III PETROQUMICA: INTRODUO

A atividade petroqumica tem incio em 1919, nos Estados

Unidos, a partir dos trabalhos de pesquisa desenvolvidos durante
a Primeira Guerra Mundial.

Durante as dcadas de 1920 e 1930, ocorreu o desenvolvimento

de mtodos de fabricao e uso de olefinas (eteno, propeno e
buteno).

Durante as dcadas de 1940 e 1950, a atividade petroqumica foi

bastante expandida, em funo da Segunda Guerra Mundial, e a
indstria de refino de petrleo sofreu grande desenvolvimento.

A dcada de 1950 tambm estabelece o incio da atividade

petroqumica no Brasil.
 III PETROQUMICA: INTRODUO

A Petrobrs instala uma fbrica de fertilizantes em 1958, com a

manipulao de amnia e nitratos.

Em 1957, so instaladas a Companhia Brasileira de Estireno, para

manipulao de estireno, e a Alba, para manipulao de metanol.

A Petrobrs constri tambm, na cidade de Cubato, suas

unidades de eteno, em 1958, e propeno, em 1959.

Em 1958, a Companhia Petroqumica Brasileira comea suas

atividades de processamento de negro de fumo, e a Union
Carbide do Brasil inicia sua produo de polietileno.

Em 1959, so instaladas a Petrocolor / Solvay, para produo de

polietileno, e a Rhodia, para produo de acetona.
 III PETROQUMICA: INTRODUO

A Indstria Brasileira de Enxofre inicia, em 1960, sua linha de

atividades envolvendo derivados de enxofre.

O plo petroqumico de So Paulo, o primeiro a ser implantado

no pas, est localizado nos municpios de Santo Andr e Mau e
no obedeceu ao planejamento logstico dos que o sucederam, em
que as empresas de segunda gerao foram instaladas nas
proximidades de centrais de matrias-primas. Com o incio da
operao em 1972, este o menor dos trs plos em termos de
produo de eteno.

Tal como j havia feito com outros setores considerados

estratgicos, como a siderurgia e o petrleo, o Estado brasileiro
criou um conjunto de instrumentos indutores do fortalecimento da
presena nacional no desenvolvimento da petroqumica.
 III PETROQUMICA: INTRODUO

Entre os instrumentos mais importantes, ressaltam-se os

seguintes:

Criao, em 1967, da Petrobrs Qumica S.A. (Petroquisa), uma

holding da Petrobrs para este setor;

Oferta de crdito subsidiado via Sistema BNDES; restries s

importaes;

Prtica de preos atraentes para a nafta (principal matria-prima da

indstria.

O segundo e o terceiro plos, localizados, respectivamente, em

Camaari (BA) e Triunfo (RS), utilizaram um modelo societrio
engenhoso, denominado tripartite.
 III PETROQUMICA: INTRODUO

No modelo tripartite, o controle das empresas compartilhado,

em propores iguais, pela Petroquisa, por um scio privado
nacional e por um scio privado estrangeiro. Em ambos os casos,
as empresas da rea downstream tm o suprimento de matrias-
primas garantido pelas centrais Copene (BA) e Copesul (RS).

Com a implementao do Programa Nacional de Desestatizao,

acelerada na dcada de 1990, o modelo vitorioso at os anos 1980
comeou a ser desmontado. Com isso, a Petroquisa foi obrigada a
alienar a maior parte de suas participaes societrias e perdeu o
papel de planejadora e arquiteta da poltica industrial do setor
petroqumico nacional.
 III PETROQUMICA: INTRODUO
Constituio do Plo Petroqumico de So Paulo:
Empresas e Produtos (1/3)

Bann: Produo de anilina.

Basf: Produo de poliestireno expansivo e ltices.

Bayer: Produo de ltices e anilina.

Cabot: Produo de negro de fumo.

Carbocloro Oxypar: Produo de plastificantes ftlicos e anidrido

ftlico.

CBE: Produo de estireno, etilbenzeno e poliestireno.

Copebrs: Produo de negro de fumo.

CPC: Produo de PVC.

 III PETROQUMICA: INTRODUO
Constituio do Plo Petroqumico de So Paulo:
Empresas e Produtos (2/3)
Denar: Produo de DDB.

Dow Qumica: Produo de ltices e poliestireno expansivo.

Elekeiroz : Produo de anidrido maleico e anidrido ftlico.

IQT: Produo de ltices.

OPP: Produo de PEBD.

Oxiteno: Produo de xido de eteno, etilenoglicis e teres.

Petroqumica Unio: Produo de eteno, propenos, butenos,

butadieno, benzeno, tolueno, xilenos mistos, orto-xileno e
resduos aromticos.

Polibrasil: Produo de polipropileno.

 III PETROQUMICA: INTRODUO
Constituio do Plo Petroqumico de So Paulo:
Empresas e Produtos (3/3)

Polibutenos: Produo de poliisobutenos.

Proquigel: Produo de poliestireno e estireno.

Resinor: Produo de poliestireno expansivo.

Rhodia: Produo de fenol, acetona, bisfenol, sal Na,
percloroetileno/tetraclorato de carbono e cido adpico.
Rhodiaco: Produo de cido tereftlico purificado (PTA).
Solvay: Produo de MVC, PVC, soda custica, cloro e PEAD.
Union Carbide: Produo de PEBD.
Unipar Diviso Qumica: Produo de tetrmero de propeno,
isotridecanol, noneno, isodecanol, cumeno e isoparafinas.
 III PETROQUMICA: INTRODUO
Constituio do Plo Petroqumico de Camaari:
Empresas e Produtos (1/3)

Acrinor: Produo de acrilonitrila.

Basf: Produo de metilaminas, dimetilformamida, cloreto de
trimetilamina e cloreto de colina.
Carbonor: Produo de bicarbonato de sdio.
CBP: Produo de MDI.
Ciquine: Produo de anidrido ftlico, anidrido fumrico, n-
butanol, isobutanol, octanol, DBP, DIB, DOP, maleato de butila e
acrilatos.

Copene: Produo de eteno, propenos, butadieno, benzeno, orto-

xileno, para-xileno e tolueno.
 III PETROQUMICA: INTRODUO
Constituio do Plo Petroqumico de Camaari:
Empresas e Produtos (2/3)

CPC: Produo de 1,2-DCE, MVC (BA/AL) e PVC (BA/AL).

CQR / Triken: Produo de cloro e soda.
Deten: Produo de LAB.
Dow (Aratu): Produo de xido de propeno e propilenoglicis.
EDN: Produo de estireno, etilbenzeno e poliestireno.
Metanor/Copenor: Produo de metanol e formaldedo.

Nitrocarbono/Propet: Produo de caprolactama, DMT, nylon 6,

ciclohexano e ciclohexanona.
 III PETROQUMICA: INTRODUO
Constituio do Plo Petroqumico de Camaari:
Empresas e Produtos (3/3)

Oxiteno: Produo de xido de eteno, etilenoglicis, teres

gliclicos e etanolaminas.
Polialden: Produo de PEAD.

Policarbonatos: Produo de policarbonato e cloreto de carbonila.

Poliofelinas: Produo de PEAD e PEBD.

Politeno: Produo de PEBD, EVA e polietileno linear/PEAD.

Pronor: Produo de TDI.

Qumica da Bahia: Produo de alquilaminas e etilenoaminas.

 III PETROQUMICA: INTRODUO
Constituio do Plo Petroqumico de Triunfo:
Empresas e Produtos (1/1)

Copesul: Produo de eteno, propenos, butadieno, benzeno,

tolueno e xilenos.
Ipiranga Petroqumica: Produo de PEAD.

Nitriflex: Produo de EPDM e EPM.

OPP: Produo de polipropileno.

Petroflex: Produo de etilbenzeno e SBR.

Petroqumica Triunfo: Produo de PEBD.
Poliolefinas: Produo de PEBD.

Oxiteno: Produo de MEK.

 III PETROQUMICA: INTRODUO

Poucas unidades produtivas importantes situam-se fora dos plos

petroqumicos. Entre elas, destacam-se:

Braspol: Fabricante de polipropileno, no Rio de Janeiro;

Trikem: Originalmente conhecida como CPC, com uma unidade de

PVC em Alagoas;

Hoechst: Produtora de polietileno tereftalato em So Paulo;

Petroflex: Localizada no Rio de Janeiro e em Pernambuco, produtora

de borrachas SBR;

Nitriflex: Produtora de resinas e borrachas sintticas, localizada no

Rio de Janeiro.
 III PETROQUMICA: INTRODUO
Perspectivas recentes de projetos de investimento no setor
petroqumico envolvem duas iniciativas de grande porte, a saber:
Complexo Gs-Qumico do Rio De Janeiro: O projeto est
dimensionado para uma produo de 500.000 ton/ano de eteno,
usando o gs natural da Bacia de Campos como matria-prima, e a
integrao downstream com uma unidade produtora de vrios tipos de
polietileno. A Petrobrs participa com 30% do capital da Rio Eteno
(empresa que produzir o eteno), cabendo iniciativa privada os 70%
restantes e a totalidade do capital da Rio Polmeros (empresa que
produzir os polietilenos. O projeto envolve investimentos de cerca de
US$ 800 milhes.

Plo Petroqumico de Paulnia: Segundo plo do Estado de So Paulo,

utilizar correntes processadas pela Replan, a maior refinaria do pas,
com a implantao de fbricas de polietileno, polipropileno, oxo-
alcois, cido acrlico e acrilatos. H ainda a possibilidade de se
instalar uma unidade para produo de xido de eteno. O plo dever
mobilizar investimentos da ordem de US$ 2 bilhes.
 III PETROQUMICA: INTRODUO

Petrleo

leo Gs Natural

Refinaria UPGN
Gs Combustvel Gases de Sntese Gs Combustvel
GLP ou Reinjeo
Combustvel
para Motores Naftas Gasolina Natural
leos Lubrificantes Aromticos

leos Combustveis
Asfaltos Plsticos Antioxidantes
Fibras Petroqumica Fungicidas
Borrachas Pesticidas
Fertilizantes Produtos Qumicos
Inseticidas Solventes
Corantes Produtos Fluidos de Refrigerao
Resinas Sintticos Medicamentos
Plastificantes Antidetonantes
Detergentes Explosivos
 III PETROQUMICA: INTRODUO

Trs rotas principais definem o estudo dos produtos

petroqumicos, envolvendo a manipulao de olefinas, compostos
aromticos e gs de sntese.

O uso de olefinas merece destaque, sendo o eteno, o propeno e o

butadieno as matrias-primas mais relevantes.

Geralmente, altos investimentos so feitos em plantas que utilizam

matrias-primas mais pesadas, as quais requerem craqueamento
para obteno dos produtos petroqumicos bsicos.

Assim, quando matrias-primas mais leves so empregadas,

necessita-se de investimento menor. Por outro lado, uma maior
variedade de co-produtos obtida com a matria-prima pesada.
 III PETROQUMICA: INTRODUO

Sabe-se que, quanto maior o peso da matria-prima, mais fcil o

craqueamento. Dessa forma, parafinas saturadas e alcanos so
mais fceis de serem quebradas.

Com qualquer matria-prima, no entanto, o craqueamento pode

ser realizado com a finalidade de obter uma alta seletividade com
produo mxima de olefinas e aromticos e produo mnima de
metano e hidrocarbonetos lineares com mais de cinco tomos de
carbono.

Enfim, os tipos de produtos petroqumicos gerados so

influenciados pela natureza dos hidrocarbonetos, temperatura de
reao e tempo de permanncia na fornalha.

Os produtos finais da indstria petroqumica, dessa forma, so

agrupados como plsticos, elastmeros, fibras, fertilizantes,
solventes ou especialidades.
 III.1 ETENO

Tambm conhecido como etileno, uma matria-prima de baixo

custo, amplamente disponvel com alta pureza, e informalmente
denominado de Rei dos Petroqumicos.

Sua importncia na indstria decorrente de suas propriedades

favorveis e alguns aspectos econmicos, citando-se, por
exemplo:
Estrutura simples com alta reatividade;

Composto relativamente barato;

Facilmente produzido de qualquer fonte de hidrocarboneto atravs de

craqueamento e com alto rendimento;

Menos subprodutos gerados atravs da reao do etileno com outros

compostos do que nas reaes com outras olefinas (por exemplo, as
reaes com cloro, HCl, O2 e H2O). Produtos importantes so obtidos
com alto rendimento e baixo custo.
 III.1 ETENO

Atravs das reaes do eteno, so produzidos 30% de todos os

produtos petroqumicos, sendo o xido de etileno e o dicloroetano
os compostos mais importantes. Os derivados so usados como
plsticos, anticongelantes, solventes, material de vesturio, etc.

As reaes possveis incluem oxidao, carbonilao oxidativa,

clorao, hidratao, alquilao, oligomerizao e polimerizao.

Exemplos de aplicaes dos compostos oriundos das reaes do

eteno incluem:

Uso de xido de etileno na sntese de diversos produtos qumicos de

importncia comercial, como os etileno-glicis, as etanolaminas e os
alcois etoxilados;

Uso de 1,2-dicloroetano, obtido da clorao direta do eteno, como

matria-prima para a formao do cloreto de vinila, que, atravs de
polimerizao, gera o PVC.
 III.1 ETENO

Utilizao de etanolaminas em diferentes atividades industriais, como

na recuperao de CO2 e H2S de gases, como inibidor de corroso e
na produo de detergentes. Em particular, as monoetanolaminas
(HOCH2CH2NH2) so usados na fabricao de detergentes em
p, enquanto que dietanolaminas e trietanolaminas
[NH(CH2CH2OH)2 e N(CH2CH2OH)3 ] so empregadas como
precursores de sabes para formulaes de cosmticos;

Uso de etilbenzeno, produzido atravs da reao do eteno com o

benzeno, como matria-prima para sntese de estireno, o qual usado
para no preparo de poliestireno;

Atravs da reao do eteno com o cido actico, ocorre a produo

de acetato de vinila, que utilizado para produzir acetato de
polivinila e lcool polivinlico;

A reao com gs de sntese (CO e H2) resulta no aldedo propinico,

que reage como oxignio e fornece o cido propinico, utilizado
como preservativo de cereais.
 III.1 ETENO

O diagrama abaixo mostra a diversidade de aplicaes dos

produtos sintetizados atravs de reaes com eteno.

LAB -Olefinas CH3CH2Cl Etanol Acetaldedo

(Detergentes) RCH=CH2 ClCH2CH2Cl CH3CH2OH CH3CHO

Alcois cido Acrlico Poliacrilatos

Etoxilatos
Lineares CH2=CHCOOH

Poliestirenos Estireno Eteno Acetato de Vinila Acetato de

-CH=CH2 CH2=CH2 CH2=CHOCOCH3 Polivinila

Cloreto de Cloreto de Vinila Acetaldedo cido Actico

Polivinila CH2=CHCl CH3CHO CH3COOH

Etoxilatos
Propionaldedo Polietileno xido de Etileno
n-Propanol Etileno Glicol
CH3CH2CHO [CH2CH2]n CH2CH2O
Etanolaminas
 III.2 PROPENO

Tambm conhecido como propileno, a matria-prima de maior

importncia na indstria petroqumica aps o eteno, sendo por
esse motivo denominado informalmente de Prncipe dos
Petroqumicos.
Trata-se de um subproduto, nunca o produto principal. Cerca de
dois teros so obtidos nas refinarias e um tero no craqueamento
da nafta e do etano.
Suas reaes so tambm muito diversificadas, incluindo:

Oxidao, Clorao, Hidratao e Alquilao;

Adio de cidos orgnicos;
Oxiacilao: Reao com cido actico e oxignio;
Hidroformilao: Reao com CO e hidrognio;
Mettese ou Desproporcionao Cataltica: Converso do propeno a
outras olefinas, de menor e maior peso molecular.
 III.2 PROPENO

Exemplos de aplicaes dos compostos oriundos das reaes do

propeno incluem:

Fabricao de plsticos e resinas a partir da acrilonitrila, obtida da

reao do propeno com amnia e oxignio;

Tratamento de gua com acrilamida, obtida da converso do

propeno;

Produo de protena concentrada de peixe, remoo de gelo, preparo

de cosmticos, solventes para resinas, vernizes, gomas e leos, a
partir do isopropanol, obtido da hidratao do propeno;

Produo de glicerol e propileno glicol, que gera espumas de

poliuretano, resinas de polister, cosmticos, fluidos de freio,
plastificantes, xaropes e detergentes, a partir do xido de propileno,
por sua vez obtido na reao do propeno com cido hipocloroso e
Ca(OH)2 ou atravs de epoxidao.
 III.2 PROPENO

Fabricao de resinas e plastificantes a partir do lcool allico

(CH2=CHCH2OH) obtido da reao de isomerizao cataltica do
propeno;

Obteno de etilacrilato, ster utilizado na produo de tintas de ltex

e acabamentos txteis e de couro, a partir da acrolena
(CH2=CHCHO), por sua vez obtida da oxidao cataltica do
propeno com O2 ou ar atmosfrico;

Obteno de solventes e aditivos de leo lubrificante a partir de

aldedos butricos e isobutricos sintetizados pela reao do propeno
com H2 e CO.
Sntese de oleato de isopropanila, ster utilizado em lubrificantes e na
produo de batom.

CH3(CH2)2CH=CH(CH2)7COO(isoC3H7)
(oleato de isopropanila)
 III.2 PROPENO

O diagrama abaixo mostra a diversidade de aplicaes dos

produtos sintetizados atravs de reaes com propeno.

cido Acrlico Acrolena Acetato de Alila 1,4-Butanodiol

CH2=CHCOOH CH2=CHCHO CH2=CHCH2OCOCH3 HO-(CH2)4-OH

Poliacrilatos

Acrilonitrila Isopropanol Acetona

Adiponitrila CH2=CHCN
NC(CH2)4CN
Propeno Butiraldedo 2-Etil-hexanol
CH3-CH=CH2 C3H7CHO CH3(CH2)3CH(C2H5)CH2OH
Propileno Glicol
xido de
Propileno n-Butanol
Carbonato de
CH3CH2CH2O C4H9OH
Propileno

2-Buteno
lcool Allico
+
CH2=CHCH2OH Cloreto de Alila Etileno
CH2=CHCH2Cl
Polipropileno steres
Glicerol [CH(CH3)CH2]n Isoproplicos
 III.3 BUTENOS E BUTADIENO

Os butenos e o butadieno so obtidos como subprodutos dos

processos de refino de petrleo e da produo do eteno, atravs de
reaes de craqueamento cataltico ou trmico.

Apesar de servirem como matria-prima para menos produtos

qumicos que aqueles gerados a partir do etileno ou propileno, os
produtos obtidos dessas olefinas so importantes em volume, e
incluem o metil-t-butil-ter, a adiponitrila, o 1,4-butanodiol e o
polibutadieno, dentre outros.

Na indstria, os butenos so mais usados em processos qumicos

que o butadieno, o qual mais empregado na sntese de polmeros,
especialmente na produo de borracha sinttica.

Dos n-butenos, obtm-se o 2-butanol, do qual se obtm a

metiletilcetona, usada como solvente.
 III.3 BUTENOS E BUTADIENO

Da oxidao dos butenos, obtm-se o anidrido malico, um

modificador das propriedades dos plsticos e de leos secantes, e
tambm intermedirio para a sntese de inseticidas e regulador do
crescimento de plantas.

O xido de buteno, produzido a partir da reao do buteno com o

HOCl, utilizado nas indstrias farmacutica e agroqumica.
Quando hidrolisado, fornece o butilenoglicol, que utilizado na
produo de plastificantes e na obteno de produtos
farmacuticos, detergentes e defensivos agrcolas.

O isobuteno ou isobutileno [ CH2=C(CH3)2 ] reage com o metanol

ou etanol, produzindo metil-t-butil-ter (MTBE) ou etil-t-butil-
ter (ETBE), compostos usados na gasolina em substituio ao
chumbo tetraetila.
 III.3 BUTENOS E BUTADIENO

O butadieno (CH2=CHCH=CH2) usado na obteno do

cloropeno [CH2=C(Cl)CH=CH2], que, quando polimerizado,
fornece uma excelente borracha neoprene resistente a leo e
solventes.

A partir do butadieno ou da sua reao com cido adpico

[HOOC(CH2)4COOH] e amnia, obtm-se a hexametileno-
diamina [H2N(CH2)6NH2], usada na fabricao de Nylon 6/6.

Outras reaes incluem a oxidao, hidratao, mettese,

isomerizao, dimerizao, oligomerizao, epoxidao e
carbonilao das olefinas.
 III.4 AROMTICOS

Os principais compostos aromticos envolvidos na sntese de

produtos petroqumicos so o benzeno, o tolueno e os xilenos
(BTXs), obtidos principalmente nas unidades de reforma e
craqueamento cataltico das refinarias.

A reatividade dos compostos BTXs, que garante sua utilidade na

indstria, est relacionada ao anel benznico. De uma maneira
geral, os compostos aromticos so susceptveis a reaes de
substituio eletroflica.

As reaes possveis abrangem alquilao ou desalquilao,

clorao, nitrao, oxidao, hidrogenao, mettese e
carbonilao, que geram produtos principais ou intermedirios, os
quais podem sofrer reaes semelhantes para sntese de outros
produtos.
 III.4 AROMTICOS

Apresentam-se, a seguir, alguns produtos derivados das reaes ds

compostos BTXs e suas aplicaes.

Etilbenzeno (C2H5), utilizado como solvente, em corantes e na

produo de estireno (CH=CH2), por sua vez matria-prima para
elastmeros, plsticos e resinas;
Cumeno [ CH3CH()CH3 ], usado na obteno do fenol (OH),
por sua vez empregado no preparo de resinas epxi e policarbonatos,
cido acetilsaliclico, plastificantes, herbicidas e aditivos de leos
lubrificante e gasolina;
Nitrobenzeno (NO2), usado na sntese de anilina (NH2),
empregada na indstria farmacutica, na fabricao de borracha e
corantes e em materiais fotogrficos;
Clorobenzeno (Cl), usado na produo de fenol, anilina, DDT e
outros produtos agroqumicos;
Linear-alquibenzenos, em especial, o dodecilbenzeno (C12H25),
matria-prima na fabricao de detergentes biodegradveis;
 III.4 AROMTICOS

Ciclohexano, usado na fabricao de resinas e fibras de Nylon. Sua

oxidao produz cido adpico, que, juntamente com seus steres,
usado no preparo de Nylon 6/6;

Ciclo-C6H12 + 2 O2 HOOC(CH2)4COOH + H2O

Metilbenzenos (tolueno e xilenos): Podem ocorrer naturalmente na
nafta e nas fraes mais pesadas do petrleo, bem como estar
presentes nas correntes dos processos de reforma cataltica e
craqueamento da nafta para a produo de eteno.

Os metilbenzenos so teis, por exemplo, na sntese de cido

benzico (COOH), benzaldedo (CHO), cloreto de benzila
(CH2Cl), cianeto de benzila (CH2CN) e cido fenilactico
(CH2COOH).

A nitrao do tolueno pode gerar dinitrotolueno e ortonitrotolueno,

do qual pode-se sintetizar a toluidina. Dos xilenos, podem-se obter o
anidrido ftlico, o cido tereftlico e o dimetiltereftalato.
 III.5 GS DE SNTESE
Produzido principalmente pela reforma a vapor do gs natural, o
gs de sntese um termo usado para misturas de H2 e CO. A
reforma o processo de produo mais importante quando o
metano a fonte de carbono e hidrognio. obtido tambm a
partir do esterco, do carvo e de resduos de leo cru.
A proporo entre H2 e CO na mistura varivel e depende do
tipo de carga, do mtodo de produo e do destino a ser dado ao
gs.
Vaporizao
do Carvo

Reforma a Vapor de Gs de Sntese Reforma a Vapor de

Gs Natural Mistura CO + H2 Derivados do Petrleo

Oxidao Parcial do
Gs Natural e
Derivados do Petrleo
 III.5 GS DE SNTESE

Trata-se de um intermedirio importante, sendo usado na forma de

mistura como fonte de monxido de carbono e hidrognio em
diversas reaes de produo, tais como:
Produo de metanol e amnia, as duas substncias qumicas
mais importantes baseadas no gs de sntese;
Oxidao parcial de leos pesados e resduos;
Sntese de vrios hidrocarbonetos, de gases nafta e gasleos.

A mistura de CO e H2 ainda utilizada em reaes oxo. Essas

reaes envolvem a adio do monxido de carbono e hidrognio
dupla ligao de olefinas para formar aldedos. Por exemplo:
 III.5 GS DE SNTESE

Produo do gs de sntese:
Vapor dgua

Gs natural
ou de refinaria
Purificao Mistura

Pr-
aquecimento
Ar

Reforma Reforma Ar
Secundria Primria Combustvel

Reao Shift Remoo

de CO2 Metanao
(Dois estgios)

CO2
(Para produo de
Gs de
uria ou outros usos) Sntese
 III.5 GS DE SNTESE

O metanol produzido atravs de uma reao cataltica entre os

constituintes reativos do gs de sntese. Geralmente, adiciona-se
CO2 ao processo para consumir o excesso de hidrognio
normalmente presente no gs de sntese, na proporo de 3:1 em
relao ao CO. As reaes seguintes representam a sntese de
metanol :

CO (g) + 2 H2 (g) CH3OH (l)

CO2 (g) + 3 H2 (g) CH3OH (l) + H2O

O metanol pode ento ser usado com diversos fins industriais,

entre eles:

Oxidao cataltica para sntese de formaldedo (HCOH):

CH3OH + O2 HCOH + H2O

 III.5 GS DE SNTESE

Reao com HCl em fase vapor para produo de cloreto de metila

(CH3Cl):

CH3OH + HCl CH3Cl + H2O

Reao de carbonilao para produo de cido actico

(CH3COOH):

CH3OH + CO CH3COOH

Reaes de adio com isobuteno ou isoamilenos para produo de

teres:

CH3OH + CH3C(CH3)=CH2 CH3OC(CH3)3

CH3OH + CH3CH=C(CH3)2 CH3CH2C(CH3)2OCH3

 III.5 GS DE SNTESE

A amnia produzida atravs da reao do hidrognio com o

nitrognio atmosfrico.

N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

Dentre as aplicaes industriais da amnia, citam-se:

Reao com CO2 para produo de uria:

2 NH3 (g) + CO2 (g) H2NCOONH4 (s)

H2NCOONH4 (s) H2NCONH2 (aq) + H2O (l)

Oxidao com ar para produo de cido ntrico:

4 NH3 (g) + 5 O2 (g) 4 NO (g) + 6 H2O (g)

2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g)
3 NO2 (g) + H2O (l) 2 HNO3 (aq) + NO (g)
 III.5 GS DE SNTESE
Oxidao com NaClO (processo Rashig) ou H2O2 (processo Puck)
para produo de hidrazina (H2NNH2):

2 NH3 + NaClO H2NNH2 + NaCl + H2O

2 NH3 + H2O2 H2NNH2 + 2 H2O

A amnia pode tambm ser alquilada com haletos de metila ou

metanol para produzir metilaminas. Com metanol, a seguinte
seqncia reacional ocorre :

CH3OH + NH3 CH3NH2 + H2O

CH3OH + CH3NH2 (CH3)2NH + H2O
CH3OH + (CH3)2NH (CH3)3N + H2O
 III.5 GS DE SNTESE

Produo e aplicao de metilaminas:

METANOL AMNIA

INSETICIDAS SOLVENTES RAO

DE
PESTICIDAS DETERGENTES AVES
FARMACUTICOS COMBUSTVEIS
 III.6 POLMEROS

Polmeros so macromolculas que apresentam unidades qumicas

simples repetidas (meros), formadas a partir de molculas reativas
que apresentam pelo menos um grupo funcional, denominadas
monmeros.
Os polmeros sintticos contribuem para o conforto e bem-estar da
vida e representam o item de maior destinao da indstria
petroqumica.
So usados em trs grandes campos: plsticos, fibras e
elastmeros, em diversas indstrias, tais como eltrica,
automobilstica, eletrnica, de utenslios domsticos, dentre
outras.
A importncia dos polmeros na sociedade moderna est
relacionada com as substituies, em muitas aplicaes, de
materiais naturais e metais por materiais polimricos sintticos.
 III.6 POLMEROS

Os polmeros podem ser descritos como lineares ou ramificados, e

a seguinte classificao genrica pode ser estabelecida:
Quanto estrutura qumica, baseada na composio qumica do
mero;
Quanto ao mtodo de preparao, baseado no processo de sntese
utilizado (adio ou condensao);
Quanto utilizao, podendo-se ter polmeros termoestveis,
termoplsticos, fibras, elastmeros, plsticos de engenharia, etc.;
Quanto ao tipo de processo usado, podendo-se ter polimerizao por
massa, soluo, suspenso ou (micro)emulso.

Quanto ao tipo de monmero presente na estrutura do polmero,

podemos ter:
Homopolmeros: Formados por apenas um tipo de monmero;
Copolmeros: Formados por mais de um tipo de monmero.
 III.6 POLMEROS
Quanto estrutura dos copolmeros, podemos ter:
Estrutura em bloco: A-A-A-A-B-B-B
Estrutura alternativa: A-B-A-B
Estrutura aleatria: A-B-B-A-A-A-B

Citam-se ainda estruturas polimricas obtidas atravs do processo

de grafting, que consiste na criao de stios ativos na estrutura
principal do polmero, aos quais diferentes monmeros so
adicionados, formando uma ramificao. Com a ramificao, as
propriedades fsicas do polmero so afetadas.

Existem tambm as estruturas com ligaes cruzadas

(crosslinking), que possuem duas ou mais cadeias polimricas
ligadas em um ou mais pontos da estrutura linear que no suas
extremidades. As ligaes cruzadas ocasionam perda de
mobilidade e no podem ser moldadas.
 III.6 POLMEROS

Os plsticos podem ser termoplsticos ou termoestveis. So

relativamente rgidos e possuem alto peso molecular, sendo
facilmente moldveis sob presso.
Os polmeros sem aditivos so chamados de resinas. Com a adio
de aditivos, passam a ser denominados de plsticos. Por exemplo,
materiais como PVC e polietileno so chamados de resinas
quando saem dos reatores, e plsticos quando recebem os produtos
que vo melhorar suas qualidades.
As fibras possuem baixa elongao e alta resistncia
deformao. Com a baixa absoro de umidade, sua elasticidade
inferior dos plsticos e elastmeros.
Os elastmeros so hidrocarbonetos insaturados de alto peso
molecular, formados por longas cadeias flexveis que possibilitam
uma elasticidade reversvel.
 III.6 POLMEROS
Os processos de sntese de polmeros ocorrem atravs de reaes
de adio, iniciadas por um radical livre e terminadas pela adio
de um inibidor, obtendo-se polmeros sem eliminao de
molculas pequenas; ou ainda por reaes de condensao de duas
molculas com eliminao de molculas pequenas.
As tcnicas de polimerizao abrangem snteses em:
Soluo: Consiste na dissoluo do monmero em um solvente
orgnico;
Massa: Caracterizada pela ausncia de um solvente;
Suspenso: Promovida com a disperso do monmero em um lquido
sob agitao mecnica. Empregam-se iniciadores solveis no
monmero e estabilizadores para evitar a aderncia da cadeia de
polmeros;
(Micro)emulso: Usa-se um agente emulsificante, formador de
agregados que absorvem as gotas de monmero a ser polimerizado
por algum indutor apropriado, como calor ou radiao ultravioleta. A
distribuio de tamanho das partculas tal que a disperso pode ser
caracterizada como uma emulso ou microemulso.
 III.6 POLMEROS

Um dos mais importantes aspectos do domnio da tecnologia de

fabricao e da produo qualitativa dos manufaturados de
plsticos a boa qualidade dos moldes.

Industrialmente, a fabricao de plsticos ocorre atravs dos

seguintes mtodos:

Extruso: Mtodo de fabricao de objetos de forma definida. A

extrusora consiste em um parafuso que roda dentro de um cilindro
aquecido, em relao ao qual mantm uma folga muito pequena. As
etapas consistem em Resina Fundio Moldagem
Solidificao.
 III.6 POLMEROS

Moldagem por Injeo: Consiste no amolecimento do material em

um cilindro aquecido. A injeo se d a alta presso no interior de
um molde. A forma final ocorre na etapa de resfriamento. o
mtodo empregado na fabricao de brinquedos, baldes e peas.

Moldagem a Sopro: Sua concepo semelhante usada na

fabricao de garrafas de vidro. Aps a aplicao de ar sob presso
no molde, ocorre o resfriamento. Tem aplicaes mais diversas, no
estando limitada produo de garrafas ou outros recipientes.

Calandragem: Mtodo de fabricao que consiste na passagem do

plstico entre rolos aquecidos, produzindo filmes de melhor
qualidade que aqueles obtidos por extruso.
 III.6.1 TERMOPLSTICOS

Os termoplsticos so materiais polimricos de cadeia linear ou

ramificada que se tornam macios quando aquecidos e podem ser
moldados sob presso.
Os termoplsticos tm substitudo diversos produtos de origem
natural, como papel, madeira e ao, e seu consumo cresceu em
funo de alguns fatores:
Leveza, dureza, resistncia corroso e fcil manuseio;
Preos competitivos, comparados com os das fontes naturais;
Limitao da oferta de materiais provenientes de fontes naturais;

So bastantes utilizados na indstria automobilstica, o que

justificado pela tentativa de diminuir o peso dos automveis, para
reduzir tambm o consumo de gasolina. So empregados ainda em
embalagens e no crescente mercado de tubulaes. O maior
problema, no entanto, o destino dos resduos.
 III.6.1 TERMOPLSTICOS
Polietileno

Polmero produzido a partir do eteno, matria-prima abundante,

sendo o termoplstico mais usado.
Possui baixo custo e apresenta flexibilidade e resistncia a ataques
qumicos.
O polietileno de baixa densidade (PEBD) formado atravs de
reaes a baixas presses, catalisadas por compostos do tipo
Zigler. Por possuir baixa cristalinidade, um polmero mais
flexvel. Pode ser aplicado em folhas e filmes polimricos.
O polietileno de alta densidade (PEAD), de cadeias lineares e mais
compacto, formado atravs de reaes com radicais livres a altas
presses. Pode ser usado como material constituinte de garrafas
plsticas e tubos de irrigao, bem como no transporte de produtos
corrosivos.
 III.6.1 TERMOPLSTICOS
Polietileno

O grau de cristalinidade do polmero determina seu

comportamento mecnico e trmico, caracterizando-o como
material amorfo ou cristalino.

O grau de cristalinidade confere a rigidez necessria s fibras:

quanto mais regulares, maior o grau de cristalinidade.

Assim, resinas de polietileno linear, por exemplo, podem ser

trabalhadas com o objetivo de promover uma melhoria em suas
propriedades de impacto e rompimento, com aplicaes em filtros,
fios, cabos, folhas e tubos.
 III.6.1 TERMOPLSTICOS
Copolmeros do Eteno
EVA: Eteno + Acetato de vinila.

Produzidos sob alta presso no mesmo reator de PEBD, so

materiais mais permeveis a gases e vapor dgua (PE) e menos
estveis ao calor, apresentando baixa resistncia qumica. Seu
maior mercado so os filmes extrudados e embalagens.

Outros copolmeros importantes do eteno so obtidos com o cido

acrlico e os acrilatos de metila e etila. O copolmero de eteno e
acrilato de metila tem aplicaes em filmes, folhas, perfis de
extruso, tubos e materiais moldados a sopro.
 III.6.1 TERMOPLSTICOS
Polipropileno

Quando o propileno (CH3CH=CH2) polimerizado com radicais

livres ou alguns iniciadores inicos, uma mistura de trs
estereoismeros formada, segundo a posio do grupo metila na
molcula. Tais ismeros so classificados da seguinte forma:
Atticos, com distribuio aleatria dos grupos metila;
Isotticos, com a disposio de todos os grupos metila em apenas um
lado da cadeia polimrica;
Sindiotticos, com a distribuio regularmente alternada dos grupos
metila em ambos os lados da cadeia.

Apresenta alta cristalinidade, resultando resinas de melhor

qualidade.
Possui boas resistncias eltrica e qumica, baixa absoro de gua
e resistncia ao calor (100C).
Aplicaes: Indstrias automobilstica e de fibras.
 III.6.1 TERMOPLSTICOS
Policloreto de vinila (PVC)

Produzido pela polimerizao do cloreto de vinila (CH2=CHCl),

o PVC um homopolmero cuja estrutura pode ser rgida ou
flexvel.
Possui excelente resistncia a ataque qumico e abraso.
O tipo flexvel aumenta cerca de 4,5 vezes de tamanho por
extenso.
Os produtos feitos de PVC rgido so duros e no podem ser
extendidos.
Sua cristalinidade baixa.
O PVC pode ser aplicado em toalhas de mesa, mveis, fios e
cabos, tubos de irrigao, conexes e garrafas moldadas a sopro.
 III.6.1 TERMOPLSTICOS
Poliestireno

Produzido pela polimerizao do estireno (CH2=CH), o

homopolmero poliestireno uma resina clara e transparente.

Sua estrutura rgida e quebradia apresenta facilidade de

fabricao, estabilidade trmica e baixo custo.

Possui boas propriedades de escoamento, permitindo a realizao

de moldagem por injeo.

A reao de polimerizao pode-se dar atravs de iniciadores do

tipo radicais livres ou atravs de catlise de coordenao.

Os polmeros produzidos so atticos, e encontram aplicaes em

embalagens, containers, brinquedos e utenslios domsticos.
 III.6.1 TERMOPLSTICOS
Poliestireno

Sua copolimerizao com outros monmeros possvel, gerando

importantes materiais. Entre eles, citam-se:
Resina SAN, copolmero de estireno e acrilonitrila;

Plstico de engenharia ABS, copolmero de estireno, acrilonitrila e

butadieno;

Resina SBR, copolmero de estireno e butadieno, a mais importante

borracha sinttica.
 III.6.1 TERMOPLSTICOS
Plstico Acrlico

O plstico acrlico a denominao do produto de polimerizao

do metacrilato de metila [CH2=C(CH3)COOCH3], o qual pode
ser produzido pela reao da acetona com HCN, H2SO4 e CH3OH.

Aplicaes: coberturas transparentes, paredes divisrias, bacias

sanitrias, banheiras e portas de box.

tambm usado como mtodo de fabricao de folhas e na

produo de pratos, olhos artificiais, lentes de contato e at
dentaduras artificiais.
 III.6.1 TERMOPLSTICOS
Resinas de Engenharia

As resinas de engenharia possuem propriedades especiais, tais

como alta estabilidade trmica, boa resistncia a intempries e a
ataque qumico e boas propriedades eltricas. Sua moldagem se d
por injeo utilizando metais.

Neste grupo, incluem-se o Nylon, policarbonatos, poliacetato de

vinila, poliacetais, polisteres termoplsticos e polietersulfonas.

O Nylon produzido a partir da condensao de aminocidos,

dicidos e diaminas, ou pela abertura do anel de lactamas. Os
polmeros assim obtidos, no entanto, so mais utilizados na
produo de fibras sintticas, e no como plsticos. Dentre os
tipos mais importantes, citam-se o Nylon 6/6, o Nylon 6 e o Nylon
11. Os nmeros so uma referncia ao nmero de tomos de
carbono presentes numa unidade repetitiva do polmero.
 III.6.1 TERMOPLSTICOS
Resinas de Engenharia
O Nylon produzido a partir da condensao de aminocidos,
dicidos e diaminas, ou pela abertura do anel de lactamas. Os
polmeros assim obtidos, no entanto, so mais utilizados na
produo de fibras sintticas, e no como plsticos.

O Nylon possui alta fora de impacto e rigidez e facilmente

processado. Pode ser reforado com vidro para lhe conferir
estabilidade e pode ser substituto de metais em algumas
aplicaes. Outros usos so em mancais de direo e partes
moldadas de automveis.
 III.6.1 TERMOPLSTICOS
Resinas de Engenharia
Os policarbonatos so considerados como polisteres do cido
carbnico e podem ser sintetizados pela reao entre o sais de
sdio e Bisfenol-A com o fosgnio. O fosgnio um gs obtido
pela reao entre cloro e monxido de carbono.

Os policarbonatos so materiais transparentes e resistentes a

quebra, calor, luz e oxidao. Podem ser moldados por injeo e
soproe suas aplicaes incluem globos de luz de rua, capacetes de
segurana, coletores de luz solar e culos de sol.
 III.6.1 TERMOPLSTICOS
Resinas de Engenharia

O poliacetato de vinila, produzido a partir da polimerizao do

acetato de vinila, obtido atravs de processos de suspenso ou
emulso.

um material polimrico altamente ramificado, amorfo e attico.

incolor, inodoro e atxico.

Suas aplicaes incluem adesivos, revestimentos e em tratamentos

txtil.

No entanto, o poliacetato de vinila no pode ser usado para

plsticos moldados em virtude de sua baixa temperatura de
moldagem.
 III.6.1 TERMOPLSTICOS
Resinas de Engenharia

Os poliacetais so produzidos a partir da polimerizao do

formaldedo em condies cuidadosamente controladas. So
polmeros de alta cristalinidade, alta resistncia ao impacto e alto
limite de fadiga.

As aplicaes dos poliacetais so variadas, incluindo maanetas de

portas, engrenagens, mancais e recipientes para aerossis.

A reao prossegue da seguinte forma:

n HCOH + H2O HO(CH2O)n-1CH2OH

 III.6.1 TERMOPLSTICOS
Resinas de Engenharia

Os polisteres termoplsticos so materiais produzidos pela

condensao de cido tereftlico com etileno glicol ou 1,4-
butanodiol.

Devido a suas propriedades de resistncia qumica e a abraso,

baixo poder de aboro de umidade e baixa permeabilidade a gs,
esses polisteres so bastante usados em fitas magnticas.

Em especial, cita-se o polietileno tereftalato (PET), largamente

utilizado como matria-prima de garrafas plsticas. Assim como o
Nylon, o PET tambm pode ser empregado na produo de fibras
sintticas.
 III.6.1 TERMOPLSTICOS
Processo Inventa AG para Produo de PET
Metanol

cido
tereftlico

Desidratao
Sintetizador

Esterificao
Tanque de

Coluna de
Acetaldedo

Reator de

Reator de
Oxidao

Mistura
Reator

Secador

Catalisador
Separador
Ar
cido
actico
p-Xileno
Purificao
de DMT
Dimetil
tereftalato
Purificao
de ATF
cido tere-
ftlico puro
 III.6.1 TERMOPLSTICOS
Resinas de Engenharia

Finalmente, as polietersulfonas so produzidas pela reao

entre os sais de sdio ou potssio do Bisfenol A com 4,4-dicloro-
difenilsulfona (ClSO2Cl), apresentando propriedades
semelhantes s dos policarbonatos.

As sulfonas se caracterizam pelo grupamento SO2. As

polietersulfonas delas obtidas constituem uma classe de materiais
termoplsticos de engenharia geralmente usados em aplicaes
realizadas sob temperaturas em torno de 200C, mas podem ser
usados em baixa temperatura sem qualquer mudana em suas
propriedades fsicas.
 III.6.2 TERMOESTVEIS
Os materiais termoestveis so redes polimricas com longas
cadeias moleculares ligadas de forma cruzada, o que lhes confere
rigidez e formao de uma estrutura tridimensional.

A polimerizao irreversvel e o reaproveitamento de material

no possvel.

Seu consumo inferior ao dos termoplsticos, mas h um

constante desenvolvimento da tecnologia empregada em sua
fabricao.

A fibra de vidro situa-se entre os materiais termoestveis mais

utilizados.

No grupo dos termoestveis, incluem-se muitos plsticos

sintetizados atravs de reaes de condensao, como as
poliuretanas, resinas epxi e resinas fenlicas.
 III.6.2 TERMOESTVEIS
Poliuretanas
As poliuretanas so produzidas atravs de falsas reaes de
condensao, na medida que no h formao de subprodutos. A
condensao, dessa forma, se d com a interao qumica entre
um diisociananto e um poliol, como no exemplo seguinte:

Dependendo do poliol utilizado, as poliuretanas podem ser rgidas

ou flexveis.

Na produo de espumas
flexveis, costumam-se
empregar diisocianatos de
tolueno (TDI).
 III.6.2 TERMOESTVEIS
Poliuretanas

Outro exemplo de diisocianato usado na sntese de poliuretana o

MDI, diisocianato de metileno, empregado na produo de
espumas rgidas.

A reao de produo de MDI inicia-se com a interao entre

anilina e formol, seguida da reao da diamina assim formada com
fosgnio para produzir o diisocianato.
 III.6.2 TERMOESTVEIS
Resinas de Uria e Melamina

As resinas de uria e melamina pertencem ao grupo das resinas

amino ou aminoplsticos, que so materiais polimricos
produzidos pela condensao de formaldedo com uria (composto
uria-formol) ou melamina (composto formol-melamina).

A uria (H2NCONH2) obtida da reao entre amnia e CO2.

A melamina um composto
heterocclico, formada a partir de trs
molculas de uria ou a partir da
cianamida (H2NCN) sob altas
presses e temperaturas.
 III.6.2 TERMOESTVEIS
Resinas de Uria e Melamina

As resinas formadas so duras, fortes e quebradias, com boas

propriedades eltricas.

Podem ser utilizadas para tratamento txtil para aumentar a

resistncia ao encolhimento.

Outras aplicaes incluem adesivos para madeira aglomerada,

fabricao de caixas de rdio, placas de frmica, coberturas de
pratos e botes.
 III.6.2 TERMOESTVEIS
Resinas Fenlicas

As resinas fenlicas so produzidas a partir da reao entre o fenol

e o formol.

A reao pode ser catalisada por cidos ou bases, produzindo-se

resinas conhecidas como novalacs ou resols, respectivamente.

So as resinas mais antigas e importantes dentre os materiais

termoestveis, de destacadas dureza e rigidez.

So ainda bastante resistentes a ataques cidos e a umidade, e

excelentes isolantes trmicos, resistindo at a 150C.

Suas aplicaes incluem a fabricao de chaves e controles

remotos, alas, manivelas, materiais aglutinantes, adesivos e
materiais de isolamento e componentes de automveis.
 III.6.2 TERMOESTVEIS
Resinas Epxi

As resinas epxi so sintetizadas a partir da reao entre a

epicloridrina e um difenol. Geralmente, emprega-se o Bisfenol A.

Cresis (metilfenis constitudos de ncleo benznico com

radicais metila) e outros bisfenis tambm so usados na sntese
de resinas epxi.
 III.6.2 TERMOESTVEIS
Resinas Epxi

Os cresis so obtidos do petrleo e do carvo, utilizados como

desinfetantes, na preparao de resinas fenlicas, na preparao de
herbicidas ou como antioxidantes de alimentos.

As resinas epxi, assim, so usadas em revestimentos de

superfcies, em acabamentos de utenslios domsticos e adesivos,
revestimentos de produtos enlatados e tambores.

So ainda usadas em tintas de automveis, plsticos reforados

para construo e laminados.
 III.6.2 TERMOESTVEIS
Resinas Alqudicas

Resinas alqudicas so produzidas a partir da reao entre um

poliol, como um dilcool, e o anidrido ftlico. cidos graxos
insaturados podem tambm ser usados na sntese.

A resina assim obtida do tipo polister e geralmente insaturada,

possuindo alta resistncia mecnica.

Suas aplicaes incluem tintas de navios, automveis e exteriores

de casas.
 III.6.3 FIBRAS

As fibras so polmeros que possuem um comprimento 100 vezes

maior que sua largura e podem ser de origem natural ou sinttica.
As fibras naturais (seda, linho, algodo e l) so compostos de
celulose.
As fibras sintticas so derivadas do petrleo, produzidas a partir
da polimerizao de monmeros com alto ponto de fuso, alta
cristalinidade, estabilidade trmica moderada e fora tensora
mediana.
As mais importantes fibras sintticas so os polisteres, as
poliamidas (Nylon) e os poliacrilatos.
A fabricao consiste basicamente na converso fsica de um
polmero linear, de cadeia relativamente desordenada, em um
estado de filamentos contnuos.
 III.6.3 FIBRAS

Os processos de produo de fibras incluem:

Fiao em Fuso: Polmeros que podem ser fundidos so extrudados

atravs dos orifcios de uma fiandeira, produzindo monofilamentos ou
multifilamentos.

Fiao em Soluo: Utiliza-se um solvente, iniciando-se com a

filtrao do material, seguida de desgaseificao e evaporao final do
solvente na fiandeira.

Provenientes de resinas de engenharia, as fibras de polister so

polmeros de condensao obtidos na reao entre etilenoglicol e
cido tereftlico. Existe a possibilidade de mistura com fibras
naturais. Suas aplicaes incluem fibras de vesturio, mveis e
cordonis de pneus e plsticos de bandejas de fornos, garrafas de
bebidas e recipientes para alimentos.
 III.6.3 FIBRAS

As fibras de poliamida so tambm provenientes das resinas de

engenharia, sendo os Nylons os tipos mais expressivos. O Nylon
6/6 foi a primeira fibra sinttica que apareceu no mercado, sendo
produzida a partir da reao entre cido adpico e
hexametilenodiamina. Suas aplicaes incluem cordonis de
pneus, vesturio, pra-quedas, cordas e cintos de segurana. A
escolha de um Nylon ditada por consideraes econmicas,
exceto em aplicaes especiais.

As fibras acrlicas usam acrilonitrila como um dos monmeros na

polimerizao e possuem propriedades semelhantes s da l.
Quando copolimerizado com o cloreto de vinila, o acrlico
apresenta propriedades menos inflamveis que as demais fibras
sintticas. Suas aplicaes incluem materiais para cobertores,
suteres, roupas de proteo e cobertores de hospitais.
 III.6.4 ELASTMEROS

Os elastmeros ou borrachas sintticas so polmeros de alto peso

molecular com propriedades fsicas e mecnicas semelhantes s da
borracha natural.

So polmeros altamente amorfos em seu estado natural,

apresentando mobilidade segmentada e elasticidade reversvel.

Possuem ainda estabilidade qumica, alta resistncia a abraso,

fora e boa estabilidade dimensional. Podem-se tambm promover
ligaes cruzadas na estrutura polimrica original a fim de
melhorar essas propriedades.

O mais importante monmero usado para borracha sinttica o

butadieno.
 III.6.4 ELASTMEROS

A borracha natural, ou ltex, um elastmero constitudo de

unidades de isopreno [H2C=C(CH3)CH=CH2], conferindo-lhe
propriedades excepcionais de alta fora e resilincia.

O polibutadieno o polmero mais importante para fabricao da

borracha sinttica, devido a sua disponibilidade, facilidade de
polimerizao com outros monmeros e habilidade de se misturar
com borrachas natural e sintticas. Pode ser aplicado na fabricao
de pneus por abraso.

A borracha estireno-butadieno (SBR) a mais importante

borracha sinttica usada em pneus, em funo de suas boas
propriedades mecnicas e fsicas. Pode ser usada ainda na
fabricao de calados, adesivos e revestimento de carpetes.
obtida pela copolimerizao entre estireno e butadieno, por
emulso ou em soluo.
 III.6.4 ELASTMEROS

A borracha nitrlica (NBR) obtida pela copolimerizao em

emulso aquosa entre acrilonitrila e butadieno, com a propriedade
especial de ser resistente a hidrocarbonetos lquidos e leos
aromticos. Suas aplicaes envolvem atividades em que seja
necessrio o contato de instrumentos ou equipamentos com
hidrocarbonetos de petrleo, podendo fazer parte da constituio
de mangueiras e graxas.

O poliisopreno sinttico obtido da recuperao das correntes de

C5 das unidades de craqueamento cataltico das refinarias,
podendo substituir a borracha natural. Possui alta fora extensora
e insensibilidade a mudanas de temperatura, mas apresenta baixa
resistncia a abraso. Alm da produo de pneus, o poliisopreno
pode ser empregado em calados, material de isolamento trmico
e produtos mecnicos especializados.
 III.6.4 ELASTMEROS

A borracha butlica obtida pela copolimerizao entre isopreno e

isobutileno, na proporo de isopreno de 1 a 3%. Com o aumento
do teor de isopreno, ocorre aumento da resistncia ao calor e
diminuio da resistncia a produtos qumicos. Pode ser aplicada
em cmaras de ar para pneus, isolamento de cabos e isolamento
para cidos.
A borracha neopreno ou policloropreno, a mais antiga borracha
sinttica, obtida da polimerizao do 2-cloro-1,3-butadieno em
emulso aquosa. Quando vulcanizada, obtm-se um elastmero de
alta tenso extensora, resistncia a calor e excelente resistncia a
leos. As principais aplicaes incluem revestimento de cabos e
instrumentos mecnicos.
Outros exemplos de borrachas sintticas incluem a borracha
etileno-propileno (EPR), o transpolipentmero (TPR) e os
elastmeros termoplsticos.
 III.6.5 DETERGENTES

Os detergentes foram inicialmente desenvolvidos como substitutos

do sabo e, em funo de mudanas nos hbitos de consumo da
populao, apresentaram acelerado desenvolvimento aps a
segunda guerra mundial.

Os detergentes so preparados industrialmente como resultado da

pesquisa e desenvolvimento de novas formulaes, englobando
diversos produtos, caracterizadas pelo melhoramento das
propriedades tensoativas do produto final.

Os tensoativos, principal matria-prima dos detergentes, so

derivados do petrleo que, quando introduzidos em um sistema
qualquer, modificam as caractersticas fsico-qumicas de sua
superfcie ou das interfaces de separao com outros meios.
Quando dissolvidos ou dispersos em um lquido, so
preferencialmente adsorvidos em uma interface, modificando sua
tenso interfacial.
 III.6.5 DETERGENTES

Os tensoativos so tambm conhecidos como compostos

anfiflicos, devido existncia de regies de polaridades distintas
em suas molculas.

Representao esquemtica da
estrutura de uma molcula tensoativa

A capacidade das molculas tensoativas de modificar

acentuadamente suas propriedades ao se adsorverem nas interfaces
de sistemas dispersos utilizada amplamente em muitos processos
tecnolgicos.

A influncia exercida pelas molculas tensoativas pode ser muito

diferente de acordo com a natureza qumica e a estrutura das fases
em contato, bem como em funo das condies impostas ou
existentes em suas aplicaes.
 III.6.5 DETERGENTES

Quando o tensoativo agitado em gua, ocorre a produo de uma

soluo opalescente que contm agregados de molculas de
tensoativo denominadas micelas. O fenmeno de micelizao
responsvel pela ao detergente, que consiste na captao de
partculas de leo pelas micelas formadas.

H2O H2O
H2O + H2O +
+ + + +
+-- - - +-- - -
- -
+ +
+- - +- -
+ -- -- leo + -- --
leo
+- -
+ +- -
+
H2O - - H H2O - - H
+ -- - -- + H + -- - -- + H
+ H O + H O

H O H O

Micelizao de gotculas de leo

 III.6.5 DETERGENTES
Na produo industrial de detergentes, algumas propriedades
qumicas que caracterizam o produto tensoativo so mais
importantes, como seu poder detergente, emulsificante ou
umectante.
A composio dos detergentes bastante complexa, envolvendo
diversos produtos qumicos, cada um deles com uma ao
especfica.

15 25% DE
DETERGENTE PRODUTOR AGENTE
PROPRIAMENTE DE ESPUMA SEQUESTRANTE
DITO

AGENTE
PEPTIZANTE

AGENTE
CARGAS ENZIMAS ALVEJANTES ANTICORROSIVO
 III.6.5 DETERGENTES
Para fins industriais, um tensoativo pode ser classificado em uma
de quatro classes, em funo da carga apresentada por sua cabea
polar aps disposio da molcula neutra em soluo aquosa.
Assim, podem-se ter:

Tensoativos Catinicos: Agentes tensoativos que possuem um ou

mais grupamentos funcionais que, ao se ionizarem em soluo,
fornecem ons orgnicos carregados positivamente e que so
responsveis pela tensoatividade. Apresentam bom poder
emulsificante e possuem propriedades germicidas. Exemplos comuns
deste tipo de tensoativo so os sais quaternrios de amnio de cadeia
longa.

Estrutura geral de uma

molcula tensoativa catinica
 III.6.5 DETERGENTES

Tensoativos Aninicos: Agentes tensoativos que possuem um ou mais

grupamentos funcionais que, ao se ionizar em soluo aquosa,
fornecem ons orgnicos carregados negativamente e que so
responsveis pela tensoatividade. So os principais componentes dos
detergentes domsticos e industriais, utilizados em misturas com
outros componentes. Os principais grupos aninicos so do tipo
carboxilato, sulfonato e sulfato. Exemplos comuns deste tipo de
tensoativo so os sais sdicos de cidos graxos (sabes), os
alquilbenzeno-sulfonatos de sdio e os alquil-sulfatos de sdio.

Estearato de sdio

p-Dodecilbenzeno-sulfonato de sdio

Dodecilsulfato de sdio

Tensoativos aninicos
 III.6.5 DETERGENTES

Tensoativos No-inicos: Agentes tensoativos que no fornecem ons

em soluo aquosa e cuja solubilidade em gua se deve presena,
em suas molculas, de grupamentos funcionais que possuem forte
afinidade pela gua. Possuem bom poder detergente e emulsificante,
com as vantagens de produzirem pouca espuma e apresentarem
melhor biodegradabilidade. Exemplos comuns deste tipo de
tensoativo so o nonilfenol etoxilado, os lcoois graxos etoxilados e o
propilenoglicol etoxilado.

1-O-octyl- -D-glucopiranosida

Brij 99

Tensoativos Triton X

Tensoativos no-inicos
 III.6.5 DETERGENTES

Tensoativos Anfteros: Agentes tensoativos contendo em sua

estrutura tanto o radical cido como o bsico. Esses compostos,
quando em soluo aquosa, exibem caractersticas aninicas ou
catinicas, dependendo das condies de pH da soluo. Assim, de
uma maneira geral, solues cidas os tornam compostos catinicos e
solues alcalinas os levam a assumir um carter aninico. Os
exemplos mais importantes deste tipo de tensoativo so os
fosfolipdeos e as betanas, amplamente utilizadas em formulaes de
cosmticos.

N-dodecil-N,N-dimetilglicina

Fosfolipdeos ou lecitinas

Tensoativos
anfteros
 III.6.6 FERTILIZANTES
Os fertilizantes so substncias minerais ou orgnicas, naturais ou
sintticas, que fornecem um ou mais nutrientes s plantas.

Os fertilizantes primrios produzidos pela indstria de fertilizantes

possuem nitrognio, fsforo e potssio. Clcio, magnsio e
enxofre constituem nutrientes secundrios.

De importador de produtos intermedirios, fertilizantes simples e

fertilizantes compostos, o Brasil desenvolveu uma indstria que
atende ao consumo de complexos granulados, supre parte da
demanda de fertilizantes nitrogenados e apresenta auto-suficincia
na produo de fertilizantes fosfatados.

Ocorreu, assim, a implantao de complexos industriais que

geram todo o concentrado fosftico, parte do cido fosfrico e
parte da amnia necessrios industria brasileira.
 III.6.6 FERTILIZANTES
Processos de fabricao de fertilizantes
Fertilizantes
Matrias-primas Produtos intermedirios Fertilizantes simples compostos

CO2 Uria Slidos:

Granulados
complexos e
Nitrato de misturas
amnio
Gs natural
Gs de reforma N
Nafta Amnia
leo pesado Nitroclcio
cido
ntrico
Sulfato de
amnio
Carbonato de
sdio
Fosfatos de
amnio NP
Enxofre cido
Pirita sulfrico NPK
Gases metalrgicos
cido Superfosfato
fosfrico triplo
Concentrado
Rocha fosftica fosftico
Superfostato P
simples
Silicatos
Escrias
Termofosfatos

Rocha potssica Cloreto de K

potssio
Fertilizantes minerais
Fluidos:
Resduo orgnico Composto solues e
urbano orgnico suspenses
Fertilizantes orgnicos
 III.6.6 FERTILIZANTES
Os fertilizantes nitrogenados incluem a uria, o nitrato de amnia,
o nitrato de clcio e o sulfato de amnia. Em sua produo,
amnia e cido ntrico so obtidos como produtos intermedirios.

A produo de uria feita a partir da reao de amnia e dixido

de carbono. Em complexos integrados, o CO2 suprido pela
prpria unidade de amnia, da qual extrado como subproduto.

A uria utilizada principalmente como fertilizante, mas pode ser

usada tambm na produo de adesivos e plsticos, bem como em
rao animal.

A formao da uria obtida em duas etapas, representadas

conforme as seguintes reaes:

2 NH3 + CO2 NH2COONH4

NH2COONH4 H2NCONH2 + H2O
 III.6.6 FERTILIZANTES
Processo de fabricao de uria
NH3
CO2
Compresso /
Pr-aquecimento Compresso

Reciclo de Reciclo de
amnia
Sntese de soluo de
uria carbamato

Condensao /
Separao Absoro
(Alta presso)

Separao
centrfuga
(opcional)
Decomposio do
carbamato
(Dois estgios) Evaporao Granulao Uria
Torre Prilling 46% N
 III.6.6 FERTILIZANTES
Durante os processos de produo de amnia mais comuns,
utilizam-se hidrocarbonetos como fonte de hidrognio. Este
hidrognio extrado na forma do gs de sntese e reage com o
nitrognio do ar para formar a amnia, segundo a reao global:

3 H2 + N2 2 NH3

Produo de amnia:
Gs de purga
(para recuperao
ou uso combustvel)
Gs de
Sntese
Compresso Sntese Refrigerao /
Condensao

Amnia lquida
82% N
 III.6.6 FERTILIZANTES
Obtm-se tambm cido ntrico pela reao de amnia com o ar
atmosfrico. O cido ntrico pode ainda reagir com mais amnia
para produo de nitrato de amnio, segundo as equaes globais:
NH3 + 2 O2 HNO3 + H2O
HNO3 + NH3 NH4NO3

Produo de cido ntrico :

NH3 Ar Gs residual

Vaporizao e Compresso
Pr-aquecimento
Recuperao da
energia mecnica
Filtrao Mistura Filtrao (para compresso)

gua gua

Converso Resfriamento Converso Oxidao e

NH3 NO NO NO2 Absoro

Vapor cido ntrico

55-65% HNO3