalinos como infinitos), y la
simetra traslacional se tratar extensamente en el siguiente captulo.

2-10 Combinaciones de elementos de simetra

hemos observado ya que las molculas poseen a veces ms de un elemento

de simetra. Toda molcula tiene un eje C 1 , y aun la muy sencilla molcula de
I

agua tiene, adems, un eje C2 y dos pianos de espejo (uno de ellos es el

piano de la molcula). Podramos describir la simetra de una molcula
enumerando todos sus elementos de simetra. Para el CH 4 una lista as
tendra 24 asientos, y el SF. necesitara 48. Aun entonces, nuestra descripcin
de la simetra no quedara clara a menos que explicramos como estn
orientados los elementos de simetra unos respecto de los otros.

Hemos podido observar tambin que los elementos de simetra de una molcula
pueden no ser mutuamente independientes. por ejemplo, si dos pianos
especulares se cortan en ngulo recto entre s, la lnea de interseccin debe ser
un eje de rotacin doble. Una prueba sencilla de esto se obtiene considerando
los cambios en las coordenadas de los puntos a medida que se realizan las
operaciones de simetra. Un punto inicial en x,y,z se convierte en x,y,z por un
plano especular perpendicular al eje x. Un piano de espejo perpendicular al eje y
convierte entonces x,y,z en x,,z, y el punto x,y,z es justamente el
resultado de operar sobre x,y,z mediante un eje de rotacin doble paralelo a la
direccin z (ver Fig. 2-13). Si establecemos que la molcula de H 2 0 posee dos
pianos especulares perpendiculares, la simetra de la molcula queda
completamente descrita. Podemos, alternativamente, designar la simetra de
esta molcula especificando que tiene un eje de rotacin C2 y un piano 1 ; la
presencia de C2 y implica automticamente la presencia de otro piano
especular.
 FIG. 2-13 Dos pianos especulares mutuamente perpendiculares generan un eje de rotacian doble
2-11 Grupos de puntos

El conjunto de elementos de simetra que posee una molcula se llama un grupo de

puntos. La palabra punto indica que al menos un punto de la molcula permanece
fijo durante todas las operaciones de simetra. La palabra grupo quiere decir que se
satisfacen algunas condiciones bastante estrictas

Un conjunto de elementos se llama un grupo si existe una ley de combinacin, llamada

multiplicacin, tal que

1. la ley de combinacin es asociativa,

2. hay un elemento de identidad en el conjunto,
3. el inverso de cualquier elemento es un elemento del conjunto, y
4. el producto de cualesquiera dos elementos es un elemento del conjunto.

La ley de combinacin en nuestro caso consiste en la aplicacin sucesiva de dos

operaciones de simetra. Por ejemplo, podemos aplicar una operacin C2 seguida
por una operacin a,. Esta combinacin de operaciones la escribimos como cr,, C2,
en donde el orden de las operaciones se lee de derecha a izquierda. Puesto que el
resultado de estas dos operaciones sucesivas es otro plano especular, podemos
escribir ci C2 = En este ejemplo C2 cf,, es tambin igual a e' v ; es decir, obtene-
mos el mismo resultado si la operacin e, se realiza primero. Esto no es general-
mente cierto, como muestra la Fig. 2-14; el punto A se transforma en el punto D
por el producto z- Cy (C, es una rotacin de 1200, de derecha a izquierda), pero
el producto C3 Cr, transforma A en B. Tenemos Tv C3 = al: y C3 cr, =; puesto
que cr, Cy C3 av, la multiplicacin de grupos se dice que no es conmutativa.

FIG. 2-14 Grupo de puntos

La multiplicacin ordinaria de nmeros o cantidades algebraicas es conmutativa;

en aritmtica 2 x 3 = 3 x 2, y en lgebra elemental xy yx. En la teora de
grupos, sin embargo, la palabra multiplicacin se interpreta ampliamente en el
sentido de implicar dos operaciones sucesivas, y el orden de los factores es
importante. Si escribimos log sen x, esto significa calcular primero el seno del nmero
x y luego tomar el logaritmo del sen x. Por otro lado, sen log x significa tomar el
logaritmo de x y despus calcular el seno del nmero log x. Generalmente encontramos
que log sen x y sen log x no son iguales. Si conviniera a nuestros fines, podramos
desarrollar un lgebra de tales operaciones y hablar acerca de los productos log x
sen y sen x log. En la teora de grupos, este tipo de multiplicacin bastante
abstracto es muy til, y diagramas tales como el de la Fig. 2-14 ayudan en el
clculo de los productos.
La ley de combinacin es asociativa. Si consideramos el producto de tres
elementos, tal como oiva,. Cy en la Fig. 2-14, podemos escribir este producto bien
como cr',(e, C3) o (ini';4)C3. Ahora, e C3 =y d'y = C3, y nuestro producto la igualdad de
estos dos productos puede comprobarse en la Fig. 2-14 (ambos convierten el punto
A en el punto E). Vemos, por consiguiente, que mientras el orden de los elementos
es importante, pueden aparearse de cualquier manera.
El elemento C1 est presente en todos nuestros grupos de simetra, y C i sirve como
un elemento de identidad. Nuestros grupos de simetra son solamente casos
especiales de conjuntos de elementos que satisfacen las propiedades de grupo, y
el smbolo E se usa a menudo para el elemento de identidad, as que al discutir los
elementos de los grupos utilizaremos E en vez de C1. La identidad se define como
un elemento E tal que EA = AE = A, en donde A es cualquier elemento del grupo.
Si A es cualquier elemento del grupo, existe tambin un elemento A -1 tal que AA- 1
= A -1 A = E. El elemento A- 1 se llama el inverso de A. El inverso de C, es C 2,
puesto que C 2 C2 = C2 2 = E. El inverso de C3 es C 32 = C 3 C3, puesto que . C3C32 =
C32C3 = E. El elemento C3 2 puede considerarse o bien una rotacin de 2400 de
derecha a izquierda o una rotacin de 1200 de izquierda a derecha.
La propiedad final, que es que el producto de cualesquiera dos elementos de un
grupo es tambin un elemento del grupo, se llama ley de cierre. Si A y B son
elementos de un grupo, entonces el producto AB es un elemento de este grupo.

2-12 Tabla de multiplicacin de los grupos

Las propiedades de un grupo se dan concisamente mediante su tabla de multi-

plicacin. El grupo de simetra de la molcula H20 contiene, como hemos visto,

los elementos E, C2, e, y El nmero de elementos se llama orden dNrupo,

luego el orden de este grupo es 4. Los productos de los pares de estos elementos
se dan en la Tabla La Tabla se construye colocando cada elemento en la parte
superior y a la izquierda, y los productos de los pares de elementos se
introducen en los sitios apropiados. Aunque los elementos de este grupo particular
conmutan, hemos visto que ste no es siempre el caso, y es necesario tener
cuidado respecto al orden de los elementos. Utilizaremos el convenio de fcil
recordacin de que el elemento a la izquierda en la Tabla est tambin a la
izquierda en el producto. La Tabla describe el grupo de orden 6 que se ilustra en la
tabla. Esta Tabla nos dice de un vistazo que cr y C, = a: y C3 a, = o' v, que son
relaciones que pueden comprobarse en la tabla.
Las siguientes propiedades de las tablas de multiplicacin de los grupos son
tiles para deducir las tablas. Puesto que EA = AE = A para cualquier elemento
A, la primera fila y la primera columna pueden escribirse inmediatamente. Las
posiciones de las E en la tabla se obtienen fcilmente considerando el inverso de
cada elemento y utilizando AA- 1 = A- 1 A = E. Siempre es cierto que cada
elemento del grupo aparece una vez y solamente una vez en cada fila y en cada
columna.
2-13 Nomenclatura de los grupos de puntos
Un grupo de simetra puede ser designado muy concisamente por medio de una
notacin abreviada que da suficiente informacin para deducir las propiedades
detalladas. En este captulo describiremos la notacin de Schoenflies ms antigua y
daremos algunas reglas para determinar los grupos de puntos. La notacin de
Hermann-Mauguin pueden desarrollarse ms lgicamente despus de la discu sin
de los sistemas cristalinos, as que este terna lo estudiaremos en la seccin 3-6.
GRUPOS C. Si los nicos elementos del grupo son un eje de rotacin simple
C y sus potencias C,, C 2, ..., E, el grupo se denomina un grupo cclico y se
designa C*. El orden del grupo es n. Una molcula con simetra de puntos C, se
muestra en la Fig. 2-15; los nicos elementos del grupo son C2 y E. La molcula
CH3CC13 tiene slo simetra C, si los tomos de cloro no estn en los planos definidos
por los dos tomos de carbono y un tomo de hidrgeno (Fig. 2-16a). Los elementos de
simetra del grupo C3 son C3, C32 y E.
Todos los elementos de los grupos C conmutan recprocamente; es decir, AB
= BA, en donde A y B son dos elementos cualesquiera del grupo. Los grupos con
esta propiedad se llaman Abelianos.
GRUPOS C,,,. Un grupo C tiene un plano especular perpendicular a un eje C.
Cuando n 1, los nicos elementos de simetra son E y a, y el grupo se llama C,; la
molcula CHBrC12 (Fig. 2-3) pertenece al grupo de puntos C,. La configuracin trans
de la molcula CHC1 2CHC1 2, mostrada en la Fig. 2-17, tiene simetra C. Los
elementos de simetra de Cu, son C2, ei,,i, y E. El centro de inversin no se
menciona explcitamente en este smbolo del grupo de puntos, pero su presencia es
un resultado necesario de la combinacin de un eje C, y un plano 71,. La Tabla 2-4 es la
tabla de multiplicacin de Ca.

FIG. 2-15 Una molcula con simetra C2

GRUPOS C. Un grupo C tiene un eje C y na, planos de espejo. Cuando

n 1, hay slo un plano especular, y C, = C i k C. Los elementos de simetra
de C, se muestran en la Fig. 2-13, y molculas con esta simetra incluyen
H20 (Fig. 2-1) y CH 2 C1 2 (Fig. 2-18)). Los elementos de simetra de C3, se
muestran en la Fig. 2-14. Entre las molculas con simetra C 3 estn CHO,
(Fig. 2-2) y CH 3 CC1 3 en ambas configuraciones de zigzag y eclipsada (Figs.
2-16b y e). Un grupo C tiene un orden 2n. La Tabla 2-3 es la tabla de
multiplicacin de C3. El grupo C , es de especial inters puesto que es el
grupo de simetra de todas las molculas lineales que no tienen un plano de
espejo perpendicular al eje de la molcula. En tales molculas (Fig. 2 -19), el
eje molecular es un eje C , puesto que cualquier rotacin deja a la molcula en
una orientacin indistinguible y cualquier plano que incluye el eje es un plano
especular.

GRUPOS S. Los elementos de un grupo S, se generan por aplicacin de

un eje S. Un eje S, es idntico a un plano ah, y el correspondiente grupo es justamente

FIG. 2-16 Molcula CH,CCl,. (a) simetra C3

los elementos E y i, se llama C. Cuando n es un nmero impar los grupos S y

Cj son equivalentes, y se utiliza la notacin C h. Nosotros enumeramos, por
consiguiente, separadamente los grupos S,S 4,S6,S3, etc. El grupo S6 se llama a
veces C3, puesto que sus elementos de simetra incluyen un eje C3 y un centro de
inversin.
 FIG. 2-16 Molcula CH3CCl3. (b) simetra C3.

Los grupos de puntos C, C, J C, y S son los nicos grupos en los cuales hay
slo un eje de rotacin. Los casos que vamos a considerar ahora tienen dos o ms
ejes de rotacin.
GRUPOS D. Un grupo D tiene n C2 ejes perpendiculares a un eje C. Las
disposiciones de los puntos que resultan de la simetra D 2 y D 3 se muestran en la
Fig. 2-20. Podemos utilizar al etano C 2H6 como ejemplo de simetra D3 supuesto que
la molcula no tenga la configuracin tipo zigzag ni la eclipsada (Fig. 2-21a).
GRUPOS D. Adems del eje C y los n C2 ejes de un
grupo D, un grupo Dreit tiene un plano especular
perpendicular al eje C. La configuracin eclipsada del C,H,
(Fig. 2-21b) y del 1,3,5-triclorobenceno tienen simetra D3,
La Tabla 216 es la tabla de multiplicacin de Dm. Las
operaciones de la Tabla 2-6 pueden comprobarse fcilmente
con ayuda de la Fig. 2-22. Observe que el inverso de S3 es S35.
 FIG. 2-20 Simetra 13, El eje C,, es normal al papel. (a) O,, (b) D3.

La molcula de benceno tiene simetra D. Molculas lineales con un plano

de espejo perpendicular al eje molecular tienen simetra D h (Fig. 2-23).
GRUPOS D,d. Un grupo Dd est caracterizado por un eje C, por n C,
ejes perpendiculares al eje C, y por n planos especulares verticales que
biseccionan a los ngulos formados por los ejes C2. Las operaciones de
simetra de A d se muestran en la Fig. 2-24, y la configuracin en zigzag del
C 2 1-1 6 (Fig. 2-21c) tiene simetra D3d. La molcula N4S4 (Fig. 2-25) tiene simetra D.
GRUPOS DE PUNTOS CBICOS. Los grupos siguientes que
consideramos son los grupos de puntos cbicos T, Th,Td, O, y Oh que tienen en
comn con el cubo
fig. 2-22 Operaciones de simetra de D 3h . Cada punto est marcado con la operacin de simetra que lo genera.
fig. 2-23 Molculas lineales. grupo D.h. (Comparar con Fig. 2-19.)

fig. 2-24 Operaciones de simetra de D 3d

 FIG. 2-25 N4.54, una molcula con simetra D2d.

cuatro ejes C, que se cruzan. El grupo T tiene todos los elementos de

simetra rotacional de un tetraedro regular. La Fig. 2 -26 muestra un
tetraedro regular inscrito en un cubo. Cada una de las cuatro diagonales del
cuerpo del cubo corresponde a un eje C3. Adems de estos ejes triples, el grupo T
tiene tres ejes Cz

FIG. 2-26 Un tetraedro regular inscrito en un cubo.

 FIG. 2-27 CH,, simetra Ta.

paralelos a las aristas del cubo, que biseccionan a las aristas opuestas del tetrae -
dro. El grupo Th tiene un centro de inversin, adems de todos los elementos de
T. El grupo Td tiene, adems de los cuatro ejes C 3, tres ejes S, que biseccionan las
aristas opuestas del tetraedro. El grupo de simetra de las molculas tetradri cas
como el CH., (Fig. 2-27) es Td; el grupo es de orden 24.
El grupo O, de orden 24, tiene todas las rotaciones propias de un octaedro
regular (Fig. 2-28); stas incluyen cuatro ejes C,, tres ejes C4, y seis ejes C2. El

FIG. 2-28 Un octaedro regular inscrito en un cubo. Se muestran los ejes de rotacin Cs C. No se
indican seis ejes C2 paralelos a las diagonales de las caras del cubo.
 FIG. 2-29 SF6, simetra Oh.

grupo Oh tiene un centro de inversin adems de todos los elementos de O; Oh es de

orden 48 y es el grupo de simetra de las molculas octadricas tales como el SF6
(Fig. 2-29).
GRUPOS ICOSADRICOS. Finalmente, mencionaremos los grupos
icosadricos 1 e lh. Los elementos del grupo I son todas las rotaciones de un
icosaedro regular (o dodecaedro regular). Estas incluyen seis ejes Cs, diez ejes Cs,
y quince ejes C2. El grupo I;, tiene un centro de inversin, adems de toda la simetra
del grupo I. (Ver Fig. 2-30.)

FIG. 2-30 Un icosaedro regular. Hay seis ejes C 5 que unen vrtices opuestos, diez ejes C,

2-14 Det erminacin de los grupos de puntos

La asignacin del grupo de puntos de una molcula se basa en gran parte en la
inspeccin cuidadosa. Sin embargo, las siguientes reglas suministran un proced
imiento sistemtico.
1. Es la molcula lineal? En caso afirmativo, el grupo de puntos es C o D.,. ,
2. Tiene la molcula la elevada simetra de los grupos de pun r cbicos? Los
cuatro ejes triples deben ser aparentes, y una busca cuidadosa de los otros
elementos de simetra presentes permite distinguir entre T, Th, Ta, O y Oh. La
abundancia de simetra de los grupos icosaedros, 1 e /,, les hace ser reconocidos
fcilmente.
3. Una vez eliminados los grupos de simetra ms elevada, buscamos ahora los
ejes de rotacin propios. Si no hay ninguno, el grupo es C C, o C1.
4. Si hay ms de un eje de rotacin propio, se intenta seleccionar el de orden ms
elevado. Puede escogerse un eje nico excepto en los casos en donde hay tres
ejes C2. Es este eje nico C en realidad un eje S 2? Si es as, y si no hay otra
simetra, el grupo es S244.
5. Si el eje nico C, no es un eje S2, o si hay otros elementos de simetra,
buscamos la presencia de n C, ejes perpendiculares a C. Si no se encuentra nin -
guno, el grupo es C, C, o C i segn que no existan planos especulares, un plano a,
y un plano ah.
6. Si hay n C2 ejes perpendiculares a C, el grupo es D, f),,d o D,,. Es D,,h si
hay un plano a h, es Dd si hay n ad planos que biseccionan a los ngulos entre los
ejes C1; es D si no hay planos de espejo.

2-15 Limitaciones en las combinaciones

de elementos de simetra
Un problema interesante que se presenta es si existen o no
otros grupos de simetra distintos a los que hemos descrito.
Por ejemplo, es posible tener una molcula que posea dos
ejes C6, o podra existir un eje C 4 perpendicular a un eje
C 3 ? La respuesta es que no hay grupos finitos de simetra
distintos a los qle hemos discutido. Aunque no hay nada
que nos impida realizar las operaciones matemticas de
combinar ejes C, y C3 perpendiculares, encontraramos que
los productos de elementos llevan continuamente a nuevos
elementos, y la propiedad de cierre no podra ser satisfecha
sin un nmero infinito de elementos
FIG. 2-31 Patrones para la construccin de modelos que ilustran algunos de los grupos de puntos
cbicos. Ver Ejercicio 2-45.

La demostracin de estas afirmaciones est ms all del objeto de este libro. Sin
embargo, puede demostrarse que la operacin C4C3, en donde el eje C3 est