I.

ECUACIONES DE CONTINUIDAD DE LA MASA DE LAS

FASES

A continuacin se deducen las ecuaciones generales o de balances de masa de los

componentes y de las fases, del sistema multifsico. En el desarrollo de las
presentes notas, se ha considerado, en particular, como base de referencia la
direccin coordenada xj.

Al efecto, en el primer captulo se desarrollan las ecuaciones derivadas de la

generacin (o destruccin) de los componentes i presentes en las fases; en el
segundo, se derivan las ecuaciones de conservacin de la masa y en el tercero, en
fin, se obtiene la correspondiente ecuacin relativa a la continuidad molar de los
componentes individuales.

Al interior de los mismos captulos, se relevan, proponen y conceptualizan, tanto

elementos de uso cotidiano en la ingeniera de reactores y procesos(como la
superficie especfica ap), como algunos de nuestra incorporacin, desarrollados
durante el trabajo de anlisis y que los justifican.

1.1. Generacin del componente i

Con relacin al marco de coordenadas que se mueve a la velocidad de la fase en la
direccin xj, el flujo molar de cualquier componente i puede expresarse por
intermedio de la Ley de Fick, que obedece a la notacin matemtica:
 ci
J ij Di
xj
( 1.1 )
dnde el signo negativo indica que la direccin del flujo molar es contrario a la
concentracin local del componente y Di es el coeficiente de difusin molecular
del mismo en el medio difusivo.

Tratndose de coordenadas de referencias fijas o estacionarias, el flujo molar es

modificado por la velocidad de la fase, de tal forma que la relacin:

N i j Ji j v j ci ( 1.2 )

representa el flujo molar de i en la misma direccin xj para una sola fase. El

trmino segundo del miembro de la derecha corresponde al gasto molar parcial del
componente i en esa direccin xj .

Una propuesta de extensin de la validez de la ecuacin (1.2) anterior, establece

que para un sistema heterogneo, vg. multifsico, la definicin anterior debe
extenderse a:
N ipj J ipj v j ci J ippj
p p
(1.3)
para hacer frente a la difusin o transferencia de masa entre las fases en contacto
pp
contiguas (el signo menos del trmino J ij indica transferencia de la fase hasta
otras fases presentes), por lo que, el trmino adicional tiene una forma general
como la mostrada a continuacin

pp pp pp
Jij Di j (ci ) (1.4)
dnde los superndices en p han sido puestos para apoyar la identificacin de los
componentes en su fase respectiva. Por su parte, los indicados pp corresponden
propiamente al tipo de dependencia de la funcin, como por ejemplo la concentracin
pp
entre fases se indica como ci .

Hechas las consideraciones anteriores y procediendo con la modelacin de la

generacin del componente i dentro de un reactor multifsico de volumen
diferencial, considrese el volumen V xyz representado en el esquema

G y
E
z
x H

z
S

dnde los puntos representados tienen las coordenadas:

E(x,y,z)
 F(x,y+y,z)
G(x+ x ,y+ y ,z+ z )
H(x+ x ,y,z+z)

Volumen por el que atraviesa un flujo heterogneo compuesto de fases p; el cul

entra al volumen por las caras colindantes con el punto E y sale del mismo por las
colindantes al punto G. A su vez, las fases se ponen en contacto, hipotticamente,
en el plano EFGH o plano S .

Un balance de masa en los lmites de reactor diferencia muestra que, en general para
el componente i de la fase p se tiene que:

(SALIDA-ENTRADA)+(ACUMULACION)=(GENERACION O DESTRUCCION) ( 1.5 )

y en forma desarrollada, para el componente i de la fase p se expresa como

p p p p
p PMi N i x x N i x yz N i y y N iy xz

p p i p
N i z z N iz xy

p V
PMi Rip S

( 1.6 )
dnde p es la fraccin volumtrica de la fase p en el volumen xyz=V, de tal
p
p mi
forma que p 1 , y la densidad del componente i en la fase p dado por i V p ,
 p
dnde mi es la masa del componente i en la fase p y V p p V es el volumen de la
fase.

La ecuacin (1.6) se representa en forma incremental, por lo que, su forma

diferencial resulta de dividirla entre el volumen V , para posteriormente tomar
lmites cuando V 0 y 0 , de lo que resulta:

p p p
N ix N iy N iz i p S
PM i PM i ri p
x y z Vp
(1.7)

que en trminos vectoriales se escribe

p
p i p S
PM i N i PM i ri
Vp
dnde

; ; p p p p
x y z es el operador gradiente y N i N ix ; N iy ; N iz es el vector del flujo molar
del componente i.

El desarrollo de las ecuaciones subsecuentes por anlisis vectorial se ha realizado

aparte1, por lo que, para su aplicacin a los sistemas multifsicos de inters en

1
Deduccin de las ecuaciones generales de balance de masa y de energa para sistemas multifsicos,
empleando anlisis vectorial. Bory-Reyes. J. y J. A. Dvila-Gmez.(1995).
la ingeniera de reactores, a continuacin se ha considerado la direccin xj como
la coordenada de referencia.

N ijp p S
PM i PM i ri p
i

x j Vp

la que, en trminos de flujo molar responde a la expresin siguiente:

N ipj cip S
ri p
xj Vp ( 1.8 )

Esta relacin permite observar, en trminos diferenciales, la generacin del

componente i de la fase en estudio de acuerdo al modelo empleado. La misma relacin
permite observar el comportamiento del componente reactivo, con la condicin de
sustituir el valor + (de generacin) del segundo miembro por el de - (o de
destruccin), afectando en consecuencia al otro miembro.

1.2. Conservacin de la masa

El balance total de masa en el volumen dV ser igual a la sumatoria de todos los

componentes de todas las fases presentes en dicho volumen, de dnde, empleando la
ecuacin (1.8) anterior como base, puede deducirse la expresin siguiente:
 p
N ij
p
S
PM i PM i ri
p
p i xj p p i Vp ( 1.9 )

dnde
p i p .
i

la que representa, en forma diferencial, la conservacin de la masa de todo el

sistema multifsico, que a su vez, salvo los casos de velocidades relativistas, es
idntica a cero.

As pues, cada uno de los miembros de la ecuacin anterior puede igualarse a cero,
como lo expresan las ecuaciones (1.10) y (1.11) siguientes. La primera, permite
acceder a los valores correspondientes entre los distintos componentes reactivos y
productos, y la segunda, observar el comportamiento del reactor de acuerdo a su
densidad media.

S
PM i ri p 0
p i Vp ( 1.10 )
y
N ijp
p

PM i 0
p i xj p ( 1.11 )

En los apartados III a VI, estos conceptos sern aplicados a sistemas mono y
multifsicos comunes y mostrarn entonces su importancia.
1.3. Continuidad de la masa del componente i
Continuando con el trabajo de anlisis de la ecuacin (1.8), puede regresarse
momentneamente a la ecuacin (1.3) la que al derivarla con respecto a la posicin,
xj se descompone en los elementos que se detallan a continuacin:

p
N i j 2 p p v j Ji j
p pp
p ci p ci p
Di vj ci
xj x 2j xj x j x j
( 1.12 )

asimismo, el ltimo trmino del miembro derecho se obtiene a partir de la ecuacin

( 1.4 )

pp
Jij

pp
pp d ci

pp pp
D j ci Di
xj xj i d j xj

siendo cipp

de este modo, en forma simplificada,

pp
Jij

pp
pp pp ci
Di j ci
xj xj ( 1.13 )
Puede finalmente sustituirse las ecuaciones (1.12) y (1.13) en la ecuacin (1.8),
con lo que se obtiene en forma desarrollada la ecuacin de continuidad de masa del
componente i de la fase2 expresada como concentracin.

p p 2 p
p v j
p
ci p ci p ci
vj ci
Di x 2
xj x j j

pp
pp pp ci p
Di j ci r as
xj i p ( 1.14 )

Esta ecuacin permite, de manera directa, observar el comportamiento de los

reactivos y productos en el reactor como funcin de lo que sucede en la superficie
de contacto, la que se ha indicado como:
S
a sp
Vp
Asimismo, en esta ecuacin se han reagrupado los trminos, a la izquierda aqullos
que representan las variables y los parmetros propios de la fase en su conjunto, y
a la derecha los que presentan relacin con la interfase, tanto por transferencia
de masa entre fases pp, como por el trmino cintico respectivo a la base
superficial de contacto.

2
Es importante destacar que para el caso monofsico, el trmino de transferencia de masa entre fases es
nulo y el cintico se convierte en uno evaluado en base volumtrica total (ri)
ci vj ci 2 ci
ci vj Di ri
xj xj x 2j