RESUMEN PARA EXAMEN:

TEORA CINTICA
Nombre del Autor: Juan Manuel Gonzlez Brantes
Fecha de Realizacin: 25 Noviembre 2016

Clase 21: Teora Cintica del Gas Ideal

Qu es la energa interna U ?
U es la energa que se encuentra almacenada en el sistema, es decir, la energa que est dentro de un sistema
termodinmico. Sin embargo, hace falta caracterizar esta energa:

Para un gas ideal, tenemos que:

1. Las molculas estn en permanente movimiento, sin orden. Entre estas colisiones, se mueven de forma
ordenada, y no existen campos gravitacionales (no hay fuerzas a distancia). En resumen, dentro de un sistema
termodinmico, slo importa el movimiento browniano que existe por cada partcula.

2. Las colisiones mencionadas son elsticas, es decir, de acuerdo a la Mecnica Clsica, no existe prdida de
energa cintica K. Esta energa cintica de movimiento hace que los choques de partculas contra las paredes
de un recipiente generen una fuerza resultante que se llama presin.

Con lo anterior ya definido, entonces, es posible inferir que la nica energa presente dentro de un sistema en
particular es la energa cintica, definiendo, entonces:

U =K
1
U = mv 2
2
Sin embargo, para el sistema, se tiene que:
N
X 1
U= mvi2
i=1
2

Siendo m la masa de las molculas que se estn estudiando, y vi la rapidez de la partcula i.

Presin dentro de un Gas Ideal

En la misma lgica de estudio, tenemos que una partcula dentro de un contenedor experimentar un choque
con alguna pared. Por principio termodinmico, stas partculas estn sometidas a las leyes de Newton de forma
microscpica, por lo que es correcto afirmar que el momento lineal de esta partcula, sabiendo que, adems es colisin
elstica, ser:

p~i = p~f
mv = mv
Pero, por matemtica, p~i p~f = ~0, as que, en la segunda ecuacin, tenemos que:

mv = mv mv + mv = 0
~
p = 2mv
Analicemos el caso de un cubo. De inmediato, notamos que su volumen tiene seis caras o aristas, por ende, de un
total de N partculas que estn dentro del cubo, se movern, de forma normal, es decir, perpendicular, a una cara,
N/6. Entonces, la fuerza al muro que las partculas estn chocando, en un intervalo t de tiempo, corresponde a:

~
p
F~ = Ncol
t

1
  
N Avt 2mv
F~ =
6 V t
1N
F~ = Amv 2
3V
As, la fuerza es:

1N
F~ = Amv 2
3V
Sin embargo, sabemos que P = F/A (presin = fuerza / rea aplicada). As que, dividiendo por A, obtenemos que:
1N 1
F~ = Amv 2 /
3V A
F~ 1N
= mv 2
A 3V
1N
P = mv 2
3V
As, la presion es, finalmente:

1N
P = mv 2
3V
La idea, ahora, es obtener, a partir de la energa cintica. Entonces, multipliquemos la presin anterior por V :
1N
P V = mv 2 V
3V
1
P V = N mv 2
3
2 1
P V = N mv 2
3 2
El ltimo trmino es la energa cintica. As:
2
P V = NK
3
Sin embargo, por la ecuacin de los gases ideales, P V = nRT , tenemos que:
2
nRT = NK
3
As, podemos despejar K:
3nRT
K=
2N
Pero N = n NA , con NA el nmero de Avogadro: reordenando:
3nRT
K=
2nNA
3RT
K=
2NA
El cuociente R/NA es la constante de Boltzmann, kB :
3kB T
K=
2
Siendo, finalmente, la energa cintica:

f
K= kB T
2

2
con f los grados de libertad de la partcula. Considerando que es un gas ideal monoatmico, es decir, uno slo,
entonces, f 3, ya que, si la partcula es una sola, sta tendr libertad para moverse por los ejes x, y, z.

De lo anterior, es posible establecer un teorema:

Teorema de Equiparticin. Para cada grado de libertad, el aporte de energa cintica corresponde a un factor de
kB T /2.
Demostracin: Revisar antes.

Clase 22: Teora Cintica del Gas Ideal II

Se sabe, ahora, que la energa cintica corresponde a K = f2 kB T . Podemos hacer una observacin respecto al valor
promedio que toma la rapidez cuadrtica, siendo ste:
3
kB T
K=
2
1 3
mv 2 = kB T
2 2
kB T
v2 = 3
m
Este valor corresponde a la rapidez cuadrtica media que experimenta una partcula. Sin embargo, es conveniente
considerar la raz cuadrada de este valor. Enseguida:

r
2
kB T
v = 3
m
A este valor se le llama vrms . La denominacin rms corresponde a root mean square, es decir, raz cuadrada media
de la velocidad.

Qu significa lo anterior?
Consideremos un vector (vx , vy , vz ). Este vector en R3 corresponde a ~v y sus componentes en cada eje, es decir, x, y,
z. Entonces, cuando tomamos ~v ~v , lo que en realidad sucede es:

~v ~v = (vx , vy , vz ) (vx , vy , vz )
~v ~v = vx2 + vy2 + vz2
Ahora bien, utilizamos una distribucin isotrpica (es decir, distribuida en el mismo lugar). Por convencin, escogemos
el eje x, como si la particula se moviera en un movimiento rectilneo. As, la ecuacin anterior queda:

v2 = 3vx2
Claramente, el producto punto para este caso es ~0, ya que, nos daran slo componentes paralelas, y, por lgebra
lineal, el producto punto entre vectores paralelos es nulo. As, se concluye que, para caracterizar una distribucin
isotrpica de velocidades, no se usa el promedio, sino el valor rms ya calculado.

Clase 23: Distribucin de Boltzmann

Sea un gas ideal, con N molculas, en un recipiente de volumen V . Si el gas en cuestin, adems, es homogneo,
entonces, su densidad numrica de partculas es n = N/V , constante. Si el gas, por el contrario, es inhomogneo,
entonces, se tiene que dN = n dV , siendo N una funcin de ~r. Lo anterior quiere decir que ~r es un vector posicin
que describe la posicin de una partcula en el espacio. As, N (~r) es en realidad una funcin de distribucin de densidad.

Esta funcin ya est normalizada (estadsticamente):

Z
N (~r)dV = N

3
.
Lo anterior puede probarse dividiendo ambos lados por N :
Z
1
N (~r)dV = N/N
N
. Z
N (~r)
dV = 1
N
.
Siendo, el cociente NN(~r) la probabilidad de hallar a la partcula en un lugar determinado.

Despus se deduce la ecuacin para varias variables, lo cual no importa, porque se supone que no sabemos integrar
vectorialmente.

Integrales notables
Para calcular < v k >, utilizamos la integral:
Z
k
< v >= v v k p(v) dv
0

con p(v) la funcin de probabilidad que se entrega. As, para calcular la velocidad promedio, k = 1, y para calcular
< v 2 >, entonces k = 2. De aqu, el truco es convertir la expresin m/2kB T en alguna constante, por ejemplo, . As,
2
cuando el integrando quede v 2 ev , es inmediato que corresponde a la derivada parcial negativa respecto a lambda.
Analticamente: Z
2
I= v 2 ev dv
0

v2
Z
I= e dv
0
v2
Z
I= e dv
0
As, surge otra integral notable (llamada integral de Gauss). Tiene por valor:
r
1
G=
2

Reemplazando:


Z
2
I= ev dv
0
r
1
I=
2
Derivando, se obtiene el valor de la integral.
Para obtener la velocidad promedia cuadrtica, sehace lo mismo, pero considerando que < v 2 >, k = 2. Al final,
para obtener el ancho de la gaussiana, se usa = < v 2 > < v >2

Clase 24: Distribucin de Maxwell

Lo nico importante son las frmulas para las velocidades promedio, probable, y raz del promedio al cuadrado, y el
orden entre stas:
As, la velocidad promedio es:
r
8kB T
v =< v >=
m

4
La raz del promedio del cuadrado es:
r
p 3kB T
v2 =
m

La velocidad ms probable es:

r
2kB T
vp =
m

y, finalmente:
p
v > v2 > vp

Clase 25: Difusin y Osmosis

No se ver, pues son aplicaciones a las ciencias biolgicas.

Clase 26: Probabilidad e Irreversibilidad

Estado macroscpico/Estado microscpico
En un estado microscpico, existe informacin sobre las posiciones y las velocidades, {ri , vi }, i R. La ventaja de
esto es que es toda la informacin del sistema, pero es mucha informacin, y adems, es imposible obtenerla toda.
En un estado macroscpico, es posible caracterizarlo mediante la suma de las densidades numricas y la distribucin
de velocidades; esto supone mucho menos informacin, lo que lo hace incompleto, pero, para cada estado macroscpico
existen muchos estados microscpicos compatibles. Esto quiere decir que mientras ms estados microscpicos tiene
un estado macroscpico, entonces, es ms probable de ocurrir. La pregunta, ahora, es cmo definir la probabilidad de
tal estado macroscpico. Un primer acercamiento es:

P E
con E cardinalidad o nmero de estados microscpicos compatibles.

Un sistema termodinmico que es macroscpico, siempre se mover hacia el estado macroscpico ms probable, pues,
as aumenta la entropa, que es funcin de la probabilidad. Boltzmann lo pens utilizando el caso de la Ley cero
de la Termodinmica, pues, el calor fluir hacia desde donde hay mayor a menor temperatura. As, S = kB ln(P ).
Cuando la funcin P , que depende de E, y a su vez, de N , entonces, cuando N , entonces P se convierte en
certeza, lo cual es irreversible.