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PRCTICA NO.

9
INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA SOBRE LA RAPIDEZ DE LA REACCIN
CINTICA DE YODACIN DE LA ACETONA
Grupo: 32 Equipo: 3 Los huachinangos
Gonzlez Jimnez Jos Manuel, Morales Oliver Axel Javier y Zendejas Lpez Emilio
Fecha de entrega: 11 de mayo de 2017

Objetivos generales
Estudiar el efecto de la temperatura sobre la rapidez
de reaccin.

Objetivos particulares
a) Determinar la contante de rapidez de reaccin a
varias temperaturas.
b) Obtener la energa de activacin de reaccin y el
factor pre-exponencial de la ecuacin de
Arrhenius.

Introduccin
La cintica qumica es el estudio de las velocidades y
mecanismos de las reacciones qumicas. La idea
Figura 1. Grfica de la concentracin en funcin del tiempo.
central de la cintica qumica radica, en que
controlando la velocidad a la que discurren las La velocidad de reaccin se define como el cambio en
reacciones qumicas y determinando la dependencia el avance de la reaccin con el tiempo (Figura 1):
de esta velocidad con los parmetros del sistema, dni d
como temperatura, concentracin y presin, podemos i
dt dt
profundizar en el mecanismo de reaccin.
Quedando finalmente:
Para definir el concepto de velocidad de reaccin es
d 1 dni
necesario plantear una reaccin: Velocidad
dt i dt
aA bB ...
cC dD ...
La cantidad de sustancia de cada una de las especies La energa de activacin Ea es la energa mnima
qumicas en cualquier momento de la reaccin viene necesaria que deben poseer las molculas de reactivo
dada por: para que colisionen de manera efectiva, de tal manera
que sea posible romper los enlaces qumicos y se lleve
ni ni i
a cabo la reaccin. A mayor energa de activacin, la
Donde ni es la cantidad de sustancia en cualquier rapidez de reaccin es ms lenta.
momento durante la reaccin, ni es la cantidad de El factor pre-exponencial A, es la frecuencia de
colisiones entre las molculas de reactivo, el cual es
sustancia de la i-sima especie presente antes de independiente de la temperatura. A mayo factor pre-
iniciarse la reaccin, i relacionado con el coeficiente exponencial, la rapidez de la reaccin aumenta.
estequiomtrico de la especie i, y representa el La ecuacin de Arrhenius relaciona la constante de
avance de la reaccin y es igual a cero al inicio de la rapidez con la temperatura para una determinada
reaccin. reaccin qumica:
Ea
k Ae RT
(0.1)
Donde k es la constante de rapidez, A el factor pre-
exponencial, Ea la energa de activacin, T la

1
temperatura absoluta y R la constante universal de los 17 255 0.202
gases. 18 270 0.191
Reaccin operativa: 19 285 0.180
20 300 0.168
21 315 0.158
22 330 0.145
23 345 0.134
Metodologa 24 360 0.123
1. Colocar en una celda de espectrofotmetro con 25 375 0.112
26 390 0.097
agua destilada y tarar el equipo fijando la
27 405 0.090
longitud de onda a 465 nm.
28 420 0.081
2. Agregar una mezcla de HCl(ac) y KI3 en un vaso
29 435 0.069
de precipitados, y llenar una columna de
30 450 0.060
espectrofotmetro con dicha solucin. 31 465 0.051
3. Colocar la columna dentro del espectrofotmetro 32 480 0.042
y activar el cronometro para tomar el tiempo. 33 495 0.033
4. Registrar los valores de absorbancia cada cierto 34 510 0.027
intervalo de tiempo. 35 525 0.022
5. Llevar a cabo los puntos 2, 3 y 4 a distintas 36 540 0.018
temperaturas 25.2, 37, 48 y 16 C. 37 555 0.015
38 570 0.014
Resultados 39 585 0.014
Con base en la prctica anterior, en la que se trat el 40 600 0.014
concepto de la absorbancia por medio de la Ley de 41 615 0.014
Beer, se determin una curva de calibracin, por la 42 630 0.014
cual se obtuvo la longitud de onda asociado a la 43 645 0.014
absorbancia con el valor ms cercano a uno, =465
nm. Tabla 2. Datos de concentracin a 25.2C.
Los datos experimentales se presentan en las Dato C (mol/L) ln C C-1
siguientes tablas y grficos: 1 9.52593E-05 9.25890827 10497.6664
2 9.24513E-05 9.28882822 10816.5022
Tabla 1. Datos experimentales de absorbancia en funcin del
3 9.03454E-05 9.31187072 11068.6351
tiempo a 25.2C.
Dato T (s) Absorbancia 4 8.63675E-05 9.35689951 11578.434
1 15 0.393 5 8.33255E-05 9.39275553 12001.1233
2 30 0.381 6 8.02836E-05 9.42994517 12455.8438
3 45 0.372 7 7.74757E-05 9.46554668 12907.2788
4 60 0.355
8 7.49017E-05 9.49933367 13350.8279
5 75 0.342
6 90 0.329 9 7.23278E-05 9.53430227 13825.9463
7 105 0.317 10 6.95198E-05 9.57389834 14384.3824
8 120 0.306 11 6.69459E-05 9.61162572 14937.4345
9 135 0.295 12 6.4138E-05 9.65447412 15591.39
10 150 0.283 13 6.1564E-05 9.69543293 16243.2535
11 165 0.272
14 5.85221E-05 9.74610628 17087.565
12 180 0.260
13 195 0.249 15 5.59481E-05 9.79108525 17873.693
14 210 0.236 16 5.31402E-05 9.84257667 18818.1418
15 225 0.225 17 5.05663E-05 9.89222586 19776.0296
16 240 0.213 18 4.79923E-05 9.94446946 20836.665

2
19 4.54184E-05 9.99959363 22017.5167
ln C vs. Tiempo (s)
20 4.26104E-05 10.0634111 23468.4239
0
21 4.02705E-05 10.1198914 24832.0744 0 100 200 300 400 500 600

22 3.72286E-05 10.1984342 26861.0937


-5 y = -0.0048x - 8.8603
23 3.46546E-05 10.2700794 28856.1783 R = 0.9374

ln C
24 3.20807E-05 10.3472565 31171.4077
-10
25 2.95067E-05 10.4308919 33890.563
26 2.59968E-05 10.5575364 38466.2466 -15
Tiempo (s)
27 2.43589E-05 10.6226151 41052.8338
28 2.22529E-05 10.7130382 44937.96 Grfica 2. Constante para primer orden a 25.2C.
29 1.9445E-05 10.8479224 51427.1961
30 1.7339E-05 10.9625516 57673.4143 C-1 vs. Tiempo (s)
31 1.52331E-05 11.0920426 65646.6974 1.6E+05
1.4E+05
32 1.31271E-05 11.2408313 76178.2531 1.2E+05 y = 189.11x - 15421
33 1.10212E-05 11.4156941 90734.6072 1.0E+05 R = 0.7039
8.0E+04
34 9.61718E-06 -11.551959 103980.535

1/C
6.0E+04
4.0E+04
35 8.44721E-06 11.6816743 118382.271 2.0E+04
0.0E+00
36 7.51123E-06 11.7991111 133133.956 -2.0E+04 0 100 200 300 400 500 600
-4.0E+04
37 6.80925E-06 11.8972289 146859.107 Tiempo (s)
38 6.57525E-06 11.9321975 152085.409
39 6.57525E-06 11.9321975 152085.409 Grfica 3. Constante para segundo orden a 25.2C.

40 6.57525E-06 11.9321975 152085.409 Tabla 3. Datos experimentales de absorbancia en funcin del


41 6.57525E-06 11.9321975 152085.409 tiempo a 37C.
Dato T (s) Absorbancia
42 6.57525E-06 11.9321975 152085.409
1 20 0.316
43 6.57525E-06 11.9321975 152085.409
2 60 0.393
3 95 0.305
Concentracin en funcin del tiempo 4 140 0.218
1.2E-04
5 170 0.167
1.0E-04 6 207 0.135
Concentracin (mol/L)

8.0E-05
y = -2E-07x + 9E-05 7 230 0.134
6.0E-05 R = 0.9933 8 278 0.128
4.0E-05
9 330 0.126
2.0E-05
0.0E+00
10 366 0.130
0 100 200 300 400 500 600
-2.0E-05
Tiempo (s) Tabla 4. Datos de concentracin a 37C.
Dato C (mol/L) ln C C-1
Grfica 1. Constante para orden cero a 25.2C.
1 7.72417E-05 -9.46857148 12946.38
2 9.52593E-05 -9.25890827 10497.67
3 7.46677E-05 -9.50246259 13392.67
4 5.43102E-05 -9.82079881 18412.75
5 4.23765E-05 -10.0689178 23598.01
6 3.48886E-05 -10.2633499 28662.64
7 3.46546E-05 -10.2700794 28856.18
8 3.32507E-05 -10.3114361 30074.60

3
9 3.27827E-05 -10.3256107 30503.93 8 105 0.108
10 3.37186E-05 -10.2974596 29657.18 9 120 0.108
10 135 0.108
11 150 0.108
Concentracin en funcin del tiempo
0.00012 Tabla 6. Tabla 4. Datos de concentracin a 48C.
y = -4E-07x + 0.0001
0.0001 Dato C (mol/L) ln C C-1
Concentracin

R = 0.9728
0.00008 1 7.84116E-05 -9.453538 12753.208
0.00006
2 6.69459E-05 -9.611626 14937.4345
0.00004
0.00002
3 5.66501E-05 -9.778616 17652.2098
0 4 4.70563E-05 -9.964165 21251.1188
0 50 100 150 200 250 5 3.81645E-05 -10.17360 26202.3299
Tiempo (s)
6 3.11447E-05 -10.37687 32108.1893
7 2.88048E-05 -10.45497 34716.4907
Grfica 4. Constante para orden cero a 37C.
8 2.85708E-05 -10.46313 35000.819
9 2.85708E-05 -10.46313 35000.819
ln C vs. Tiempo (s) 10 2.85708E-05 -10.46313 35000.819
-9.2 11 2.85708E-05 -10.46313 35000.819
0 50 100 150 200 250
-9.4

-9.6 y = -0.007x - 8.845


R = 0.9968 Concentracin en funcin del tiempo
ln C

-9.8

-10 0.0001

0.00008 y = -5E-07x + 7E-05


Concentracin

-10.2
R = 0.9258
-10.4 0.00006
Tiempo (s)
0.00004

0.00002
Grfica 5. Constante para primer orden a 37C.
0
0 20 40 60 80 100 120
C-1 vs. Tiempo (s) Tiempo (s)

35000
30000 Grfica 7. Constante para orden cero a 48C.
25000
20000
1/C

15000 ln C vs. Tiempo (s)


y = 125.6x + 2031.5
10000
R = 0.9859 -9.2
5000
-9.4 0 20 40 60 80 100 120
0
-9.6
0 50 100 150 200 250
-9.8 y = -0.0108x - 9.46
Tiempo (s)
ln C

-10 R = 0.9654
-10.2
Grfica 6. Constante para segundo orden a 37C. -10.4
-10.6
Tabla 5. Datos experimentales de absorbancia en funcin del -10.8
tiempo a 48C. Tiempo (s)
Dato T (s) Absorbancia
1 5 0.321 Grfica 8. Constante para primer orden a 48C.
2 15 0.272
3 30 0.228
4 45 0.187
5 60 0.149
6 75 0.119
7 90 0.109

4
C-1 vs. Tiempo (s) Concentracin en funcin del tiempo
40000 7.00E-05
6.00E-05

Concentracin
30000 5.00E-05
4.00E-05
1/C

20000 3.00E-05
y = 247.49x + 11180 y = -2E-06x + 6E-05
2.00E-05 R = 0.6709
10000 R = 0.975 1.00E-05
0.00E+00
0
0 2 4 6 8 10 12 14
0 20 40 60 80 100 120
Tiempo (s) Tiempo (s)

Grfica 9. Constante para segundo orden a 48C. Grfica 10. Constante para orden cero a 16C.

Tabla 7. Datos experimentales de absorbancia en funcin del


ln C vs. Tiempo (s)
tiempo a 16C.
Dato T (s) Absorbancia -9.000
0 2 4 6 8 10 12 14
1 0 0.421 -9.500
2 0.54 0.258

ln C
-10.000
3 1.54 0.225
y = -0.07x - 9.4854
4 2.54 0.223 -10.500 R = 0.6818
5 3.54 0.220
-11.000
6 4.00 0.212 Tiempo (s)
7 6.08 0.212
8 7.02 0.223 Grfica 11. Constante para primer orden a 16C.
9 8.02 0.223
10 9.00 0.201 C-1 vs. Tiempo (s)
11 9.50 0.163 5.0E+04
12 10.01 0.125 4.0E+04
y = 1529.7x + 11973
R = 0.6347
13 12 0.092 3.0E+04
1/C

2.0E+04
Tabla 8. Tabla 6. Tabla 4. Datos de concentracin a 16C. 1.0E+04
Dato C (mol/L) ln C C-1 0.0E+00
1 1.02E-04 -9.192 9822.110 0 2 4 6 8 10 12 14
Tiempo (s)
2 6.37E-05 -9.662 15705.990
3 5.59E-05 -9.791 17873.693
Grfica 12. Constante para segundo orden a 16C.
4 5.55E-05 -9.799 18024.462
5 5.48E-05 -9.812 18255.446 Basndonos en la ecuacin (0.1) se puede calcular, el
6 5.29E-05 -9.847 18901.371 valor asociado a la energa de activacin y al factor
7 5.29E-05 -9.847 18901.371 pre-exponencial de Arrhenius considerando lo
8 5.55E-05 -9.799 18024.462 siguiente:
9 5.55E-05 -9.799 18024.462
10 5.03E-05 -9.897 19867.968 Ea 1
ln k ln A (0.2)
11 4.14E-05 -10.091 24130.999 R T
12 3.25E-05 -10.333 30723.221

13 2.48E-05 -10.604 40278.982
y m x b

5
De esta manera se tomaron los datos de la constante Cuanto mayor es la Temperatura de operacin,
resultante para cada uno de los experimentos para mayor es el valor del coeficiente cintico k y, por
orden cero y la temperatura a la que se llev a cabo tanto, mayor es la velocidad de reaccin.
(Tabla 9). Tambin la velocidad de reaccin aumenta al
aumentar la temperatura ya que, al aumentar la
Tabla 9. Constante para cada temperatura.
energa cintica de las molculas, las colisiones
T(C) T (K) k 1/T ln K
son ms frecuentes y la reaccin se da ms
25.2 298.35 1.7E-07 3.35E-03 -15.599 rpidamente. La frecuencia de las colisiones que
37.0 310.15 4.0E-07 3.22E-03 -14.732 se lleva a cabo en la reaccin en la cual se expresa
48.0 321.15 5.0E-07 3.11E-03 -14.509 como A y se le conoce como el factor pre-
16.0 289.15 2.5E-07 3.46E-03 -15.214 exponencial de la ecuacin de Arrhenius, nos da
esto una relacin con la constante de velocidad,
Energa de Activacin ya que la constante de velocidad es directamente
proporcional a la frecuencia de colisiones.
3.00E-03 3.10E-03 3.20E-03 3.30E-03 3.40E-03 3.50E-03
-14.4
-14.6 Referencias
-14.8 [1] Levine, I. N. (2004). Fisicoqumica (Quinta ed.,
-15.0
ln K

-15.2 y = -2628.8x - 6.3725 Vol. II). Espaa: McGraw-Hill.


-15.4 R = 0.65 [2] Hernndez Segura, G. O. Efecto de la
-15.6 temperatura en la rapidez de reaccin de la
-15.8
1/T (K-1) yodacin de la acetona, Departamento de
Fisicoqumica, Facultad de Qumica, UNAM.
Grfica 13. Energa de activacin y factor pre-exponencial. [3] Atkins, P. W. (1999). Qumica Fsica (Sexta ed.).
Espaa: Ediciones Omega.
Anlisis y discusin de resultados [4] Castellan, G. W. (1998). Fisicoqumica
1. De qu orden es la reaccin? (Segunda ed.). Mxico: Pearson Addison
Es de orden cero. Wesley.
2. Cmo cambia la constante de rapidez de
reaccin con la temperatura?
Aumenta a mayor temperatura.
3. Qu valor tiene la energa de activacin?
cules son sus unidades?
Ea mR
Ea 2628.8 8.314
J
Ea 2.186 104
mol
4. Qu valor tiene el favor pre-exponencial?
Cules son sus unidades?
A eb
A e6.3725
A 1.708 103 mol L1 s 1

Conclusiones
Cualquier reaccin es mucho ms sensible a la
temperatura cuando las temperaturas son bajas
que cuando son altas.