UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA

ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL DE INGENIERA QUMICA
DEPARTAMENTO ACADMICO DE FISICOQUMICA

LABORATORIO DE FISICOQUMICA II
PRCTICA N14

Estudio de las velocidad de descomposicin

TEMA
cataltica del H2O2
PROFESOR Pantoja
Portocarrero Anda, Freddy 14070047
ALUMNOS Saldaa Huamn, Nelly 14070053
Snchez Snchez, Gino 14070156
HORARIO Martes 13:00 16:00 horas

FECHA DE REALIZADO 31-05-16

FECHA DE ENTREGA 7-05-16

Ciudad Universitaria
 Estudio de las velocidad de descomposicin cataltica del H2O2

TABLA DE CONTENIDO

RESUMEN ................................................................................................................................... 2
I. OBJETIVOS ................................................................................................................... 3
II. PRINCIPIOS TERICOS ............................................................................................. 4
2.1- Velocidad de Reaccin ............................................................................................... 4
2.2-Descomposicin cataltica del perxido de hidrgeno: ..................................... 4
2.3- Variacin de la velocidad de reaccin con la temperatura: .............................. 6
III. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL ........................................................................ 7
IV. TABLAS .......................................................................................................................... 9
V. CLCULOS .................................................................................................................. 14
VI. CONCLUSIONES ........................................................................................................ 20
VII. CUESTIONARIO ......................................................................................................... 21

1
 Estudio de las velocidad de descomposicin cataltica del H2O2

RESUMEN

En la presente prctica, el objetivo fue determinar la velocidad de

descomposicin del H2O2, el orden de reaccin, la constante de la velocidad de
la reaccin y la energa de activacin, a las temperaturas de 34.4C, y 24.4 C.
Para ello se us el mtodo gasomtrico y basndonos en la Ley de Accin de
las Masas, la cual expresa que: La velocidad de una reaccin qumica es
proporcional a las concentraciones de las sustancias reaccionantes; el
procedimiento consisti en medir el volumen de agua desplazado con
intervalos de tiempo de 30 segundos correspondiente ( ), y su valor infinito
( ), trabajando con un termostato a 24.4C, consiguiendo = 9.8 ; el
mismo procedimiento realizamos para una temperatura de 34.4C, obteniendo
= 12.3 . Los datos obtenidos a 24.4C y 34.4C se encuentran en las
Tablas 4.2 y 4.3, respectivamente.
Con los datos obtenidos, realizamos la grfica ( ) , obteniendo
una curva, de la cual, hallamos las pendientes tomando tiempos de referencias
de 150, 300, 450 y 600 s en ambos casos, estas sern nuestras velocidades de
reaccin. Se obtuvieron velocidades de reaccin de 0.0205, 0.0181, 0.00752 y
0.00575 mL/s a 24.4C y de 0.0237, 0.0149, 0.00752, 0.00608 a 34.4C
Posteriormente, graficaremos () ( ); viendo que sus
pendientes son 1.18 (T=24.4C) y 0.971(T=34.4C), estos nos indican que el
orden de la reaccin es 1.
Luego, graficaremos ( ) , siendo las contantes 1 =
2.53 103 1 (T=24.4C) y 2 = 3.45 103 1 (T=34.4C)
Finalmente hallaremos la energa de activacin empleando la ecuacin de
Arrehnius y reemplazando los valores de las constantes de velocidad con sus
respectivas temperaturas, siendo = 5.63 /.
Al comparar los resultados, concluimos que la velocidad de reaccin vara de
forma directamente proporcional con la temperatura; que el orden de reaccin
es independiente de la temperatura y que la presencia de un catalizador,
acelera la velocidad de reaccin.

2
 Estudio de las velocidad de descomposicin cataltica del H2O2

I. OBJETIVOS

El objetivo de la presente prctica determinar la velocidad de descomposicin

del H2O2, la constante de la velocidad de la reaccin y la energa de activacin,
a las temperaturas de 34.4C, y 24.4 C

3
 Estudio de las velocidad de descomposicin cataltica del H2O2

II. PRINCIPIOS TERICOS

2.1- Velocidad de Reaccin

Es el cambio de concentracin de reactantes o de los productos en la unidad
de tiempo. La velocidad de reaccin es proporcional al producto de
concentraciones de los reactantes elevadas cada una de ellas a coeficientes
denominados rdenes parciales de reaccin. La suma de rdenes parciales de
una reaccin determina el orden de la reaccin (n).

[]
= = [] (a)

La velocidad de reaccin vara con la concentracin de los reactantes,
temperatura, grado de subdivisin de los reactantes y la presencia de
catalizadores.

2.2-Descomposicin cataltica del perxido de hidrgeno:

El perxido de hidrogeno es una molcula algo inestable que se descompone

con produccin de O2 en soluciones acuosas, espontneamente y lentamente,
segn la ecuacin:

+

Es un proceso denominado auto oxidacin reduccin , ya que la mitad del
oxgeno se reduce a O2- en el H2O y la otra mitad se oxida a O0 en el oxgeno
molecular.
En presencia de cationes, aniones, algunas sustancias orgnicas, as como
tambin de una serie de sustancias slidas, la descomposicin del perxido de
hidrogeno se acelera considerablemente.
En la descomposicin cataltica del 2 2se supone que la reaccin transcurre
con la formacin de un producto intermediario peroxidado:

+ ( ) +
( ) +
Donde:
Keq: Constante de equilibrio para la formacin de n complejo peroxidado.

4
 Estudio de las velocidad de descomposicin cataltica del H2O2

Kd: Constante de velocidad unimolecular de descomposicin del complejo

[ ( )][ ]
= [ ] []
(b)

Si en la expresin del a constante de equilibrio se considera constante la

concentracin del agua y se incorpora en la constante y se expresa la
concentracin del catalizador en el equilibrio [] en funcin de la
concentracin inicial del catalizador [].

[] = [] [( )] ()
Se obtiene:
[ ( )]
= . ()
[ ] ([] [( ])

La velocidad de descomposicin del 2 2 est dada por la descomposicin del

complejo intermediario, entonces:

[ ] []
= = [( )] ()

Despejando [(2 )] de la expresin de la constnte de equilibrio para la
formacin del complejo (Keq) y reemplazando en (1) se tiene :

[ ] [] [ ]
= = ()
+ [ ]

Segn la Ec. (2) para [2 2 ] 1 , la velocidad de reaccin ser proporcional a

[2 2 ]2 siendo de segundo orden. Si [2 2 ] 1, la velocidad ser proporcional
slo a [] y el orden respecto a [2 2 ] sera a 0.
Es decir que el orden de reaccin con respecto al 2 2, vara segn la
concentracin de ste, desde CERO a DOS.
Considerando una reaccin de primer orden con respecto al 2 2, la ecuacin
cintica correspondiente es:
[ ]
= . . ()
[ ] ,

5
 Estudio de las velocidad de descomposicin cataltica del H2O2

Donde:

= 2
= 2
0 =
1 = ( )
Luego la constante de velocidad se puede calcular mediante la Ec.
,
= . ()

2.3- Variacin de la velocidad de reaccin con la temperatura:
Existe una relacin directa entre la constante de velocidad de reaccin y la
temperatura.
Segn Arrhenius existe una relacin exponencial entre la constante de
velocidad de reaccin y la temperatura de la forma:

= ()

= . . ()

Si se integra la ecuacin anterior considerando constante la energa de
activacin se obtiene:

= [ ] ()
,
Donde:
K2 y k1: constante de velocidad a las temperaturas absolutas T1 y T2.
R: Constante universal de los gases
Ea: Energa de activacin.

6
 Estudio de las velocidad de descomposicin cataltica del H2O2

III. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

3.1. MATERIALES Y REACTIVOS:

3.1.1. Materiales:

- Pipetas de 1 mL y 10 mL.
- Vaso de precipitado.
- Bagueta
- Equipo instalado tal como se muestra en la Figura N3

3.1.2. Reactivos:
- Agua destilada.
- Solucin de FeCl3 0.05 M
- H2O2 al 1% en volumen

3.2. PROCEDIMIENTO:

3.2.1. Ecuacin de Nernst

a) Colocar en el reactor 1, 1mL de solucin catalizadora (FeCl3 + H20)

e introducirlo en el termostato a la temperatura indicada.
b) Llenar el recipiente nivelador 3 y la bureta 2, con agua destilada y
nivele el agua de la bureta, moviendo el vaso nivelador
convenientemente.
c) Despus de 10 minutos de estar en el termostato, en el reactor
verter 3 mL de H2O2, agitar la solucin y cerrar con un tapn.
Mantener la llave superior abierta durante 1 minuto y luego cerrarla.
d) Despus de 1 minuto, nivele el agua de la bureta y del vaso
nivelador y realice la primera medicin de volumen en la bureta.
e) Despus de transcurrido el tiempo indicado nivele el agua de la
bureta y del vaso nivelador y realice la primera medicin de
volumen en la bureta, Contine tomando mediciones de tiempo y
volumen cada 2-5 minutos, hasta que la diferencia entre cada
medicin sea mnima. El intervalo de tiempo elegido depender de
las condiciones de trabajo, (a temperaturas ms elevadas los
intervalos sern menores.
f) Sumerja el reactor sin destapar, en un bao de agua en ebullicin,
donde se mantiene hasta la descomposicin total del perxido, la

7
Estudio de las velocidad de descomposicin cataltica del H2O2

cual se observa cuando en la bureta el nivel del agua permanece

constante. Durante el calentamiento el vaso nivelador se mantiene
en la posicin ms alta posible.
g) Cambie el reactor (cerrado) a un bao de agua que se encuentra a
la temperatura inicial de trabajo, mantngalo hasta observar que el
nivel del agua en la bureta permanece constante; luego iguale las
presiones nivelando con el recipiente indicador y mida el volumen
final.

Figura 3.1

8
 Estudio de las velocidad de descomposicin cataltica del H2O2

IV. TABLAS

Tabla 4.1: Condiciones de laboratorio

Presin atmosfrica
Temperatura (C) % H.R.
(mmHg)
25 756 95

Tabla 4.2: Datos experimentales de volmenes de agua tomados cada 30

segundos y su respectivo volumen infinito a una temperatura de 24.4C

Temperatura= 24.4 C
Tiempo (s) Volumen (mL)
0 0
30 0.7
60 1.4
90 2
120 2.6
150 3.2
180 3.6
210 4.1
240 4.5
270 5
300 5.3
330 5.6
360 6
390 6.3
420 6.6
450 6.8
480 7.1
510 7.2
540 7.4
570 7.6
600 7.8
630 7.9
660 8
690 8.1
720 8.1
. = . ()

9
 Estudio de las velocidad de descomposicin cataltica del H2O2

Tabla 4.3: Datos experimentales de volmenes de agua tomados cada 30

segundos y su respectivo volumen infinito a una temperatura de 34.4C

Temperatura = 34.4 C
Tiempo (s) Volumen (mL)
0 0
30 0.9
60 1.8
90 2.7
120 3.6
150 4.3
180 4.9
210 5.6
240 6.2
270 6.8
300 7.2
330 7.7
360 8
390 8.4
420 8.7
450 9
480 9.2
510 9.5
540 9.7
570 9.9
600 10.1
630 10.3
660 10.4
690 10.5
720 10.5
. = .

10
 Estudio de las velocidad de descomposicin cataltica del H2O2

Tabla 4.4: Datos de la diferencia entre volumen infinito y el volumen tomado

cada 30 segundos y su respectivo logaritmo a la temperatura de 24.4C

Temperatura =24.4C
. = . ()
Tiempo
log( )
(s) ()
1 0 9.8 0.991
2 30 9.1 0.959
3 60 8.4 0.924
4 90 7.8 0.892
5 120 7.2 0.857
6 150 6.6 0.820
7 180 6.2 0.792
8 210 5.7 0.756
9 240 5.3 0.724
10 270 4.8 0.681
11 300 4.5 0.653
12 330 4.2 0.623
13 360 3.8 0.580
14 390 3.5 0.544
15 420 3.2 0.505
16 450 3 0.477
17 480 2.7 0.431
18 510 2.6 0.415
19 540 2.4 0.380
20 570 2.2 0.342
21 600 2 0.301
22 630 1.9 0.279
23 660 1.8 0.255
24 690 1.7 0.230
25 720 1.7 0.230

11
 Estudio de las velocidad de descomposicin cataltica del H2O2

Tabla 4.5: Datos de la diferencia entre volumen infinito y el volumen tomado

cada 30 segundos y su respectivo logaritmo a la temperatura de 34.4C

Temperatura =34.4C
. = .
Tiempo
log( )
(s) ()
1 0 12.3 1.09
2 30 11.1 1.04
3 60 10.2 1.01
4 90 9.3 0.968
5 120 8.4 0.924
6 150 7.7 0.886
7 180 7.1 0.851
8 210 6.4 0.806
9 240 5.8 0.763
10 270 5.2 0.716
11 300 4.8 0.681
12 330 4.3 0.633
13 360 4 0.602
14 390 3.6 0.556
15 420 3.3 0.518
16 450 3 0.477
17 480 2.8 0.447
18 510 2.5 0.398
19 540 2.3 0.362
20 570 2.1 0.322
21 600 1.9 0.279
22 630 1.7 0.23
23 660 1.6 0.204
24 690 1.5 0.176
25 720 1.5 0.176

12
 Estudio de las velocidad de descomposicin cataltica del H2O2

Tabla 4.6: Datos para la grfica 5.2.1 ln( ) ln( ) a Temperatura

24.4C
Tiempo (s) ( )
150 -3.89 1.89
300 -4.01 1.50
450 -4.89 1.10
600 -5.16 0.693

Tabla 4.6: Datos para la grfica 5.2.1 ln( ) ln( ) a Temperatura

34.4C

Tiempo (s) ( )
150 -3.74 2.04
300 -4.21 1.57
450 -4.66 1.10
600 -5.10 0.642

Tabla 4.7: Resultados de constantes de velocidad y Energa de activacin

= . = .
3
( )
2.53 10 3.45 103
5.63 Kcal/mol

13
 Estudio de las velocidad de descomposicin cataltica del H2O2

V. CLCULOS

5.1. Grafique ( )

Realizaremos las grficas en Excel y en papel milimetrado.

Grficas en Excel.

Grfico 5.1.1: V- Vt vs Tiempo

Temperatura = 24.4C
12

10

8
V- Vt (mL)

0
0 100 200 300 400 500 600 700 800
Tiempo (s)

Al realizar la grfica tomamos 4 puntos de tiempo: 150, 300, 450 y 600 s,

calculamos pendientes en dichos puntos, los cuales seran nuestras
velocidades de reaccin para ciertos intervalos.

7.525.06
A 150 segundos: 1 = = 0.0205 =
90210

1 = 0.0205

A 300 segundos: 2 = 0.0181 =

3 = 0.0181

A 450 segundos: 3 = 0.00752 =

3 = 0.00752

A 600 segundos: 2 = 0.00575 =

4 = 0.00575

14
 Estudio de las velocidad de descomposicin cataltica del H2O2

Grfico 5.1.2: V- Vt vs Tiempo

Temperatura = 34.4C
14
12
Volumen (mL)

10
8
6
4
2
0
0 100 200 300 400 500 600 700 800
Tiempo (s)

De la misma forma, para el grfico 5.1.2, a temperatura = 34.4C.

9.026.18
A 150 segundos: 1 = = 0.0237 =
90210

1 = 0.0237 /

A 300 segundos: 2 = 0.0149 =

3 = 0.0149 /

A 450 segundos: 3 = 0.00942 =

3 = 0.00752 /

A 600 segundos: 4 = 0.00575 =

4 = 0.00608 /

Anlisis y discusin de grfica:

El es equivalente a la concentracin inicial, por ello conforme
avanza el tiempo, sta disminuye, pues se va consumiendo; mientras
que Vi, que es el volumen que se desplaza en la bureta conforme
avanza el tiempo, es el oxgeno que se va formando. Por otro lado, las
pendientes calculadas para ciertos intervalos sern nuestras
velocidades de reaccin, stas se calcularon tomando como
referencia los tiempos de 150, 300, 450 y 600s para luego guiarnos de
estos mismos tiempos en las grficas de Ln(Vrx) vs Ln (V-Vi) (5.2.1 y
5.2.2)

15
 Estudio de las velocidad de descomposicin cataltica del H2O2

5.2. Graficar el logaritmo de la velocidad de la reaccin para diferentes

intervalos de tiempo en funcin del logaritmo de la diferencia de los
volmenes de oxgeno desprendido a cada tiempo.

Empleando datos de la Tabla 4.6 y 4.7 realizaremos las grficas.

Grficas en Excel

Grfica 5.2.1: Ln(Vrx) vs Ln (V-Vi)

T=24.4C
0
0 0.5 1 1.5 2
-1

-2
Ln(Vrx)

-3

-4 y = 1.1761x - 6.0114

-5

-6
Ln (V-Vi)

Grfica 5.2.2: Ln(Vrx) vs Ln (V-Vi)

T = 34.4C
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5
-1

-2
Ln(Vrx)

-3

-4

-5 y = 0.9713x - 5.7271

-6
Ln (V-Vi)

16
 Estudio de las velocidad de descomposicin cataltica del H2O2

5.3. A partir de los grficos 5.1 y 5.2, hallar el orden de la reaccin.

De la grfica 5.2.1:
La pendiente a temperatura de 24.4C resulta 1.18, un valor cercano a 1, por
tanto la reaccin de descomposicin del perxido es de orden 1

De la grfica 5.2.2:
La pendiente a la temperatura de 34.4C resulta 0.971, un valor cercano a 1,
por tanto la reaccin de descomposicin del perxido es de orden 1

5.4. Segn el resultado obtenido en 5.3, halle las constantes de

velocidad de la reaccin.

Como la reaccin de catlisis result ser de primer orden, entonces se puede

realizar la grfica Log (V-Vi) vs Tiempo

Grfica 5.4.1: Log(V-Vi) vs Tiempo

T = 24.4C
1.2

0.8
Log(V-Vt) (mL)

0.6

0.4

0.2

0
0 100 200 300 400 500 600 700 800
Tiempo (s)

Para una temperatura de 24.4C, la pendiente resulta:

log( ) = = 0.0011
2.3
1 = 0.0011 2.3 = 2.53 103 1

17
 Estudio de las velocidad de descomposicin cataltica del H2O2

Grfica 5.4.2: Log ( ) vs Tiempo

Temperatura = 34.4C
1.2

1
Log ( )

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 100 200 300 400 500 600 700 800

Tiempo (s)

Para una temperatura de 34.4C, la pendiente resulta:

log( ) = = 0.0015
2.3
2 = 0.0015 2.3 = 3.45 103 1

5.5. Calcule la energa de activacin de la reaccin.

Para este clculo se necesita conocer las constantes de velocidad a dos

diferentes temperaturas, lo que se obtiene a partir de las grficas 5.4.1 y 5.4.2.
Entonces la energa de activacin es igual:

K2 Ea T2 T1
Log
K1 2.3xR T2 xT1
Donde:
K2 y K1: constantes de velocidad a temperaturas absolutas T 1 y T2.
R : constante universal de los gases su valor es 1.987 cal/mol k.
Ea : Energa de activacin.
3.45 103 307.55 297.55
log ( )= ( )
2.3 1.987 . 307.55 297.55
2.53 10 3

18
Estudio de las velocidad de descomposicin cataltica del H2O2

= 5.63 /

19
 Estudio de las velocidad de descomposicin cataltica del H2O2

VI. CONCLUSIONES

6.1. Se concluye de esta prctica que la velocidad de reaccin aumenta con

la temperatura y esto se expresa en la constante de velocidad.

De la grfica y los clculos realizados en 5.3 observamos que un

aumento de 10C en la temperatura lleva consigo el que la velocidad de
reaccin se haga mayor, esto se verifica en un aumento del valor de la
constante cintica, el cual pasa de 2.53 103 s-1 bajo la temperatura de
24.4C a 3.45 103 s-1 bajo una Temperatura de 34.4C.

6.2. El orden de reacin es independiente de la temperatura, esto se verifica

en las grficas Ln(Vrx) vs Ln(V), pues sus pendientes resultaron 1.18
(T=24.4C) y 0.971 (T=24.4C); valores aproximados a uno, con lo que
el orden se mantiene en 1 a pesar de haber aumentado la temperatura
en 10.

6.3. El FeCl3 acta como catalizador de la reaccin, es decir, no reacciona

con el perxido de hidrgeno, solo acelera la reaccin, disminuyendo la
energa de activacin de las mismas y por ende, aumentando la
velocidad de reaccin.

20
 Estudio de las velocidad de descomposicin cataltica del H2O2

VII. CUESTIONARIO

7.1. Cundo se dice que las molculas se encuentran en estado

activado? Cmo influye la temperatura?

El aumento de temperatura produce casi invariablemente un aumento

significativo de velocidad de una reaccin qumica. Las molculas
reaccionantes no solamente deben colisionar entre si, sino que tambin
deben ser correctamente orientadas y chocar con suficiente energa, o sea
estar activadas. El nmero de colisiones que son efectivas es mucho ms
pequeo y debe ser claramente diferenciado de las colisiones totales. Las
molculas que reaccionan estn en un estado excepcional, uno de alta
energa comparado con el promedio molecular. Las colisiones que causan
reacciones entre dos o ms molculas, son pocas y solamente pueden
ocurrir por colisiones de molcula de alta energa. Las molculas que
reaccionan se llaman molculas activadas, y una colisin que causa
reaccin se llama una colisin de rica energa. La velocidad del aumento de
la velocidad de reaccin con la temperatura, consiste en que el aumento de
temperatura favorece considerablemente el aumento de la fraccin de
molculas que posee gran exceso de energa sobre el promedio, habiendo
as un numero mayor de colisiones de molculas que posee la necesaria
energa de activacin para que se efectu la reaccin. Los conceptos de
estado activado y energa de activacin se han introducido para explicar el
pequeo numero de colisiones fructferos en las reacciones qumicas. La
reaccin nicamente tiene lugar cuando las molculas reaccionantes
poseen una cantidad adicional de energa, por encima de las que poseen el
promedio de las molculas. Esta energa adicional se denomina energa de
activacin, y cuando unas molculas la poseen, se dice que estn en
estado activado. Cuanto mayor es la energa de activacin para una
reaccin, menor ser el nmero de molculas que la poseen y ms lenta
ser la reaccin a una temperatura determinada de otro lado, cuanto mayor
es la temperatura, mayor ser el nmero de molculas en estado activado.

21
 Estudio de las velocidad de descomposicin cataltica del H2O2

Figura 7.1: Perfil de energa potencial para una reaccin

exotrmica

7.2. Cul es la funcin de un catalizador en una reaccin?

Un catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de reaccin

qumica sin consumirse, el catalizador puede reaccionar para formar un
intermediario, pero se regenera en paso subsecuente de la reaccin. La
funcin de un catalizador es la de efectuar la reaccin deseada con una
menor energa de activacin, lo que produce una reaccin ms rpida.
Porque ms molculas alcanzan a poseer la cantidad de energa de
activacin necesaria para reaccionar.

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 Estudio de las velocidad de descomposicin cataltica del H2O2

7.3. Explique el proceso de una auto catlisis

Cuando en un proceso se produce una sustancia capaz de actuar como

catalizador sobre la reaccin, se dice que esta es auto cataltica. As
ocurre en el desdoblamiento del acetato de etilo en etanol y cido
actico, que empieza por ser muy lenta, pero cuando se ha formado algo
de cido actico la rapidez aumenta, porque este cido influye sobre la
saponificacin, por lo iones Hidronio que se forman con le solvente
agua. Otro ejemplo es la valoracin de cido oxlico con permanganato
sobre la solucin caliente de cido oxlico, transcurre un tiempo antes
de que se decolore, sin embargo la segunda porcin se decolora
rpidamente, debido a las Sales manganosas que se han formado al
consumirse la primera porcin del permanganato, catalizan la reaccin.

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