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de Gruyter Lehrbuch

Mnster Quantentheorie
Gernot Mnster

Quantentheorie

Walter de Gruyter
Berlin New York
Gernot Mnster
Institut fr Theoretische Physik
Westflische Wilhelms-Universitt
Wilhelm-Klemm-Strae 9
48149 Mnster

Gedruckt auf surefreiem Papier, das die US-ANSI-Norm ber Haltbarkeit erfllt.

ISBN-13: 978-3-11-018928-5
ISBN-10: 3-11-018928-3

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Umschlaggestaltung: malsy, kommunikation und gestaltung, Willich.
Druck und Bindung: Druckhaus Thomas Mntzer, Bad Langensalza.
Vorwort

Dieses Buch enthalt den Sto einer zweisemestrigen Vorlesung. Es ist fur
Studierende der Physik zum Lernen und Nachschlagen gedacht. Als ich zum
ersten Mal die Vorlesung Quantentheorie vorbereitete, besorgte ich mir

mehr als 20 Lehrbucher aus der Bibliothek, um Anregungen zu sammeln. Es
gibt eine Reihe sehr ausfuhrlicher Werke, die eine gewisse Vollstandigkeit
anstreben und zum Nachschlagen und Vertiefen spezieller Themen sehr
gut geeignet sind, als Lehrbuch fur Anfanger aber zu umfangreich sind.
Andere Bucher konzentrieren sich auf die wesentlichen Sachverhalte und
sparen an Beispielen und Erlauterungen. Nachdem alle Bucher mehr oder
weniger grundlich durchgesehen waren, musste ich feststellen, dass keines
darunter war, dessen Inhalt dem entsprach, was ich mir fur die Vorlesung
vorgenommen hatte. So entstand die Idee zu diesem Lehrbuch.
Bei der inhaltlichen Konzeption spielten folgende Gesichtspunkte eine Rol-
le. Das Buch soll in etwa den Sto enthalten, mit dem der Physikstudent
im Studium konfrontiert wird. Es soll also dazu geeignet sein, die Vorle-
sung zu begleiten und als Grundlage fur Prufungsvorbereitungen zu dienen.
Es soll nicht zu trocken sein: auer den theoretischen Sachverhalten sollen
Beispiele, Anwendungen und illustrierende Gedankengange prasentiert wer-
den. Die begriichen Grundlagen der Quantentheorie, auch hinsichtlich des
Messprozesses, sollen nicht zu kurz kommen. Dazu zahlt auch eine Diskus-
sion der bellschen Ungleichungen. Weiterhin soll es eine Einfuhrung in die
feynmanschen Pfadintegrale enthalten.
Ein Thema, das bei Lehrbuchern der Quantentheorie immer kontrovers ist,
betrit das Ausma der mathematischen Strenge. Die meisten fur Physiker
bestimmten Buchern nehmen es nicht so genau mit der mathematischen
Korrektheit. Gerne werden dann die Verhaltnisse der Matrizenrechnung
bedenkenlos auf Operatoren im Hilbertraum ubertragen, so dass sich Ma-
thematiker die Haare raufen. Andererseits wird in den mathematisch an-
spruchsvollen Buchern der Theorie der linearen Operatoren im Hilbertraum
groer Umfang eingeraumt, so dass Studierende der Physik abgeschreckt
werden. Ich habe hier versucht, einen Kompromiss zu nden, der den An-
spruchen der Physikstudenten genugt, aber den mathematisch orientierten
unter ihnen nicht die Zornesrote ins Gesicht treibt.
Fur die groe Hilfe bei der Umsetzung des Buches in LATEX danke ich Herrn
Daniel Ebbeler herzlich.
Munster, im Januar 2006 Gernot Munster
Inhaltsverzeichnis
Vorwort v

1 Materiewellen 1
1.1 Welleneigenschaften der Materie . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.2 Freie Teilchen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.2.1 Wellenpakete . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.2.2 Zerieen der Wellenpakete . . . . . . . . . . . . . . 7
1.2.3 Wellengleichung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.2.4 Kontinuitatsgleichung . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
1.3 Deutung der Materiewellen . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.3.1 Wahrscheinlichkeitsinterpretation . . . . . . . . . . . 14
1.3.2 Welle-Teilchen-Dualismus . . . . . . . . . . . . . . . 16
1.4 Impulsraum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
1.5 Impulsoperator, Ortsoperator . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
1.6 Heisenbergsche Unscharferelation . . . . . . . . . . . . . . . 23

2 Schrodingergleichung 29
2.1 Zeitabhangige Schrodingergleichung . . . . . . . . . . . . . 29
2.2 Zeitunabhangige Schrodingergleichung . . . . . . . . . . . . 30

3 Wellenmechanik in einer Dimension 33


3.1 Teilchen im Kasten: unendlich hoher Potenzialtopf . . . . . 34
3.1.1 Dreidimensionaler Kasten . . . . . . . . . . . . . . . 37
3.2 Endlicher Potenzialtopf . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
3.2.1 Gebundene Zustande . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
3.2.2 Streuzustande . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
3.2.3 Streuung von Wellenpaketen . . . . . . . . . . . . . 53
3.3 Potenzialbarriere . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
3.4 Tunneleekt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60
3.4.1 -Zerfall . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
3.4.2 Kalte Emission . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
3.5 Allgemeine eindimensionale Potenziale . . . . . . . . . . . . 64

4 Formalismus der Quantenmechanik 67


4.1 Hilbertraum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
4.2 Physikalischer Zustandsraum . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
4.3 Lineare Operatoren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
4.4 Diracnotation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
viii Inhaltsverzeichnis

4.5 Observable . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
4.5.1 Observable und Messwerte . . . . . . . . . . . . . . . 78
4.5.2 Vertragliche Observable . . . . . . . . . . . . . . . . 79
4.5.3 Paritat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
4.5.4 Unscharferelation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
4.6 Die Postulate der Quantenmechanik . . . . . . . . . . . . . 84
4.7 Wahrscheinlichkeitsdeutung der Entwicklungskoezienten . 84

5 Harmonischer Oszillator 87
5.1 Spektrum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87
5.2 Eigenfunktionen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
5.3 Unscharfen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
5.4 Oszillierendes Wellenpaket . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96
5.4.1 Koharente Zustande . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
5.5 Dreidimensionaler harmonischer Oszillator . . . . . . . . . . 100

6 Das Spektrum selbstadjungierter Operatoren 103


6.1 Diskretes Spektrum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
6.2 Kontinuierliches Spektrum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
6.2.1 Impulsoperator . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
6.2.2 Ortsoperator . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
6.2.3 Teilchen im Topf . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
6.2.4 Uneigentliche Eigenvektoren . . . . . . . . . . . . . . 108
6.3 Spektralsatz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110
6.4 Wahrscheinlichkeitsinterpretation . . . . . . . . . . . . . . . 112

7 Darstellungen 113
7.1 Vektoren und Basen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113
7.2 Ortsdarstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
7.3 Impulsdarstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
7.4 Darstellungen der Quantenmechanik . . . . . . . . . . . . . 116
7.5 Energiedarstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117
7.6 Basiswechsel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118

8 Zeitliche Entwicklung 121


8.1 Schrodingerbild . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121
8.1.1 Neutrino-Oszillationen . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
8.2 Heisenbergbild . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125
8.3 Ehrenfestsche Theoreme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 127
Inhaltsverzeichnis ix

9 Drehimpuls 129
9.1 Drehimpulsoperator . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129
9.2 Teilchen im Zentralpotenzial . . . . . . . . . . . . . . . . . . 131
9.2.1 Kugelkoordinaten . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133
9.3 Eigenwerte des Drehimpulses . . . . . . . . . . . . . . . . . 136
9.3.1 Allgemeine Drehimpulseigenwerte . . . . . . . . . . . 136
9.3.2 Eigenwerte des Bahndrehimpulses . . . . . . . . . . 139
9.4 Eigenfunktionen zu L 2 und L3 . . . . . . . . . . . . . . . . 141
9.4.1 Darstellung im Ortsraum . . . . . . . . . . . . . . . 141
9.5 Radialgleichung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 145

10 Rotation und Schwingung zweiatomiger Molekule 147


10.1 Zweikorperproblem . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 148
10.2 Rotations-Vibrations-Spektrum . . . . . . . . . . . . . . . . 150

11 Kugelformiger Kasten 153

12 Vollstandige Satze kommutierender Observablen 159

13 Das Wasserstoatom, Teil I 161


13.1 Spektrum und Eigenfunktionen . . . . . . . . . . . . . . . . 162
13.2 Runge-Lenz-Pauli-Vektor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 169
13.2.1 Klassische Mechanik . . . . . . . . . . . . . . . . . . 169
13.2.2 Quantenmechanik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 170

14 Teilchen im elektromagnetischen Feld 175


14.1 Hamiltonoperator . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 175
14.2 Konstantes Magnetfeld . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 177
14.3 Bewegung eines Teilchens im konstanten Magnetfeld . . . . 178
14.4 Normaler Zeemaneekt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 181

15 Spin 183
15.1 Experimentelle Hinweise . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183
15.2 Spin 1/2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183
15.3 Wellenfunktionen mit Spin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 186
15.4 Pauligleichung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 187
15.4.1 Spinprazession . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189
15.5 Stern-Gerlach-Versuch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 190
15.6 Drehung von Spinoren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 194
15.6.1 Eigenspinoren zu beliebigen Richtungen . . . . . . . 194
15.6.2 Drehungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 195
x Inhaltsverzeichnis

15.7 Der Messprozess, illustriert am Beispiel des Spins . . . . . . 198

16 Addition von Drehimpulsen 207


16.1 Addition zweier Drehimpulse . . . . . . . . . . . . . . . . . 207
16.2 Zwei Spins 12 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 210
16.3 Bahndrehimpuls und Spin 12 . . . . . . . . . . . . . . . . . . 212

17 Zeitunabhangige Storungstheorie 213


17.1 Korrekturen zum Hamiltonoperator des Wasserstoatoms . 213
17.2 Rayleigh-Schrodinger-Storungstheorie . . . . . . . . . . . . 214
17.2.1 Nicht entartete Storungstheorie . . . . . . . . . . . . 214
17.2.2 Storungstheorie fur entartete Zustande . . . . . . . . 216
17.3 Das Wasserstoatom, Teil II . . . . . . . . . . . . . . . . . . 218
17.3.1 Feinstruktur des Spektrums . . . . . . . . . . . . . . 218
17.4 Anormaler Zeemaneekt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 222

18 Quantentheorie mehrerer Teilchen 225


18.1 Mehrteilchen-Schrodingergleichung . . . . . . . . . . . . . . 225
18.2 Pauliprinzip . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 226
18.2.1 Ununterscheidbare Teilchen . . . . . . . . . . . . . . 226
18.2.2 Pauliprinzip . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 228
18.3 Bosonen und Fermionen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231
18.4 Das Heliumatom . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 232
18.4.1 Ortho- und Parahelium . . . . . . . . . . . . . . . . 232
18.4.2 Storungstheorie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 233
18.4.3 Ritzsches Variationsverfahren . . . . . . . . . . . . . 237
18.5 Atombau . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239
18.5.1 Zentralfeldmodell . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239
18.5.2 Hartree-Fock-Approximation . . . . . . . . . . . . . 242
18.6 Austauschwechselwirkung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 246
18.7 Das Wasserstomolekul . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 248

19 Zeitabhangige Storungen 253


19.1 Zeitabhangige Storungstheorie . . . . . . . . . . . . . . . . . 253
19.2 Fermis Goldene Regel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 258
19.2.1 Zeitunabhangige Storungen . . . . . . . . . . . . . . 258
19.2.2 Periodische Storungen . . . . . . . . . . . . . . . . . 260
19.3 Absorption und Emission von Strahlung . . . . . . . . . . . 262
19.4 Spontane Emission . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 265
Inhaltsverzeichnis xi

20 Statistischer Operator 267


20.1 Gemische . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 267
20.2 Unterschied zwischen reinen und gemischten Zustanden . . 270

21 Messprozess und Bellsche Ungleichungen 273


21.1 Messprozess . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 273
21.2 EPR-Paradoxon und Bellsche Ungleichungen . . . . . . . . 278

22 Stationare Streutheorie 285


22.1 Das stationare Streuproblem . . . . . . . . . . . . . . . . . 285
22.2 Partialwellenentwicklung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 292
22.3 Bornsche Naherung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 301

23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik 307


23.1 Grundkurs Pfadintegrale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 307
23.1.1 Einfuhrung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 307
23.1.2 Ubergangsamplitude . . . . . . . . . . . . . . . . . . 309
23.1.3 Harmonischer Oszillator . . . . . . . . . . . . . . . . 315
23.1.4 Aharonov-Bohm-Eekt . . . . . . . . . . . . . . . . 319
23.2 Aufbaukurs Pfadintegrale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 323
23.2.1 Euklidisches Pfadintegral . . . . . . . . . . . . . . . 323
23.2.2 Greensche Funktionen . . . . . . . . . . . . . . . . . 326
23.2.3 Erzeugende Funktionale . . . . . . . . . . . . . . . . 328
23.2.4 Harmonischer Oszillator II . . . . . . . . . . . . . . . 329
23.2.5 Systeme mit quadratischer Wirkung . . . . . . . . . 334
23.2.6 Beispiel: Energieaufspaltung . . . . . . . . . . . . . . 337

A Diracsche -Funktion 345

B Fouriertransformation 351
B.1 Fourierreihen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 351
B.2 Fourierintegrale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 353

C Formelsammlung 355

Literaturhinweise 361

Index 363
1 Materiewellen

Das Geburtsjahr der Quantentheorie ist das Jahr 1900, in dem Max Planck
die nach ihm benannte Strahlungsformel aufstellte. Er konnte sie theore-
tisch begrunden, indem er postulierte, dass Lichtstrahlung nur in diskreten
Portionen quantisiert emittiert und absorbiert wird. Deren Energie E ist

mit der Frequenz der Strahlung durch die plancksche Beziehung

E = h

verknupft, in welcher das plancksche Wirkungsquantum h auftaucht.


Einstein ging im Jahre 1905 noch einen Schritt weiter. Er behauptete, dass
das Licht selbst aus Teilchen, den Lichtquanten besteht, welche Energie

und Impuls tragen. Auf diese Weise konnte er den lichtelektrischen Eekt
erklaren. Weitere Experimente, z.B. der Comptoneekt, unterstutzten die
Lichtquantenhypothese.
Nachdem die Welleneigenschaften des Lichtes experimentell wohlbekannt
waren und die maxwellsche Theorie das Licht erfolgreich als Wellen des
elektromagnetischen Feldes beschreiben konnte, stand man nun vor einer
merkwurdigen Situation. Das Licht besitzt oenbar eine Doppelnatur. In
bestimmten Situationen zeigt es Welleneigenschaften, in anderen Situatio-
nen zeigt es Teilcheneigenschaften. Dieser Dualismus von Welle und Teil-
chen zeigte sich als Eigenschaft der Natur, war aber weit davon entfernt,
verstanden zu sein.

1.1 Welleneigenschaften der Materie

Prinz Louis de Broglie (15.8.1892 19.3.1987) studierte zunachst Geschich-


te, bevor er sich der Physik zuwandte. Er veroentlichte 1923 einen Arti-
kel, in welchem er eine uberraschende Hypothese vertrat: Materieteilchen,
wie z.B. Elektronen, sollten auch Welleneigenschaften besitzen. Der Arti-
kel wurde Teil seiner Dissertation, die er 1924 an der Sorbonne in Paris
einreichte.
Wahrend der Dualismus beim Licht noch keineswegs verstanden war, kehr-
te de Broglie also den Spie um und behauptete, dass auch bei Materie
der Welle-Teilchen-Dualismus vorliege. Seine These wurde auerordentlich
skeptisch aufgenommen und seine Dissertation drohte zu scheitern. Sein
Doktorvater P. Langevin wandte sich an Einstein, der eine Stellungnahme
2 1 Materiewellen

verfasste. Darin schrieb er: Wenn es auch verruckt aussieht, so ist es doch

durchaus gediegen. Am 25.11.1924 konnte de Broglie seine Dissertation
verteidigen. Die Fakultat hatte sich eine groe Blamage erspart, denn 1929
wurde de Broglie fur seine Arbeit der Nobelpreis verliehen.
Um die Welleneigenschaften zu besprechen, kehren wir zu den Lichtquan-
ten, den Photonen, zuruck. Fur sie gilt

E = h = h

mit
h
h = .
2
Ihr Impuls ist
E h
p= = h = = hk ,
c c
wobei die Wellenlange und k = 2/ die Wellenzahl ist.
Nach de Broglie ist Teilchen mit scharfem Impuls p und Energie E eine
ebene Wellen mit Wellenzahlvektor k und Kreisfrequenz zugeordnet, fur
welche die

de Broglie-Beziehungen

p = hk , E = h

gelten. Die de Broglie-Wellenlange betragt also


h
= .
p

Beispiele:
1. Elektronen, die durch eine Spannung U beschleunigt worden sind.
p2 h 1,226 nm
= eU = = 
2me 2eU me U/1V

U = 1000V = 3,9 1011 m

U = 100V = 1,2 1010 m


= weiche Rontgenstrahlung
1.1 Welleneigenschaften der Materie 3

2. Staubkorn, m = 106 g, v = 10 m s1 .

= 6,6 1026 m , nicht messbar

Experimente zur Wellennatur von Teilchen:

1. Elektronenbeugung an Kristallen
C.J. Davisson, L.H. Germer, 1927
Im Davisson-Germer-Experiment wurden Elektronen senkrecht auf
die Oberache eines Nickelkristalls geschossen und die Intensitat der
reektierten Elektronen als Funktion des Streuwinkels gemessen. Es
handelt sich um Beugung an der Oberachenschicht und nicht um
Braggreexion.

d
e



Ni

d sin = n , n = 1, 2, 3, ...

Die Gitterkonstante der Ni 1-1-1 Oberache, d = 2,15 1010 m, wur-


de durch Rontgenbeugung bestimmt. Aus dem Auftreten eines Beu-
gungsmaximums unter dem Winkel kann die Wellenlange der
Elektronen ermittelt werden. Man fand

= 50 = 1,65 1010 m

Mit der Spannung U = 54 V lautet die Vorhersage = 1,67 1010 m,


was eine gute Ubereinstimmung darstellt.

2. Elektronenbeugung an polykristallinen Metallfolien


G.P. Thomson, 1927
4 1 Materiewellen

Analog zur Rontgenstreuung an Kristallpulver (Debye-Scherrer-Ver-


fahren) treten bei der Beugung von Elektronen an polykristallinen
Metallfolien Beugungsringe auf, welche die Wellennatur bestatigen.
3. Beugung am Spalt bzw. Doppelspalt
Hierbei treten Interferenzstreifen wie bei der Beugung von Licht auf.
4. Neutronenbeugung
Bei Neutronen mit thermischen Geschwindigkeiten konnen Beugungs-
erscheinungen nachgewiesen werden. Diese nden Anwendung bei der
Oberachenanalyse von Festkorpern.
5. Atom- und Molekulbeugung
O. Stern, 1929
Auch fur ganze Atome und Molekule, wie z.B. H2 und He, konnten
schon wenige Jahre nach de Broglies Arbeit Beugungserscheinungen
nachgewiesen werden.

1.2 Freie Teilchen

Wir betrachten Teilchen, die sich ohne auere Krafte bewegen, z.B. einen
Elektronenstrahl im Vakuum. Einerseits gelten die de Broglie-Beziehungen,

E = h , p = hk ,

andererseits sind Energie und Impuls durch


2
p
E=
2m
verknupft. Hieraus folgt die Dispersionsbeziehung

h 2
= k .
2m

Diese ist quadratisch im Gegensatz zu derjenigen fur Licht, wo = c k


gilt.
Zur mathematischen Beschreibung der Materiewellen wollen wir eine Wel-
lenfunktion (r, t) einfuhren. Ebene Wellen sind von der Form

(r, t) = A ei(krt) .
1.2 Freie Teilchen 5

Die Wellenfronten k r t = const. sind Ebenen, die senkrecht auf dem


Wellenvektor k stehen und sich in dessen Richtung fortbewegen. Die Pha-
sengeschwindigkeit betragt
E
vp = = .
k p
m 2
Nichtrelativistisch gilt E = 2v , p = mv und daher vp = 12 v. Relativistisch
gerechnet ist hingegen

m0 c2 m0 v
E= , p= 
2 2
1 vc2 1 vc2

und es folgt
c2
vp =
> c.
v
Bedeutet dies einen Konikt mit der Relativitatstheorie? Welche der beiden
Formeln gilt?
Die Antwort hierauf lautet

vp ist nicht messbar (siehe auch spatere Kapitel). Beide Denitio-


nen sind moglich, ihr Unterschied entspricht im Wesentlichen der
Berucksichtigung der Ruheenergie.

Physikalisch relevant und messbar ist die Gruppengeschwindigkeit


d
vG = .
dk

Fur Materiewellen ist


dE
vG = .
dp
Nichtrelativistisch nden wir
p2 p
E= vG = = v,
2m m
wobei v die klassische Teilchengeschwindigkeit ist.
Relativistisch ist

pc2
E = p2 c2 + m20 c4 vG = = v.
E
6 1 Materiewellen

In jedem Fall ist also


vG = v .
Dies bedeutet, dass sich ein Wellenpaket mit der Geschwindigkeit v des
klassischen Teilchens bewegt.

1.2.1 Wellenpakete

Ein allgemeines Wellenpaket ist eine Uberlagerung ebener Wellen gema



d3 k 
(r, t) = 3
(k ) ei(krt)
(2)

mit
h  2
k .
=
2m
Betrachte eine enge Impulsverteilung:

k
k0

Fur kleine |k k0 | entwickeln wir

(k ) = 0 + vG (k k0 ) + . . .


1.2 Freie Teilchen 7

mit
h  2 hk0
0 = (k0 ) = k , vG = (k0 ) = ,
2m 0 m
und erhalten

i(k0 
vG 0 t) d3 k 
(r, t) e 3
(k ) eik(rvG t) = ei0 t (r vG t, 0) .
(2)
In dieser Naherung bewegt sich das Wellenpaket ohne Formanderung mit
der Geschwindigkeit vG :

t=0

vG

t = t1

Die Gruppengeschwindigkeit
0
p
vG = = v0
m
entspricht der zu k0 gehorigen Teilchengeschwindigkeit.

1.2.2 Zerieen der Wellenpakete

Bei genauerer Betrachtung bleibt die Form der Wellenpakete nicht un-
geandert. Wir wollen dies jetzt am Beispiel eines eindimensionalen gau-
schen Wellenpaketes studieren:

dk h 2
(x, t) = (k) ei(kx 2m k t)
2
8 1 Materiewellen

mit
2 d2
(k) = A e(kk0 ) .

k
k0
1
d

Die Wellenfunktion (x, t) konnen wir exakt ausrechnen. Dazu benutzen


wir  
k 2
dk e =

und erhalten
2


A x
4 + id2k
0 x k0 h
2m t
(x, t) = exp .
2 d2 + i 2mht ht
d2 + i 2m

Betrachten wir das Betragsquadrat dieser Funktion:



2

x m t hk 0
A2
|(x, t)| = 
2
exp .
2 2
2d2 + 2m h t
2 2
2 d2
4 d4 + h4mt2
Dies ist ein gausches Paket von der Form
 
(x x)2
exp
2(x)2
mit dem Schwerpunkt bei
hk0
x = v0 t = t
m
und der Breite x, die durch
h2 t2
(x)2 = d2 +
4m2 d2
gegeben ist. Wir erkennen, dass die Breite mit der Zeit zunimmt und das
Wellenpaket zeriet.
1.2 Freie Teilchen 9

t0

t1

t2

Die Zeitdauer fur das Zerieen soll an zwei Beispielen illustriert werden:

1. Ein makroskopisches Teilchen mit m = 0,1 g, d = 2 mm.


Hier ist   2 
2 2 t
(x) = d 1+
1025 sec

und das Zerieen braucht 3 1017 Jahre.

2. Ein -Teilchen mit d = 1011 cm.


Fur t = 1018 sec ist die Breite bereits deutlich groer geworden:

(x)2 = 2d2 .

1.2.3 Wellengleichung

Fur eine ebene Welle


h 2
(x, t) = C ei(kx 2m k t)

gilt

h 2
(x, t) = i k (x, t)
t 2m

2
(x, t) = ik(x, t) , (x, t) = k2 (x, t) .
x x2
10 1 Materiewellen

Daher genugt sie der Dierenzialgleichung


h2 2
ih (x, t) = (x, t) .
t 2m x2
Diese entspricht der Beziehung
p2
E(x, t) = (x, t) .
2m
Ein allgemeines Wellenpaket

dk h 2
(x, t) = (k) ei(kx 2m k t)
2
ist eine lineare Uberlagerung ebener Wellen und genugt daher ebenfalls der
Wellengleichung

h2 2
ih (x, t) = (x, t) .
t 2m x2

Diese Dierenzialgleichung ist von erster Ordnung in der Zeit. Durch Vorga-
be der Anfangsbedingungen (x, 0) ist die Losung fur alle Zeiten festgelegt.
Es handelt sich um eine lineare partielle homogene Dierenzialgleichung.
Ihre allgemeine Losung ist das obige Wellenpaket.
In drei raumlichen Dimensionen gilt entsprechend

h2
ih (r, t) = (r, t) .
t 2m

Dies ist die Schrodingergleichung fur freie Teilchen.

1.2.4 Kontinuitatsgleichung

Die zeitliche Anderung des Betragsquadrates der Wellenfunktion ist



||2 = ( ) = + .
t t
Durch Einsetzen der Wellengleichung
h  h 
= i , = i
2m 2m
1.3 Deutung der Materiewellen 11

nden wir
h  
( ) = i ( )
t 2m
h  
= i ( ) .
2m x
Entsprechend in drei Dimensionen
h
( ) + ( ) = 0 .
t 2mi
Dies ist eine Kontinuitatsgleichung von der Form

(r, t) + j(r, t) = 0
t
mit
h h
= , j = ( ) = Im( ) .
2m i m
Wie aus der Elektrodynamik bekannt, impliziert die Kontinuitatsgleichung,
dass
 
d 3
d r (r, t) = d3 r (r, t)
dt t
 
= d3 r j(r, t) = lim df j(r, t) = 0 ,
R
R

falls j 0 hinreichend stark fur |r| , so dass das Integral



d3 r = const.

sich zeitlich nicht andert.

1.3 Deutung der Materiewellen

Elektronen zeigen Teilcheneigenschaften, z.B. wenn ein Kathodenstrahl auf


einen Schirm auftrit und dort punktformige Spuren hinterlasst. Elektro-
nen zeigen aber auch Welleneigenschaften, die sich durch Beugung und
Interferenz bemerkbar machen.
Wie passt das zusammen? Was ist ein Elektron wirklich?
12 1 Materiewellen

Weitere Fragen stehen im Raum: Was ist die Bedeutung der Wellenfunk-
tion? Verteilt sich das Elektron in einem Beugungsexperiment auf dem
Schirm? Wie sollen wir das Zerieen des Wellenpaketes deuten? Zeriet
das Elektron?

Um uns mehr Klarheit zu verschaen, wollen wir das Doppelspalt-Experi-


ment betrachten. Die Versuchsanordnung sieht schematisch so aus:

Ein Strahl fast monochromatischer Elektronen tritt durch eine Blende mit
einem Doppelspalt und wird auf einem dahinter bendlichen Schirm aufge-
fangen. Die de Broglie-Wellenlange sei vergleichbar mit dem Spaltabstand,
so dass Interferenz beobachtet werden kann. Nun betrachten wir verschie-
dene Situationen.

a) Ein Spalt ist geonet.


Die Haugkeitsverteilung der Elektronen auf dem Schirm ist am groten
hinter dem oenen Spalt und hat schematisch folgende Gestalt:
1.3 Deutung der Materiewellen 13

Die Verteilung ist aus vielen Punkten zusammengesetzt. Die Sachlage ist
ahnlich wie bei Schrotkugeln, die durch einen Zaun geschossen werden. Die
Elektronen verhalten sich wie Teilchen.

b) Beide Spalte sind geonet.


Im Teilchenbild wurden wir erwarten, dass auf dem Schirm im Wesentlichen
zwei Streifen zu sehen sind. Die Intensitat sollte die Summe derjenigen
Intensitaten sein, bei denen jeweils nur der linke oder nur der rechte Spalt
oen ist.

Teilchen

Wenn es sich aber um Wellen handelt, wurden wir ein Interferenzmuster


erwarten, dass schematisch diese Form hat:

Welle
14 1 Materiewellen

Was sagt das Experiment? Es ist tatsachlich ein Interferenzmuster zu be-


obachten, was die Welleneigenschaften der Elektronen bestatigt.

Wie entsteht dieses Muster? Wenn die Intensitat des Elektronenstrahls so


weit verringert wird, dass immer nur einzelne Elektronen die Anordnung
durchlaufen, kann man beobachten, dass das Interferenzmuster im Laufe
der Zeit aus einzelnen Punkten aufgebaut wird. Jeder Punkt stammt von
einem Elektron.

Wir stellen fest:

Einzelne Elektronen geben Anlass zu Interferenz.


Interferenz beruht nicht auf der Wechselwirkung zwischen mehreren
Elektronen.

Auf dem Schirm erscheinen sie nicht wellenartig ausgeschmiert, son-


dern punktformig lokalisiert. Die Ladung eines Elektrons verteilt

sich nicht im Raum.

Wie geht das? Kann sich ein Elektron manchmal als Welle und manchmal
als Teilchen zeigen?

Die Beantwortung dieser Frage fuhrt zur Wahrscheinlichkeitsinterpretation.

1.3.1 Wahrscheinlichkeitsinterpretation

An den Stellen auf dem Schirm, wo die Intensitat der Welle groer ist,
benden sich mehr Schwarzungspunkte. Jeder Punkt stammt von einem
einzelnen Elektron. Das bedeutet, dass die Wahrscheinlichkeit fur das Auf-
treen eines Elektrons durch die Welle bestimmt ist. Sie muss durch die
Wellenfunktion (r, t) gegeben sein.

Die Wellenfunktion (r, t) besitzt also eine Wahrscheinlichkeitsinterpreta-


tion bzw. statistische Deutung. Ihre genaue Formulierung fassen wir in zwei
Aussagen zusammen:

1. |(r, t)|2 ist die Wahrscheinlichkeitsdichte dafur, das


Teilchen bei einer Ortsbestimmung am Punkt r zu nden,
1.3 Deutung der Materiewellen 15

d.h. die Wahrscheinlichkeit, das Teilchen in einem Gebiet G zu nden, ist


gegeben durch 
p(G) = |(r, t)|2 d3 r .
G
Mit der gewohnten Saloppheit des Physikers konnen wir auch sagen, die
Groe |(r, t)|2 d3 r ist die Wahrscheinlichkeit dafur, das Teilchen im Volu-
menelement d3 r am Orte r zu nden.

2. Wellenfunktionen werden linear superponiert:


(r, t) = 1 (r, t) + 2 (r, t) .

Die gesamte Wahrscheinlichkeitsdichte fur eine Superposition,


|(r, t)|2 = |1 (r, t)|2 + |2 (r, t)|2 + 1 (r, t)2 (r, t) + 1 (r, t)2 (r, t) ,
setzt sich zusammen aus der Summe der Einzelwahrscheinlichkeiten, wie
fur klassische Teilchen, und dem Interferenzterm.
Die Wahrscheinlichkeitsinterpretation der Materiewellen wurde 1926 von
Max Born (11.12.1882 5.1.1970) formuliert. Er postulierte die Wahr-
scheinlichkeitsinterpretation aufgrund von Uberlegungen zur Streuung von
Materiewellen.
Die Wellenfunktion (r, t) beschreibt also eine Wahrscheinlichkeitswelle.
Das heit

(r, t) beschreibt eine Welle, die Interferenz und Beugung zeigt.


(r, t) wird nicht als reale Welle (wie z.B. Schallwellen) interpre-

tiert, sondern ||2 gibt Wahrscheinlichkeiten an.

Die Wahrscheinlichkeitsinterpretation hat eine Konsequenz fur die Normie-


rung der Wellenfunktion. Wir wissen bereits, dass
 
d r |(r, t)| = d3 r (r, t) = const.
3 2

ist. Dieses Integral ist aber auch die Gesamtwahrscheinlichkeit fur den Auf-
enthalt des Teilchens an irgendeinem Ort und daher mussen wir

d3 r |(r, t)|2 = 1

setzen.
16 1 Materiewellen

1.3.2 Welle-Teilchen-Dualismus

Wir haben gesehen, dass die Wellenfunktion die raumlichen Wahrschein-


lichkeiten fur das Aunden eines Elektrons liefert. Was ist denn nun ein
Elektron eigentlich, Welle oder Teilchen? Wie sind die Wahrscheinlichkei-
ten aufzufassen? Handelt es sich hier um Unkenntnis des Beobachters, die
ihn notigt, sich mit Wahrscheinlichkeiten zufrieden zu geben? So verhalt es
sich ja bei klassischen Wahrscheinlichkeiten, z.B. beim Roulette.
Wir wollen dieser Frage wiederum konkret am Beispiel des Doppelspalt-
versuches nachgehen:
Gibt es einen wirklichen Weg, den das Elektron durchlauft, und den wir
nur nicht kennen? Konnen wir es uberlisten und den Weg doch ermitteln?
Betrachten wir die Situation, bei der beide Spalte oen sind. Durch wel-
chen Spalt geht das Elektron also? Wir konnen versuchen, den Spalt zu
bestimmen, durch den das Elektron geht, indem wir es z.B. knapp hinter
dem Doppelspalt mit Licht (-Strahlen) bestrahlen. Wenn das Licht hinrei-
chend kurzwellig ist, kann man aus dem gestreuten Licht den Ort genugend
genau ermitteln und somit auch den Spalt, durch den es gegangen ist.

Resultat: Jetzt erwartet uns jedoch eine bose Uberraschung. Zwar wissen
wir nun jedesmal, welcher der beiden Spalte passiert wurde, aber auf dem
Schirm zeigt sich, dass das Interferenzmuster verschwindet. Das Experiment
wurde tatsachlich 1995 von Chapman et al. durchgefuhrt.
Das Elektron kann sich nicht gleichzeitig wie Welle und Teilchen verhalten.
1.3 Deutung der Materiewellen 17

Physikalisch kann man es so erklaren: durch die Bestrahlung wird dem


Elektron Impuls ubertragen. Dies verandert die Welle; insbesondere wird
die Phase so beeinusst, dass es zu einer Ausloschung der Interferenzen
kommt.
Folgerung: Die experimentelle Situation ist wichtig fur die beobachteten
Eigenschaften.

Kein Ergebnis eines solchen Experiments kann dahin gedeu-



tet werden, dass es Aufschluss uber unabhangige Eigenschaften
der Objekte gibt; es ist vielmehr unloslich mit einer bestimmten
Situation verbunden, in deren Beschreibung auch die mit den
Objekten in Wechselwirkung stehenden Messgerate als wesent-
liches Glied eingehen.

Niels Bohr

Zusammenfassung: Dualismus Welle-Teilchen


Ein Elektron ist weder Welle noch Teilchen. Es ein physikalisches
Objekt, welches Welleneigenschaften als auch Teilcheneigenschaften
zeigen kann. In welcher Weise es sich zeigt, hangt von der experimen-
tellen Situation ab. Sein Ort ist nicht deniert, wenn keine Ortsmes-
sung durchgefuhrt wird.

Klassische Welle und klassisches Teilchen sind Modellvorstellungen, die nur


in bestimmten Situationen Aspekte der Realitat angemessen wiedergeben.
Die hier dargestellte Auassung ist Bestandteil der Kopenhagener Deu-
tung der Quantenmechanik. Nach ihr gibt es keinen geheimen Weg, den

das Elektron am Doppelspalt in Wirklichkeit durchlauft.
Bemerkung: die Bezeichnung Teilchen wird in der Quantenphysik in ei-

nem allgemeineren Sinn verwendet. Man spricht bei Elektronen, Protonen
etc. von Teilchen, ohne dass damit klassische Teilcheneigenschaften impli-
ziert sind.
Gema der Wahrscheinlichkeitsinterpretation konnen wir Erwartungswerte
mit Hilfe der Wahrscheinlichkeitsdichte bilden. Der Erwartungswert fur den
Aufenthaltsort ist
 
.
r
= d r (r, t) r = d3 r |(r, t)|2 r .
3
18 1 Materiewellen

Er ist zeitabhangig. Entsprechend bildet man



2 .
r
= r r
= d3 r |(r, t)|2 r 2

und allgemein 
f (r )
= d3 r |(r, t)|2 f (r ) .

Die Bedeutung dieser Erwartungswerte ist diejenige von Mittelwerten uber


ein Ensemble im entsprechenden Zustand, d.h. bei wiederholter Messung
erhalt man gestreute Messwerte, deren Mittelwert nach unendlich vielen
Messungen gegen den Erwartungswert konvergiert.

1.4 Impulsraum

Ein Wellenpaket in einer Dimension schreiben wir als



dk
(x, t) = (k) ei(kxt) .
2

Was ist die physikalische Bedeutung der Amplitudenfunktion (k)? Die


Antwort hierauf lautet:
|(k)|2 /2 ist die Wahrscheinlichkeitsdichte fur Wellenzahlen k bzw. Im-
pulse p = hk.
Das soll nun begrundet werden. Wir betrachten ein zerieendes Wellenpa-
ket. Wie ware eine Wahrscheinlichkeitsdichte w(p) fur Impulse zu bestim-
men? Wir wollen annehmen, dass das Teilchen anfangs gut lokalisiert ist,
d.h. dass das Wellenpaket schmal ist. Eine gangige Methode zur Impuls-
messung ist die Laufzeitmethode. Nach hinreichend groer Zeit t wird eine
Ortsmessung mit dem Ergebnis x durchgefuhrt.

t =0 t>0

x x
0 0

p
x =
^ mt
1.4 Impulsraum 19

Dann wurde man dem Teilchen den Impuls p = m xt zuordnen. Da die


Wahrscheinlichkeitsdichte fur x durch |(x, t)|2 gegeben ist, ergibt sich

p 2
p
 
w(p)dp = lim  t, t  d t .
t m m
Dies berechnen wir nun.
 

p  dk 
k 2 ht
  pt
t, t = (k ) exp ik i
m 2 m 2m
   
dk  ith  2 
= (k ) exp (k 2kk ) .
2 2m

Mit 
. ht
= (k k )
2m
schreiben wir
 

p  2m p2

d

2m 2
t, t = ei 2mh t k ei .
m ht 2 ht

Das Integral werten wir folgendermaen aus. Betrachte


   
d 2m 2
k ez , z C.
2 ht

falle rasch ab im Unendlichen. Dann konvergiert das Integral fur Re z


0. Wir fuhren eine Sattelpunktentwicklung fur sehr groe t durch. Dazu
entwickeln wir in eine Taylorreihe
   
2m 2m  m 
k = (k) (k) + 2 (k) . . .
ht ht ht

und benutzen die Gau-Integrale


  
d z2 1 d 2 d 2 z2 1
e = , ez = 0 , e = .
2 2 z 2 2 4 z 3
Dies gibt
      
d 2m i2 1 m  1
k e = (k) + (k) + O 2 ,
2 ht 2 i 2iht t
20 1 Materiewellen

und somit

p 
p
m p2
t, t ei 2mh t .
m t 2iht h
Hieraus erhalten wir endlich die Impuls-Wahrscheinlichkeitsdichte

p 2 dp
  dk
w(p)dp =   = |(k)|2 .
h 2h 2
In drei Dimensionen liefert die analoge Rechnung

d3 k
p )d3 p = |(k )|2
w( ,
(2)3

was zu zeigen war.


Die Wahrscheinlichkeitsamplitude fur Impulse bzw. Wellenzahlen steht in
engem Zusammenhang mit der Fouriertransformation. Die Formeln hierfur
sind ja bekanntlich
 3
d k  
(r, t) = (k, t) eikr
(2)3

 
(k, t) = d3 r (r, t) eikr .


Fur freie Teilchen ist also

 k, t) = (k ) ei(k )t ,


(

d.h. (k ) ist Fouriertransformierte von (r, 0).


Wir kennen nun zwei Arten von Wellenfunktionen:

im Ortsraum = x-Raum: (r, t)


im Impulsraum = k-Raum:  k, t) .
(

Als Anwendung der Fouriertransformation konnen wir die allgemeine Lo-


sung der freien Schrodingergleichung mit ihrer Hilfe gewinnen. Setzen wir
in
h2
ih (r, t) = (r, t)
t 2m
die Fouriertransformation ein und benutzen
 
eikr = k 2 eikr ,
1.5 Impulsoperator, Ortsoperator 21

so erhalten wir
  k, t) fur alle k ,
ih (k, t) = h(k )(
t
mit
hk 2
(k ) = .
2m
Die Losung hiervon ist

 k, t) = (k )ei(k )t


(

und folglich 
d3 k  
(r, t) = (k ) ei(kr(k )t) ,
(2)3
was ja fruher behauptet wurde.

1.5 Impulsoperator, Ortsoperator

Ausgerustet mit der Kenntnis der Wahrscheinlichkeitsdichte fur Impulse


konnen wir den Erwartungswert des Impulses aufschreiben. Zu einer festen
Zeit t ist
 3  3
d k  2  d k     

p
= 3
|(k )| hk = (k )hk (k ) .
(2) (2)3

Um dies durch die Wellenfunktion im Ortsraum auszudrucken, wenden wir


die parsevalsche Gleichung
 3 
d k  
f (k ) g(k ) = d3 r f (r ) g(r )

(2)3

an. Dazu wahlen wir

f(k ) = (
 k ) und somit f (r ) = (r )

und
 k ) .
g(k ) = hk (
Dann ist
  3
d3 k    ikr h d k   ikr h
g(r ) = 3
hk (k )e = 3
(k ) e = (r ) .
(2) i (2) i
22 1 Materiewellen

Das Ergebnis im Ortsraum ist also



h
p
= d3 r (r, t) (r, t) .

i
Dies legt die Denition des Impulsoperators im Ortsraum

. h
P =
i

mit den drei Komponenten


h
Pj =
i xj
nahe. Der Impulsoperator hat verschiedene Gewander, je nachdem, in wel-
chem Raum er arbeitet:
Ortsraum Impulsraum

h  k, t) = hk (
 k, t) .
P (r, t) = (r, t) P (
i
Die Funktionen im Denitionsbereich von P im Ortsraum mussen naturlich
dierenzierbar sein.
Erwartungswerte des Impulsoperators oder von Funktionen des Impulsope-
rators werden wie ublich gebildet:

P
= d3 r (r, t)P (r, t) ,


P
= d3 r (r, t)P 2 (r, t) ,
 2

wobei
 
2 2 2
P 2 = P12 + P22 + P32 = h2 + + = h2 2 = h2 .
x2 y 2 z 2

Analog zum Impulsoperator lasst sich der Ortsoperator einfuhren. Es ist


ja 
r
= d3 r (r, t) r (r, t) .
1.6 Heisenbergsche Unscharferelation 23

 schreiben, der
Wir konnen dies als Erwartungswert des Ortsoperators Q
durch
 (r, t) = r (r, t)
Q
deniert wird. Er wirkt also im Ortsraum als Multiplikations-Operator. Sei-
ne drei Komponenten werden wahlweise auch folgendermaen bezeichnet:
 = (Q1 , Q2 , Q3 ) = (X, Y, Z) = (Qx , Qy , Qz ) .
Q

Wir schreiben nun fur die Erwartungswerte


 
r
= d r (r, t) Q (r, ) , r
= d3 r (r, t) Q
3  2  2 (r, t)

etc. Analog zum Impulsoperator im Ortsraum ndet man fur den Ortsope-
rator im Impulsraum

 ( . 
 k, t) =  k, t) = Fouriertransformierte von Q

Q (Q)(
h  k, t) .
= k (
i
Fassen wir zusammen:
Ortsraum Impulsraum

h  k, t) = hk (
 k, t)
P (r, t) = (r, t) P (
i

 (r, t) = r (r, t)
Q  k, t) = h k (
 (
Q  k, t)
i

1.6 Heisenbergsche Unscharferelation

Wir betrachten ein Wellenpaket der Form

x
24 1 Materiewellen

mit einer Breite x. Die zugehorige Impulsverteilung

(k)

k
k

besitzt eine Breite k. Eine genauere, mathematisch prazise Denition der


Breiten nimmt Bezug auf die Varianzen:

(x)2 = Varianz von x = (x x


)2
= x2
x
2 ,
(p)2 = p2
p
2 .

Nehmen wir als Beispiel ein gausches Wellenpaket. Dort ist


x2
|(x, 0)|2 e 2d2 , x = d ,

 0)|2 e2d
|(k,
2 (kk
0)
2
, k = 1
, p = h
.
2d 2d

Wenn das Paket im Ortsraum eng lokalisiert ist, so ist es breit im Impuls-
raum und umgekehrt:

( x)

~
( p)
1.6 Heisenbergsche Unscharferelation 25

In diesem Falle gilt


h
p x = .
2
Fur beliebige Wellenfunktionen gilt die

Heisenbergsche Unscharferelation

h
p x .
2

Sie wurde von Werner Heisenberg (5.12.1901 1.2.1976) im Jahre 1927


gefunden. Ihren Beweis werden wir spater nachtragen. Etwas Vergleichbares
ist schon aus der Optik bekannt. Man erinnere sich an k x 1.
Sehen wir uns noch einmal das gausche Wellenpaket als Beispiel an. Bei
der Diskussion des Zerieens fanden wir

h2 t2 h2
(x)2 = d2 + , (p)2 =
4m2 d2 4d2
und somit 
h h2 t2
p x = 1+ .
2 4m2 d4

In drei raumlichen Dimensionen gibt es drei Unscharferelationen:

h h h
px x , py y , pz z .
2 2 2

Was ist die Bedeutung der Unscharferelation?


a) Zunachst zum Begri Unscharfe. Die Unscharfen, von denen die Rede

ist, sind Breiten von Wahrscheinlichkeitsverteilungen. Das Teilchen ist also
nicht selbst unscharf oder gar ausgeschmiert, sondern die Kenntnis uber

seinen moglichen Ort bzw. Impuls ist unscharf. Heisenberg hat es daher
vorgezogen, von der Unbestimmtheitsrelation zu sprechen. Eine genaue

Kenntnis des Ortes ist mit ungenauer Kenntnis des Impulses verbunden
und umgekehrt. In der Quantenmechanik gibt es eine prinzipielle Grenze
fur die Bestimmung von Ort und Impuls.
26 1 Materiewellen

Wolfgang Pauli (25.4.1900 15.12.1958) hat es in seiner charakteristischen


Weise in einem Brief an Heisenberg so ausgedruckt: Man kann die Welt

mit dem p-Auge und man kann sie mit dem q-Auge ansehen, aber wenn
man beide Augen zugleich aufmachen will, dann wird man irre.
b) Eine unmittelbare Konsequenz der Unscharferelation ist, dass der Begri
der Bahn des Teilchens seinen Sinn verliert.
Es ist instruktiv, sich einmal die Groenordnungen von Unscharfen fur ato-
mare und fur makroskopische Objekte zu uberlegen.
i) Fur ein Elektron im Atom ist x 1010 m , p 1024 kg m s1 , so
dass x p h. Die Unscharfe der Geschwindigkeit v 106 m s1 ist
schon erheblich.
ii) Andererseits, fur ein Staubteilchen mit m = 106 kg , v = 104 m s1
verlangt die Unscharferelation x 1024 m, was fur praktische Belange
vollig irrelevant ist.
Illustration:
Zur Illustration wollen wir nun in zwei physikalischen Situationen disku-
tieren, wie die durch die Unscharferelation auferlegten Grenzen zustande
kommen.
1) Ortsmessung mit einem Mikroskop
Im Mikroskop wird Licht der Wellenlange am Teilchen gestreut und tritt
innerhalb eines Onungswinkels in das Okular.


x
Licht

Der Ort des Teilchens kann nur innerhalb einer Genauigkeit bestimmt
werden, die durch das Auosungsvermogen des Mikroskops begrenzt ist.
Hierfur gilt bekanntlich

x .
sin
1.6 Heisenbergsche Unscharferelation 27

Andererseits wird dem Teilchen durch das gestreute Photon ein Impulsuber-
trag p h h 
c = verliehen. p ist nicht genau bekannt, da die Richtung des
Lichtquants innerhalb des Onungswinkels unbekannt ist. Es ist px =
p sin und folglich x px h.
Dieses Beispiel stammt von Heisenberg selbst. Mir gefallt es nicht so gut,
denn es wird darin mit klassischen Begrien operiert. Es wird vom Ort des
Teilchens und vom Impuls des Photons so geredet, als gabe es sie eigent-
lich, nur konnten wir sie prinzipiell nicht genauer bestimmen, als durch die
Unscharferelation erlaubt ist. Dies klingt ein bisschen nach verborgenen

Werten, was Heisenberg aber sicher nicht so gemeint hat.
2) Beugung am Spalt

e
2

In der Spaltebene ist die Ortsunscharfe durch die Spaltbreite gegeben: x =


d. Das zentrale Bundel im Beugungsmuster hat einen Onungswinkel ,
der sin /d erfullt. Hierin ist = h/p. Dies zieht eine Unscharfe der
Impulskomponente px p sin nach sich.

2 px
p

Daraus ergibt sich x px h.


Diskussion:
Wir wollen diesen Abschnitt mit einer Diskussion der Unscharferelation
abschlieen.
28 1 Materiewellen

a) Die Ungleichung x p h
2 gilt fur die Breiten in einem Zustand.
Wenn eine Ortsmessung zu einer Zeit t1 und eine nachfolgende Impulsmes-
sung zu einer Zeit t2 > t1 durchgefuhrt wird, so ist es durchaus moglich,
dass
h
x|t=t1 p|t=t2 < .
2
Dies ist aber kein Widerspruch zur Unscharferelation, denn nach der Orts-
messung bei t1 und der Impulsmessung bei t2 liegen verschiedene Zustande
vor.
b) Kausalitat und Determinismus
Das klassische Kausalitatsprinzip sagt aus, dass bei bekannten Werten von
r und p zum Zeitpunkt t0 das Verhalten fur alle Zeiten t > t0 bekannt
ist. Aus der Unscharferelation folgt, dass das klassische Kausalitatsprinzip
nicht anwendbar ist, da die Voraussetzung nicht erfullbar ist.
Etwas anders verhalt es sich mit dem Determinismus. Dieser behauptet,
dass die kunftige Entwicklung physikalischer Systeme vorherbestimmt sei.
Wahrend das Kausalitatsprinzip zwar nicht anwendbar, aber dennoch nicht
notwendig falsch ist, gilt der Determinismus in der Quantenmechanik nicht.
2 Schrodingergleichung

2.1 Zeitabhangige Schrodingergleichung

Erinnern wir uns an die Begrundung der Wellengleichung fur freie Teilchen.
Aus der Energie-Impuls-Beziehung folgt die Beziehung zwischen Kreisfre-
quenz und Wellenzahl und hieraus wiederum die Wellengleichung:

2
p h2k 2 h2 2
E= = h = = ih (r, t) = (r, t) .
2m 2m t 2m
Mit dem Impulsoperator konnen wir sie in der Form

P 2
ih (r, t) = (r, t)
t 2m
schreiben.
Fur ein Teilchen, das sich in einem Potenzial V (r ) bewegt, ist die Energie

2
p
E= + V (r ) .
2m
Der Ausdruck auf der rechten Seite, also die Energie als Funktion von Im-
puls und Ort, heit in der Mechanik Hamiltonfunktion:
2
p
H(
p, r ) = + V (r ) .
2m

In Verallgemeinerung der obigen Uberlegungen zur Wellengleichung stellte


Erwin Schrodinger (12.8.1887 4.1.1961) im Jahre 1926 eine Wellenglei-
chung fur Teilchen in einem aueren Potenzial auf, die

Schrodingergleichung

 
P 2
ih (r, t) = + V (r ) (r, t)
t 2m

bzw.  
h2
ih (r, t) = + V (r ) (r, t) .
t 2m
30 2 Schrodingergleichung

Die rechte Seite der Schrodingergleichung enthalt den Hamiltonoperator

P 2  ,
H= + V (Q)
2m
mit dem wir sie in der Form

ih (r, t) = H(r, t)
t
schreiben konnen.
Die Schrodingergleichung beschreibt die Zeitentwicklung der Wellenfunkti-
on. Sie ist eine partielle Dierenzialgleichung von erster Ordnung in t, so
dass bei gegebenen Anfangswerten (r, t0 ) die Losung (r, t) fur t > t0
festgelegt ist.
Es gilt wiederum die Kontinuitatsgleichung

+ j = 0
t
mit
j = h ( ) ,
= ||2 ,
2mi
deren Beweis genauso wie im Falle des freien Teilchens gefuhrt wird. Aus
ihr folgt 
d3 r |(r, t)|2 = const.

2.2 Zeitunabhangige Schrodingergleichung

Der Hamiltonoperator H hange nicht von t ab. Gibt es Losungen der Schro-
dingergleichung, fur welche die Wahrscheinlichkeitsdichte |(r, t)|2 zeitun-
abhangig ist? Betrachte den Ansatz

(r, t) = f (t)(r ) .

Einsetzen in die Schrodingergleichung liefert


f
ih (r ) = f (t) H(r ) ,
t
woraus
f
ih = E f (t) , H(r ) = E (r ) mit E = const.
t
2.2 Zeitunabhangige Schrodingergleichung 31

folgt. Die Losung fur f (t) lautet


Et
f (t) = ei h .

Behauptung: E ist reell. Dies zeigt man wie folgt. Sei E = Er + i Ei C


mit reellen Er , Ei . Dann ist
2Ei t
|(r, t)|2 = |(r )|2 e h

und folglich  
2Ei t
|(r, t)| d r =
2 3
|(r )|2 d3 r e h .

Wir wissen aber, dass dies konstant sein muss, woraus Ei = 0, also E R
folgt.
Wir haben also gefunden:

(r, t) = ei h (r ) : stationarer Zustand


Et

H(r ) = E (r ) : zeitunabhangige Schrodingergleichung

Zustande, fur welche die Zeitabhangigkeit der Wellenfunktion durch obigen


Phasenfaktor gegeben sind, heien stationar. Sie genugen der zeitunab-
hangigen Schrodingergleichung. In stationaren Zustanden sind und
j zeitunabhangig.

Die zeitunabhangige Schrodingergleichung H(r ) = E (r ) sagt aus, dass


(r ) Eigenfunktion zum Hamiltonoperator mit Eigenwert E ist.
E ist die Energie des Zustandes. Sie ist gleich dem Erwartungswert des

Hamiltonoperators:
 
H
= d3 r (r, t) H (r, t) = d3 r (r ) H (r )

= E d3 r (r )(r ) = E .

Die Breite bzw. Varianz E, gegeben durch (E)2 = (H E)2


= H 2

E 2 , verschwindet in einem stationaren Zustand: E = 0, d.h. die Energie
ist scharf.
32 2 Schrodingergleichung

Um die moglichen Energiewerte zu nden, ist also folgende Gleichung zu


losen:

 
h2
+ V (r ) (r ) = E (r ) ,
2m

wobei d3 r (r )(r ) = 1 .
3 Wellenmechanik in einer Dimension

In diesem Kapitel werden wir wellenmechanische Probleme in einer Raum-


dimension untersuchen. Diese sind einfacher zu handhaben als dreidimen-
sionale Probleme und daher gut zur Einfuhrung geeignet. Die eindimensio-
nale Wellenmechanik ist aber keineswegs eine rein akademische Spielwiese,
denn es gibt viele eindimensionale Probleme, die physikalisch relevant sind.

Die zeitunabhangige Schrodingergleichung in einer Dimension lautet

h2 2
(x) + V (x)(x) = E (x)
2m x2
und wir verlangen 
dx |(x)|2 = 1 .

Wir wollen Potenziale V (x) zulassen, bei denen auch Stufen und Knicks,
d.h. Unstetigkeiten der Ableitungen erlaubt sind, es soll aber uberall gelten
|V (x)| < , falls nichts anderes gesagt wird.

Wie verhalt sich (x) an Unstetigkeiten von V (x)?

Falls (x) selbst unstetig an einer Stelle x0 ist, z.B. (x) = a (x x0 ) +


(x), gilt
 
(x) = a (x x0 ) + (x)
  
(x) = a (x x0 ) + (x) .

Dies ist nicht im Einklang mit der obigen Schrodingergleichung und wir
konnen notieren
a) (x) ist stetig.

Falls (x) unstetig bei x0 ist, gilt

(x) = a (x x0 ) + . . . ,

was sich wiederum nicht mit der Schrodingergleichung vertragt, so dass wir
schlieen:

b) (x) ist stetig.

Es sei daran erinnert, dass wir |V (x)| < uberall voraussetzen.


34 3 Wellenmechanik in einer Dimension

3.1 Teilchen im Kasten: unendlich hoher Potenzialtopf

Das Potenzial 
0 , 0<x<L
V (x) =
, sonst

x
L

stellt einen unendlich hohen Potenzialtopf dar und beschreibt einen Kasten
mit undurchdringlichen Wanden.
Im Inneren gilt

h2 
(x) = E i (x) , E > 0.
2m i
Auerhalb des Kastens ist V (x) = , woraus a (x) = 0 folgt. Man kann
dies durch vorubergehende Betrachtung des endlichen Potenzialtopfes

0 , 0<x<L
V (x) =
V0 , sonst, mit V0 > E

begrunden. Dann gilt


 2m
2 (V0 E)a (x) a (x) .
2
a =
h
Die Losung fur x > L ist

a = Aex + Bex .

Die Wellenfunktion kann nur normierbar sein, wenn B = 0 ist und lautet
also
a (x) = Aex .
Jetzt gehen wir zum Limes V0 uber, bei dem geht und deshalb
a = 0, was zu zeigen war.
3.1 Teilchen im Kasten: unendlich hoher Potenzialtopf 35

An den Wanden gelten die Ubergangsbedingungen

(x) ist stetig bei x = 0, L ,

die man auch durch Betrachtung des Limes V0 herleiten kann.


Zu losen ist also im Inneren des Kastens die Gleichung
 2mE
(x) = (x)
h2
mit den Randbedingungen

(0) = (L) = 0 .

Man kann dieses Problem numerisch angehen. Dazu integriert man die Dif-
ferenzialgleichung beginnend bei x = 0 mit (0) = 0 und nichtverschwin-
dender Steigung  (0) nach rechts bis zu x = L. Das wiederholt man und
variiert den Parameter E dabei so lange, bis (L) = 0 erfullt ist.
Fur dieses einfache System gibt es aber auch eine analytische Losung. Mit

. 2mE
k2 = >0
h2
haben wir

(x) = k2 (x) fur 0 x L ,
(0) = (L) = 0 .
Die Losung ist klar:

(x) = A sin kx + B cos kx .

Aus (0) = 0 folgt B = 0 und somit (x) = A sin kx. Die zweite Randbe-
dingung (L) = 0 erfordert sin kL = 0. Dies ist erfullt, falls kL = n , n
Z. Die negativen n entfallen, da die zugehorigen Losungen proportional zu
denen mit positivem n sind. Es verbleiben somit die Losungen

n
n (x) = A sin x , n = 1, 2, 3, . . .
L
Die moglichen Energiewerte sind

h2
n 2 h2 2
En = = n2 .
2m L 2mL2
36 3 Wellenmechanik in einer Dimension

Nicht alle positiven Energien sind erlaubt, wie im klassischen Falle, sondern
es gibt ein diskretes Energiespektrum.
Wir begegnen hier dem Phanomen der Quantisierung der Energie.

Weiterhin konnen wir das Auftreten einer Nullpunktsenergie E1 > 0
feststellen.
Zuletzt wollen wir die Losungen noch normieren, wie es sich gehort:
 L 
21 2
|n (x)| dx = A L A =
2
.
0 2 L

Eines bleibt noch nachzutragen. Oben haben wir stillschweigend angenom-


men, dass E 0 ist. Konnen negative Energien E < 0 moglich sein?
Angenommen, E ware negativ. Dann hatten wir im Innenraum
 2mE
(x) = (x) 2 (x) , >0
h2
zu losen. Die Losung ware

(x) = A sinh x + B cosh x ,

und aus der linken Randbedingung folgt B = 0 und (x) = A sinh x. Die
rechte Randbedingung sinh L = 0 besitzt aber keine Losung, so dass es zu
negativer Energie keine Eigenfunktion gibt.
Die gefundenen Losungen der zeitunabhangigen Schrodingergleichung ha-
ben zwei wichtige Eigenschaften, die uns auch bei anderen Systemen be-
gegnen werden und sehr nutzlich sind:
Orthogonalitat:
Betrachte das Integral
 L 
2 L
nx
mx
n (x)m (x)dx = sin sin dx .
0 L 0 L L

Eine elementare Rechnung liefert


 L
n (x)m (x)dx = n,m .
0

Diese Eigenschaft der Funktionen n heit Orthogonalitat.



3.1 Teilchen im Kasten: unendlich hoher Potenzialtopf 37

Vollstandigkeit:
Sei eine Funktion f (x) gegeben mit f (x) = 0 fur x 0 und x L. Wir
erweitern sie auf das doppelte Intervall durch

. f (x) , 0 x L
F (x) =
f (x) , L x 0

x
-L L

F ist periodisch auf dem Intervall [L, L], d.h. F (L) = F (L), und F ist
antisymmetrisch: F (x) = F (x). Die Fourierreihe fur F (x) lautet

a0 
nx

nx
F (x) = + an cos + bn sin .
2 n=1
L L

Aus der Antisymmetrie folgt a0 = 0 , an = 0, so dass


 
nx  L
F (x) = bn sin = bn n (x) .
L 2
n=1 n=1

Insbesondere gilt

 L
f (x) = bn n (x) fur 0 x L .
2
n=1

Jedes f (x) mit den obigen Randbedingungen lasst sich also nach den

n (x) entwickeln, d.h. die n (x) bilden ein vollstandiges Funktionensystem.

3.1.1 Dreidimensionaler Kasten

Unsere Ergebnisse fur den eindimensionalen Kasten lassen sich leicht auf
den Fall dreier Raumdimensionen verallgemeinern. Das Kastenpotenzial ist

0 , 0 x L1 , 0 y L2 , 0 z L3
V (r ) =
, sonst .
38 3 Wellenmechanik in einer Dimension

Dies stellt einen Quader dar. Wiederum gilt im Auenraum a (r ) = 0 und
im Inneren ist

2 2 2 2mE
2
+ 2
+ 2
= 2 k2 .
x y z h

Die Gleichung lasst sich durch

(r ) = 1 (x) 2 (y) 3 (z)

separieren:

2 i
= ki2 i , i = 1, 2, 3 , k12 + k22 + k32 = k2 .
x2i

Die Losungen der drei separierten Gleichungen kennen wir:


 
ni
i (xi ) = Ai sin xi , ni N .
Li
.
Mit der Notation n = (n1 , n2 , n3 ) schreiben wir
     
n1 n2 n3
n (r ) = A sin x sin y sin z
L1 L2 L3

mit 
8
A= ,
L1 L2 L3
und die zugehorigen Energien sind
 
h2 2 n21 n22 n23
En = + + .
2m L21 L22 L23

Im Spezialfall des Wurfels ist L1 = L2 = L3 = L. Mit


2
. h 2
=
2mL2
sind die Energien gegeben durch

En = n 2 .
3.2 Endlicher Potenzialtopf 39

E/ n #
3 (1, 1, 1) 1
6 (2, 1, 1), (1, 2, 1), (1, 1, 2) 3
9 (2, 2, 1), (2, 1, 2), (1, 2, 2) 3
11 (3, 1, 1), (1, 3, 1), (1, 1, 3) 3
12 (2, 2, 2) 1
14 (3, 2, 1), . . . 6

Fur den symmetrischen Fall des Wurfels tritt das Phanomen der Entartung
auf: es gibt i.A. mehrere Eigenzustande zum gleichen Eigenwert. Wenn die
Kantenlangen nicht exakt, aber naherungsweise gleich sind,

L1 L2 L3 ,

liegt naherungsweise Entartung vor und die Energien bilden Energieschalen:

6
12 1
3
9 3
6 3

3 1

3.2 Endlicher Potenzialtopf

Jetzt betrachten wir den Fall eines Potenzialtopfes von endlicher Tiefe:
 L L
V0 , <x<
V (x) = 2 2
0 , sonst
40 3 Wellenmechanik in einer Dimension

- L L
2 0 2
x

A B C

-V0

Ein solches Potenzial ndet z.B. Verwendung in vereinfachten Modellen


fur das Deuteron oder die Bewegung von Elektronen bei Anwesenheit von
Storstellen.
Das zu losende Problem lautet
h2 2 (x)
1. + V (x)(x) = E (x)
2m x2

2. |(x)|2 dx = 1


3. stetig , stetig.

3.2.1 Gebundene Zustande

Sei E < 0. In den drei Gebieten A,B und C haben wir


 2m
A, C : = 2 , 2 = E > 0, >0
h2
 2m
B: = k2 , k2 = (E + V0 ) .
h2
Kann E < V0 sein? Dann ware k2 < 0. An Stellen, wo (x) > 0 ist, ware

(x) > 0, d.h. ware konvex.
3.2 Endlicher Potenzialtopf 41

Auf einer der beiden Seiten von x musste dann uberall konvex sein und
ware nicht normierbar.Wir schlieen daher
V0 < E < 0 .

Betrachten wir die Gebiete einzeln.



A: = 2

A (x) = + ex + ex

0
(x) x = 0 A (x) = + ex

C: entsprechend, C (x) = ex

B: = k2 , B (x) = + eikx + eikx

Anschlussbedingungen:

1. Stetigkeit von (x)


L
+ e 2 = + eik 2 + eik 2
L L L
x= :
2
L
e 2 = eik 2 + + eik 2
L L L
x= :
2

2. Stetigkeit von (x)
L

+ e 2 = ik + eik 2 eik 2
L L L
x= :
2
L

e 2 = ik eik 2 + eik 2
L L L
x= :
2
42 3 Wellenmechanik in einer Dimension

Dies sind 4 Gleichungen fur + , , + und . Sie wissen sicher, wie man
damit zu Werke geht, aber es gibt noch eine Vereinfachung. Wir betrachten
zunachst eine

symmetrische Losung: (x) = (x) .

Dann erhalten wir

+ = , + = ,
L
e 2 = 2 cos k
L
,
2
L
e 2 = 2k sin k
L
.
2
Fur dieses lineare homogene System aus zwei Gleichungen lautet die Los-
barkeitsbedingung
 
L
= k tan k .
2

Die Losungen dieser Gleichung liefern und k und damit die moglichen
Energien E. Diese werden wir weiter unten betrachten. Wenn und k
bekannt sind, ist die Losung fur die Koezienten

exp( L2 ) 1 2 L
= L
= 1 + 2 e 2 .
2 cos k 2 2 k

Die Normierung fuhrt zu


  
1 2 L 1
= e 2
L
1+ + .
k2 2

In gleicher Weise behandeln wir den Fall einer

antisymmetrischen Losung: (x) = (x) .

+ = a , + = b ,
L L
a e 2 = 2ib sin k ,
2
L L
a e 2 = 2ibk cos k .
2
3.2 Endlicher Potenzialtopf 43

Die Losbarkeitsbedingung ist


 
L
= k cot k
2

und fur die Koezienten gilt

exp( L2 )
b=i a,
2 sin k L2
  
1 2 L 1
= e 2
L
1+ 2 + .
a k 2

Eines gilt es noch zu klaren: warum kann man (x) als symmetrisch oder
antisymmetrisch annehmen?
Das Potenzial V (x) ist symmetrisch. In diesem Falle gilt: falls (x) ei-
ne Losung ist, so ist auch (x) = (x) eine Losung zur gleichen Ener-
gie. Hieraus konnen wir zwei Losungen mit den gewunschten Symmetrie-
Eigenschaften bilden: (x) + (x) ist symmetrisch, (x) (x) ist anti-
symmetrisch.
Um die moglichen Energien zu bestimmen, mussen wir uns nun den Los-
barkeitsbedingungen zuwenden. Wir denieren
. L . L
= , =k ,
2 2
die durch  2
L 2mV0
2
+ =2
R2
2 h2
verknupft sind. Die Losbarkeitsbedingungen lauten nun

= tan bzw. = cot .

Dies sind transzendente Gleichungen, die wir nicht explizit losen konnen.
Die Losungen lassen sich aber numerisch bestimmen. Alternativ gibt es die
Moglichkeit der graphischen Losung, die bessere Einsichten in die Natur
der Losungen vermittelt.
In der Graphik ist das Beispiel R = 3,4 dargestellt. Die Schnittpunkte des
Viertelkreises mit den anderen Kurven liefern die moglichen Paare (, ).
Hier sind es 3 Losungen.
44 3 Wellenmechanik in einer Dimension

tan - cot tan

/2 R 3/2

Der Graphik entnehmen wir folgende allgemeine Feststellungen:

a) Es gibt mindestens eine symmetrische Losung.

b) Fur R < gibt es nur endlich viele Losungen im Bereich E < 0.

Die Energie erhalten wir letztendlich aus

h2 2 2
E= = V0 2 .
2m R

In unserem Beispiel sehen die Wellenfunktionen und das Spektrum so aus:


3.2 Endlicher Potenzialtopf 45

(x)

E2

E1

E0

klassisch klassisch klassisch


verbotener erlaubter verbotener
Bereich Bereich Bereich

Zum Zwecke der besseren Sichtbarkeit sind die Wellenfunktionen auf die
Hohe ihrer jeweiligen Energie verschoben.
Beim endlichen Potenzialtopf ist die Wellenfunktion nicht Null im klassisch
verbotenen Bereich. Sie fallt aber exponentiell rasch ab. Die Eindringtiefe
d, gegeben durch
ex = e d ,
x

hat den Wert 


1 h2
d= = .
2m|E|
Solche Zustande, deren Aufenthaltswahrscheinlichkeit nach auen exponen-
tiell abfallt, heien gebundene Zustande. Das Teilchen halt sich mit
groer Wahrscheinlichkeit in einem endlichen Bereich auf und kann nicht
entweichen. In dem klassischen Gegenstuck kann das Teilchen nicht in den
Bereich E < V (x) eindringen und ist ebenfalls gebunden.
Erwahnt sei noch der Knotensatz, der hier nicht bewiesen werden soll: die
Wellenfunktion n (x) besitzt n Knoten (Nullstellen), wenn wir aufsteigend
bei Null beginnend durchnummerieren (n = 0, 1, 2, . . .).
Fur E < 0 haben wir endlich viele diskrete Energiewerte En gefunden.
Die zeitunabhangige Schrodingergleichung ist als Dierenzialgleichung aber
46 3 Wellenmechanik in einer Dimension

fur beliebige E losbar. Was geht schief, wenn man E = En wahlt, z.B.
E0 < E < E1 ? In diesem Falle ndet man eine Losungsfunktion, die fur
x oder x exponentiell anwachst und nicht normierbar ist.
Zum unendlich tiefen Potenzialtopf, der im vorigen Abschnitt behandelt
wurde, gelangen wir im Grenzfall
 
h2 2 2
R1 V0  .
2m L
Dann ist
h2 2
En V0 + (n + 1)2 fur n  R .
2mL2

3.2.2 Streuzustande

Sei nun E > 0.


Die gesamte x-Achse stellt jetzt ein klassisch erlaubtes Gebiet dar. In der
klassischen Mechanik kann sich das Teilchen uberall bewegen und wird im
Laufe der Zeit ins Unendliche entweichen, so dass kein gebundener Zustand
vorliegt.
In der Quantenmechanik mussen wir
 2m
A, C: = k02 , k02 = E
h2
 2m
B: = k2 , k2 = (E + V0 )
h2
losen. Die Wellenfunktion ist uberall oszillatorisch, d.h. wir nden ebe-
ne Wellen. Daher konnen wir wie im Falle des freien Teilchens keine nor-
mierbare Losung der zeitunabhangigen Schrodingergleichung erwarten. Die
normierbaren Zustande sind als Wellenpakete zu bilden und sind nicht sta-
tionar. Dennoch spielen die Losungen der stationaren Schrodingergleichung
als Bausteine der Wellenpakete eine sehr wichtige Rolle. Sie heien Streu-
zustande.
Die Losung der obigen Gleichung lautet
A: A (x) = + eik0 x + eik0 x

B: B (x) = + eikx + eikx

C: C (x) = + eik0 x + eik0 x .


3.2 Endlicher Potenzialtopf 47

Ist (x) Losung, so auch (x).


Physikalisch wollen wir die Situation betrachten, bei der ein Teilchen von
links einlauft und dann reektiert und transmittiert wird.

Im Gebiet C soll also nur eine nach rechts laufende Welle vorhanden sein
und folglich setzen wir
= 0 .
Dies ist ohne Einschrankung der Allgemeinheit moglich, denn ausgehend
von obiger Losung konnen wir die Linearkombination + (x) (x)
betrachten, welche den Fall = 0 darstellt.
Weiterhin wahlen wir die Normierung so, dass + = 1, und schreiben

A (x) = eik0 x + eik0 x

C (x) = S eik0 x .

Fur die Diskussion der Anschlussbedingungen lassen wir zunachst die Koef-
zienten allgemein und kehren spater zu unserem obigen Spezialfall zuruck.
Stetigkeitsbedingungen bei x = L2 :
L L L L
+ eik0 2 + eik0 2 = + eik 2 + eik 2

L L

L L

ik0 + eik0 2 eik0 2 = ik + eik 2 eik 2 .

In Matrixform lautet dies


     
eik 2
L L
eik0 2
L L
eik0 2 + eik 2 +
= k ik L L .
eik0 2 eik0 2
L L

k0 e
2 kk0 eik 2

Dies liefert     
+ L +
= M k0 , k,
2
48 3 Wellenmechanik in einer Dimension

mit



ei(k0 k) 2
L L
  1+ k
1 k
e+i(k0 +k) 2
. 1
k0 k0
L
M k0 , k, = .
2 2
L

L

1 k
k0 ei(k0 +k) 2 1+ k
k0 ei(k0 k) 2

L
Bei x = 2 nden wir entsprechend
    
+ L +
= M k, k0 , .
2

Zusammengesetzt geben beide Gleichungen


      
+ L L +
= M k0 , k, M k, k0 ,
2 2
" # ik L
+
cos kL i 2 sin kL e 0 i 2 sin kL  
= + ,
" #
i 2 sin kL cos kL + i 2+ sin kL eik0 L

mit
k k0 k k0
+ =
+ , = .
k0 k k0 k
Wir konnen bei gegebenen + , gema obigen linearen Gleichungen eine
Losung fur jedes E > 0 konstruieren. Der Losungsraum ist also zweidi-
mensional.
Nun betrachten wir unsere spezielle Wahl

= 0 , + S , + = 1 .

Dann folgt

+
1 = cos kL i sin kL eik0 L S ,
2

= i sin(kL) S .
2
Der Koezient S lautet

+ 1
S = eik0 L cos kL i sin kL
2
+
cos kL + i 2 sin kL
= eik0 L 2
.
1 + 4 sin2 kL
3.2 Endlicher Potenzialtopf 49

Die Koezienten S und haben eine physikalische Bedeutung, die wir


uns nun klarmachen werden. Betrachten wir den Teilchenstrom
h  
j= ( ) .
2mi
Fur die drei vorkommenden ebenen Wellen in den Gebieten A und C nden
wir:
A: eik0 x , einlaufende Welle , jein = hk
m
0

eik0 x , reektierte Welle , jR = hk


m | |
0 2

m |S| .
hk0
C: Seik0 x , transmittierte Welle , jT = 2

Die Wahrscheinlichkeiten fur Transmission und Reexion sind durch die


folgenden Groen gegeben:
 
 jT 
Transmissionskoezient: T =  j  = |S|2
ein
 
 
Reexionskoezient: R =  jjR  = | |2 .
ein

Die Erhaltung der Teilchenzahl verlangt T + R = 1. Mit den obigen expli-


ziten Ausdrucken lasst sich das bestatigen. Wir konnen aber auch zeigen,
dass dies generell fur Streuzustande zutrit, und zwar mit Hilfe der Kon-
j
tinuitatsgleichung x + j
t = 0. Da zeitunabhangig ist, gilt x = 0, was
nichts anderes heit als j = const. Nun berechnen wir die totalen Strome
in den Gebieten A und C:
A: (x) = ein (x) + R (x) = e+ik0 x + eik0 x

h  
j = ( )
2mi
h    
= ( ein ein + R R R R ) = jein + jR
2mi ein ein

C: j = jT ,
wobei sich die gemischten Terme in A fortheben. Aus der Konstanz des
Stromes folgt nun
jein + jR = jT
und daher    
jT jR  jT   jR 
1= =   +   = T +R,
jein jein  jein   jein 
50 3 Wellenmechanik in einer Dimension

was zu zeigen war.

Der Transmissionskoezient fur den Potenzialtopf lautet explizit


 1
2
T = 1 + sin2 kL ,
4

wobei
V02
2 = .
E(E + V0 )
Oensichtlich ist 0 T 1, wie es ja sein muss.

Betrachten wir einmal die Abhangigkeit von der Energie des Teilchens. Die
folgende Graphik zeigt T (E) fur einen Potenzialtopf mit 2mV0 L2 = h2 .

2 2
T 2mV0L = --h

0
0 0.5 1 1.5
E/V0

T (E) steigt mit wachsender Energie und nahert sich dem Wert 1 an. Das
ist plausibel, denn hochenergetische Teilchen werden durch das Potenzial
kaum gestort. Ansonsten ist die Kurve recht unauallig.

Nun wahlen wir ein Potenzial mit 2mV0 L2 = 64h2 .


3.2 Endlicher Potenzialtopf 51

2 2
T 2mV0L = 64 --h

0
0 1 2 3 4
E/V0

Wir beobachten ausgepragte Maxima, an denen T (E) den Wert 1 erreicht.


Der obige Ausdruck lehrt, dass dies bei kL = n passiert. Die entsprechen-
den Energien sind

h2 k2 h2 2 2
E = ER = V0 = n V0 ,
2m 2mL2
wobei n genugend gro sein muss, damit ER > 0 ist. Die Streuzustande
mit diesen Energien heien Resonanzen. Ihr Zustandekommen konnen wir
anschaulich damit erklaren, dass die bei x = L2 und bei x = L2 reektierten
Wellen destruktiv interferieren, falls 2kL = 2n ist.
Wir betrachten das Verhalten in der Nahe einer Resonanz einmal genauer.
Fur den Koezienten S(E) gilt
+
(S eik0 L )1 = cos kL i sin kL .
2
Bei k = kR = n n
L ist cos kR L = (1) und sin kR L = 0. Fur eine Taylorent-
wicklung um die Resonanzstelle bis zur ersten Ordnung benotigen wir die
Ableitung
  
d
+  + dk 
cos kL i sin kL  = i cos(kL) L 
dE 2 E=ER 2 dE E=ER
52 3 Wellenmechanik in einer Dimension

 
mL 2ER + V0
= cos(kR L) i
2 2h ER (ER + V0 )
 
2
cos(kR L) i .

Die Taylorreihe beginnt mit


 
ik0 L 1 2
(S e ) = (1) n
1 i (E ER ) + . . . ,

so dass wir in der Nahe der Resonanz schreiben konnen

i 2
S eik0 L (1)n .
E ER + i 2

Diese Form ist nicht nur fur das hier betrachtete Kastenpotenzial sondern
auch allgemeiner gultig. Aus ihr folgt

" #2
T 2
" #2 .
(E ER )2 + 2

Diese Funktion heit Lorentzkurve oder Breit-Wigner-Funktion und hat


folgende Gestalt:


0.5

E
ER
3.2 Endlicher Potenzialtopf 53

Zusammenfassung:
Fur E > 0 gibt es stationare Streulosungen
 ik x
e 0 + eik0 x , x < L2
k0 (x) =
S eik0 x , x > L2
wobei k0 > 0.

Sie sind nicht normierbar,

der Losungsraum ist zweidimensional, eine Basis bilden z.B. k0 ,


k0 .

3.2.3 Streuung von Wellenpaketen

Physikalische Zustande werden durch normierbare Wellenfunktionen be-


schrieben. Fur E > 0 erfordert das die Bildung von Wellenpaketen. Diese
sind im Unterschied zu den oben betrachteten Streulosungen nicht stati-
onar. Sie geben den zeitlichen Ablauf des Streuvorganges wieder, den wir
uns intuitiv so vorstellen:

t << 0

t >> 0

Zu fruhen Zeiten t  0 liegt ein von links einlaufendes Wellenpaket vor.


Nach dem Streuvorgang, zu spaten Zeiten t  0, existieren ein reektier-
tes Paket, das sich nach links bewegt, und ein transmittiertes nach rechts
laufendes Paket.
Die Losung der zeitabhangigen Schrodingergleichung sollte dieses Verhalten
zeigen. Davon wollen wir uns uberzeugen und studieren jetzt die zeitliche
Entwicklung von Wellenpaketen.
Zunachst betrachten wir noch einmal ein freies Teilchen mit einem Wellen-
paket 
dk
(x, t) = (k) eikxit ,
2
54 3 Wellenmechanik in einer Dimension

wobei
hk2
= .
2m
Die Impulsraum-Wellenfunktion (k) sei um k = k0 konzentriert und sie
sei reell gewahlt.

(k)

k
k0

Wir konnen annehmen, dass (k) = 0 fur k < 0 ist. Zum Zeitpunkt 0 setzen
wir
t = 0 : (x, 0) 0 (x) , mit x
= 0 .
Fur die jetzigen Betrachtungen vernachlassigen wir das Zerieen des Pa-
ketes. Dann ist nach Abschnitt 1.2.1 fur andere Zeiten

t = 0 : (x, t) ei0 t 0 (x v0 t)

mit
hk0 hk02
v0 = , 0 = .
m 2m

Nun betrachten wir die Situation mit Kastenpotenzial. Wir bilden ein Wel-
lenpaket mit der gleichen Impulsverteilung (k), jedoch sind jetzt anstelle
der ebenen Wellen die Streulosungen k (x) einzusetzen:

dk
(x, t) = (k) k (x) eit .
2

Fur die in der Streulosung enthaltenen Anteile ebener Wellen konnen wir
das obige Resultat fur das freie Teilchen benutzen. Links vom Potenzialtopf
3.2 Endlicher Potenzialtopf 55

nden wir
 $ %
L dk
x< : (x, t) = (k) ei(kxt) + (k) ei(kx+t)
2 2

dk
= (x, t) + (k) (k) ei(kx+t)
2
(x, t) + (k0 ) (x, t)

und auf der rechten Seite



L dk
x> : (x, t) = (k) S(k) ei(kxt)
2 2
S(k0 ) (x, t) .

Zu fruhen Zeiten t  0, genauer: v0 t  x, ist daher

x < L2 : (x, t) (x, t)

L
x> 2 : (x, t) = 0.

- L 0 L
2 2

Zu spaten Zeiten t  0 nach dem Streuvorgang nden wir

x < L2 : (x, t) (k0 ) (x, t)

x> L
2 : (x, t) S(k0 ) (x, t).

- L 0 L
2 2

Dies ist tatsachlich das Ergebnis, das wir intuitiv erwartet haben. Es recht-
fertigt unsere Interpretation der Anteile der Streulosung, die wir reektier-
ten bzw. transmittierten Teilchen zugeordnet haben.
56 3 Wellenmechanik in einer Dimension

An dieser Stelle ist es wichtig, sich an die Interpretation der Wellenfunk-


tion zu erinnern. Die Wellenpakete durfen nicht mit Teilchen identiziert
werden, denn das hiee ja, dass ein Teilchen sich durch den Streuvorgang in
einen reektierten und einen transmittierten Teil aufspaltet. Dies entspricht
aber nicht der Wirklichkeit. Bei einer Ortsmessung wurde man das Teilchen
entweder links oder rechts vom Potenzialtopf nden, aber nicht Teile davon
auf beiden Seiten. Die Wellenpakete geben die Wahrscheinlichkeiten dafur
an, dass ein Teilchen reektiert bzw. transmittiert wird.
Verweilzeit im Resonanzfall:
Das zeitliche Verhalten der Wellenpakete weist im Falle der Resonanz eine
Besonderheit auf. Der transmittierte Teil des Wellenpaketes erleidet eine
zeitliche Verzogerung durch die Streuung. Diese Verweilzeit im Potenzial-
topf wollen wir berechnen.
Wir nehmen also an, dass die Energie nahe einer Resonanzenergie ist,
h2 k02
E0 = ER ,
2m
und rechnen etwas genauer als oben. Betrachte

dk L
T (x, t) = (k) S(k) ei(kxt) fur x > und t  0.
2 2
Wir schreiben
S(k) = |S(k)| ei arg S(k)
mit
S(k)
arg S(k) = i ln ,
|S(k)|
und entwickeln fur k k0 :

d 
arg S(k) = const. + arg S(k) k + ...
dk k=k0

 
1 dS 
= const. + Im S  k const. + d k .
dk 
k=k0

Damit gilt

dk
T (x, t) (k) |S(k0 )| eik(x+d)it
2
|S(k0 )| (x + d, t) = |S(k0 )| ei0 t 0 (x + d v0 t)
  
d
= |S(k0 )| ei0 t
0 x v0 t .
v0
3.2 Endlicher Potenzialtopf 57

Inklusive der Laufzeit L/v0 , die auch ohne Streuung zum Durchqueren des
Topfes notig ist, betragt die Verweildauer im Topf
d L
= + .
v0 v0
Es bleibt noch der Faktor d zu berechnen. In der Nahe einer Resonanz ist
1 h2 k2
S = (1)n eikL , mit E = .
1 i (E ER )
2 2m
Dies gibt
2
arg S = kL + arctan (E ER ) ,

2 h2 k0
d = L + &2
m
'2 ,
1+ (E0 ER )
2
h
= &2 '2 .
1+ (E0 ER )
Direkt auf der Resonanzenergie E0 = ER ist

2
R = h .

Schmale Resonanzen haben also eine hohe Verweilzeit.


Resonanzen bei Streuvorgangen treten in allen Bereichen der Physik auf,
u.a. bei Kernreaktionen oder der Streuung von Elementarteilchen. Z.B.
beobachtet man bei der Streuung von Pionen an Nukleonen (-N-Streuung)
im Wirkungsquerschnitt eine Resonanz mit den Parametern

E = 1236 MeV
= 120 MeV
= 1023 sec .

E
E*
58 3 Wellenmechanik in einer Dimension

Bemerkung: Die in der Teilchenphysik verwendete Lebensdauer ist etwas


anders deniert und betragt = h/.

3.3 Potenzialbarriere

Wir wenden uns nun der Potenzialbarriere zu, die sich vom Potenzialtopf
dadurch unterscheidet, dass das Potenzial im Inneren positiv ist.

V ( x)

V0 > 0
V0

x
- L L
2 2

Die Beschaftigung mit der Potenzialbarriere entspringt nicht der akademi-


schen Lust an der Vollstandigkeit unserer Betrachtungen, sondern soll uns
ein neues, typisch quantenphysikalisches Phanomen zeigen.
Zunachst einmal stellen wir fest, dass es fur dieses Potenzial wie in der
klassischen Mechanik keine gebundenen Zustande gibt.
Wir beschranken die Betrachtungen auf Energien unterhalb der Hohe der
Barriere, 0 < E < V0 . In der klassischen Physik wird ein Teilchen, das sich
auf die Barriere zubewegt, total reektiert. Es kann nicht in das Innere der
Barriere eindringen.
Sehen wir nun, was in der Quantenphysik passiert. Wir wissen schon, wie
die Streulosungen anzusetzen sind:
ik0 x

e + eik0 x , x < L2



k0 (x) = + ex + ex , L2 < x < L


2


L
S eik0 x , 2 <x
3.3 Potenzialbarriere 59

wobei
h2 2 h2 2
E= k , V0 E = .
2m 0 2m
Dies entspricht formal der Situation von Abschnitt 3.2.2, wenn wir die
Substitution k = i durchfuhren. Daher konnen wir uns die erneute Unter-
suchung der Anschlussbedingungen ersparen, denn die weitere Rechnung
erfolgt wie dort mit dem Ergebnis
  2 1
1 k0 2
T = 1+ + sinh L .
4 k0

Hierbei gilt
 2
k0 V02
+ = .
k0 E(V0 E)

Die Transmissionswahrscheinlichkeit T ist nicht Null. Die Teilchen konnen


also die Barriere durchdringen. Dies ist ein spezisch quantenphysikalischer
Eekt, der in der klassischen Mechanik keine Entsprechung hat. Die Auf-
enthaltswahrscheinlichkeit hat folgende Gestalt:

2
|(x)|

Das Durchdringen der klassisch verbotenen Barriere heit Tunneleekt und


die entsprechende Wahrscheinlichkeit dafur ist die Tunnelwahrscheinlichkeit
T (E).

Wenn die Barriere gro ist, d.h. L  1, gilt sinh2 L 1


4 exp(2L) und
 
16E(V0 E) 2
T exp 2m(V0 E) L .
V02 h
60 3 Wellenmechanik in einer Dimension

3.4 Tunneleekt

Fur die Barriere konnten wir die Tunnelwahrscheinlichkeit exakt berechnen.


Dies ist fur einen allgemeinen Potenzialberg

x
a b

nicht moglich, aber es gibt eine Naherungsformel. Zwischen den klassischen


Umkehrpunkten a und b zerlegen wir den Berg in N rechteckige Schwellen
der Breite x. Nach dem Ergebnis des vorigen Abschnittes setzen wir fur
jede Schwelle  
2
Ti exp 2m(V (xi ) E) x
h
und fugen die Faktoren zusammen zu
 )
(
N
2 
N
T = Ti = exp 2m(V (xi ) E) x .
h
i=1 i=1

Fur x 0 geht die Summe in ein Integral uber und wir erhalten den

Gamowfaktor

  
2 b
T exp 2m(V (x) E) dx .
h a

Die Approximation ist gut, wenn der Potenzialberg so gro ist, dass T  1
ist.
3.4 Tunneleekt 61

3.4.1 -Zerfall

Eine der ersten und prominentesten Anwendungen dieser Formel ist der
-Zerfall von Kernen. Die Situation wird dadurch modelliert, dass man
die Bewegung eines -Teilchens im Potenzial der restlichen Nukleonen be-
trachtet. Das Potenzial besteht aus einem anziehenden Potenzialtopf, der
aus den Kernkraften resultiert, und einem abstoenden Coulombterm /r
mit 2Ze2 /40 , wobei Z die Ladungszahl des Restkernes ist.

V(r)

r
R rc

-V0

Die klassischen Umkehrpunkte sind bei r = R und r = rc , wobei


rc = , R R0 Z 1/3 mit R0 1,6 1015 m.
E
62 3 Wellenmechanik in einer Dimension

Der Exponent des Gamowfaktors ist

rc

2
G= 2m E dr
h R r
    
2rc R R R
= 2mE arcsin 1 .
h 2 rc rc rc

Mit R  rc ist
  
2rc R
G 2mE 2
h 2 rc

2 2m e2 Z 8 mR0 e2 Z
= Z 2/3 1 2 Z 2/3 .
h 40 E h 40 E

Die mittlere Lebensdauer


 des Zustandes ist t0 /T = t0 exp G, wobei
t0 = 2R/v = 2R m/2E die Zeit zum Durchqueren des Kerns ist. Dies
gibt
Z
ln 1 2 Z 2/3 + ln t0 .
E

Der letzte Term variiert nur sehr schwach mit der Energie und kann durch
eine Konstante approximiert werden. Nach Einsetzen der Konstanten erhalt
man

Z
log10 = 1,72  1,63 Z 2/3 const. .
1 Jahr E/1MeV

Die tatsachlichen Lebensdauern lassen sich gut beschreiben durch die For-
mel von Taagepera und Nurmia:
 

Z
log10 = 1,61  Z 2/3 28,9 .
1 Jahr E/1MeV

Wir sehen, dass das einfache Modell schon eine recht gute Ubereinstimmung
mit der Realitat zeigt. Experimentell trat der Zusammenhang von und
E erstmals in der Regel von Geiger und Nuttall in Erscheinung.
3.4 Tunneleekt 63

log

-
1
E

3.4.2 Kalte Emission

Fur viele Fragen lassen sich Elektronen in einem Metall naherungsweise als
freie Teilchen betrachten. Um ein Elektron der Energie E aus dem Metall
herauszulosen, ist die Austrittsarbeit V0 E notig, die vom lichtelektrischen
Eekt (Photoeekt) her bekannt ist. Wird an das Metall ein aueres elek-
trisches Feld E angelegt, so hat das Potenzial eines Elektrons als Funktion
des Abstandes von der Metalloberache naherungsweise die Form

0, x < 0,
V (x) =
V0 e0 Ex, x 0 .

V0
E

x
0 x1

Die Leitungselektronen bewegen sich mit der Fermienergie E < V0 im


Metall. In der klassischen Physik konnten sie den Potenzialwall nur
64 3 Wellenmechanik in einer Dimension

uberwinden, wenn Ihnen durch Erhitzen des Metalles oder auf andere Weise
Energie zugefuhrt wird. In der Quantenphysik konnen Elektronen aufgrund
des Tunneleektes bei angelegtem aueren Feld aus dem kalten Metall aus-
treten. Daher spricht man von kalter Emission bzw. Feldemission.

Der Gamowfaktor lautet


 x1 
G 2
T =e mit G = dx 2me (V (x) E) ,
h 0

wobei der klassische Umkehrpunkt x1 durch E = V0 eEx1 festgelegt ist.


Die Integration liefert die Formel von Oppenheimer bzw. Fowler und Nord-
heim:

4 2me (V0 E)3/2 E0
G= .
3heE E
Sie erlaubt die Berechnung des Tunnelstromes I = I0 exp(E0 /E) in Ab-
hangigkeit vom elektrischen Feld. Die Formel kann durch Berucksichtigung
der Spiegelladung und der Geometrie der Metalloberache und der Anode
noch verbessert werden.

Die kalte Emission ist ein wichtiges physikalisches Phanomen. Sie bildet die
Grundlage fur die Rastertunnelmikroskopie.

3.5 Allgemeine eindimensionale Potenziale

Nachdem wir einige spezielle Potenziale im Detail studiert haben, wollen


wir noch ein paar allgemeine Tatsachen festhalten. Wir betrachten die sta-
tionare Schrodingergleichung in einer Dimension

 2m
(x) + (E V (x))(x) = 0 .
h2

Sei V (x) uberall stetig oder besitze nur endlich viele Sprungstellen endlicher

Hohe. Aus der fruheren Diskussion wissen wir, dass (x) und (x) stetig
sind.

Wir unterscheiden folgende Gebiete:

a) klassisch erlaubt: E > V (x)


3.5 Allgemeine eindimensionale Potenziale 65


(x) und (x) haben entgegengesetztes Vorzeichen, ist oszilla-
torisch:

b) klassisch verboten: E < V (x)



(x) und (x) haben gleiches Vorzeichen, ist von der Achse
weggekrummt:

speziell: exponentielles Abklingen


c) klassische Umkehrpunkte: E = V (x), (x) = 0 .

Typische Falle:

1.
V (x) |x|
V

diskretes Spektrum: E0 < E1 < E2 < . . .


gebundene Zustande: 0 , 1 , 2 , . . . , n hat n Knoten,
keine Entartung.
66 3 Wellenmechanik in einer Dimension

2. V

x
x0


V (x) x

V (x) xx 0

(x0 ) = 0 , (x) = 0 fur x x0 ,


Spektrum wie oben.

3. V

V+

V+
V (x) x
V
V (x) x
V+ V
Vmin < E V+ : diskretes Spektrum, wie oben.
V+ < E V : kontinuierliches Spektrum, zu jedem E gibt es eine
Streulosung, sie ist nicht normierbar.
V < E: kontinuierliches Spektrum, zu jedem E gibt es zwei Streulo-
sungen.
4 Formalismus der Quantenmechanik

4.1 Hilbertraum

In der Quantenmechanik verlangen wir von den Wellenfunktionen, die phy-


sikalische Zustande beschreiben, dass sie normiert sind:

dx |(x)|2 = 1.

Wir betrachten jetzt allgemeiner den Raum normierbarer Funktionen


  

H = : R C  dx |(x)|2 < .



H ist komplexer Vektorraum.
Die Addition ist gegeben durch

1 + 2 = (x) = 1 (x) + 2 (x) .



Die Summe ist wieder Element von H wegen
  
|(x)| dx 2 |1 (x)| dx + 2 |2 (x)|2 dx < .
2 2

Die Skalarmultiplikation ist gegeben durch () (x) = (x) , C,



wobei H .
Es gelten die Vektorraum-Axiome:

a) Assoziativitat: 1 + (2 + 3 ) = (1 + 2 ) + 3

b) Nullelement: +0 = , mit 0(x) = 0

c) Inverse: ()(x) = (x)

d) Distributivgesetz: (1 + 2 ) = 1 + 2

e) ( + ) = +

f) () = ()

g) 1 =
68 4 Formalismus der Quantenmechanik

Nun wollen wir schauen, ob es auf diesem Raum ein Skalarprodukt gibt,
d.h. eine positiv denite hermitesche Form. Wir versuchen es mit

.
(1 , 2 ) = dx 1 (x)2 (x) .

Sie erfullt
a) (3 , 1 + 2 ) = (3 , 1 ) + (3 , 2 )

b) (1 , 2 ) = (1 , 2 )

c) (1 , 2 ) = (2 , 1 )

d) (, ) 0.
Gilt auch
e) (, ) = 0 =0?
Nein, denn es existieren Nullfunktionen
  
 

N = f H  |f | dx = 0 ,
2

namlich solche Funktionen, fur die f (x) = 0 nur fur x aus einer Menge vom
Ma Null. Also ist die Form nicht positiv denit. Was tun? Wir bilden den
Faktorraum
. 
H = H /N ,
d.h. wir betrachten Aquivalenzklassen von Funktionen gema 1 2 ,
wenn 1 = 2 + f mit f N .
H ist ein komplexer Vektorraum und besitzt ein Skalarprodukt, das durch
obige Denition gegeben ist. Insbesondere gilt nun

e) (, ) = 0 = 0.

Eine Norm ist deniert durch


. 
 = (, ) .

Sie erfullt die schwarzsche Ungleichung:

|(1 , 2 )| 1  2  .

Beweis:  
(2 , 1 ) (2 , 1 )
1 2 , 1 2 0.
(2 , 2 ) (2 , 2 )
4.1 Hilbertraum 69

Die linke Seite ist


|(2 , 1 )|2 |(2 , 1 )|2 |(2 , 1 )|2
(1 , 1 ) 2 + = (1 , 1 ) ,
|(2 , 2 )| |2 , 2 )| |(2 , 2 )|

woraus die Behauptung folgt.


Weiterhin gilt die Dreiecksungleichung:

1 + 2  1  + 2  .

Beweis:

1 +2 2 = (1 , 1 +2 )+(2 , 1 +2 ) 1 1 +2 +2 1 +2  ,

woraus die Behauptung folgt.


Denition: 1 und 2 sind orthogonal zueinander, 1 2 (1 , 2 ) = 0.
Wir denieren die Konvergenz von Funktionen in H durch

n (stark) lim n  = 0 .
n

Diese Konvergenz heit Konvergenz im quadratischen Mittel, sie beinhaltet


keine punktweise Konvergenz.
Satz (Riesz - Fischer): H ist vollstandig,
d.h. jede Cauchyfolge in H konvergiert zu einem Limesvektor in H.
Ein Raum mit solchen Eigenschaften heit Hilbertraum, so benannt nach
David Hilbert (23.1.1862 14.2.1943).
Der von uns betrachtete Raum der quadratintegrablen Funktionen wird als

H = L2 (R)

bezeichnet.
In der Physik werden meistens nur Hilbertraume mit endlich oder abzahlbar
unendlich vielen Dimensionen betrachtet. Diese heien separabel.
Die Verallgemeinerung auf drei raumliche Dimensionen ist klar und liefert
den Hilbertraum L2 (R3 ), in dem

d3 r |(r )|2 <
70 4 Formalismus der Quantenmechanik

gilt. Das Skalarprodukt ist



(1 , 2 ) = d3 r 1 (r )2 (r ) .

Vollstandige Funktionensysteme:
Geeignete Mengen von Vektoren bilden eine Basis des Hilbertraumes. Sei
{un H} ein Orthonormalsystem: (un , um ) = nm . Dieses System ist eine
Basis, falls

H gilt = cn un (Vollstandigkeit)
n

mit geeigneten Koezienten cn .


In diesem Falle ist cn = (un , ).
Die Entwicklung 
= un (un , )
n
lautet ausgeschrieben
   
(x) = un (x) dy un (y) (y) = dy un (x) un (y) (y) .
n n

Diese Gleichung, die fur jede Funktion H gelten soll, muss von der
Form 
(x) = dy (x y) (y)

sein. Die Vollstandigkeit der un ist also gleichwertig mit der


Vollstandigkeitsrelation: un (x) un (y) = (x y) .
n

In drei Dimensionen lautet sie



un (r1 ) un (r2 ) = (r1 r2 ) .
n

Betrachten wir die Fouriertransformation im Lichte des Hilbertraumes. Fur


jedes Element L2 (R) existiert die Fouriertransformierte , die ebenfalls

Element des Hilbertraumes ist: L2 (R). Es gilt  = .
4.2 Physikalischer Zustandsraum 71

Wir konnen also fur jede Funktion aus L2 (R) schreiben


 
dk dk
(x) = (k)e
ikx
(k)uk (x) .
2 2

Dies sieht aus wie die Entwicklung nach einer Basis. Bilden die {uk }kR
tatsachlich eine Basis? Nein, denn sie sind nicht normierbar, d.h. uk /
L2 (R). Dennoch ist diese Funktionenmenge, nach der sich alle Elemente
entwickeln lassen, sehr nutzlich. Sie bildet eine sogenannte uneigentliche
Basis. Darauf werden wir spater noch eingehen.

4.2 Physikalischer Zustandsraum

In einer raumlichen Dimension werden physikalische Zustande zu einer


festen Zeit t durch quadratintegrable Wellenfunktionen (x, t) beschrie-
ben. Entsprechend haben wir es in drei Dimensionen mit Wellenfunktionen
(r, t) zu tun. Wir abstrahieren hiervon und formulieren das
Postulat: Physikalische (reine) Zustande werden beschrieben durch Vek-
toren in einem Hilbertraum H.

d = 1 : (x, t), t fest, (, t) L2 (R) , H = L2 (R)

d = 3 : (r, t), t fest, (, t) L2 (R3 ) , H = L2 (R3 ) .

Die Moglichkeit der Uberlagerung von Wellen, die sich in Interferenzer-


scheinungen manifestiert, ndet ihren Ausdruck im
Superpositionsprinzip: Fur Zustande 1 , 2 ist 1 + 2 (, C)
wieder ein physikalischer Zustand, d.h. jeder Vektor in H entspricht einem
moglichen Zustand.
Im Hilbertraum H haben wir ein Skalarprodukt, das fur den dreidimensio-
nalen Fall gegeben ist durch

(1 , 2 ) = d3 r 1 (r )2 (r ).

Nun ist zu beachten, dass physikalische Zustande normiert sein sollen:

 = 1.
72 4 Formalismus der Quantenmechanik

Dies scheint mit dem Superpositionsprinzip in Konikt zu stehen. Die An-


gelegenheit wird jedoch gerettet durch eine Verfeinerung des Zustandsbe-
gries. Wir fuhren fur physikalische Zustande die Aquivalenz

1 2 1 = 2 , C, = 0

ein. Jede Aquivalenzklasse bildet einen Strahl

* = {| }.

Die Aquivalenz von Vektoren, die sich um einen reellen Faktor = 0 unter-
scheiden, leuchtet leicht ein. Interessant ist die Aquivalenz von Vektoren, die
sich um einen komplexen Phasenfaktor exp(i) vom Betrag 1 unterscheiden.
In der Tat andert ein solcher Phasenfaktor die Wahrscheinlichkeitsdichte,
den Wahrscheinlichkeitsstrom und Erwartungswerte nicht.
Zusammenfassend gilt also: Zustande werden beschrieben durch Strahlen
in H.
Den Hut uber * werden wir im Folgenden fortlassen und mit normierten
Reprasentanten ,  = 1, arbeiten.

4.3 Lineare Operatoren

Gegeben sei ein Hilbertraum H.


Ein Operator A ist eine Abbildung

A : DA H, DA H

von einem Teilraum DA in den Raum H. DA ist der Denitionsbereich von


A. Fur die Abbildung schreiben wir

 A .

A ist linear, wenn

A(1 + 2 ) = A1 + A2 .

Beispiel: Q, P, H sind lineare Operatoren.


Auch der Operator A, der durch

A(x) = * y) (y)
dy A(x,
4.3 Lineare Operatoren 73

* y) eine geeignete Funktion ist, ist linear. Die Funk-


deniert ist, wobei A(x,
* * y)
tion A(x, y) heit Kern des Operators A. Allgemeiner konnen fur A(x,
* y) = (xy),
auch Distributionen zugelassen werden. Nimmt man z.B. A(x,
so ist 
A(x) = dy (x y) (y) = (x)

und wir erkennen, dass A = 1 ist, d.h. der Kern des Eins-Operators ist die
Delta-Funktion:
* y) = (x y) .
1(x,

Sei DA dicht in H. Der zu A adjungierte Operator A ist deniert durch

(, A) = (A , ) DA , DA .

Regel: (AB) = B A .
A heit hermitesch, wenn (, A) = (A, ) , DA und DA DA .
A heit selbstadjungiert, wenn A = A , DA = DA .
Ein selbstadjungierter Operator ist insbesondere auch hermitesch.
Beispiel: Pj , Qj sind selbstadjungiert.
Wir zeigen hier nur Hermitezitat. Fur die Selbstadjungiertheit muss man
etwas mehr tun.
Die Hermitezitat von Qj ist trivial. Betrachten wir Pj :
 
h (r ) h (r )
(, Pj ) = 3
d r (r ) = d3 r (r )
i xj i xj
  
3 h (r )
= d r (r ) = (Pj , ).
i xj

Eigenwerte:
Sei A Operator auf einem Hilbertraum H.
Denition: Wenn fur eine Zahl a C ein Vektor H, = 0, existiert,
so dass die Gleichung
A = a
gilt, so heit a Eigenwert und Eigenvektor von A.
Satz 1: Eigenwerte hermitescher Operatoren sind reell.
74 4 Formalismus der Quantenmechanik

Beweis:
A = a (, A) = a(, ) .
Andererseits ist (, A) = (A, ) = (a, ) = a (, )
a = a .

Satz 2: Eigenvektoren hermitescher Operatoren zu verschiedenen Eigen-


werten sind orthogonal.
Beweis:
Sei A1 = a1 1 , A2 = a2 2 , a1 =  a2 .

(2 , A1 ) = a1 (2 , 1 )
(a2 a1 )(2 , 1 ) = 0 (2 , 1 ) = 0.
(A2 , 1 ) = a2 (2 , 1 )
Beispiel: Teilchen im Kasten, hier haben wir die Orthogonalitat explizit
nachgerechnet.
Fur das Teilchen im endlichen Topf ist es ebenfalls moglich, die Ortho-
gonalitat nachzurechnen, jedoch ist es um Einiges schwieriger. Der Satz 2
erspart uns diese Arbeit.
Entartung: Eigenvektoren eines hermiteschen Operators A zum gleichen
Eigenwert a spannen einen Teilraum, den Eigenraum zu a, auf:

A1 = a1 , A2 = a2 A(c1 1 + c2 2 ) = a(c1 1 + c2 2 ) .

Im Eigenraum kann man eine orthogonale Basis wahlen (schmidtsches Or-


thogonalisierungsverfahren).
Satz 3: Die Anzahl der Eigenwerte eines hermiteschen Operators ist hochs-
tens abzahlbar unendlich.
Beweis: In H gibt es nicht mehr als abzahlbar viele zueinander orthogonale
Vektoren (Separabilitat).
Denition: Die Menge der Eigenwerte heit diskretes Spektrum.
Bemerkung: In der Mathematik bezeichnet man die Menge der Eigenwerte
als Punktspektrum. Dieses kann auch Haufungspunkte haben. Die Menge
der isolierten, endlich entarteten Eigenwerte heit dann diskretes Spektrum.
Satz 4: Vollstandigkeit
Sei A selbstadjungiert und besitze ein rein diskretes Spektrum. Dann span-
nen die Eigenvektoren von A den gesamten Hilbertraum H auf.
4.3 Lineare Operatoren 75

Den Beweis gebe ich hier nicht an. Fur Operatoren auf dem Raum Cn
ist er aus der linearen Algebra bekannt. Der Fall von Operatoren, die nicht
nur ein rein diskretes, sondern auch ein kontinuierliches Spektrum besitzen,
wird spater behandelt.
Aus der Vollstandigkeit folgt insbesondere, dass es eine Basis {n } gibt,
die aus Eigenvektoren von A besteht.
Fur Cn ist dieser Sachverhalt aus der linearen Algebra bekannt. Ein Ope-
rator wird dort reprasentiert durch eine Matrix

A11 A1n

A = ...
An1 Ann

und der adjungierte Operator wird reprasentiert durch

A = At .

Wenn A selbstadjungiert (= hermitesch) ist, so gibt es n Eigenwerte i und


Eigenvektoren ei mit
Aei = i ei .
In der Basis {ei } sieht A diagonal aus:

1 0 0 0
0 2 0 0


A = 0 0 3 0 .
..
.
0 0 0 n

Daher bezeichnet man mit dem Begri Diagonalisierung die Bestimmung


aller Eigenvektoren und Eigenwerte eines selbstadjungierten Operators.
Beispiel: Teilchen im unendlich hohen Potenzialtopf
Der Hilbertraum besteht hier aus den quadratintegrablen Funktionen auf
dem Intervall [0, L], die am Rand verschwinden. Fur dieses System haben
wir den Hamiltonoperator H explizit diagonalisiert, indem wir alle Eigen-
funktionen n und Eigenwerte En ermittelt haben. Wir haben nachgerech-
net, dass die Eigenfunktionen orthogonal zueinander sind, und wir haben
festgestellt, dass sie ein vollstandiges Funktionensystem im Hilbertraum
bilden.
76 4 Formalismus der Quantenmechanik

Projektionsoperatoren:
Sei H,  = 1. Wir denieren einen Operator P durch

P = (, ) .

Dieser Operator liefert die Projektion des Vektors auf die durch fest-
gelegte Achse im Hilbertraum.


.
P

P ist linear und selbstadjungiert und es gilt

P2 = P .

Wir konnen noch verallgemeinern. Sei {1 , . . . , n } Orthonormalbasis in


einem Teilraum V. Dann denieren wir

PV = Pi .
i

P V ist linear und selbstadjungiert und es gilt

P V2 = P V .

Fur einen Vektor ist


PV V ,
d.h. P V projiziert auf den Teilraum V.
Ermutigt durch diese Feststellungen treen wir folgende
Denition: Ein linearer, selbstadjungierter Operator P heit Projektions-
operator (Projektor), wenn
P2 = P .
4.4 Diracnotation 77

4.4 Diracnotation

Der Physiker P.A.M. Dirac (8.8.1902 20.10.1984) hat eine Notation fur
Vektoren und Operatoren eingefuhrt, die sehr suggestiv ist und in der Quan-
tenmechanik gerne benutzt wird. Folgende Bezeichnungsweisen werden ver-
wendet:
Vektoren aus H : |
, |
, . . .

Skalarprodukte: (1 , 2 ) = 1 |2

Matrixelemente: (, A) = |A|
.
Die Vektoren |
etc. werden als ket-Vektoren bezeichnet, da sie den zweiten
Teil einer spitzen Klammer ( bracket) bilden.

Weiterhin schreibt man fur

Projektoren: P = |
| ,

denn es ist ja

P = (, ) = |
|
= |
|
,

also
P |
= |
|
.

Eine Basis in Form eines vollstandigen Orthonormalsystems sei gegeben


durch die Vektoren |n
, n N. Dann schreiben sich

Orthonormiertheit: m|n
= mn
+
Vollstandigkeit: |
= n cn |n
,

und es gilt fur die Entwicklungskoezienten

cn = n|
C .

Wir konnen die Vollstandigkeit also in der Form



|
= |n
n|

schreiben. Hierin steckt die Vollstandigkeitsrelation



|n
n| = 1 .
n
78 4 Formalismus der Quantenmechanik

Schreibt man diese Gleichung in Form der Operatorkerne, so lautet sie



un (x) un (y) = (x y) ,
n

was mit der fruheren Version der Vollstandigkeitsrelation ubereinstimmt.

4.5 Observable

4.5.1 Observable und Messwerte

Observable sind Messgroen. Dies sind physikalische Groen, die an einem


Zustand gemessen werden konnen.
In der klassischen Physik kennen wir z.B. die Observablen Ort, Impuls,
Energie, Drehimpuls und andere. Sie konnen zu einer Zeit t beliebig genau
gemessen werden.
In der Quantenmechanik sind fur einen gegebenen Zustand |
die Messwer-
te einer Observablen statistisch verteilt. Observable, die wir schon ken-
nengelernt haben, sind Impuls P , Ort Q und Energie H. Sie besitzen
Erwartungswerte, z.B. P
= |P |
, und Streuungen, z.B. (p)2 =
(P P
)2
.
Die obigen Observablen wirken als Operatoren auf Wellenfunktionen. All-
gemein trit man in der Quantenmechanik die Zuordnung

Observable lineare Operatoren.

Der Erwartungswert der Observablen A im Zustand |


ist gegeben durch

A
= |A|
.

Messwerte sind reell. Hieraus resultiert die Forderung, dass Observable A


selbstadjungiert sein mussen, denn

|A|
= |A|
|A|
= |A |
.

Die Streuung A der Messwerte ist gegeben durch

(A)2 = (A A
)2
= A2
A
2 .
4.5 Observable 79

Betrachten wir jetzt Eigenwerte a einer Observablen A. Sei

A|
= a|
, |
= 1.

Dann ist
|A|
= a und A = 0,

d.h. die Observable ist scharf und a ist der Messwert.

Zusammenfassung:

Observable selbstadjungierte Operatoren

Messwerte Eigenwerte

Erwartungswert von A im Zustand |


= |A|
.

4.5.2 Vertragliche Observable

Sei |
Eigenzustand zur Observablen A:

A|
= a|
.

Nun sei B eine andere Observable. Im Allgemeinen fuhrt deren Messung


am Zustand |
zu einer Zustandsanderung. Betrachten wir den Spezial-
fall, dass bei Messung von B der Zustand |
erhalten bleibt. |
sei auch
Eigenzustand zur Observablen B.

A und B heien vertraglich oder kommensurabel, wenn alle Eigenzustande


von A auch Eigenzustande von B sind:

A|
= a|
, B|
= b|
.

A und B sind dann gleichzeitig scharf messbar.

Es gilt der Zusammenhang

A und B sind vertraglich AB BA = 0.


80 4 Formalismus der Quantenmechanik

Beweis: Zur Vereinfachung wollen wir annehmen, dass ein rein diskretes
Spektrum vorliegt. Es ist

AB|
= Ab|
= bA|
= ba|

BA|
= Ba|
= aB|
= ab|
,

so dass
(AB BA)|
= 0 fur alle Eigenvektoren |
.
Es gibt eine Basis {|i
} aus Eigenvektoren von A, d.h. A|i
= ai |i
. Dann
ist
(AB BA)|i
= 0 i
und folglich AB BA = 0.
Wir denieren den
.
Kommutator [A, B] = AB BA .

Ein fundamentaler und besonders wichtiger Kommutator ist derjenige zwi-


schen Ort und Impuls. Sei
h
Px = , X = Qx .
i x
Der Kommutator ist
, -  
h h
[Px , X] = ,X = X X .
i x i x x
Um diesen zu berechnen, lassen wir ihn auf eine Funktion (x) wirken.
 

X X (x) = x(x) x (x) = (x)
x x x x

X X = 1.
x x
Hieraus erhalten wir
h
[Px , X] =
1.
i
Die zusammengehorigen Komponenten des Impulses und des Ortes sind
also nicht vertraglich.
Fur die anderen Kommutatoren ndet man leicht

[Px , Y ] = 0 , [Px , Z] = 0 .
4.5 Observable 81

Die Kommutatoren zwischen den Komponenten des Impuls- und des Orts-
operators fassen wir zusammen in der Form

h
[Pj , Qk ] = jk 1.
i

Dies sind die Born-Jordanschen Vertauschungsrelationen. Sie wur-


den von Max Born und seinem jungen Assistenten Pascual Jordan
(18.10.1902 31.7.1980) in der zweiten Arbeit zur Quantenmechanik 1925
gefunden.

4.5.3 Paritat

Wir betrachten ein Potenzial V (x) in einer Dimension. Sei V (x) gerade:

V (x) = V (x) .

Behauptung: Die Eigenfunktionen von H sind gerade (symmetrisch):

(x) = (x) ,

oder ungerade (antisymmetrisch):

(x) = (x) ,

bzw. konnen so gewahlt werden.


Der Beweis folgt weiter unten. Zunachst denieren wir den Paritats-Ope-
rator durch
(x) = (x) .
Er bewirkt also eine Raumspiegelung.

Es gilt:

a) =
b) 2 = 1 .

Hierdurch sind seine moglichen Eigenwerte festgelegt:

= = 2 = = 2

2 = 1 = +1 oder = 1 .
82 4 Formalismus der Quantenmechanik

Der Eigenwert heit Paritat. Es gibt also zwei Moglichkeiten:


=1: = (x) = (x) : gerade Funktion,

= 1 : = (x) = (x) : ungerade Funktion.


Nun sei
P2
H= + V (Q) mit V (x) = V (x)
2m
der Hamiltonoperator eines Teilchens in dem geraden Potenzial V (x).
Behauptung: H = H.
Beweis:
 
h2 2
H(x) = H(x) = + V (x) (x)
2m x2
h2 
= (x) + V (x)(x)
2m
 
h2  h2 
H(x) = (x) + V (x)(x) = (x)+V (x)(x) .
2m 2m
Aus der Tatsache, dass H und kommutieren, [H, ] = 0, folgt, dass sie
gleichzeitig diagonalisierbar sind, d.h. es existiert eine Basis aus gemeinsa-
men Eigenfunktionen:
Hi = Ei i , i = i .
Hieraus folgt die anfangs gemachte Behauptung.
Im dreidimensionalen Fall setzen wir
V (r ) = V (r )
voraus. Die weiteren Uberlegungen verlaufen dann analog zum eindimen-
sionalen Fall. Der Paritats-Operator ist deniert durch
(r ) = (r ) .
Wieder gibt es die beiden Falle
Paritat +1: (r ) = (r )

Paritat 1: (r ) = (r )


und es gilt
[H, ] = 0 .
4.5 Observable 83

4.5.4 Unscharferelation

Nehmen wir an, A und B seien zwei Observable, die nicht miteinander
kommutieren,
[A, B] = 0 .
Dann sind A und B nicht vertraglich, d.h. sie sind im Allgemeinen nicht
gleichzeitig scharf messbar. Es gibt in diesem Falle eine

allgemeine Unscharferelation
1
A B | [A, B]
| .
2
Beweis:
[A, B] =: iC , C selbstadjungiert,
.
  .  
A = A A
, B = B B
, [A , B ] = iC ,
 
(A)2 = A 2
, (B)2 = B 2

Betrachte die Funktion


.  
F () = (A iB )2 0 , R.

   

   

F () = (A iB ) , (A iB ) = , (A + iB )(A iB )

 

= , (2 A 2 + C + B 2 )
= 2 (A)2 + (B)2 + C
0 R .
Setze jetzt
C

= .
2(A)2
C
2 1
(B)2 0 (A)2 (B)2 C
2 .
4(A)2 4
Ein spezieller Fall ist
A = Q , B = P , C = h1 .
Die allgemeine Unscharferelation liefert dann wieder die uns schon vertraute
heisenbergsche Unscharferelation
h
x p .
2
84 4 Formalismus der Quantenmechanik

4.6 Die Postulate der Quantenmechanik

Was wir bisher uber die Quantenmechanik und ihren mathematischen For-
malismus gelernt haben, erlaubt es, die Postulate der Quantenmechanik
zu formulieren. Diese fassen die fundamentalen Grundlagen der Quanten-
mechanik zusammen. Zur Betrachtung spezieller Systeme muss der Hilber-
traum und der Hamiltonoperator naturlich weiter speziziert werden.

I. Reine Zustande werden durch normierte Vektoren (bzw. Strahlen)


eines komplexen Hilbertraumes reprasentiert.
Superpositionsprinzip: Jeder Vektor entspricht einem moglichen rei-
nen Zustand.

II. Den Observablen eines Systems entsprechen selbstadjungierte Opera-


toren. Die moglichen Messwerte sind die Eigenwerte des Operators.

III. Der Erwartungswert der Observablen A im Zustand |


ist gegeben
durch
A
= |A|
.

IV. Die zeitliche Entwicklung von Zustanden wird durch die Schrodinger-
gleichung bestimmt:

ih |
= H|
,
t
wobei H der Hamiltonoperator ist.

V. Wird an einem System im Zustand |


die Observable A gemessen,
und wird der Messwert a gefunden, so geht das System bei der Mes-
sung in den zugehorigen Eigenzustand |a
uber (Zustandsreduktion).

4.7 Wahrscheinlichkeitsdeutung der Entwicklungskoezienten

Die Observable A besitze die Eigenwerte an :

A|n
= an |n
.

Beispielsweise ist im Falle der Energie die Observable gleich dem Hamil-
tonoperator H und die Eigenwertgleichung ist

H|n
= En |n
.
4.7 Wahrscheinlichkeitsdeutung der Entwicklungskoezienten 85

Bei einer Energiemessung sind die moglichen Messwerte die Eigenwerte En .


Ein beliebiger Zustand |
muss nicht einer der Eigenzustande |n
sein,
sondern ist im Allgemeinen eine Linearkombination der Form
 
|
= |n
n|
= cn |n

n n

mit Koezienten
cn = n|
.
Was ist die physikalische Interpretation dieser Koezienten?
Betrachten wir den Erwartungswert von A:

A
= |A|
.

Ist dies der Wert von A im Zustand |


? Nein! Die Messung von A im
Zustand |
liefert als Messwert einen der Eigenwerte an . Bei einer Serie
von Messungen sind die Messwerte statisch verteilt.

a
a1 a2 a3 a4 a5

Sei pn die Wahrscheinlichkeit,+


bei der Messung der Observablen A den
Eigenwert an zu nden. Es ist n pn = 1.
Behauptung:
|cn |2 = pn .

Beweis: 
A
= |A|
= |m
m|A|n
n|
.
m,n

Einsetzen von
m|A|n
= an mn
gibt  
A
= |n
an n|
= |cn |2 an .
n n
86 4 Formalismus der Quantenmechanik

In gleicher Weise erhalt man



Ak
= |cn |2 (an )k
n

und speziell 
1 = 1
= |cn |2 .
n

Aus den beiden letzten Gleichungen liest man ab, dass |cn |2 die zum Wert
an gehorige Wahrscheinlichkeit ist.
Wir haben also gefunden
pn = | n|
|2 .
Noch allgemeiner formulieren wir:
Die Wahrscheinlichkeit p( ), dass bei einer Messung am Zustand |

dieser in den Zustand |


ubergeht, ist gegeben durch

p( ) = | |
|2 .

Das Matrixelement heit daher

Ubergangsamplitude |
.
5 Harmonischer Oszillator

5.1 Spektrum

Der harmonische Oszillator ist ein System, fur das bei Auslenkungen aus
der Ruhelage das hookesche Gesetz gilt, nach dem die rucktreibende Kraft
proportional zur Auslenkung ist. Im eindimensionalen Fall heit das

F = kx .

Das zugehorige Potenzial ist

k 2 1
V (x) = x = m 2 x2
2 2
mit 
k
= .
m

Der harmonische Oszillator ist ein prominentes physikalisches System, dass


sowohl typisch als auch untypisch ist.
Das Kraftgesetz des harmonischen Oszillators ist linear. Er stellt den Proto-
typ eines Modells fur lineare Physik dar. Sowohl in der klassischen Physik

als auch in der Quantenphysik sind die Gleichungen zur Beschreibung von
beliebig vielen gekoppelten harmonischen Oszillatoren exakt losbar. Dies
macht sie als theoretisches Objekt sehr beliebt. Aber auch das Anwen-
dungsfeld ist gro. Zahlreiche Systeme lassen sich gut durch harmonische
Oszillatoren beschreiben. Dies ist insbesondere fur Systeme der Fall, die
kleine Schwingungen ausfuhren. Die Photonen des elektromagnetischen Fel-
des, die Phononen in Festkorpern, Molekulschwingungen und viele andere
Phanomene werden durch Systeme harmonischer Oszillatoren beschrieben.
Untypisch ist der harmonische Oszillator insofern, als er ein exakt losbares
System darstellt. Exakte Losbarkeit trit man nur bei wenigen Ausnahme-
systemen an. Die interessanten Erscheinungen der nichtlinearen Physik

sind in der Regel nicht durch exakt losbare Modelle zu beschreiben.
Der quantenmechanische Hamiltonoperator des eindimensionalen harmoni-
schen Oszillators lautet
1 2 m 2 2
H= P + Q .
2m 2
88 5 Harmonischer Oszillator

Aus den allgemeinen Ergebnissen fruherer Abschnitte wissen wir, dass das
Energiespektrum diskret ist. Dieses wollen wir jetzt berechnen. Dabei be-
schreiten wir methodisch einen neuen Weg, indem wir die zeitunabhangige
Schrodingergleichung nicht in Form einer Dierenzialgleichung losen, son-
dern die Eigenwerte des Hamiltonoperators auf algebraischem Wege ermit-
teln.
Mit der Variablen 
. m
y= x
h
schreibt sich der Hamiltonoperator in der Form
 
1 2 1 2 1
H = h + y h (P 2 + Q2 ) ,
2 y 2 2 2
wobei 
1 m
P = i = P, Q = Q.
y mh h
Der Kommutator dieser Operatoren ist

[P , Q] = i .

Nun denieren wir den Operator


 
1 1
a = (Q + iP ) = y+
2 2 y
mit seinem Adjungierten
 
1 1
a = (Q iP ) = y .
2 2 y

Ausgedruckt durch a und a lautet der Hamiltonoperator


 
1
H = h a a + .
2

Der Kommutator von a und a ist

[a, a ] = 1 , d.h. aa = a a + 1 ,

und es gilt
1 1
Q = (a + a ) , P = (a a ) .
2 i 2
5.1 Spektrum 89

Die Eigenwerte von H ergeben sich sofort aus denen von a a, die wir jetzt
bestimmen werden. Die Eigenwertgleichung ist

a a|
= |
.

In mehreren Schritten nahern wir uns nun dem Ziel.

1. Die Eigenwerte sind nicht negativ: 0, denn

= |a a|
= a|
2 0 .

2. Ist Eigenwert, so auch + 1 .


Beweis: Betrachte a |
.

a a(a |
) = a (aa )|
= a (a a + 1)|
= a ( + 1)|

= ( + 1)a |
.

Wir haben also einen Eigenwert + 1, wenn der Vektor a |


nicht
der Nullvektor ist. Seine Norm ist

a |
2 = |aa |
= |a a + 1|
= + 1 1

a |
= 0 .

3. Ist > 0 Eigenwert, so auch 1 .


Beweis: Betrachte a|
.

(a a)(a|
) = (aa 1)a|
= a(a a 1)|
= a( 1)|

= ( 1)a|
.

Wir haben also einen Eigenwert 1, wenn der Vektor a|


nicht der
Nullvektor ist. Seine Norm ist

a|
2 = |a a|
= > 0

a|
= 0 .

Wir sehen also, dass ausgehend von eine ganze Leiter von Eigen-
werten erzeugt wird, die nach oben nicht endet.
90 5 Harmonischer Oszillator

+ 1


-1

......

4. N0 = {0, 1, 2, 3, . . . }.
Beweis: Ist > 0 Eigenwert, so erhalten wir die absteigende Folge
von Eigenwerten 1, 2, . . . , solange diese positiv bleiben. Diese
Folge muss nach endlich vielen Schritten abbrechen n N mit:
n ist Eigenwert, aber a| n
= 0.

a a| n
= ( n)| n
= 0 n = 0 = n N .

5. = 0 ist einfacher Eigenwert.


Beweis: Sei a|0
= 0. Dann ist auch a a|0
= 0. Gibt es einen sol-
chen Vektor? Zum Zustand |0
gehort eine Wellenfunktion 0 (y). Die
Gleichung a|0
= 0 lautet dann
 

y+ 0 = 0.
y

Sie besitzt eine (bis auf Normierung) eindeutige Losung


1 1 2
0 (y) = 4 e 2 y , (0 , 0 ) = 1 .

6. Die Eigenvektoren erhalten wir wie folgt:

|0
, 0 = 0

|1
= a |0
, 1 = 1
5.2 Eigenfunktionen 91

und so weiter. Nach n Schritten hat man


1 1
|n
= a |n 1
= (a )n |0
, n = n .
n n!

Mit den Eigenwerten und


" Eigenvektoren
# von a a kennen wir sofort auch
1
diejenigen von H = h a a + 2 .

Zusammenfassung

 
1
En = h n + , n N0
2


a|n
= n|n 1
, a |n
= n + 1|n + 1

Die Energie des Grundzustandes heit


h
Nullpunktsenergie E0 =
2
und die Operatoren a und a werden aus oensichtlichen Grunden Leiter-
operatoren genannt. Speziell heit
a Vernichtungs- bzw. Absteigeoperator,
a Erzeugungs- bzw. Aufsteigeoperator.

5.2 Eigenfunktionen

Zu den Eigenzustanden gehoren Wellenfunktionen

|n

= n (y) ,

die ein Orthonormalsystem bilden:

m|n
= (m , n ) = mn .

Bezuglich der ursprunglichen Koordinaten x muss man umskalieren mit



m 1/4  
m
n (x) = n x .
h h
92 5 Harmonischer Oszillator

Aus den Resultaten des vorigen Abschnittes entnehmen wir eine Formel fur
die Eigenfunktionen:
 
1 1 n 1 y2
n (y) = 4 y e 2 .
2n n! y

Die n-fache Anwendung des Operators produziert ein Polynom in y und


wir schreiben
1 y 1 2
n (y)  Hn (y) e 2
2n n!

mit  
. 12 y2 n 1 y2
Hn (y) = e y e 2 .
y
Die ersten Polynome sind

H0 (y) = 1 , H1 (y) = 2y , H2 (y) = 4y 2 2 , H3 (y) = 8y 3 12y .

Die Funktionen Hn (y) heien Hermitepolynome. Mit


 
1 2 1 2
y f (y) = e 2 y e 2 y f (y)
y y

folgt ein anderer Ausdruck fur sie:


2 n y2
Hn (y) = (1)n ey e .
y n

Rekursionsgleichung:
 
1
a n = y n = n + 1 n+1
2 y
 
1
an = y+ n = n n1
2 y

2 y n (y) = n + 1 n+1 (y) + n n1 (y)
Hn+1 (y) = 2y Hn (y) 2nHn1 (y)
Diese Gleichung erlaubt eine rekursive Berechnung der Hermitepolynome.
5.2 Eigenfunktionen 93

Dierenzialgleichung:
In der Variablen y geschrieben lautet die zeitunabhangige Schrodingerglei-
chung
   
1 2 1 2 1
+ y n (y) = n + n (y) .
2 y 2 2 2
Einsetzen des Ausdruckes fur n (y) liefert die
 
d2 d
hermitesche Dierenzialgleichung: 2y + 2n Hn (y) = 0.
dy 2 dy

Aufenthaltswahrscheinlichkeit:

Die Graphiken zeigen die Wellenfunktionen und Aufenthaltswahrscheinlich-


keiten fur kleine n. Die verschiedenen Funktionen sind der Ubersicht halber
vertikal auf die Hohe ihres jeweiligen Energieniveaus verschoben.

En n
7

0
-4 -2 0 2 4
y
94 5 Harmonischer Oszillator

2
En |n|
7

0
-4 -2 0 2 4
y

Auch in der klassischen Mechanik lasst sich eine Aufenthaltswahrschein-


lichkeitsdichte wk (x) berechnen. Sie ist proportional zur Lange des Zeitin-
tervalles, in dem sich das Teilchen bei x aufhalt, und zwar ist
2dt 1
wk (x)dx = = dt wk (x) = = .
T x x2
Man benutzt nun
m 2 m 2 2 2E
x + x = E x2 = 2 x2 = 2 (x20 x2 )
2 2 m
und erhalt
1 2
wk (x) = (x x2 )1/2 .
0
In der Graphik sind die quantenmechanische Wahrscheinlichkeitsdichte
|20 (y)|2 und die klassische Wahrscheinlichkeitsdichte wk (y) aufgetragen.
Fur groe n nahert sich der Mittelwert der quantenmechanischen Vertei-
lung der klassischen an, wie man an der Graphik erkennen kann.
5.3 Unscharfen 95

0.3
2
|20|
0.25

0.2

0.15

0.1

0.05

0
-8 -6 -4 -2 0 2 4 6 8
y

5.3 Unscharfen

Die Unscharfen von Ort und Impuls lassen sich ermitteln, ohne dass ein
Integral berechnet werden muss. Dies geschieht wiederum auf algebraischem
Wege. Dazu benutzen wir
  1  1
2m 2
mh 2 1
Q= (a + a ) , P = (a a ) .
h 2 i

Dies gibt
  1
2m 2
x
n = n|Q|n
= n|a + a |n
= 0 ,
h
h h
x2
n = n|Q2 |n
= n|a2 + a2 + aa + a a|n
= n|2a a + 1|n

2m 2m
h
= (2n + 1) ,
2m
 
h 1
x = n+ ,
m 2
96 5 Harmonischer Oszillator

und ebenso

p
n = 0 ,
mh mh
p2
n = n|aa + a a a2 a2 |n
= (2n + 1) ,
2 2

1
p = mh n+ .
2
Fur das Unscharfenprodukt nden wir
 
1
x p = h n + .
2

Im Grundzustand ist n = 0 und das Unscharfenprodukt nimmt den


kleinstmoglichen Wert an, den die heisenbergsche Unscharferelation er-
laubt: x p = h/2.

Wahrend in der klassischen Mechanik der Grundzustand einem ruhenden


Oszillator mit den scharfen Werten x = 0 und p = 0 entspricht, nden
wir in der Quantenmechanik eine Verteilung fur Ort und Impuls. Daher
spricht man auch von einer Nullpunktsbewegung. Diese gibt Anlass zur

Nullpunktsenergie E0 > 0.

Beispiele:
i) Pendel mit = 1 s1 , m = 103 kg.
Im Grundzustand ist (x)0 = 2 1016 m = 0,2 fm und E0 = 5 1035 J.
Diese Groen sind so klein, dass sie im Vergleich zu den Dimensionen des
Pendels vernachlassigbar sind.

ii) Ein Atom in einem Molekul mit m = 1026 kg, = 1016 s1 .


Im Grundzustand ist E0 = 5 1019 J = 3,1 eV, (x)0 = 7 1013 m =
7 103 A. Sowohl die Ortsunscharfe als auch die Nullpunktsenergie sind
vergleichbar mit typischen atomaren Groenordnungen.

5.4 Oszillierendes Wellenpaket

Bisher haben wir stationare Zustande des harmonischen Oszillators be-


trachtet. Diese entsprechen allerdings nicht dem, was man sich unter ei-
nem Oszillator vorstellt, namlich ein sich periodisch bewegendes Objekt.
5.4 Oszillierendes Wellenpaket 97

Wir wollen nun Zustande untersuchen, die am ehesten die Schwingung ei-
nes physikalischen Systems darstellen. Dazu mussen Wellenpakete gebildet
werden. Ein Wellenpaket des harmonischen Oszillators hat die Form



|(t)
= |n
n|(t)
cn (t)|n
.
n=0 n=0
Aus der Schrodingergleichung

ih |(t)
= H|(t)

t
folgt fur die Koezienten

ih cn (t) = n|ih |(t)
= n|H|(t)
= En n|(t)
= En cn (t) .
t t
Die Losung dieser Dierenzialgleichung ist
En 1
cn (t) = ei h
t
cn (0) = cn (0) ei(n+ 2 )t .
Fur das Wellenpaket ist die Zeitabhangigkeit somit gegeben durch

 1
|(t)
= cn (0) |n
ei(n+ 2 )t .
n=0
Die klassische Schwingungsperiode ist
2
T = .

Nach Ablauf der Zeit T nden wir
|(t + T )
= |(t)

|(y, t + T )|2 = |(y, t)|2 .


Die Wahrscheinlichkeitsdichte andert sich also periodisch in der Zeit mit
Periode T . Wie verhalt sich der Erwartungswert des Ortes? Rechnen wir:

x(t) = (t)|Q|(t)
= cn (0)cm (0) n|Q|m
ei(mn)t
n,m

h  " #
= n cn1 (0)cn (0) eit + cn (0)cn1 (0) eit
2m
n=1
  
h 
it
= Re n cn1 (0)cn (0) e
2m
n=1

x0 cos(t ) .
98 5 Harmonischer Oszillator

Er fuhrt also eine harmonische Schwingung durch, so wie es der Ort x(t)
in der klassischen Mechanik macht.

5.4.1 Koharente Zustande

Um die speziellen Wellenpakete zu erhalten, die am ehesten der klas-


sischen Bewegung entsprechen, konstruieren wir Pakete, bei denen das
Unscharfenprodukt xp minimal ist, so wie es fur den Grundzustand 0
der Fall ist. Diese heien koharente Zustande und spielen z.B. in der Op-

tik eine Rolle. Dazu nehmen wir die Wellenfunktion des Grundzustandes,
0 (y), und lenken sie um y0 aus der Ruhelage aus:
1 2
(y, 0) = 0 (y y0 ) = 1/4 e 2 (yy0 )

= cn (0)n (y) .
n=0

Die Entwicklungskoezienten lassen sich berechnen zu


 
1 y0 n 1 y02
cn (0) = n|(0)
= e 4 .
n! 2

Die Rechnung geht so:


1 2 1 2 1 2 y0 2
e 2 (yy0 ) = e 2 y 4 y0
e(y 2 )
 
1
y0 n n y2  1
y0 n

y0 2 2
(y
e 2) = e = Hn (y) ey
n=0
n! 2 y n=0
n! 2

1
y0 1 y02

1 2 1 2
e 2 (yy0 ) = e 4 Hn (y) e 2 y .
n=0
n! 2

Mit Hilfe von 


1 2
Hn (y) e 2 y = 2n n! 1/2 n (y)
folgt
  
1 2 1 y n 1 y02
1/4 e 2 (yy0 ) = 0 e 4 n (y) ,
n=0 n! 2

woraus wir die Koezienten ablesen.


5.4 Oszillierendes Wellenpaket 99

Da wir die Zeitabhangigkeit der Entwicklungskoezienten kennen, konnen


wir diejenige des Paketes berechnen:

  
1 y0 n 1 y02 i(n+ 1 )t
(y, t) = e 4 e 2 n (y)
n=0
n! 2
  
2i t 14 y02 1 y0 it n
= e e e n (y)
n=0 n! 2
i 1 2 1
= e 2 t e 4 y0 e 4 (y0 e ) "y y eit #
it 2
0 0

 
2i t 1/4 1" #
it 2 1 2" 2it
#
= e exp y y0 e y0 1 e .
2 4

Fur die Wahrscheinlichkeitsdichte folgt


. /
|(y, t)|2 = 1/2 exp (y y0 cos t)2 .

Dies ist ein oszillierendes Wellenpaket, das seine Form behalt und dessen
Schwerpunkt
y(t) = y0 cos t
eine harmonische Schwingung ausfuhrt. Bemerkenswert ist die Tatsache,
dass die Breite y konstant ist und kein Zerieen stattndet.
Der Energie-Erwartungswert des Wellenpaketes betragt

E
= (t)|H|(t)


     n  
1 1 y02 1 2 1
= |cn |2 h n + = h e 2 y0 n +
n=0
2 n=0
n! 2 2
 2 
y0 1 1 1
= h + = m 2 x20 + h
2 2 02 12 3 2
0123
klassisch Nullpunktsenergie

und setzt sich also aus der klassischen Schwingungsenergie m 2 x20 /2 und
der quantenmechanischen Nullpunktsenergie h/2 zusammen. Die Energie
ist naturlich nicht scharf. Die Energieverteilung
 n
1 y02 1 2
wn = |cn | =
2
e 2 y0
n! 2
100 5 Harmonischer Oszillator

ist eine Poissonverteilung mit dem Maximum bei


y02 1
n0 .
2
Fur groe y0 wird die Verteilung sehr scharf. Die relative Breite der Energie
ist
E n 8
.
E
n0 y0

5.5 Dreidimensionaler harmonischer Oszillator

Ein harmonischer Oszillator in drei Dimensionen kann drei verschiedene


Eigenfrequenzen besitzen. In geeigneten Koordinaten lautet das Potenzial

m 2 2
3
V (r ) = i xi .
2
i=1

Der Hamiltonoperator

P 2 
3
H= 
+ V (Q ) = Hi
2m
i=1

ist die Summe dreier eindimensionaler Hamiltonoperatoren


Pi2 m
Hi = + i2 Q2i .
2m 2
Wir konnen eine Separation wie im Abschnitt 3.3 vornehmen:

(r ) = (1) (x1 ) (2) (x2 ) (3) (x3 ) ,

derzurfolge die stationare Schrodingergleichung

H = E

zerfallt in

Hi (i) = Ei (i) , mit E = E1 + E2 + E3 .

Diese Energien und die zugehorigen Eigenfunktionen sind aus der Behand-
lung des eindimensionalen harmonischen Oszillators bekannt:
 
1
Ei = hi ni + ,
2
5.5 Dreidimensionaler harmonischer Oszillator 101

(i) (xi ) = ni (xi ) .


Die Energie-Eigenwerte sind also


3  
1
E= hi ni +
2
i=1

und die Eigenfunktionen

n (r ) = n1 (x1 )n2 (x2 )n3 (x3 ) .

Beim isotropen Oszillator sind die Frequenzen gleich, 1 = 2 = 3 = ,


und er besitzt die Eigenwerte
 
3
E = h n + , n = n1 + n2 + n3 .
2

Diese sind entartet. Der Entartungsgrad betragt 12 (n + 1)(n + 2).

E #

9 10
2

7 6
2

5 3
2

3 1
2
6 Das Spektrum selbstadjungierter Operatoren

6.1 Diskretes Spektrum

Im Abschnitt 4.3 haben wir schon einige Tatsachen uber selbstadjungier-


te Operatoren und ihre Eigenwerte kennengelernt. Die Eigenwertgleichung
lautet
A|
= a|
,
wobei der Eigenvektor |
H im Hilbertraum liegen muss. Die Eigen-
werte bilden das diskrete Spektrum. Wenn A hermitesch ist, sind seine
Eigenwerte a samtlich reell. Die Eigenvektoren hermitescher Operatoren zu
verschiedenen Eigenwerten sind zueinander orthogonal.

6.2 Kontinuierliches Spektrum

Beim Teilchen im Kasten und beim harmonischen Oszillator haben wir


gefunden, dass der Hamiltonoperator ein rein diskretes Spektrum besitzt.
Beim Teilchen im endlich tiefen Topf hingegen trat auerdem auch ein kon-
tinuierliches Spektrum auf. Die zugehorigen Wellenfunktionen gehoren zu
Streuzustanden, die nicht normierbar sind und somit nicht im Hilbertraum
liegen. Warum beschaftigen wir uns mit ihnen? Diese Funktionen haben
einiges gemeinsam mit den ebenen Wellen des freien Teilchens. Sie sind
nutzliche Bausteine fur beliebige Wellenfunktionen und erfullen gewisse
Orthogonalitats- und Vollstandigkeits-Eigenschaften, die wir nun ansehen
wollen.

6.2.1 Impulsoperator

Der Impulsoperator in einer Dimension

h
P = ,
i x
der auf dierenzierbare Funktionen aus H = L2 (R) wirkt, ist selbstadjun-
giert, wie wir schon wissen. Die Eigenwertgleichung

h
= p (x)
i x
104 6 Das Spektrum selbstadjungierter Operatoren

hat (bis auf Normierung N ) eine Losung, namlich die ebene Welle
p
(x) = N ei h x = N eikx = N uk (x) ,
diese ist jedoch nicht normierbar:

(uk , uk ) = dx 1 = .

uk liegt daher nicht im Hilbertraum und ist somit auch kein Eigenvektor.
Die Funktion uk heit stattdessen uneigentlicher Eigenvektor und p = hk
ist uneigentlicher Eigenwert. Wir denieren: das kontinuierliche Spektrum
ist die Menge der uneigentlichen Eigenwerte.
Das Spektrum von P ist rein kontinuierlich. Jede reelle Zahl ist uneigentli-
cher Eigenwert von P .
Bemerkung: da das kontinuierliche Spektrum nicht abzahlbar ist, konnen
nach Satz 3 keine zugehorigen (eigentlichen) Eigenvektoren existieren.
Die ebenen Wellen erfullen eine Kontinuums-Orthonormalitatsbeziehung,
die aus der Theorie der Fouriertransformation bekannt ist:
(uk , ul ) = 2(k l) .
Weiterhin gilt die Vollstandigkeitsrelation

dk
uk (x) uk (y) = (x y) .
2
Diese Relationen sind analog zu den entsprechenden Beziehungen

(um , un ) = mn , un (x)un (y) = (x y) , m, n N
n

fur ein diskretes Spektrum.


In der Diracnotation bezeichnen wir uk durch das Symbol |k
, das in diesem
Falle also keinen Vektor aus H darstellt. Es ist
P |k
= hk|k
.
Die Orthonormalitats- und Vollstandigkeitsrelationen schreiben sich als
k|k
= 2(k k )

dk
|k
k| = 1 .
2
6.2 Kontinuierliches Spektrum 105

6.2.2 Ortsoperator

In einer Dimension ist der Ortsoperator Q deniert durch seine Wirkung


als Multiplikationsoperator auf Wellenfunktionen:
.
Q(x) = x(x) .

Achtung: es ist ein beliebter Fehler, dies fur eine Eigenwertgleichung zu


halten.
Welches sind die Eigenwerte und -funktionen? Wenn wir die Eigenfunktion
zu einem Eigenwert q mit q bezeichnen, so sollte gelten

Qq (x) = qq (x) .

Das heit
xq (x) = qq (x) x R
(x q)q = 0 q (x) = 0 fur x = q .
Wir sehen hieraus, dass q (x) keine Funktion sein kann. Stattdessen setzen
wir
q (x) = (x q).
Insbesondere ist q kein Eigenvektor im Hilbertraum.
In der Diracnotation wird q durch den ket-Vektor |q
reprasentiert, soweit
eine Verwechslung mit den uneigentlichen Impulseigenvektoren |k
ausge-
schlossen ist. Es ist also
Q|q
= q|q
.
Wenn wir versuchen, die Norm von |q
zu berechnen:
 
q|q
= dx |q (x)| = dx (x q)(x q) = (q q) = (0) = ,
2

so kommt nichts Endliches heraus, was noch einmal bestatigt, dass q kein
Vektor im Hilbertraum,
|q

/ H,
und damit auch kein Eigenvektor ist. Wie im Falle der Eigenfunktionen des
Impulsoperators konstatieren wir hier:

q ist uneigentlicher Eigenwert,

|q
ist uneigentlicher Eigenvektor.
106 6 Das Spektrum selbstadjungierter Operatoren

Das Spektrum von Q ist rein kontinuierlich und besteht aus R.


Analog zu den ebenen Wellen des vorigen Abschnittes konnen wir auch
hier die Orthonormalitats- und Vollstandigkeitsrelation aufschreiben in der
Form:
4
Orthonormalitat: q|q 
= dx (x q)(x q  ) = (q q  )
4 4
Vollstandigkeit: dq q (x)q (y) = dq (x q)(y q) = (x y)
4
bzw. dq |q
q| = 1.
Die Vollstandigkeitsrelation besagt ja, dass sich jede Funktion im Hilber-
traum nach den q (x) entwickeln lasst.4 Sei f (x) eine beliebige Funktion.
Wenn wir die Entwicklung als f (x) = dq c(q)q (x) schreiben, nden wir
 
f (x) = dq c(q)q (x) = dq c(q)(x q) = c(x)

c(q) = f (q)
und die Vollstandigkeit gilt in der Tat.

6.2.3 Teilchen im Topf

Nachdem wir beim Impuls- und beim Ortsoperator ein rein kontinuierliches
Spektrum gefunden haben, sehen wir uns noch einmal das Teilchen im
endlichen Topf an. Der Hamiltonoperator ist
P2
H= + V (Q)
2m
mit einem Potenzial der Form:

V ( x)

x
6.2 Kontinuierliches Spektrum 107

Nun gibt es beide Arten des Spektrums:

a) diskretes Spektrum:

E0 < E1 < . . . < EN ,

|0
, |1
, . . . , |N
H , i|j
= ij fur i, j {0, . . . , N },

b) kontinuierliches Spektrum:

Streuzustande k (x)
= |k
, k R \ {0} , |k

/ H,

h2 2
E= k , zweifach entartet.
2m

Fur die Normierung der Zustande gilt

k1 |k2
= 2(k1 k2 ) (ohne Beweis),

n|k
= 0, n {0, . . . , N },

wobei |k
fur k R einen uneigentlichen und |n
fur n N einen eigentli-
chen Eigenvektor bezeichnet.
Fur das gesamte System der Eigenvektoren, bestehend aus den eigentli-
chen und den uneigentlichen, gilt die Vollstandigkeit: jede Funktion f (x)
im Hilbertraum lasst sich entwickeln in der Form

N 
dk
f (x) = cn n (x) + c(k) k (x) .
n=0 2

Hierfur fuhren wir die Bezeichnung



f (x) = c (x)

ein. Der Index durchlauft die diskreten Werte n {0, . . . , N } und die
kontinuierlichen Werte k R \ {0}. Die Vollstandigkeitsrelation enthalt in
diesem Falle einen diskreten und einen kontinuierlichen Anteil:

N  +
dk
n (x)n (y) + k (x)k (y) = (x y) .
n=0 2
108 6 Das Spektrum selbstadjungierter Operatoren

In der Diracnotation nimmt sie die schone Form


N 
dk
|n
n| + |k
k| = 1
2
n=0

bzw. 

|
| = 1

an.

6.2.4 Uneigentliche Eigenvektoren

Jetzt sind uns schon dreimal uneigentliche Eigenvektoren begegnet und es


ist an der Zeit, diesen Begri allgemein zu fassen.
Sei A ein linearer hermitescher Operator. Fur H denieren wir den
Erwartungswert von A
. (, A)
A
=
(, )
und die Varianz von A

(, (A A
)2 )
(A)2 =
(, )

wie fruher. Der Zusammenhang

(A) = 0 ist eigentlicher Eigenvektor : A = A


ist oensichtlich.
Sei nun n H eine Folge von Vektoren mit

lim A
n = a,
n
lim (A)n = 0.
n

Dann gibt es zwei Moglichkeiten.


Falls lim n H existiert, ist eigentlicher Eigenvektor mit
n

A = a .
6.2 Kontinuierliches Spektrum 109

Falls lim n nicht existiert in H, so deniert die Folge (n ) einen unei-


n
gentlichen Eigenvektor zum uneigentlichen Eigenwert a.
Diese Denition ist ganz ahnlich zur Denition der reellen Zahlen uber
Folgen rationaler Zahlen, deren Grenzwert nicht rational ist.
Beispiel: Sei 
dk
n (x) = gn (k) eikx
2
mit einer geeigneten Folge von Funktionen gn , fur die

gn (k) 2(k k0 )
n

gilt. Dann ist der Limes


lim n = eik0 x
n

nicht normierbar und liegt nicht im Hilbertraum. Es gilt aber


4 dk
hk gn (k) gn (k)
P
n = 2 4 dk hk0 ,

2 gn (k)gn (k)

(P )n 0.
Somit deniert die Folge n einen uneigentlichen Eigenvektor des Impuls-
operators P .
Jetzt deniert man allgemein:

Die uneigentlichen Eigenwerte bilden das kontinuierliche Spektrum.

Aber wozu braucht man denn uberhaupt diese uneigentlichen Eigenvek-


toren, die ja gar nicht im Hilbertraum liegen? In der Physik sind es
hauptsachlich die folgenden beiden Tatsachen, welche die Verwendung von
uneigentlichen Eigenvektoren nutzlich machen.
a) Wenn wir einen beliebigen Vektor aus H vollstandig zerlegen mochten
nach den Eigenvektoren eines selbstadjungierten Operators, treten auch die
uneigentlichen Eigenvektoren auf.
b) Physikalische Streuzustande konnen idealisiert in bequemer Weise durch
uneigentliche Eigenvektoren beschrieben werden. Das einfachste Beispiel
sind die ebenen Wellen beim freien Teilchen.
110 6 Das Spektrum selbstadjungierter Operatoren

6.3 Spektralsatz

Die oben behauptete Aussage (a) uber die Zerlegung von Vektoren ist der
Inhalt des folgenden Satzes, der auf David Hilbert und John von Neumann
zuruckgeht.
Spektralsatz:
Sei A ein selbstadjungierter Operator. Mit a sei ein eigentlicher bzw. un-
eigentlicher Eigenvektor zum Eigenwert a bezeichnet. Es gilt

a) das Spektrum von A ist rein reell,

b) Orthogonalitat: seine eigentlichen und uneigentlichen Eigenvektoren


stehen alle aufeinander senkrecht:

(a , b ) = 0 fur a = b ,

c) Vollstandigkeit: die eigentlichen und uneigentlichen Eigenvektoren


spannen den ganzen Hilbertraum auf.

Die vollstandige Zerlegung eines Vektors |


schreiben wir als
 
|
= |n
n|
+ da |a
a|
,
n

was gleichbedeutend mit der Vollstandigkeitsrelation


 
|n
n| + da |a
a| = 1
n

ist.
Beispiele:

i) Impulsoperator

dk
P |k
= hk|k
, k|k
= 2(k k ) , |k
k| = 1,
2

k|
= dx eikx (x) = (k).
6.3 Spektralsatz 111

ii) Ortsoperator

 
Q|x
= x|x
, x|x
= (x x ) , dx |x
x| = 1,

 
x|
= dx x (x )(x ) = dx (x x)(x ) = (x),

also
x|
= (x) ,
 
|
= dx |x
x|
= dx (x)|x
.

Falls das Spektrum sowohl einen diskreten als auch einen kontinuierlichen
Teil besitzt, verwenden wir die Schreibweise
  

|n
n| + da |a
a| = |
| .
n

Spektraldarstellung von Operatoren:


Wenn der selbstadjungierte Operator A ein rein diskretes Spektrum besitzt,

A|n
= an |n
,

konnen wir ihn gema


 
A=A |n
n| = an |n
n|
n n

in Projektoren zerlegen. Dies ist die Spektraldarstellung von A.


Fur endliche Matrizen ist das wohlbekannt. In der Basis, die aus den Ei-
genvektoren |n
besteht, nimmt A die Gestalt

a1 1 0
a2 0 0

.. = a1 .. + +aN ..
. . .
aN 0 1
an.
112 6 Das Spektrum selbstadjungierter Operatoren

Die Spektraldarstellung gestattet es, Operatorfunktionen f (A) zu denie-


ren durch 
f (A) = f (an ) |n
n| .
n
Fur das obige Beispiel der endlichen Matrix heit das

f (a1 )
f (a2 )

f (A) = .. .
.
f (aN )
Fur ein allgemeines Spektrum schreiben wir entsprechend
  
A= an |n
n| + da a |a
a| = |
| ,
n
  
f (A) = f (an ) |n
n| + da f (a) |a
a| = f () |
| .
n
Dies ist die Spektraldarstellung von Operatoren und Operatorfunktionen.

6.4 Wahrscheinlichkeitsinterpretation

Fur den Fall eines rein diskreten Spektrums haben wir uns im Abschnitt
4.7 davon uberzeugt, dass die Entwicklungskoezienten eine Wahrschein-
lichkeitsinterpretation
| n|
|2 = pn
besitzen. Wie ist diese auf den Fall des kontinuierlichen Spektrums zu ver-
allgemeinern? Dort gilt

A
= |A |
= da da |a
a|Al |a
a |

l l

 
  
= da da |a
a (a a ) a |
= da | a|
|2 al .
l

Hieraus lesen wir die Wahrscheinlichkeitsinterpretation ab:


| a|
|2 = Wahrscheinlichkeitsdichte p(a) fur den Messwert a.

Beispiele:
| x|
|2 = |(x)|2 = Wahrscheinlichkeitsdichte fur x,

2 | k|
| 2 |(k)|
1 2 1 2
= = Wahrscheinlichkeitsdichte fur k.
7 Darstellungen

7.1 Vektoren und Basen

Bisher haben wir einen Zustand H konkret aufgefasst als eine Funktion
im Ortsraum mit Werten (x). Seit neuestem wissen wir aber auch, dass

(x) = x|
,

d.h. (x) ist die Komponente von |


bezuglich der uneigentlichen Basis
{|x
| x R}. Im Lichte dieser Einsicht konnen wir dazu ubergehen, den
Vektor |
als ein basisunabhangiges Objekt zu betrachten.

Die Situation ist vollig analog zu derjenigen in der linearen Algebra, wo


man von Vektoren als mit Zahlen gefullten Spalten abstrahiert zu basisu-
nabhangigen Objekten. Zur Erinnerung: sei v H ein Vektor und H ein
n-dimensionaler Vektorraum mit einer Orthonormalbasis, bestehend aus
den Vektoren e(i) , i = 1, . . . , n. Die Zerlegung

v= vi e(i)
i

bewirkt die eineindeutige, basisabhangige Zuordnung



v1
v2

v .. ,
.
vn

wobei die Komponenten von v gegeben sind durch

vi = (e(i) , v).

Die Darstellung von Vektoren v in Form von Spaltenvektoren mit den Ein-
tragen vi bezeichnen wir als die e-Darstellung, wobei e die gewahlte Basis
ist.

Sei A ein linearer Operator und

Av = w.
114 7 Darstellungen

Fur die Komponenten gilt dann



wi = (e(i) , w) = (e(i) , Av) = (e(i) , Ae(j) )vj
j

Aij vj .
j

Die aus den so denierten Komponenten

Aij = (e(i) , Ae(j) )

gebildete Matrix

A11 A12 . . .
* = (Aij ) = A21 A22 . . .
A
...

ist die Matrixdarstellung von A bezuglich der Basis e. Die Hintereinander-


ausfuhrung von Operatoren AB wird bekanntlich durch die Matrixmulti-
*B
plikation A * dargestellt.

Ein Basiswechsel ist der Ubergang zu einer anderen Orthonormalbasis e .



Deren Elemente e(i) lassen sich naturlich als Linearkombination der alten
Basisvektoren schreiben:


e(i) = e(j) Sji , mit SS = 1,
j

wobei

Sji = (e(j) , e(i) ).
Fur einen Vektor v gilt
 
 
v= vi e(i) = vi Sji e(j) = vj e(j) ,
i i,j j

woraus fur die Komponenten das Transformationsgesetz


 
vj = Sji vi , vi = (S )ij vj
i j

folgt. Fur die Matrixdarstellung von Operatoren ndet man entsprechend



Akl = (S )ki Aij Sjl .
i,j
7.2 Ortsdarstellung 115

7.2 Ortsdarstellung

Die im vorigen Abschnitt in Erinnerung gerufenen Sachverhalte aus der li-


nearen Algebra wenden wir nun auf die Quantenmechanik an. Die Ortsdar-
stellung ist diejenige, bei der die Zustande durch Funktionen im Ortsraum
dargestellt werden, so wie wir es bisher gewohnt sind. Die Funktionswerte
(x) konnen wir aufgrund der Beziehung

(x) = x|

als die Komponenten des Vektors in der Ortsdarstellung betrachten. Die


zugrunde liegende Basis besteht oensichtlich aus den Ortseigenvektoren
|x
. Fur lineare Operatoren A schreiben wir

(A)(x) = x|A|
= dy x|A|y
y|


* y) (y),
= dy A(x,

* y) als Matrixdarstellung von A mit kontinuier-


wobei der Operatorkern A(x,
lichen Indizes x und y aufgefasst werden kann. Speziell fur den Ortsoperator
nden wir

* y) = x|Q|y
= x|y|y
= y x|y
= y (x y) = x (x y).
Q(x,

Wir sehen, dass der Ortsoperator in der Ortsdarstellung diagonal ist, wie
es sich gehort. Der Kern des Impulsoperators ist

h h
P*(x, y) = x|P |y
= d ( x) ( y) =  (x y).
i i

Dies ist naturlich konsistent mit der ublichen Wirkung von P im Ortsraum:
 
* h h
(P )(x) = dy P (x, y) (y) = dy  (x y) (y) = (x).
i i x

7.3 Impulsdarstellung

In der Impulsdarstellung gilt

P |p
= p|p
.
116 7 Darstellungen

Die Eigenzustande zu P sind orthogonal:

p |p
= 2h (p p).

Die Impulsraum-Wellenfunktion ist durch

(p) = p|

gegeben. Der Impulsoperator in der Impulsdarstellung ist diagonal:

P* (p, q) = p|P |q
= q 2h (p q).

Fur den Ortsoperator in der Impulsdarstellung ergibt sich



* q) = p|Q|q
= dx exp( i px) x exp( i qx)
Q(p, h h

h h
= dx exp( hi (q p)x) = 2h (p q)
i p i p
h
= 2h  (p q).
i
Die Wirkung des Ortsoperators auf eine Impulsraum-Wellenfunktion ist
also von der Form

 dq
(Q)(p) = p|Q|
= p|Q|q
q|

2h
 
dq * h
= Q(p, q) (q) = dq  (p q) (q)
2h i
h
= (p).
i p

Dies sollte nicht wirklich eine Uberraschung sein.

7.4 Darstellungen der Quantenmechanik

Allgemein setzen sich Basen eines unendlichdimensionalen Hilbertraumes


aus diskreten und kontinuierlichen Anteilen zusammen:

{|
} = {|n
}nIZ {|a
}aSR .

Die Vollstandigkeitsrelation schreibt sich in einer solchen Basis wie folgt:


 
. 
|
| = |n
n| + da |a
a| = 1.
nI S
7.5 Energiedarstellung 117

Fur die Komponenten eines Vektors hat man:




|
= |n
n|
+ da |a
a|
.
0 12 3 S 0 12 3
nI
=: n =: (a)
Die Matrixelemente eines linearen Operators erhalt man als

* ) = |A|
,
A(,

wobei die Falle

A*m,n = m|A|n
,
A*a,n = a|A|n
,
* b) = a|A|b

A(a,

auftreten konnen. Fur die |


-Komponente des Vektors A|
hat man

den Ausdruck 

|A|
= |A|
|
.

Man erkennt hierin eine Verallgemeinerung der Matrixmultiplikation:



(Av)i = Aij vj .
j

7.5 Energiedarstellung

Als letztes Beispiel fur eine Basis betrachten wir noch die Energiedarstel-
lung. Es sei H der Hamiltonoperator mit den (der Einfachheit halber) dis-
kreten Eigenzustanden |n
:

H|n
= En |n
.

Fur die Komponenten eines Zustandes |


hat man also

n = n|
.

Der Zustand |
kann somit in der Form

0
1

|
=
2
..
.
118 7 Darstellungen

bezuglich der Eigenbasis des Hamiltonoperators geschrieben werden. Der


Hamiltonoperator selbst besitzt in dieser Darstellung die Matrixelemente
* m,n = m|H|n
= En m|n
= En m,n ,
H

und seine Matrixdarstellung



E0 0 0
0 E1 0 . . .
* =
H


0 0 E2
.. ..
. .

ist also diagonal in seiner Eigenbasis. Aus diesem Grund spricht man auch
gelegentlich vom Diagonalisieren des Hamiltonoperators anstatt vom Losen
der Schrodingergleichung.

7.6 Basiswechsel

Wie in der linearen Algebra kann man auch in unendlichdimensionalen


Hilbertraumen Orthonormalbasen durch geeignete Abbildungen ineinan-
der uberfuhren. Wir betrachten zunachst den Wechsel zwischen der Orts-
und der Energiedarstellung (der einfacheren Notation halber hier rein dis-
kret). Es seien {|x
}xR und {|n
}nN die entsprechenden Basen. Aus der
Vollstandigkeit ergibt sich:

|n
= dx |x
x|n
,
R

wobei x|n
= n (x) die Komponenten der Energie-Eigenzustande in der

Ortsbasis sind, also die Eigenfunktionen. Wir denieren die Matrix S wie
folgt:
.
Sx,n = x|n
= n (x).
Die Matrix S vermittelt den Ubergang von der Energiedarstellung zur Orts-
darstellung: 
(x) = Sx,n n .
n

Die adjungierte Matrix S fuhrt entsprechend von der Ortsdarstellung in


die Energiedarstellung. Es ist
" #
S n,x = Sx,n = n (x) = n|x
.
7.6 Basiswechsel 119

Fur das Produkt SS haben wir


" # 
SS (x, y) = Sx,n (S )n,y
n
 

= Sx,n Sy,n = n (x)n (y)
n n
 

= x|n
y|n
= x|n
n|y

n n
= x|y
= (x y).

Wir sehen somit:

SS = 1.

Aus der Rechnung+ sehen wir desweiteren, dass dies aquivalent zur Vollstan-
digkeitsrelation n n (x)n (y) = (x y) ist.

Betrachten wir nun die Abbildung S S, die von der Energiedarstellung in


die Energiedarstellung abbildet:
 
"
#
S S n,m
= dx (S )n,x Sx,m = dx Sx,n Sx,m
 
= dx n (x)m (x) = dx x|n
x|m


= dx n|x
x|m
= n,m .

Es gilt also auch

S S = 1.

In der oben4 durchgefuhrten Rechnung nden wir die Orthogona-


litatsrelation dx n (x)m (x) = n,m wieder.

Wir haben insgesamt gezeigt, dass der Basiswechsel durch eine unitare Ab-
bildung vermittelt wird.

Betrachten wir zuletzt noch den Wechsel zwischen der Orts- und der Im-
pulsdarstellung. Die Matrix fur den Basiswechsel ist in diesem Fall ein

Kern:
.
S(x, p) = x|p
= exp( hi px).
120 7 Darstellungen

Somit gilt

(p) = p|
= dx p|x
x|

 

= dx S (p, x) (x) = dx exp( hi px) (x),

was nichts anderes als die Fouriertransformation ist. Dementsprechend er-


gibt sich (x) als Rucktransformation:
 
dp dp
(x) = S(x, p) (p) = exp( hi px) (p).
2h 2h
8 Zeitliche Entwicklung

8.1 Schrodingerbild

Die zeitliche Entwicklung eines quantenmechanischen Zustandes wird durch


die Schrodingergleichung gegeben:

ih |(t) =H|(t)
|(0)
|(t)
.
t

Die lineare Abbildung, welche |(0)


auf |(t)
abbildet, ist unitar. Dies

folgt aus der Tatsache, dass t 1 (t)|2 (t)
verschwindet, 1 (t)|2 (t)
also
zeitunabhangig ist. Dies wiederum ist eine Folge der Selbstadjungiertheit
des Hamiltonoperators.
Fur einen zeitunabhangigen Hamiltonoperator lost man die Schrodinger-
gleichung zunachst formal durch den Ansatz

|(t)
= exp( hi Ht)|(0)
.

Durch Dierenzieren nach t zeigt man sofort, dass das so gebildete |(t)

die Schrodingergleichung erfullt.


Wir denieren uns den Zeitentwicklungsoperator

.
U (t) = exp( hi Ht) .

Wie ist diese Denition zu verstehen? Man konnte zunachst daran denken,
U (t) uber die Potenzreihe zu denieren:
1 t2
U (t) = 1 hi tH 2 h2 H
2
+

Um der Frage nach der Konvergenz dieser Reihe und damit verbundener
Rechnerei mit Operatornormen auszuweichen, verwenden wir die Spekt-
raldarstellung.
Es sei |n
das vollstandige Orthonormalsystem zum hermiteschen
+ Operator
H: H|n
= En |n
. Es gilt die Vollstandigkeitsrelation n |n
n| = 1. Damit
haben wir:  
H= H|n
n| = En |n
n|.
n n
122 8 Zeitliche Entwicklung

Eine Operatorfunktion von H denieren wir via


. 
f (H) = f (En )|n
n|.
n

Die Verallgemeinerung zu Hamiltonoperatoren mit nicht rein diskreten


Spektren ist kanonisch.
Fur den Zeitentwicklungsoperator gilt somit:

U (t) = exp( hi En t)|n
n|.
n

.
Fur die Zeitentwicklung eines quantenmechanischen Zustandes |(0)
=
+
n cn |n
gilt dann:

|(t)
= U (t)|(0)
= exp( hi Em t)|m
m|n
cn
0 12 3
m,n
=m,n
 
= exp( hi En t)cn |n
= cn (t)|n
.
n
0 12 3 n
=:cn (t)

Diese Zeitentwicklung der Koezienten


cn (t) = cn (0) exp( hi En t)

kann man sich auch herleiten, wenn man den Ansatz fur |(0)
in die Schro-
dingergleichung einsetzt und die gewohnliche Dierenzialgleichung 1. Ord-
nung in t fur die einzelnen Komponenten |n
mit den Anfangsbedingungen
cn (0) = cn lost.
Die wichtigsten Eigenschaften des Zeitentwicklungsoperators sind:

H=H
U (t) ist unitar: tR
U (t)U (t) = exp( hi Ht) exp( hi Ht) = 1

U (t) = U (t)

ih dt
d
U (t) = HU (t) = U (t)H.
8.1 Schrodingerbild 123

8.1.1 Neutrino-Oszillationen

Zur Illustration wenden wir uns einem aktuellen Beispiel zu: den Neutrino-
Oszillationen. Neutrinos sind sehr leichte neutrale Teilchen, die an der
schwachen Wechselwirkung teilnehmen. Es sind drei Sorten von Neutri-
nos bekannt: das Elektron-Neutrino e , das Myon-Neutrino und das
Tau-Neutrino plus ihre jeweiligen Antiteilchen. Eine wichtige Frage der
Elementarteilchenphysik ist diejenige nach den Massen der Neutrinos. Lan-
ge Zeit nahm man an, dass Neutrinos masselos sind. Falls sie aber doch
eine nichtverschwindende Masse besitzen, kann es Neutrino-Oszillationen
geben. Dies sind Umwandlungen der Neutrinosorten ineinander.

m = 0 Neutrino-Oszillationen

Durch Neutrino-Oszillationen kann das Problem der fehlenden Sonnenneu-


trinos gelost werden.
Der Einfachheit halber betrachten wir nur die beiden Sorten e und .
Wenn wir die Bewegung im Ortsraum separieren, konnen wir die beiden
Zustande im Hilbertraum H = C2 durch
   
1 0
|
= , |e
=
0 1

beschreiben. Wenn die Wechselwirkung abgeschaltet wird, sind diese Zu-


stande Energie-Eigenzustande,

H0 |A
= EA |A
, A = , e

mit  
E 0
H0 = .
0 Ee
Die relativistischen Energien zum Impuls p sind dabei
 m2A c4
EA = p2 c2 + m2A c4 pc + fur m2A c2  pc.
2pc
Nun nehmen wir an, dass es eine Wechselwirkung zwischen den Neutrino-
spezies gibt, die durch
 
E g
H= , gR
g Ee
124 8 Zeitliche Entwicklung

beschrieben wird, wobei g ein kleiner Parameter ist. Die Diagonalisierung


von H liefert die Energie-Eigenwerte

1 1
E1 = (E + Ee ) + (E Ee )2 + 4g2
2 2
1 1
E2 = (E + Ee ) (E Ee )2 + 4g2
2 2
und die Eigenzustande
 
cos
|1
= cos |
+ sin |e
=
sin
 
sin
|2
= sin |
+ cos |e
= ,
cos

so dass H|j
= Ej |j
ist. Der Mischungswinkel ist gegeben durch

2g E Ee
sin 2 = , bzw. cos 2 = .
E1 E2 E1 E2

Die |j
beschreiben freie Teilchen und diese sind die Zustande mit de-
nierter Masse:
 m2j c4
Ej = p2 c2 + m2j c4 pc + .
2pc
Die in Reaktionen erzeugten Myon- oder Elektronneutrinos sind Mischun-
gen hiervon:

|
= cos |1
sin |2

|e
= sin |1
+ cos |2
.

Die Zeitentwicklung wird vermittelt durch U (t) = exp( hi Ht). In unserem


Falle gilt
i i
U (t) = e h E1 t |1
1 | + e h E2 t |2
2 |
 
hi E1 t cos2 cos sin
= e
cos sin sin2
 
hi E2 t sin2 cos sin
+ e .
cos sin cos2
8.2 Heisenbergbild 125

Nehmen wir einmal an, zum Zeitpunkt t = 0 werde ein Myonneutrino


erzeugt:  
1
|(0)
= |
= .
0
Zu einem spateren Zeitpunkt t > 0 hat sich dieses entwickelt zu
i i
|(t)
= U (t)|(0)
= e h E1 t cos |1
e h E2 t sin |2
.

Die Wahrscheinlichkeit, zu diesem Zeitpunkt ein Elektronneutrino e zu


detektieren, ist
p(t) = | e |(t)
|2 .
Wir nden
i

i i

e |(t)
= e |e h Ht |
= sin cos e h E1 t e h E2 t

und damit
E t
p(t) = sin2 2 sin2
2h
mit
m2 c4
E = E1 E2 = .
2pc
Man sieht, dass eine Messung der Oszillationen Auskunft uber die Dierenz
der Massenquadrate geben kann. Das Super-Kamiokande-Experiment in
Japan hat im Jahre 2001 Anzeichen fur Oszillationen zwischen - und -
Neutrinos gefunden mit den Schranken

5 104 eV2 < m2 c4 < 6 103 eV2 .

8.2 Heisenbergbild

Wir wechseln nun die Basis des Hilbertraumes durch folgende zeitabhangige
unitare Transformation:
.
|(t)
|H
= U (t)|(t)
= |(0)

.
A AH (t) = U (t)AU (t).
126 8 Zeitliche Entwicklung

Hierdurch gelangen wir zum Heisenbergbild, in dem die Zustande |H


zei-
tunabhangig, stattdessen jedoch die Operatoren AH (t) zeitabhangig sind.
Insbesondere gilt fur die Matrixelemente in der Energiedarstellung
m|AH (t)|n
= m|A|n
exp( hi (Em En )t).

Fur Erwartungswerte nden wir


A
H = H |AH (t)|H
= (t)|U (t)U (t)AU (t)U (t)|(t)

= (t)|A|(t)
= A
,
so dass sie im Schrodinger- und im Heisenbergbild gleich sind.
Die Bewegungsgleichung im Schrodingerbild ist die Schrodingergleichung.
Im Heisenbergbild gibt es stattdessen eine Bewegungsgleichung fur Ope-
ratoren. Sei A = A(t) im Schrodingerbild explizit zeitabhangig, z.B.
A(t) = P + Q sin t. Dann ist
AH (t) = U (t)A(t)U (t) = exp( hi Ht)A(t) exp( hi Ht),
d.h. fur obiges Beispiel AH (t) = PH (t) + QH (t) sin t. Fur die zeitliche
Anderung gilt
 
d
ih AH (t) = [AH (t), H] + ihU (t) A(t) U (t).
dt t
Mit der Denition
. A(t)
AH (t) = U (t) U (t)
t t
lautet die Bewegungsgleichung fur Operatoren im Heisenbergbild

d
ih AH (t) = [AH (t), H] + ih AH (t) .
dt t

Wenn der Hamiltonoperator im Schrodingerbild nicht von der Zeit abhangt,


gilt ubrigens HH (t) = H.
Was sind Erhaltungsgroen in der Quantenmechanik? Die Observable A sei

nicht explizit zeitabhangig, d.h. t A = 0. A heit Erhaltungsgroe, wenn
d
dt AH (t) = 0. Dies ist aquivalent zu [AH , H] = 0 bzw.

A ist Erhaltungsgroe [A, H] = 0 .

Dann ist A
zeitunabhangig.
8.3 Ehrenfestsche Theoreme 127

8.3 Ehrenfestsche Theoreme

Mit der Bewegungsgleichung im Heisenbergbild gilt


d d d
ih A
= ih A
H = H |ih AH (t)|H

dt dt dt

= H | [AH (t), H] + ih AH (t)|H

t
und somit das ehrenfestsche Theorem
d A
ih A
= [A, H]
+ ih
.
dt t

Fur den ublichen Fall H = P 2 /2m + V (Q)  haben wir


5 6
P 2 Pj
[Qj , H] = Qj , = ih
2m m
7 8 h , -
h

[Pj , H] = Pj , V (Q) =  
, V (Q) = j V (Q)
i xj i

und das ehrenfestsche Theorem liefert


d 1
r
= 
p

dt m
d

p
= V (r )
,
dt
woraus das spezielle ehrenfestsche Theorem

d2
m r
= V (r )

dt2

folgt. Nun sollte man aber nicht denken, dass fur r


die klassische Bewe-
gungsgleichung gilt, denn im Allgemeinen ist V (r )
= V ( r
).
m 2 2
Fur den harmonischen Oszillator mit V (x) = 2 x allerdings gilt

d2
m x
= m 2 x
,
dt2
welches die klassische Bewegungsgleichung fur x
ist.
9 Drehimpuls

9.1 Drehimpulsoperator

 =
Analog zum Drehimpuls eines Teilchens in der klassischen Mechanik, L
r 
p, denieren wir den Drehimpulsoperator

 =Q
L  P ,

d.h. in Komponenten
Li = ijk Qj Pk .
Die Komponenten sind selbstadjungiert

Lj = Lj .

Sie sind nicht kommensurabel, denn es gelten die Vertauschungsrelationen

[Li , Lj ] = ihijk Lk ,

explizit:

[L1 , L2 ] = ihL3
[L2 , L3 ] = ihL1
[L3 , L1 ] = ihL2 .

In der Quantenmechanik hat der Drehimpuls eine unmittelbare Beziehung


zu raumlichen Drehungen:

 erzeugt Drehungen im Raum.


L

Dies sieht man folgendermaen. Eine Rotation ist bestimmt durch ihre
.
Achse n, mit n2 = 1, und den Drehwinkel . Wir fuhren den Vektor
 = n
ein, der die Drehung ebenfalls eindeutig charakterisiert.
130 9 Drehimpuls

Den Ortsvektor konnen wir zerlegen in einen zu n parallelen und einen dazu
senkrechten Teil:
r = (r n)n + {r (r n)n}.

Der gedrehte Vektor r ist

r R(
) r = (r n)n + {r (r n)n} cos + n r sin ,
wobei die lineare Abbildung R( ) die Rotation kennzeichnet. Fur einen
innitesimalen Winkel nden wir
 " # " #
r = r + n r + O ()2 r + 
r + O ()2 .
Die Wellenfunktion eines rotierten Zustandes ist gegeben durch
 (r ) = (R(
)r ),
oder anders ausgedruckt

 (r ) = (r ).

'

r'

Fur innitesimale Rotationen ist


 (r ) = (r 
r )
= (r ) ( r ) (r )
= (r ) (
i
r ) P (r )
h
= (r ) (r P )(r )
i
h 

$ %
 (r ).
L
= 1 hi 
9.2 Teilchen im Zentralpotenzial 131

Diese letzte Gleichung besagt, dass L  Drehungen erzeugt. Man kann zeigen,
dass fur endliche Drehungen die Formel


 (r ) = exp hi  (r )
 L

gilt. Durch die unitaren Operatoren




. 
) = exp hi
UR (  L

wird die Drehgruppe SO(3) unitar auf dem Hilbertraum H dargestellt.


Fur Observable gilt das Transformationsgesetz

)AUR (
A = UR ( ),

bzw. innitesimal 7 8
A = A i
h   A .
L,
Hieraus lesen wir sofort ab:

A ist drehinvariant [Lj , A] = 0 fur j = 1, 2, 3.

Beispiele:

[P 2 , Lj ] = 0,  2 , Lj ] = 0,
[Q  2 , Lj ] = 0.
[L

9.2 Teilchen im Zentralpotenzial

Sei V (r) ein Zentralpotenzial, wobei r 2 = r 2 . Die stationare Schrodinger-


gleichung ist  
P 2
+ V (r) (r ) = E (r ).
2m
Wir schreiben den Hamiltonoperator als

P 2
H= + V (R),
2m
mit dem Operator R, der durch R2 = Q  2 deniert ist. Im Ortsraum ist R
nichts anderes als der Multiplikationsoperator, der die Wellenfunktion mit
r multipliziert. H ist drehinvariant: [H, Lj ] = 0. Diese Gleichung bedeutet
aber auch:
132 9 Drehimpuls

 ist Erhaltungsgroe.
L

Damit ist auch L 2


 2 eine Erhaltungsgroe. Wir konnen folglich H und L
gleichzeitig diagonalisieren.
In der klassischen Mechanik geht man so vor: es ist
 2 = r 2 p 2 (r 
L p)2 = r 2 p 2 r 2 p2r ,

wobei der Radialimpuls pr durch


.
rpr = r p

deniert wird. Damit zerlegt man in der kinetischen Energie das Impuls-
quadrat als
1 2
p 2 = p2r + 2 L .
r
Unter Ausnutzung der Konstanz von L  2 erhalt man einen Ausdruck fur die
Energie, der nur noch von r abhangt.
In der Quantenmechanik werden wir nun eine analoge Zerlegung durchfuh-
ren. Eine kurze Rechnung mit Kommutatoren liefert
 2 = R2 P 2 (Q
L  P )2 h (Q
 P ).
i

Wie ist nun der Radialimpuls Pr zu denieren? Betrachten wir den Ansatz
.  
RPr = Q P,

der in der Ortsdarstellung zu


h
Pr =
i r
fuhrt. Leider ist das ein Fehlschuss, denn Pr ist nicht hermitesch:
h 1
Pr = Pr + 2 .
iR
Also wahlen wir
.
Pr = 12 (Pr + Pr )
h 1
= Pr + ,
iR
9.2 Teilchen im Zentralpotenzial 133

was in der Ortsdarstellung


 
h 1
Pr = +
i r r
lautet. Dieser Operator ist hermitesch und ist kanonisch konjugiert zu R:
h
[Pr , R] = 1.
i
 2 und nden
Damit ausgerustet machen wir uns an die Zerlegung von L
 2 = R2 P 2 R2 P 2 ,
L r

analog zum klassischen Ausdruck. Somit ist


1 2
P 2 = Pr2 + 2 L
R
und wir konnen den Hamiltonoperator schreiben als

1 2 1 2
H= Pr + L + V (R) .
2m 2mR2

 2 sind gleichzeitig diagonalisierbar:


H und L

H|E,
= E|E,


L2 |E,
= |E,
.

Somit erhalten wir die radiale Schrodingergleichung


 
1 2
P + + V (R) |E,
= E|E,
.
2m r 2mR2

9.2.1 Kugelkoordinaten

Fur den Fall eines Zentralpotenzials ist es angemessen, Kugelkoordinaten


(r, , ) in der Ortsdarstellung zu verwenden. Der Radialimpuls und sein
Quadrat lauten
 
h 1 h 1
Pr = + = r
i r r i r r
2
 2 
21 2
Pr = h
2
r = h 2
+ .
r r 2 r 2 r r
134 9 Drehimpuls

Wie wirkt L  2 in Kugelkoordinaten? Wegen [L


 2 , R] = 0 kann L
 2 keine Dif-
ferenziation nach r enthalten. Sei z.B.

(r ) = f (r) Y (, ).

Dann ist
. /
Pr2 = Pr2 f (r) Y (, )
 2 = f (r) L
L  2 Y (, ).

Wir wollen das explizit uberprufen. Der Laplaceoperator lautet in Kugel-


koordinaten (siehe Elektrodynamik)
 2 2 2 1
= 2 = 2
+ + 2 ,
xi r r r r
i

mit  
1 1 2
, = sin + .
sin sin2 2
Andererseits ist
1 2
P 2 = h2 = Pr2 + 2 L .
R
Durch Vergleich entdecken wir

 2 = h2 , .
L

 konnen wir ebenfalls Ausdrucke in Kugelko-


Fur die Komponenten von L
ordinaten nden. Mit

r = rer
1 1
= er + e + e
r r r sin
berechnet man
 
h
L1 = sin cos cot
i
 
h
L2 = cos sin cot
i
h
L3 = .
i
9.2 Teilchen im Zentralpotenzial 135

Am Ausdruck fur L3 kann man noch einmal direkt ablesen, dass L3 Dre-
hungen um die z-Achse, d.h. Anderungen des Winkels erzeugt.
Betrachten wir nun die radiale Schrodingergleichung in Kugelkoordinaten.
Nehmen wir an, die Wellenfunktion separiert in Radial- und Winkelanteil:
(r ) = f (r) Y (, ).
 2 den Eigenwert besitzt,
Wenn L
 2 = ,
L
so reduziert sich die radiale Schrodingergleichung auf eine Dierenzialglei-
chung einer Variablen, namlich r:
 
h2 1 2
r+ + V (r) f (r) = Ef (r).
2m r r 2 2mr 2
Diese vereinfacht sich noch durch die Denition
.
u(r) = rf (r)
zu
 
h2 2
+ + V (r) u(r) = E u(r) .
2m r 2 2mr 2

Sie ist formal analog zur eindimensionalen Schrodingergleichung mit einem


eektiven Potenzial

Ve (r) = V (r) + ,
2mr 2
allerdings ist zu beachten, dass sie nur auf dem Halbraum r 0 gilt.
Fur u(r) sind bestimmte Randbedingungen zu fordern.

Fur Bindungszustande muss die Wellenfunktion quadratintegrabel


sein:
  
d r |(r )| = d |Y (, )|
3 2 2
dr |u(r)|2 < .
0
Das erfordert
|u(r)| r 0 fur r .
Wenn V (r) keinen singularen Anteil (3) (r ) besitzt, muss
u(0) = 0
sein, denn anderenfalls ware f (r) 1/r und folglich (r ) (3) (r ).
136 9 Drehimpuls

9.3 Eigenwerte des Drehimpulses

Der Drehimpuls hat die Dimension einer Wirkung. Durch die Denition des
 gema
dimensionslosen Operators M

 hM
L 

vermeiden wir das Auftreten zahlreicher Faktoren h in den nachfolgenden


Formeln. Die Vertauschungsrelationen sind

[M1 , M2 ] = iM3 und zyklisch.

 konnen nicht gleichzeitig diagonalisiert wer-


Die drei Komponenten von M
den. Wegen
 2 , Mk ] = 0
[M
 2 und M3
konnen wir uns aber die Aufgabe stellen, die Eigenwerte von M
zu nden.

9.3.1 Allgemeine Drehimpulseigenwerte

Wir werden nun die moglichen Eigenwerte algebraisch bestimmen, d.h. es


werden nur die Vertauschungsrelationen

[Mj , Mk ] = i jkl Ml

benutzt. Diese bilden die sogenannte Lie-Algebra der Gruppen SO(3) und
SU(2).
Die Eigenwertgleichungen seien

 2 |, m
= |, m

M
M3 |, m
= m|, m

und die Eigenvektoren seien orthonormal:

, m| , m
= , m,m .

Der Eigenwert kann nicht negativ sein wegen

 2 |, m
0
, m|M = 0.
9.3 Eigenwerte des Drehimpulses 137

Um die Eigenwerte zu nden, wenden wir nun ein allgemeines Verfahren an,
das wir schon vom harmonischen Oszillator kennen, namlich die Benutzung
von Leiteroperatoren. Wir denieren

M+ = M1 + iM2 , M = M1 iM2

mit
(M+ ) = M .
Es gelten folgende Beziehungen:

a) [M3 , M ] = M
b) [M+ , M ] = 2M3
c) M 2 = M+ M + M 2 M3 = M M+ + M 2 + M3 .
3 3

Wie wirkt M auf die Eigenvektoren? Betrachten wir den Vektor M |, m


.
Wegen
 2 , M ] = 0
[M
ist
 2 (M |, m
) = M |, m
,
M
 2 andert sich nicht. Jedoch andert sich der Eigen-
d.h. der Eigenwert von M
wert von M3 :

M3 M |, m
= (M M3 M ) |, m

= (m 1)M |, m
.

Der Eigenwert m ist um 1 verschoben. Es handelt sich also tatsachlich


um Leiteroperatoren.

M M+

t t t
|, m 1
|, m
|, m + 1

Wir mussen noch die Norm von M |, m


bestimmen.

M |, m
2 = , m|M M |, m

 2 M 2 M3 |, m

= , m|M 3
= m m 0.
2
138 9 Drehimpuls

Hieraus folgt fur m > 0: m2 + m und fur m < 0: m2 m,


zusammen:
|m|(|m| + 1).

Folglich ist fur festes der Bereich moglicher Werte fur m beschrankt. Der
grote vorkommende Wert sei l = mmax . In der Theorie der Lie-Algebren
nennt man ihn hochstes Gewicht. Dann ist

M+ |, l
= 0
0 = M+ |, l
2 = l2 l
= l(l + 1).

Fur mmin erhalten wir ebenso:

0 = m2min + mmin
= mmin (mmin 1)
mmin = l.

Die moglichen Werte fur m sind also: l, l 1, . . . , l.

t t t t t

l l+1 l+2 ...... l1 l

Hieraus folgt, dass 2l ganzzahlig ist, d.h.

l {0, 12 , 1, 32 , 2, . . . }.

Fur festes = l(l + 1) kann es keine weiteren Werte fur m als die obigen
geben, denn die aus ihnen erzeugte Leiter von m-Werten muss einen ma-
ximalen Wert besitzen, der gema obiger Uberlegungen wiederum gleich l
ware. Die fur festes l vorkommenden Werte von m heien in der Mathema-
tik Gewichte.

Wir wechseln nun unsere Bezeichnung fur die Eigenvektoren, indem wir sie
nicht mehr durch den Eigenwert = l(l + 1), sondern stattdessen durch die
Zahl l kennzeichnen. Unser Resultat lautet zusammengefasst:
9.3 Eigenwerte des Drehimpulses 139

 2 |l, m
= l(l + 1)|l, m
,
M
M3 |l, m
= m|l, m

mit

l {0, 12 , 1, 32 , 2, . . . } ,
m {l, l 1, . . . , l + 1, l} .

9.3.2 Eigenwerte des Bahndrehimpulses

Die obigen Resultate folgen allein aus den Kommutatoren

[Mj , Mk ] = i jkl Ml .

Der Bahndrehimpuls erfullt noch weitere Relationen aufgrund seiner De-


nition
L =Q P ,

z.B. Q  L
 = 0, P L
 = 0. Fur ihn ergeben sich weitere Einschrankungen
fur das Spektrum:
 2 und M3
Satz: Fur den Bahndrehimpuls sind die Eigenwerte von M
gegeben durch

 2 |l, m
= l(l + 1)|l, m
,
M
M3 |l, m
= m|l, m

mit

l {0, 1, 2, 3, . . . } ,
m {l, l 1, . . . , l + 1, l} .
140 9 Drehimpuls

Die halbzahligen Werte fur l treten beim Bahndrehimpuls also nicht auf.
Da der ubliche Lehrbuchbeweis fur diesen Sachverhalt falsch ist, geben wir
hier einen anderen an.
Beweis: 
. m . 1
def.: Qi = Qi , Pi = Pi
h mh



. 1 . 1
aj = Qj + iPj , aj = Qj iPj
2 2
Dies sind Auf- und Absteigeoperatoren eines dreidimensionalen harmoni-
schen Oszillators.
. 1 1
a+ = (a1 + ia2 ), a+ = (a1 ia2 )
2 2
. 1 1
a = (a1 ia2 ), a = (a1 + ia2 )
2 2
vernichten bzw. erzeugen Zustande mit zirkularer Polarisation:
7 8 7 8
a+ , a+ = 1, a , a = 1.

Alle gemischten Kommutatoren wie [a+ , a ] = 0 verschwinden. M3 konnen


wir in folgender Form schreiben:
1
M3 = (Q1 P2 Q2 P1 ) = Q1 P2 Q2 P1
h
1 $



%
= a1 + a1 a2 a2 a2 + a2 a1 a1
2i
1
= {a1 a2 a1 a2 }
i
= a a a+ a+ N N+ .

Die Eigenwerte von N+ , N sind ganzzahlig. Folglich sind auch die


moglichen Eigenwerte von M3 ganzzahlig.
Man beachte, dass der harmonische Oszillator hier nur als Hilfsvehikel fun-
giert. Das Ergebnis fur M3 ist allgemeingultig.
Man verwendet gerne eine halbklassische Veranschaulichung fur die gewon-
nenen Ergebnisse uber den Bahndrehimpuls. Dabei stellt
 man den Drehim-
 als einen Vektor dar, dessen Lange den Wert h l(l + 1) besitzt und
puls L
dessen dritte Komponente L3 einen der diskreten Werte hm annimmt. Die
Werte von L1 und L2 bleiben unbestimmt.
 2 und L3
9.4 Eigenfunktionen zu L 141

L3

h l ( l +1) {

 2 und L3
9.4 Eigenfunktionen zu L

Die Eigenfunktionen konnen mit Hilfe von M (oder M+ ) analog zur Vorge-
hensweise beim harmonischen Oszillator konstruiert werden. Sei l gegeben.
Ausgangspunkt ist der Zustand mit maximalem mmax = l, also |l, l
. Dann
ist
M |l, l
|l, l 1
, M |l, l 1
|l, l 2
, . . .
Den Betrag des Proportionalitatsfaktors erhalten wir aus

M |l, m
2 = l(l + 1) m(m 1).

Dementsprechend legen wir fest:

|l, m 1
= [l(l + 1) m(m 1)]1/2 M |l, m
.

Diese Wahl der Phase ist die verbreitete Condon-Shortley-Konvention.



Fur den Aufstieg auf der Leiter nden wir ebenso

|l, m + 1
= [l(l + 1) m(m + 1)]1/2 M+ |l, m
.

9.4.1 Darstellung im Ortsraum

Im Ortsraum ist |l, m


durch eine Funktion Ylm (, ) reprasentiert. Diese
wollen wir jetzt berechnen. Die Eigenwertgleichung M3 |l, m
= m|l, m
geht
uber in

i Ylm = mYlm

mit der Losung
Ylm (, ) = lm () eim .
142 9 Drehimpuls

Die Funktion lm () erhalten wir folgendermaen. Wir beginnen mit |l, l


,
das M+ |l, l
= 0 erfullt. Dabei ist
 
i
M = e + i cot

und somit
 

ei + i cot ll () eil = 0

 

ei(l+1)
l cot ll () = 0

mit der Losung
ll () = Cl (sin )l .
Der Normierungsfaktor Cl folgt aus
  2
d sin d |Ylm (, )|2 = 1
0 0
zu  
2l + 1 1 2l
|Cl | =
2
.
4 4l l
Nun steigen wir ab mit M . Aus
 

M f ()e =
il
+ l cot f () ei(l1)


= (sin )l (sin )l f () ei(l1)

d
= (sin )(l1) (sin )l f () ei(l1)
d cos
erhalten wir
 lm
m d
Mlm f () eil = (sin ) (sin )l f () eim .
d cos
Dies wenden wir an auf
 lm
d
Yl,m Mlm Yll (sin )m (sin )2l eim .
d cos
Mit der Abkurzung

t = cos , sin2 = 1 t2
 2 und L3
9.4 Eigenfunktionen zu L 143

ergibt die Rechnung

Ylm = lm () eim = Clm Plm (t) eim

mit den Polynomen


 lm
(l + m)! 1 " # m
2 2 d " #l
Plm (t) (1)l+m 1 t 1 t2 .
(l m)! 2l l! dt

Es gilt auch
(l m)! m
Plm (t) = (1)m P (t)
(l + m)! l
und damit  l+m
1 " #m d "2 #l
Plm (t) = l 1 t2 2 t 1 .
2 l! dt
Der Normierungsfaktor ist
, -1/2
m 2l + 1 (l m)!
Cl,m = (1) .
4 (l + m)!

Die Funktionen Plm (t) heien zugeordnete Legendrepolynome und die Ei-

genfunktionen Ylm sind die Kugelachenfunktionen. Wir notieren einige

explizite Ausdrucke fur kleine Werte von l und m:

1
Y00 =
4

3
Y1,1 = sin ei
8

3
Y1,0 = cos
4

15
Y2,2 = sin2 e2i
32

15
Y2,1 = sin cos ei
8

5
Y2,0 = (3 cos2 1).
16
Es gilt:

Yl,m (, ) = (1)m Yl,m (, ).
144 9 Drehimpuls

Die Kugelachenfunktionen sind orthonormiert:



d Yl1 ,m1 (, )Yl2 ,m2 (, ) = l1 ,l2 m1 ,m2 .

Sie bilden ein vollstandiges Funktionensystem auf der Einheitskugel, d.h.


jede Funktion f (, ) kann nach ihnen entwickelt werden:

 l
f (, ) = flm Ylm (, ).
l=0 m=l

Die folgende Abbildung zeigt Polardiagramme von |Yl,m (, )|2 fur l =


0, 1, 2, 3. Sie vermitteln einen Eindruck von der Winkelabhangigkeit der
Wahrscheinlichkeitsdichten. Da sie von unabhangig sind, kann man sie
sich rotationssymmetrisch um die z-Achse vorstellen. Die Figuren sind
zwecks besserer Sichtbarkeit unterschiedlich skaliert.
2
Polardarstellung von |Ylm(,)|
z z z

l=0 l=1 l=1


m=0 m=1 m=0

z z z

l=2 l=2 l=2


m=2 m=1 m=0

z z z z

l=3 l=3 l=3 l=3


m=3 m=2 m=1 m=0
9.5 Radialgleichung 145

Paritat:
Zwischen der Paritat von Wellenfunktionen und der Quantenzahl l gibt es
einen wichtigen Zusammenhang. Der Paritatsoperator ist ja deniert durch

(r ) = (r ) .

Fur
(r ) = f (r) Ylm (, )
ist
(r ) = f (r) Ylm ( , + ) .
Hier setzen wir die Beziehungen

cos( ) = cos() , Plm ( cos ) = (1)l+m Plm (cos )

eim(+) = (1)m eim


ein und nden

Ylm ( , + ) = (1)l Ylm (, ) .

Das Ergebnis lautet somit:

Paritat von = (1)l .

9.5 Radialgleichung

Durch Aunden der Eigenfunktionen von L  2 und L3 haben wir die Win-
kelabhangigkeit der Wellenfunktion vollstandig bestimmt. Fur vorgegebene
l und m ist die Wellenfunktion von der Form

(r ) = f (r) Yl,m (, )

und fur
u(r) = rf (r), r0
gilt die schon bekannte Radialgleichung
 
h2 2 h2 l(l + 1)
+ + V (r) u(r) = Eu(r)
2m r 2 2mr 2
146 9 Drehimpuls

mit den Randbedingungen

u(0) = 0

dr |u(r)|2 = 1.
0

Uber das Verhalten fur r 0 konnen wir noch mehr aussagen. Dazu neh-
men wir an, dass das Potenzial V (r) fur kleine r nicht so rasch wie 1/r 2
divergiert:
lim r 2 V (r) = 0 ,
r0

was in der Praxis meistens erfullt ist. Dann dominiert fur kleine r der vom
Drehimpuls stammende Term:

d2 u l(l + 1)
r0: u 0.
dr 2 r2
Die Dierenzialgleichung
l(l + 1)
u = u
r2
hat die
regulare Losung: u r l+1

sowie die irregulare Losung


u r l ,
die physikalisch nicht sinnvoll ist.
10 Rotation und Schwingung zweiatomiger Molekule

Als erstes Beispiel fur quantenmechanische Systeme mit einem Zentralpo-


tenzial betrachten wir zweiatomige Molekule, wie z.B. HCl oder CO. Aus
den Molekulspektren ermittelt man die Energieniveaus der Molekule, wobei
man typischerweise drei Arten unterscheidet:

a) elektronische Energieniveaus:
Der Molekuldurchmesser a betragt einige A (1010 m).
>
Fur Valenzelektronen schatzen wir grob ab: p h/a, Energie Ee
h2 /(me a2 ) mit der Elektronenmasse me .
Das Spektrum liegt im sichtbaren bis UV-Licht mit Wellenlangen um
4000 A.

b) Schwingungsniveaus,

c) Rotationsniveaus.

Zunachst eine grobe Abschatzung der Energien.

b) Schwingungen:
Fur kleine Schwingungen gilt das hookesche Gesetz und V (r)
m 2 r 2 /2, wobei m die Atommasse ist. Da die Kraft auf einer
Anderung der Energie der Valenzelektronen beruht, erhalten wir die
Groenordnung der Federkonstanten durch m 2 a2  Ee , d.h. 2
h /(me ma ). Die Schwingungsenergie ist Es h me /m Ee
2 4

100 Ee . Das Spektrum liegt im Infrarot bei Wellenlangen = (2 3)


1

103 cm.

c) Rotationen:
Die Energie der Rotation ist ungefahr ER h2 /(ma2 ) (me /m)Ee ,
wobei ma2 das Tragheitsmoment ist. Also ist ER 100
1
Es . Das Spek-
trum liegt im fernen Infrarot bei = 0,1 1 cm.

Eine systematische Behandlung des Spektrums ist moglich


 mit der Born-
Oppenheimer-Methode, bei der nach Potenzen von me /m entwickelt
wird.
Wir nden also, dass die elektronischen Energien, die Schwingungsenergien
und
 die Rotationsenergien sich jeweils um einen Faktor der Groenordnung
me /m 1/100 unterscheiden.
148 10 Rotation und Schwingung zweiatomiger Molekule

Schwingung und Rotation konnen daher unter Vernachlassigung der Anre-


gungen der Elektronenhulle behandelt werden, indem das Molekul ideali-
siert als Zweiteilchensystem betrachtet wird.

r
m1 m2

V (r)

Hierbei sind m1,2 die Massen der beiden Atome und V (r) ist das Potenzial
der zwischen ihnen wirkenden Kraft. Im Allgemeinen hat es die in der
Abbildung gezeigte Gestalt.

V (r)

r
r0

Wir wollen im Folgenden Schwingung und Rotation betrachten. In der oben


genannten Idealisierung handelt es sich um ein Zweikorperproblem.

10.1 Zweikorperproblem

Man hat es mit zwei Korpern der Massen m1 und m2 zu tun, die sich an
den Orten r1 und r2 benden. Der Hamiltonoperator lautet
h2 h2
H= 1 2 + V (|r2 r1 |).
2m1 2m2
10.1 Zweikorperproblem 149

Wie in der klassischen Mechanik fuhren wir Relativ- und Schwerpunktko-


ordinaten ein durch
m1 r1 + m
 2 r2
r = r1 r2 , rs = .
m1 + m2
Gesamtmasse M und reduzierte Masse m sind gegeben durch
m1 m2
M = m1 + m2 , m= .
m1 + m2
Die Transformation der Variablen von r1 und r2 nach rs und r fuhrt auf

h2 h2
H = s + V (r) mit r = |r |,
2M 2m
wobei
 2  2
s = , = .
i
x2si i
x2i
Oensichtlich separiert H in einen Schwerpunkts- und einen Relativanteil:

H = Hs + Hr .

Die gesamte Schrodingergleichung

H = E

lasst sich durch


(r1 , r2 ) = (rs )(r )
in zwei separate Schrodingergleichungen uberfuhren. Die Gleichung fur den
Schwerpunkt
h2
s = Es
2M
ist die Schrodingergleichung fur eine freie Bewegung. Die Gleichung fur die
Relativbewegung lautet
 
h2
+ V (r) (r ) = Er (r )
2m

und ist identisch mit der Schrodingergleichung fur ein Teilchen mit der
Masse m im Potenzial V (r). Die gesamte Energie setzt sich aus beiden
Anteilen zusammen:
E = Es + Er .
150 10 Rotation und Schwingung zweiatomiger Molekule

Die Gleichung fur die Relativbewegung konnen wir nun so behandeln wie
im letzten Kapitel besprochen. Fur einen Zustand mit Drehimpulsquanten-
zahlen l und m lautet die Wellenfunktion
u(r)
(r ) = Ylm (, )
r
und die Radialgleichung ist
 
h2 2 h2 l(l + 1)
+ + V (r) u(r) = Er u(r).
2m r 2 2mr 2

10.2 Rotations-Vibrations-Spektrum

Wie sieht das Potenzial V (r) im Fall zweiatomiger Molekule aus? Qualitativ
hat es die in der weiter oben gezeigten Abbildung gezeigte Gestalt. Ein in
der Praxis verwandtes Beispiel ist das Morsepotenzial


rr0 2
V (r) = V0 1 e a .

Das eektive Potenzial


h2 l(l + 1)
Ve (r) = V (r) +
2mr 2
hat fur kleine l eine ahnliche Gestalt, wobei das Minimum verschoben ist
und bei einem von l abhangigen Wert rl liegt.

Veff

r0 r5
r

l=5
l=0
10.2 Rotations-Vibrations-Spektrum 151

Fur kleine Schwingungen entwickeln wir um rl in eine Taylorreihe:

h2 l(l + 1) m 2
Ve (r) = V (rl ) + 2 + l (r rl )2 + . . .
2mrl 2

mit
. 
ml2 = Ve (rl ).

Dies stellt einen verschobenen harmonischen Oszillator dar. Seine Energie-


Eigenwerte sind folglich

h2 l(l + 1)
Er V (rl ) + + hl (n + 12 ) .
2mrl2

 2 /2I gehort,
Der zweite Term ist die Rotationsenergie, die zum Operator L
2
wobei I = mrl das Tragheitsmoment ist. Der dritte Term ist die Vibra-
tionsenergie. Die Abhangigkeit der Koezienten rl und l von l ist nicht
sehr gro und wir konnen approximativ rl r0 und l 0 setzen.

Wir konnen Aussagen uber das Spektrum machen, wenn wir die er-
laubten Ubergange kennen. Fur elektrische Dipolstrahlung gelten die
Ubergangsregeln

n n1
l l 1,

wie wir in einem spateren Kapitel noch diskutieren werden. Es gibt dann
folgende Energie-Anderungen

 h2
h0 + mro2 l , (l l 1), l 1
E h2
h0 mr02
(l + 1) , (l l + 1), l 0.

Die entsprechenden Frequenzen des abgestrahlten Lichtes bilden sogenann-


te Rotationsbanden:
152 10 Rotation und Schwingung zweiatomiger Molekule

= E
3 2 1 0 1 2 3 h
0
negativer Zweig positiver Zweig
11 Kugelformiger Kasten

Das Zentralpotenzial 
0, r<a
V (r) =
V0 , r > a
beschreibt im Limes V0 einen kugelformigen Hohlraum. Es kann als
grobe Naherung fur das Potenzial der auf ein einzelnes Nukleon wirkenden
Kernkraft im Inneren eines Kerns betrachtet werden. Die Radialgleichung
lautet  
h2 2 h2 l(l + 1)
+ u(r) = E u(r) , r < a
2m r 2 2mr 2
im Inneren des Hohlraumes, und die Randbedingungen sind

u(0) = 0 , u(a) = 0.

Mit der Abkurzung 


. 2mE
=
h2
gilt  
2 l(l + 1)
2
+ u(r) = 0,
r 2 r2
und die Einfuhrung der Variablen

und Umbenennung u(/) u() fuhrt auf die Gleichung


 
2 l(l + 1)
+ 1 u() = 0.
2 2

Fur l = 0 konnen wir sie sofort losen:


 2 

l=0: +1 u=0 u sin .
2

Fur allgemeines l ist


 l
l+1 1 d 1
ul () = Cl sin
d
154 11 Kugelformiger Kasten

Losung der Gleichung, wie man rekursiv nachrechnen kann. Da wir es mit
einer gewohnlichen Dierenzialgleichung 2. Ordnung zu tun haben, existiert
eine zweite Losung, namlich
 l
l+1 1 d 1
cos .
d
Diese erfullt aber nicht die Randbedingung bei = 0, da sie dort nicht
verschwindet.
Die obigen Funktionen heien spharische Besselfunktionen der ersten Art:
  
. 1 d l sin
jl () = ()l = J 1 ().
d 2 l+ 2
Im deutschen Sprachraum werden die Besselfunktionen auch Zylinderfunk-
tionen genannt. (Zylinder heit aber auf englisch nicht Bessel.) Wir schrei-
ben die Losung somit als

ul () = C jl ()

bzw. fur die radiale Wellenfunktion

fl () = C jl ().

Fur l = 1, 2, 3 ist

j0 () = sin
1
j1 () = sin cos

 
3 3
j2 () = 2
1 sin cos .

Das Verhalten im Ursprung ist folgendermaen:
l+1
jl () .
0 1 3 5 . . . (2l + 1)

Inzwischen haben wir ganz die andere Randbedingung vergessen:

ul (a) = 0.

Wir mussen so wahlen, dass dies erfullt ist. Dazu brauchen wir die Null-
stellen n,l von jl (): jl (n,l ) = 0. Diese ndet man tabelliert in guten
Buchern:
155

n\l 0 1 2 3 4 5
1 3,14 4,49 5,76 6,99 8,18 9,36
2 6,28 7,73 9,10 10,42 11,70 12,97
3 9,42 10,90 12,32 13,70 15,04 16,35

Zur Illustration sind j0 , j1 und j2 in einer Figur gezeigt.

0.8 j0

0.6
j1
0.4
j2
0.2

0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13

0.2

0.4

Wir nden die erlaubten Werte fur also aus

n,l a = n,l

mit den tabellierten Nullstellen n,l . Die zugehorigen Energien

h2 2
En,l =
2ma2 n,l

sind in der Tabelle aufgefuhrt.


156 11 Kugelformiger Kasten

2
h +
n l E/ 2ma 2 Bezeichnung Multiplizitat 2 Mult.
1 0 9,9 1S 1 2
1 1 20,2 1P 3 8
1 2 33,2 1D 5 18
2 0 39,5 2S 1 20
1 3 48,9 1F 7 34
2 1 59,8 2P 3 40
1 4 66,9 1G 9 58
2 2 82,8 2D 5 68
1 5 87,6 1H 11 90
3 0 88,8 3S 1 92
2 3 108,6 2F 7 106

In der letzten Spalte stehen die magischen Zahlen fur dieses Potenzial. Es
sind die Anzahlen von Nukleonen, die man in dem Hohlraum unterbrin-
gen kann, wenn die Energieniveaus von unten her sukzessive vollstandig
gefullt werden. Der Faktor 2 berucksichtigt, dass wegen des Spins immer 2
Nukleonen in einen Zustand passen.

... 22

... 18
157

Das obige Modell ist der einfachste Ansatz fur das Schalenmodell der
Atomkerne. Realistischere Versionen verwenden bessere Potenziale und
berucksichtigen die Spin-Bahn-Kopplung. Die resultierenden magischen
Zahlen, die besser zu den experimentellen Ergebnissen passen, sind:

magische Zahlen: 2, 8, 20, 28, 50, 82, 126.

Besonders stabil sind die doppelt-magischen Kerne, wie z.B. 42 He, 168 O, 40
20 Ca,
208 Pb .
82 126
12 Vollstandige Satze kommutierender Observablen

Wir wissen schon: wenn zwei Observable kommutieren, [A, B] = 0, so sind


sie gleichzeitig diagonalisierbar. Dies war z.B. der Fall fur einen Hamilton-
operator mit Zentralpotenzial und das Drehimpulsquadrat:

P 2  2.
H= + V (R) , L
2m

Oftmals sind die Eigenwerte von H entartet. Zur eindeutigen Kennzeich-


nung der Zustande konnen wir nach weiteren, mit H kommutierenden Ob-
servablen Ai , [H, Ai ] = 0, suchen, so dass fur ihre gemeinsamen Eigenwerte
die Entartung aufgehoben ist. In den Fallen der vorigen Kapitel waren die
gemeinsamen Eigenwerte von H und L  2 noch immer entartet. Durch Hin-
zunahme von L3 erhalten wir den Satz von Operatoren H, L  2 , L3 , deren
gemeinsame Eigenvektoren nicht mehr entartet sind und eine eindeutige
Kennzeichnung der Zustande erlauben.
Allgemein denieren wir:
Eine Menge von Observablen A1 , . . . , An heit vollstandiger Satz von kom-
mutierenden Observablen, wenn

1. [Aj , Ak ] = 0 fur alle j, k,

2. die gemeinsamen Eigenvektoren |a1 , . . . , an


, mit Aj |a1 , . . . , an
=
aj |a1 , . . . , an
, nicht entartet sind.

Der Satz von Operatoren A1 , . . . , An liefert die grotmogliche Information


uber das betrachtete System. Jeder weitere Operator B, der mit allen Aj
kommutiert, ist eine Funktion von A1 , . . . , An .
Bemerkung: Im Allgemeinen wei man nicht vorher, welche Satze vollstan-
dig sind.
Beispiele fur vollstandige Satze kommutierender Observablen sind die drei
Komponenten des Ortsoperators {Qj } oder die drei Komponenten des Im-
pulsoperators {Pj } fur ein Teilchen ohne Spin. Der Spin wird spater be-
handelt.
13 Das Wasserstoatom, Teil I

Wir wollen das Wasserstoatom zunachst als nichtrelativistisches Coulomb-


problem behandeln, d.h. wir betrachten ein Proton der Masse mP und ein
Elektron der Masse me ,

mp me
zwischen denen die Coulombkraft wirkt:
e20 1
V (r) = ,
40 r r

wobei

e0 = 1,60219 1019 C
mp = 1,67261 1027 kg
me = 9,10956 1031 kg
C
0 = 8,85419 1012
Vm
= 3,14159265358979323846264 . . .

Das vorliegende Zweikorperproblem wird wie zuvor auf ein Einkorperpro-


blem im Zentralfeld reduziert. Die reduzierte Masse ist
 
me 1
m = me 1 + me ,
mp
wegen
mp
= 1836,11.
me
Vernachlassigt werden in dieser Behandlung des H-Atoms:

relativistische Eekte

Spin

Struktur des Kerns

Wechselwirkung mit dem quantisierten elektromagnetischen Feld


(QED, Lambshift).
162 13 Das Wasserstoatom, Teil I

Das eektive Potenzial hat fur l > 0 folgende Gestalt:

Veff (r)

l>0

und wir erwarten die Existenz von gebundenen Zustanden fur E < 0 und
von Streuzustanden fur E > 0.

Folgende Losungswege fur das quantenmechanische Coulombproblem sind


am popularsten:

1. Losung der Radialgleichung. Dies ist ein Standardverfahren, das in


den meisten Buchern gewahlt wird.

2. Algebraische Bestimmung der Eigenwerte mit Hilfe des Runge-Lenz-


Vektors. So hat W. Pauli es bereits 1926 gemacht. Der Runge-Lenz-
Pauli-Vektor stellt eine weitere Erhaltungsgroe fur das Coulombpro-
blem dar!

Wir werden zunachst die Radialgleichung betrachten.

13.1 Spektrum und Eigenfunktionen

Wir wollen die gebundenen Zustande nden. Mit

2m|E| 2m
= r , 2 = , 0 =
h2 h2
13.1 Spektrum und Eigenfunktionen 163

lautet die Radialgleichung


 2 
d l(l + 1) 0
+ 1 u() = 0.
d2 2
Das asymptotische Verhalten der Radialfunktion ist folgendermaen:

0 : u l+1 ,
d2 u
: u0 u e .
d2
Daher machen wir den Ansatz

u() = l+1 e w()

und nden fur w() die Dierenzialgleichung

w () + 2(l + 1 )w () + (0 2(l + 1))w() = 0.

Als Losung probieren wir einen Potenzreihenansatz:




w() = ak k ,
k=0

der auf eine Rekursionsgleichung fur die Koezienten ak fuhrt:


2(k + l + 1) 0
ak+1 = ak .
(k + 1)(k + 2l + 2)
Falls die Reihe nicht abbricht, ist asymptotisch fur groe k
ak+1 2

ak k
und demzufolge
2k
ak , w() e2 ,
k k!
was zu falschem asymptotischen Verhalten fuhren wurde. Also muss die
Reihe abbrechen:

N
w() = ak k
k=0
und w ist ein Polynom vom Grad N . Wegen

aN +1 = 0
164 13 Das Wasserstoatom, Teil I

muss
0 = 2(N + l + 1) 2n
eine gerade naturliche Zahl sein. Fur die Energie

2m 2
E=
h2 20

nden wir damit die moglichen Werte

me40 1
En = 2 2 n2 .
2(40 ) h

Dies ist die beruhmte Balmerformel. Die Zahl n = 1, 2, 3, . . . heit Haupt-


quantenzahl und die Zahl N = 0, 1, 2, . . . heit radiale Quantenzahl.
Die Zustande charakterisiert man ublicherweise durch die Hauptquanten-
zahl n und die Drehimpulsquantenzahlen l und m:

|n l m
,

wobei zu beachten ist, dass wegen n = N + l + 1

l n1

und naturlich auch


|m| l

gelten muss. Fur das Wasserstoatom heit l Nebenquantenzahl und m


magnetische Quantenzahl.
Die niedrigsten Energie-Eigenwerte und ihre Entartungen sind die Folgen-
den:
|1 0 0
} 1

|2 0 0
|2 1 1

|2 1 0
4

|2 1 1

13.1 Spektrum und Eigenfunktionen 165


|3 0 0
|3 1 1
|3 2 2




|3 1 0
|3 2 1

|3 1 1
|3 2 0
9


|3 2 1



|3 2 2

Allgemein ist der Entartungsgrad der Energie En gleich



n1
(2l + 1) = n2 .
l=0

Die Tatsache, dass die Energien En nicht von der Quantenzahl l abhangen,
stellt gegenuber den anderen betrachteten Systemen eine zusatzliche Ent-
artung dar. Sie beruht auf der Existenz des Runge-Lenz-Pauli-Vektors A 
als zusatzlicher Erhaltungsgroe und ist eine spezielle Eigenschaft des 1/r-
Potenzials.
Die diskreten Energien der gebundenen Zustande entsprechen dem nach-
folgend gezeigten Termschema.

l
0 1 2 3
4s 4p 4d 4f
-1 3s 3p 3d
9

-1 2s 2p
4

-1 1s
166 13 Das Wasserstoatom, Teil I

Mit der Rydbergkonstanten


me40
RH = = 13,6 eV
2h2 (40 )2
lauten die Energien
RH
En = .
n2
In der Spektroskopie spricht man auch von den Spektraltermen
. En RH
Tn = = 2
hc n
mit
RH
RH = = 1,1 107 m1 .
hc
Wenn wir uns erinnern, dass m die reduzierte Masse ist, konnen wir schrei-
ben  
me 1
RH = R 1 +
mp
mit
me e40
R = 2 = 13,606 eV.
2h (40 )2

Wir betrachten nun die Radialfunktionen noch etwas genauer. Setzen wir
das Resultat 0 = 2n in die Dierenzialgleichung fur w() ein und fuhren
die Variable
t 2
ein, so lautet sie
d2 w dw
t 2
+ ((2l + 1) + 1 t) + ((n + l) (2l + 1))w = 0.
dt dt
Diese Dierenzialgleichung ist als laguerresche Dierenzialgleichung be-
kannt. Ihre Losungen, die wir oben mit dem Potenzreihenansatz konstruiert
haben, heien zugeordnete Laguerrepolynome L2l+1n+l (t). Man kann eine ge-
schlossene Formel angeben:
   
d s t d r t r
Lr (t) =
s
e e t .
dt dt
Also lautet die komplette radiale Wellenfunktion

nlm (r, , ) = fnl (r) Ylm (, )


13.1 Spektrum und Eigenfunktionen 167

mit
fnl (r) = Nnl (2r)l er L2l+1
n+l (2r).

Der Normierungsfaktor ist gegeben durch

2 (n l 1)!(2)3
Nnl = .
2n((n + l)!)3

Der Koezient hangt von n ab und lautet


m 1
= 2 an .
h n
Wir haben hier den bohrschen Radius

h2 h2 (40 )
a= = = 0,529 1010 m
m me20

eingefuhrt.
Die radiale Wellenfunktion fnl (r) hat N = n l 1 Knoten (Nullstellen).
Dies erklart den Namen radiale Quantenzahl fur N .

Die Wahrscheinlichkeitsdichte im Raum ist bekanntlich |nlm (r )|2 . Die ra-
diale Wahrscheinlichkeitsdichte p(r) ist die Wahrscheinlichkeitsdichte dafur,
dass |r | sich zwischen r und r + dr bendet. Sie ist gleich

p(r) = r 2 |fnl (r)|2 .

Die niedrigsten radialen Wellenfunktionen lauten

f10 (r) = 2a3/2 e a


r
n=1:

r r
n=2: f20 (r) = 2(2a)3/2 1 e 2a
2a
1 r r
f21 (r) = (2a)3/2 e 2a
3 a
, -
3/2 2r 2r 2 r
n=3: f30 (r) = 2(3a) 1 + e 3a
3a 27a2

4 2 r
r r
f31 (r) = (3a)3/2 1 e 3a
9 a 6a
2 2
r 2
f32 (r) = (3a)3/2 e 3a .
r

27 5 a
168 13 Das Wasserstoatom, Teil I

Die folgenden Abbildungen zeigen die radiale Wellenfunktion fnl (r) und
die radiale Wahrscheinlichkeitsdichte fur einige kleine Werte von n und l.
Die Funktionen sind zwecks besserer Sichtbarkeit unterschiedlich skaliert.
Man erkennt, dass die Wahrscheinlichkeitsdichten mit zunehmender Haupt-
quantenzahl n nach auen wandern, und dass die Anzahl der Knoten mit
wachsendem l bei festem n abnimmt. Die Zustande mit maximalem l = n1
kommen Kreisbahnen noch am nachsten.

Radiale Wellenfunktion Radiale Wahrscheinlichkeitsdichte


fr das CoulombPotenzial fr das CoulombPotenzial

n = 1, l = 0

n = 2, l = 0
n = 3, l = 0
n = 1, l = 0
n = 2, l = 0
n = 3, l = 0
n = 2, l = 1
n = 3, l = 1
n = 2, l = 1
n = 3, l = 1
n = 3, l = 2 n = 3, l = 2

0 4 8 12 16 20 0 4 8 12 16 20
r/a r/a

In einem spateren Kapitel und in atomphysikalischen Anwendungen beno-


tigt man Erwartungswerte von einigen Potenzen von r. Diese lassen sich mit
Hilfe der obigen Formeln durch Integration berechnen. Folgende Resultate
wollen wir uns vormerken:
1
r
nl nlm|R|nlm
= a (3n2 l(l + 1))
2
21 2
r
nl = a n (5n + 1 3l(l + 1))
2 2
2
1 1

nl =
r an2
1 1
2
nl = 2 3
r a n (l + 12 )
13.2 Runge-Lenz-Pauli-Vektor 169

1 2
3

nl = 3 3 , l = 0.
r a n l(l + 1)(2l + 1)

13.2 Runge-Lenz-Pauli-Vektor

Wolfgang Pauli hat 1926, kurz nach der Formulierung der Quantenmecha-
nik durch Heisenberg, Born und Jordan, das Spektrum des Wasserstoa-
toms auf algebraischem Wege hergeleitet. Dazu verwendete er den schon
Laplace bekannten Runge-Lenz-Vektor. Dieses Verfahren ist schon und lie-
fert neue Einsichten.

13.2.1 Klassische Mechanik

Das Keplerproblem beinhaltet die Losung der Bewegungsgleichung fur ein


Teilchen im Potenzial V (r) = /r. Die Bewegungsgleichung ist

r
mr = .
r3
 = r p = mr r erhalten. Man
Auer der Energie ist der Drehimpuls L
deniert den Runge-Lenz-Vektor, auch kurz Lenz-Vektor genannt, durch

 r = 1 
 = r L
A  r .
pL
r m r
Fur ihn gilt:

d 
1. A=0
dt
 A
2. L =0

 2 = 2E L
3. A  2 + 2,
m

wie man unter Benutzung der Bewegungsgleichung leicht nachrechnet. Der


Lenzvektor ist also eine weitere Erhaltungsgroe des Keplerproblems. Der
Lenzvektor zeigt vom Ursprung des Kraftfeldes zum Pericenter der Bahn,
wie in der Abbildung fur den Fall einer Ellipsenbahn gezeigt ist.
170 13 Das Wasserstoatom, Teil I

Seine zeitliche Konstanz beinhaltet die Tatsache, dass es keine Pericenter-


drehung der Bahn gibt.

13.2.2 Quantenmechanik

Wir wollen nur gebundene Zustande mit E < 0 im 1/r-Potenzial betrach-


 Erhaltungsgroen sind. Pauli hat als
ten. Wir wissen schon, dass E und L
quantenmechanische Version des Lenzvektors deniert:


=. 1    1 
A P L L P Q.
2m R
Es gilt

 ist Erhaltungsgroe, d.h. [H, A]


1. A  =0
 A
2. L =A  L
 =0


2 = 2 H L
3. A  2 + h2 + 2 .
m
Der Beweis dieser Gleichungen erfordert eine etwas langere Gymnastik mit
Kommutatoren.
Gema der dritten Eigenschaft ist A  2 eine Funktion von H und L  2 und
kann daher gleichzeitig mit ihnen diagonalisiert werden. Die Eigenwerte von
H sind durch die Eigenwerte von L  2 und A  2 festgelegt. Welches sind die
Eigenwerte von A  2?
Folgende Vertauschungsrelationen gelten (bitte nachrechnen):
[Lj , Ak ] = ih jkl Al
2ih
[Aj , Ak ] = Hjkl Ll .
m
13.2 Runge-Lenz-Pauli-Vektor 171

 zum Ausdruck. Diese gemisch-


Die erste bringt den Vektorcharakter von A
ten Kommutatoren konnen wir folgendermaen entkoppeln. Zunachst nor-
mieren wir den Lenzvektor um:

  . m 
A = A,
2H
was naturlich nur auf Zustanden mit E < 0 deniert ist. Die Kommutatoren
sind dann
7 
8 
Lj , Ak = ih jkl Al
7  8
Aj , Ak = ih jkl Ll .

Dies ist die Lie-Algebra der Gruppe SO(4). Wir sehen, dass fur das 1/r-
Potenzial die gewohnliche Rotationssymmetrie SO(3) zu der groeren Sym-
metriegruppe SO(4) erweitert ist. Durch die Denitionen
1
 

I = L+A
2
1

   
K= LA
2
gelangen wir zu den Kommutatoren

[Ij , Ik ] = ih jkl Il
[Kj , Kk ] = ih jkl Kl
[Ij , Kk ] = 0.

Auf diese Weise haben wir zwei entkoppelte Satze von Kommutatoren erhal-
ten, die jeweils die Lie-Algebra von SO(3) bilden. I und K
 erfullen jeweils
die Vertauschungsrelationen des Drehimpulses und kommutieren unterein-
ander. Nach unseren fruheren Uberlegungen uber den Drehimpuls wissen
wir:
die Eigenwerte von I 2 sind i(i + 1)h2 , i = 0, 12 , 1, . . . ,
 2 sind k(k + 1)h2 ,
die Eigenwerte von K k = 0, 12 , 1, . . . .
Nun ist aber
1
 2  2
I 2 = L +A
4


2=1 L
K  2
2+A
4
172 13 Das Wasserstoatom, Teil I

 = A
 A
wegen L  L
 = 0, also

2
I 2 = K

und dementsprechend
i = k.
 2 ein, so nden wir
Setzen wir den weiter oben stehenden Ausdruck fur A


2=1 L
K 2 m A 2
4 2H
1
2 m 2
= h + .
4 2H
Auosen nach H liefert
m 2
H= .
 2 + h2 )
2(4K
 2 kennen, haben wir somit auch die Eigenwerte
Da wir die Eigenwerte von K
von H gefunden:

m 2
E= , k = 0, 12 , 1, . . .
2h2 (2k + 1)2
Mit der Denition der Hauptquantenzahl

n = 2k + 1 = 1, 2, 3, . . .

erkennen wir wieder die Balmerformel


m 2
En =
2h2 n2
me40 1
= .
2(40 )2 h2 n2
Die Entartung der Energiewerte beruht auf der Entartung der Eigenwerte
 2 : fur K3 und I3 existieren namlich jeweils die (2k + 1) Eigen-
von I 2 = K
werte k3 = k, . . . , k und i3 = k, . . . , k, so dass die Entartung insgesamt
(2k + 1)2 = n2 betragt.
Auch die Tatsache, dass die Quantenzahl l im Ausdruck h2 l(l + 1) fur die
Eigenwerte des Bahndrehimpulsquadrates L  2 ganzzahlig ist, konnen wir
sofort einsehen: wegen L3 = I3 + K3 gilt fur die zugehorigen Eigenwerte
m = i3 + k3 , was immer ganzzahlig sein muss.
13.2 Runge-Lenz-Pauli-Vektor 173

Zuletzt nden wir auch noch die Ungleichung zwischen der Nebenquanten-
zahl l und der Hauptquantenzahl n. Aus

L  2+ m A
 2 = 4K 2
2H
folgt mit E < 0
l(l + 1) 4k(k + 1) = n2 1
und somit
l n 1.

Wir haben gesehen, dass im Falle des 1/r-Potenzials eine spezielle groere
Symmetrie vorliegt, die sich in der Erhaltung des Lenzvektors und in der
zusatzlichen Entartung der Energien niederschlagt. Mit ihrer Hilfe lassen
sich nicht nur die Energiewerte bestimmen, sondern man kann auch die
Zustande mittels geeigneter Leiteroperatoren konstruieren, was wir hier
aber nicht besprechen wollen.
14 Teilchen im elektromagnetischen Feld

Bislang haben wir die Quantenmechanik eines Teilchens in einem aueren


Potenzial einigermaen verstanden. Ein geladenes Teilchen, das sich in ei-
nem Magnetfeld bewegt, verspurt jedoch die Lorentzkraft, zu der es kein
Potenzial gibt. Wenn wir Phanomene wie den Diamagnetismus oder den
Zeemaneekt verstehen wollen, mussen wir unseren Formalismus erweitern.
Die wichtigste Rolle spielt der Hamiltonoperator. Wir wollen uns nun den
Hamiltonoperator fur ein Teilchen im elektromagnetischen Feld beschaen.

14.1 Hamiltonoperator

In der Elektrodynamik konnen wir die Feldstarken aus dem Vektorpotenzial


A und dem skalaren Potenzial gema

 =A
E 
t
 =A
B 

ableiten. In der klassischen Theorie lautet die Lorentzkraft auf ein Teilchen


FL = e E + r B
 ,

wobei e die Ladung des Teilchens ist. Die Bewegungsgleichung ist





m r = e E  = e e A
 + r B  + e r A

t
oder in Komponenten
 
Aj Ak Aj
m xj = e e + exk .
xj t xj xk

Diese kann man aus der Lagrangefunktion


m2
L(r, r, t) = r + e(r A
 )
2
erhalten. Hierzu rechnen wir die Euler-Lagrange-Gleichungen
 
d L L
=
dt xj xj
176 14 Teilchen im elektromagnetischen Feld

aus:
L
pj = m xj + eAj
xj
L Ak
= e + exk
xj xj xj
d d dxk Aj
pj = m xj + e Aj = m xj + e Aj + e
dt dt t dt xk
und durch Gleichsetzen der beiden letzten Ausdrucke erhalten wir die obi-
gen Bewegungsgleichungen.
Die Hamiltonfunktion geht aus der Lagrangefunktion durch eine Legendre-
transformation hervor:
H( p r L.
p, r, t) = 
Wir benutzen
p = m r + eA

und erhalten
1
2
 + e.
H=p eA
2m
Wir prufen das, indem wir die Hamiltongleichungen ausrechnen.
xj = pH
, pj = x
H
j j
: :


r = m
1
p eA p = e + e
m (pk eAk )Ak



mr = e e t

A + e r A
 ,

was die korrekten Gleichungen sind.


In der Quantenmechanik machen wir den Ansatz
1
 2
 + e.
H= P eA
2m
Die Wirkung von H auf eine Wellenfunktion ist
5  2 6
1 h  + e (r, t)
H(r, t) = eA
2m i
 
h2
= + e(r, t) (r, t) wie vorher
2m
he
+A
2
 (r, t) + e A 2 (r, t)(r, t).
A
2im 2m
14.2 Konstantes Magnetfeld 177

Achtung, hier steht wieder eine Falle bereit: es ist




 r , t) = divA(
A(  r , t) (r, t) + A
 (r, t).

In der Coulombeichung,
 = 0,
divA
verschwindet ein Term und wir halten fest:

h2 he  e2  2
H = + e + i A + A .
2m m 2m

14.2 Konstantes Magnetfeld

Betrachten wir zunachst den Fall eines konstanten homogenen Magnetfeldes


 Man kann wahlen
B.
 = 1 r B.
A 
2
Der Term in H, der linear in A  ist, lautet

ihe  ihe  ) = ihe (r ) B



A = (r B
m 2m 2m
e  
= L B
2m
m
=  ,
 B

und entspricht der Energie eines magnetischen Momentes


e 
m
 = L
2m
im aueren Magnetfeld. In der Tat ist fur ein System von Punktteilchen

1 e 
m
 = d3 r r je = L.
2 2m

Der obige Term liefert einen Beitrag zum Paramagnetismus von Atomen.
 quadratische Beitrag ist
Der in A

e2  2 e2 2

A =  )2 = e
(r B  )2 .
r 2 B 2 (r B
2m 8m 8m
178 14 Teilchen im elektromagnetischen Feld

Wahlen wir speziell


 = (0, 0, B),
B
so lautet er
e2  2 e2 B 2 2
A = (x + y 2 ).
2m 8m
Dieser Term, der quadratisch in B ist, beschreibt ein induziertes magneti-
sches Moment und liefert einen Beitrag zum Diamagnetismus.
Sehen wir uns die Groenordnungen an:

1. Fur Elektronen in Atomen mit Lz


= h und r 2
a2 (bohrscher
Radius) ist
 2 2 2;
e a2 B
e0 B a e0 B
= 1,1 106 V sec .
0
Lz B =
8m 2m 4h 1 m2

Im Labor ist typischerweise

B 1 Vmsec
2 = 1 Tesla 4 Gau)
(=10

und daher ist der B 2 -Term normalerweise vernachlassigbar.

2. Der B-Term ist von der Groenordnung


e0 e0 B
Lz B hB = 4 106 R V sec
2m 2m 1 m2

und kann als kleine Storung betrachtet werden.

14.3 Bewegung eines Teilchens im konstanten Magnetfeld

In diesem Abschnitt untersuchen wir die Bewegung eines geladenen Teil-


chens in einem konstanten Magnetfeld. Eine Anwendung betrit das Ver-
halten von Metallelektronen. Die Leitungselektronen in Metallen lassen sich
in guter Naherung als Gas von freien Teilchen beschreiben.
Das Magnetfeld sei
 = (0, 0, B).
B
Wir konnen die elektromagnetischen Potenziale als
 = B(0, x, 0) ,
A =0
14.3 Bewegung eines Teilchens im konstanten Magnetfeld 179

wahlen. Der Hamiltonoperator lautet


1
 
2
H= P eA
2m
P2 1 7 2 8
= 3 + P1 + (P2 eBX)2
2m 2m
= H + H ,

wobei
H = 1 2
2m (P1 + P22 2eBP2 X + e2 B 2 X 2 ).
Wegen
[H , H ] = 0
konnen wir die Wellenfunktion separieren

(r ) = (z) (x, y)

und es gilt fur stationare Zustande

p2
p z
3
H = E , E = 3 , = exp i .
2m h
In z-Richtung haben wir also eine freie Bewegung.
Die Bewegung in der Ebene senkrecht zu B  ist hingegen nichttrivial. Wir
erinnern uns, dass klassisch eine Kreisbewegung stattndet mit dem Radius

p Lz
r0 = = .
|e|B |e|B

Die zugehorige Kreisfrequenz

|e|
c = B
m
heit Zyklotronfrequenz .
Was sagt die Quantenmechanik? Die stationare Schrodingergleichung

H (x, y) = E (x, y)

lasst sich mit dem Ansatz

= eik2 y (x) , p2 hk2


180 14 Teilchen im elektromagnetischen Feld

losen. Es folgt
,
-
1 p2 2
H = P +e B x
2 2 2
(x)eik2 y
2m 1 eB
= E (x)eik2 y ,

woraus wir fur (x) die Gleichung


 
1 2 m 2
P + c (x x0 ) (x) = E (x)
2
2m 1 2
mit
p2
x0 =
eB
erhalten. Dies ist die Schrodingergleichung eines harmonischen Oszillators.
Die Losungen sind uns bekannt:
" #
E = hc n + 12 ,
(x) = n (x x0 ).

Die kompletten Ausdrucke fur Energie und Wellenfunktion sind somit

p23 " #
E= + hc n + 12
2m


(r ) = eik3 z eik2 y n x hk2
eB .
Diese Zustande heien Landauniveaus nach dem sowjetischen Physiker
L.D. Landau. Sie sind nicht in der Koordinaten y lokalisiert. Die Energie E
hangt nicht von k2 ab, so dass eine unendlichfache Entartung vorliegt. Die
allgemeine Eigenfunktion ist eine Superposition dieser Losungen bezuglich
k2 : 
dk2

(r ) = eik3 z
f (k2 )eik2 y n x hk 2
eB .
2

Wenn wir die gefundene Energie E in der Form

E = mz B

schreiben, so ist das magnetische Moment


|e|h
mz = (2n + 1).
2m
14.4 Normaler Zeemaneekt 181

Fur Elektronen mit e = e0 ist


e0 h
mz = (2n + 1) = B (2n + 1)
2m
mit dem bohrschen Magneton B . Wir stellen somit fest, dass ein zusatz-
liches magnetisches Moment in Richtung von B auftritt. Dieses fuhrt zum
sogenannten landauschen Diamagnetismus, der in der Festkorperphysik be-
handelt wird.

14.4 Normaler Zeemaneekt

Wie wirkt sich ein Magnetfeld auf das Spektrum des Wasserstoatoms aus?
 = (0, 0, B). Fur nicht zu starke Magnetfelder konnen wir den
Wir wahlen B
in B quadratischen Term vernachlassigen und haben den Hamiltonoperator
e
H = H0 BLz ,
2m
wobei
1 2
H0 = P
2m R
der Hamiltonoperator ohne Magnetfeld ist. Die Eigenvektoren |nlml
von
H0 sind Eigenvektoren von Lz und damit auch von H:
 
RH eB
H|nlml
= 2 hml |nlml
.
n 2m

Die Energie lautet daher

e0 B
E = En + h ml = En + hL ml ,
2m

wobei wir e = e0 gesetzt haben und


e0 B
L =
2m
die Larmorfrequenz ist. Wir erkennen, dass das Magnetfeld eine (2l + 1)-
fache Aufspaltung der Energieniveaus bewirkt. Es ist
B
hL = 4 106 R
1 Vsec
m2

und fur typische Laborfeldstarken ist die Aufspaltung klein.


182 14 Teilchen im elektromagnetischen Feld

l=1 3 Niveaus

l=2 5 Niveaus

2 l + 1 Niveaus

Der experimentelle Befund ist allerdings ein anderer. Fur das H-Atom be-
obachtet man zwar eine Aufspaltung der Terme im Magnetfeld, diese ist
aber anders als oben vorhergesagt. Die Ursache dafur ist der Spin, den wir
im Folgenden behandeln werden.
Das oben beschriebene Phanomen heit normaler Zeemaneekt und ist
nach seinem Entdecker P. Zeeman (1896) benannt. Es tritt bei einigen Ato-
men ohne resultierenden Gesamtspin auf. Der relevante Drehimpuls L  ist
dann der Gesamtbahndrehimpuls. Beispiele sind die 2-Elektronen-Systeme:
He, Erdalkalien, Hg, Cd, Zn.
Fur die Strahlung dieser Atome gilt die Auswahlregel ml = 0, 1. Die
Spektrallinien spalten daher im Magnetfeld in 3 Linien auf, die das Zee-
mantriplett bilden.
15 Spin

15.1 Experimentelle Hinweise

Der Spin ist eine Eigenschaft von Elektronen und anderen Teilchen, die im
Rahmen der bisher betrachteten Schrodingergleichung nicht beschrieben
werden kann. Mehrere experimentelle Tatsachen haben schon im ersten
Viertel dieses Jahrhunderts auf die Existenz des Spins hingewiesen.

a) Dublettcharakter von Atomspektren


Bei Atomen mit ungerader Ordnungszahl Z, z.B. bei Alkaliatomen
oder beim H-Atom, beobachtet man beim Zeemaneekt eine Auf-
spaltung der Linien, die einer Aufspaltung der Spektralterme in eine
gerade Anzahl von Niveaus entspricht. Dies wurde formal eine halb-
zahlige Quantenzahl m3 bedeuten. Auf dieser Grundlage formulierten
Uhlenbeck und Goudsmit 1925 die Spinhypothese.
b) Stern-Gerlach-Experiment
Otto Stern und Walter Gerlach fuhrten 1921 den beruhmten Versuch
(Nobelpreis 1943) durch, bei dem ein aus Silberatomen bestehender
Atomstrahl durch ein inhomogenes Magnetfeld geschickt wurde. Das
Magnetfeld war so beschaen, dass eine Ablenkung der Atome pro-
portional zur z-Komponente ihres magnetischen Momentes stattfand.
Es zeigte sich eine Aufspaltung des Strahls in 2 Teilstrahlen. Unter der
Annahme, dass das magnetische Moment proportional zum Drehim-
puls ist, kann die z-Komponente des Drehimpulses in dem Experiment
also nur 2 mogliche Werte zeigen. Dies deutet auf einen Drehimpuls
mit l = 1/2 hin.
c) Einstein-de Haas-Eekt
Die durch eine Ummagnetisierung eines Magneten bewirkte Drehim-
pulsanderung ist mit dem Spin verknupft.

15.2 Spin 1/2

Wir wollen nun die Hinweise auf einen halbzahligen Drehimpuls ernst neh-
men und untersuchen, wie er theoretisch zu beschreiben ware. Zum Bahn-
drehimpuls gehoren bekanntlich nur ganzzahlige Quantenzahlen. Ein halb-
zahliger Drehimpuls muss daher eine neuartige Eigenschaft von Teilchen
sein.
184 15 Spin

 ein Drehimpulsoperator, d.h. seine Komponenten sollen die Vertau-


Sei S
schungsrelationen
[Sj , Sk ] = ih jkl Sl
erfullen. Aus unserer allgemeinen Untersuchung dieser Algebra in Kapitel
9 wissen wir, dass sich gemeinsame Eigenzustande von S  2 und S3 nden
lassen mit
 2 |
= s(s + 1)h2 |

S
S3 |
= ms h|
.

Sei nun
1
s= ,
2
so dass fur ms die beiden Werte
1
ms =
2
moglich sind. Wir schreiben

S3 |+
= h2 |+
, S3 |
= h2 |

und es sei
+|
= 0 , +|+
= |
= 1.
Die beiden Eigenvektoren spannen einen zweidimensionalen komplexen
Vektorraum H2 auf. Ein Vektor |
kann zerlegt werden als

|
= + |+
+ |
= |
,
=

wobei
|+ |2 + | |2 = 1.
In der Komponentendarstellung schreiben wir die Vektoren in der Form
     
+ 1 0
|
= , |+
= , |
= .
0 1

Zweikomponentige komplexe Vektoren dieser Art heien Spinoren. Die Ob-


servable S3 wurde als diagonal vorausgesetzt und hat in der Komponenten-
darstellung die Gestalt
 
h 1 0
S3 = .
2 0 1
15.2 Spin 1/2 185

Wie sehen S1 und S2 aus? Dazu betrachten wir wieder die Leiteroperatoren
S = S1 i S2 ,
deren Wirkung auf die Basisvektoren die Folgende ist:
       
1 0 0 1
S+ = , S+ = h
0 0 1 0
       
0 0 1 0
S = , S = h .
1 0 0 1
In Matrixform gilt somit
   
0 1 0 0
S+ = h , S = h
0 0 1 0
und hieraus erhalten wir
   
h 0 1 h 0 i
S1 = , S2 = .
2 1 0 2 i 0
Die drei Matrizen S1 , S2 und S3 fassen wir zusammen zu dem Vektor

 = h 
S
2

mit den drei Paulimatrizen


     
0 1 0 i 1 0
1 = , 2 = , 3 = .
1 0 i 0 0 1
Die Paulimatrizen erfullen folgende Beziehungen, die man sich merken soll:

a) [j , k ] = 2 i jkl l , also [1 , 2 ] = 2 i 3 etc.


b) j2 = 1
c) j k + k j = 2kj .

Aus ihnen erhalten wir


1
1 2 = (1 2 2 1 ) = i 3 , 2 3 = i 1 , 3 1 = i 2 ,
2
was wir zusammenfassen in der Gleichung
j k = jk + i jkl l .
186 15 Spin

15.3 Wellenfunktionen mit Spin

Die Freiheitsgrade der raumlichen Bewegung werden beschrieben durch


Funktionen r  (r ), die den Hilbertraum HR bilden.
Da der Spin kein Bahndrehimpuls ist, muss er ein innerer Freiheitsgrad sein,
der unabhangig von den raumlichen Freiheitsgraden ist. Wir beschreiben
ihn durch Spinoren , die den Raum H2 bilden. Der gesamte Raum der
Zustande ist das Tensorprodukt dieser beiden Raume:

H = HR H2 .

Eine Basis ist gegeben durch die Elemente

|r
|
|r
|
.

Die Zerlegung eines beliebigen Zustandes in dieser Basis wird in der Form

|
= d3 r (r ) |r
|

geschrieben. Hier treten zwei Wellenfunktionen

(r ) , =

auf, die wir zur Spinorwellenfunktion


 
+ (r )
(r ) =
(r )
zusammenfassen. Diese tritt nun an die Stelle der bisherigen schrodinger-
schen Wellenfunktion. Wir denieren
" #
(r ) = +
(r ), (r ) .

Das innere Produkt von Spinorwellenfunktionen wird wie folgt gebildet:


 

|
= d r (r )(r ) =
3
d3 r (r ) (r )


"
#
= d3 r + + + .

Die Norm eines Zustandes lautet entsprechend


 
" #
|
= d r | (r )| = d3 r |+ |2 + | |2 1.
3 2


15.4 Pauligleichung 187

Fur die Aufenthaltswahrscheinlichkeitsdichte gilt also

(r ) = (r )(r ) = |+ |2 + | |2 .

Die Erwartungswerte fur die Komponenten des Spins berechnet man gema

|S|
= d3 r (r )S
  (r )
  
"
# + (r )
3
= d r + (r ), (r ) S 
(r )


= d3 r (r ) S

 (r ),

,

z. B. 
" #
|S3 |
= d3 r h
2 |+ |2 | |2 .

Wir erkennen, wie die Komponenten der Spinorwellenfunktionen zu inter-


pretieren sind:
(r ) = | r |

ist eine Wahrscheinlichkeitsamplitude, und das zugehorige

| (r )|2

ist die Wahrscheinlichkeitsdichte dafur, dass das Teilchen am Ort r mit


Spin gefunden wird.

15.4 Pauligleichung

Wie lautet der Hamiltonoperator fur ein Teilchen mit Spin 1/2, z.B. ein
Elektron? Fur ein freies Teilchen ist
1 2
H= P .
2m
Nun betrachten wir den Fall, dass das Teilchen sich im elektromagnetischen
Feld bewegt. Wir wissen schon, dass der Bahndrehimpuls L  mit einem
e 
magnetischen Moment m  = 2m L verknupft ist und es einen zugehorigen
Term
H m = m  B = e L  B
2m
188 15 Spin

im Hamiltonoperator gibt. Wir konnen erwarten, dass zum Spin ebenfalls


ein magnetisches Moment gehort, und schreiben dieses als
e 
 Spin = g
m S.
2m
Der hier eingefuhrte Proportionalitatsfaktor g heit gyromagnetischer Fak-
tor bzw. Landefaktor . Sein Wert kann im Rahmen unserer Uberlegungen
nicht vorhergesagt werden, denn der Spin ist keine klassische Eigenschaft.
Er wurde experimentell mittels des Zeemaneektes und des Einstein
de HaasVersuches bestimmt und man fand den anormalen g-Faktor

g = 2.

Der magnetische Beitrag des Spins zum Hamiltonoperator ist somit


e   e h  = B  B

HSpin = g SB =  B
2m m2
 lautet
und der gesamte Beitrag proportional zu B
e

 B.
H1 = L + 2S
2m
Der Wert von g ist nicht exakt gleich 2, sondern wurde experimentell und
theoretisch in der Quantenelektrodynamik zu

g = 2,002 319 304 386 (20)

bestimmt.
Noch eine Bemerkung zum Landefaktor: die relativistische Wellengleichung
fur das Elektron, die Diracgleichung, liefert im nichtrelativistischen Grenz-
fall den Hamiltonoperator
1 7
 82
  + e.
H= P eA
2m
Hierin ist
7
82
2


  = P eA
P eA  + i  P eA P eA 

2 7 8
 i e  P A
= P eA  +A
 P .

Mit
P A
+A  ) = h B
 P = h (rot A 
i i
15.4 Pauligleichung 189

folgt
1
 2
 eh  B
 + e
H=P eA
2m 2m
und dies bedeutet g = 2.
Das Analogon zur zeitabhangigen Schrodingergleichung mit obigem Hamil-
tonoperator ist die

Pauligleichung

 
+ (r, t)
i h =
t (r, t)
  
1
 2
 r , t) + e(r, t) eh  r , t) + (r , t)
P eA(  B( .
2m 2m (r, t)

In dem speziellen Fall eines konstanten kleinen Magnetfeldes nden wir


 quadratischen Terms
unter Vernachlassigung des in B
1 2 e

.
H= P + e L + h B
2m 2m

15.4.1 Spinprazession

Als Beispiel fur die Dynamik des Spins betrachten wir ein Teilchen mit
Spin 1/2 in einem konstanten homogenen Magnetfeld. Wir nehmen das
Teilchen als ruhend an und beschranken uns auf die Diskussion des Spin-
freiheitsgrades, d.h. die Abhangigkeit der Wellenfunktion vom Ort wird
nicht betrachtet. Die zeitliche Anderung des Spinors
 
+ (t)
(t) =
(t)

ist bestimmt durch


d eh 
ih (t) = H(t) mit H =  B.
dt 2m
Mit der speziellen Wahl
 = (0, 0, B)
B
190 15 Spin

lautet dies explizit


   
d + (t) ehB + (t)
ih = .
dt (t) 2m (t)

Diese Gleichung lasst sich leicht losen. Mit der Larmorfrequenz L =


eB/2m schreiben wir die Losung als
     
+ (t) hi Ht + (0) eiL t + (0)
=e = .
(t) (0) eiL t (0)

Fur  
a
(0) = , a, b R
b

hangt der Erwartungswert des Spins


= (t) h  (t)
S z
2

folgendermaen von der Zeit ab:

S1
= abh cos(2L t)
S2
= abh sin(2L t)
h
S3
= (a2 b2 ) .
2

Er fuhrt also eine Prazessionsbewegung um die Achse des Magnetfeldes mit


der Frequenz 2L aus. Diese sogenannte Larmorprazession ist identisch mit
derjenigen, die ein magnetisches Moment B = eh/2m in der klassischen
Elektrodynamik vollfuhrt.

15.5 Stern-Gerlach-Versuch

Wir werden jetzt den Stern-Gerlach-Versuch mit Hilfe der Pauligleichung


beschreiben. Statt der Silberatome betrachten wir der Einfachheit halber
Elektronen und setzen e = e0 . Die Geometrie des Versuches ist in der
nachfolgenden Abbildung skizziert.
15.5 Stern-Gerlach-Versuch 191

Strahl

Das inhomogene Magnetfeld sei


 r ) = (B1 x, 0, B1 z)
B(

und als Vektorpotenzial wahlen wir


 = (0, B1 xz, 0).
A

Unter Vernachlassigung des A2 -Terms lautet der Hamiltonoperator


1 2 e
H= P XZ Py B 1 B1 X + B 3 B1 Z.
2m m
Den zweiten Term konnen wir ebenfalls vernachlassigen, wenn das Wellen-
paket in der Nahe der y-Achse konzentriert ist. Dann separiert der Ha-
miltonoperator in drei Teile: H = Hx + Hy + Hz , und bezuglich der z-
Komponente erhalten wir den Hamiltonoperator
1 2
Hz = P + B 3 B(Z)
2m 3
mit B(z) = B1 z. Die Pauligleichung fur (z, t) lautet
      
+ (z, t) 1 2 1 0 + (z, t)
i h = P + B B(z)
t (z, t) 2m 3 0 1 (z, t)
oder in Spinorkomponenten
 
1 2
i h = P B B(z) .
t 2m 3
192 15 Spin

Diese Gleichungen sind identisch mit der Schrodingergleichung fur den frei-
en Fall mit der Beschleunigung B B1 /m in z-Richtung:

 
h2 2
i h = B B1 z .
t 2m z 2

Der Anfangszustand zur Zeit t = 0 sei ein Eigenvektor von Sx und werde
beschrieben durch
(z, 0) = f (z),

wobei f (z) um z = 0 konzentriert sei. Es ist dann

h
Sx = .
2

t=0

Zu einer Zeit t > 0 hat der freie Fall auf die Komponenten + und

gewirkt mit dem Resultat
 
B B1 2
+ (z, t) f z + t
2m
 
B B1 2
(z, t) f z t .
2m

Durch die Funktionen (z) werden die beiden in z-Richtung auseinander


laufenden Teilstrahlen dargestellt.
15.5 Stern-Gerlach-Versuch 193

t>0

Betrachte den lokalen z-abhangigen Erwartungswert von Sz , der proportio-


nal ist zu
(z)3 (z) = |+ |2 | |2 .
Fur t = 0 ist er uberall gleich 0, wahrend er zu spateren Zeiten den folgen-
den Verlauf hat:

| + | - | | 2
2

t>0

Fur Zeiten t > 0 sehen wir:


h
fur z > 0 : wahrscheinlicher Messwert Sz =
2
h
fur z < 0 : wahrscheinlicher Messwert Sz = + .
2
194 15 Spin

Die Spinorwellenfunktion beschreibt also die Aufspaltung in zwei Teilstrah-


len, die in die positive bzw. negative z-Richtung laufen und zu entgegen-
gesetzten Eigenwerten von Sz gehoren, wie es der Beobachtung entspricht.

15.6 Drehung von Spinoren

15.6.1 Eigenspinoren zu beliebigen Richtungen

Wir haben die Eigenvektoren von Sz , namlich |+


( Spin up) und

|
( Spin down), kennengelernt. Wenn nun die Messapparatur die x-

Komponente Sx des Spins misst, sind wir an den Eigenvektoren von
 
h h 0 1
S x = x =
2 2 1 0

interessiert. Die Eigenwerte sind h2 . Wir schreiben die Eigenwertgleichung


als
Sx |X
= h2 |X
,
bzw.    
+ +
x = , |+ |2 + | |2 = 1.

Die Losung ist (bis auf einen konstanten Faktor vom Betrag 1)
   
1 1 1 1
|X+
= , |X
= .
2 1 2 1

Noch mutiger fragen wir nun nach den Eigenvektoren fur eine beliebige
Spinkomponente. Eine beliebige Richtung sei speziziert durch den Vektor
e , |e| = 1:
e = (sin cos , sin sin , cos ).
Wir denieren die zugehorige Spinkomponente
 i

h
 = e  = h cos sin e
Se = e S .
2 2 sin ei cos

Die Eigenwertgleichung ist

Se |e
= h2 |e

15.6 Drehung von Spinoren 195

und hat die Losungen


 
cos 2
|e+
=
sin 2 ei
 
sin 2 ei
|e
= ,
+ cos 2

die bis auf einen Phasenfaktor ei eindeutig sind.


Jetzt stellen wir die umgekehrte Frage. Es sei ein beliebiger Spinor gegeben:
 
+
= .

Ist Eigenvektor zu einer geeigneten Spinkomponente? Wegen

|+ |2 + | |2 = 1

konnen wir schreiben


i+ i
+ = cos e , = sin e
2 2
und folglich
 
cos 2
, mit = + .
sin 2 ei

Durch Vergleich mit obigem Ausdruck fur |e+


sehen wir, dass Eigenvek-
e = e S
tor zu einer Spinkomponente S  ist, wobei die Richtung durch

e = 

gegeben ist. Salopp gesagt: Ein Spinor ist die Quadratwurzel aus einem

Vektor.
Zusammengefasst: zu jedem Zustand in H2 , d.h zu jedem Spinor modulo
Phasenfaktor, gehort eineindeutig ein Einheitsvektor e, so dass einen Spin
beschreibt, der in Richtung von e zeigt.

15.6.2 Drehungen

Ein Spinor ist ein zweikomponentiger komplexer Vektor aus H2 . Das ist
aber noch nicht die ganze Wahrheit. Nicht jeder zweikomponentige kom-
plexe Vektor hat die Ehre, sich Spinor nennen zu durfen. Er muss sich
196 15 Spin

auch richtig unter Drehungen transformieren. Was das heit, wollen wir
nun betrachten.
Eine raumliche Drehung wird beschrieben durch

) r .
r r = R(

Wie transformiert sich ein Spinor  unter der Drehung? Auf jeden
Fall muss fur den Spinor = |e+
die Drehung zu  = |e+
fuhren, wobei
e  = R(
) e ist.
Behauptung:  erzeugt Drehungen von Spinoren,
S
i 
d.h.  = e h  S US (
).

Beweis: Sei
 = e,
dann ist zu zeigen
+  = e  ,
was dasselbe ist wie
i  i 
e+ h  S  e h  S = R(
) .

Es genugt also zu zeigen:


i i
e 2    e 2   = R(
)  .

Fur innitesimale Drehungen lautet dies


. / . /
  1 2i 
1 + 2i   
 =  +

bzw.
 ,  ] =  + 
 + 2i [ 
und folgt aus der Algebra der Paulimatrizen:
i
2 [j j , k ] = 2i j 2i jkl l = kjl j l .

 = n folgt unter Benutzung von (n  )2 = 1


Fur endliche Drehungen mit
die Beziehung
i
) = e 2   = cos 2 1 i sin 2 n  ,
US (

mit deren Hilfe man den Beweis fur endliche Drehungen fuhren kann.
15.6 Drehung von Spinoren 197

Die spezielle Drehung mit = , n = ( sin , cos , 0) dreht e3 =


(0, 0, 1) nach e = (sin cos , sin sin , cos ). Fur diese Drehung ist

cos 2 sin 2 ei
US () = cos 2 1 + i sin 2 (sin 1 cos 2 ) =
i
sin 2 e cos 2
in Ubereinstimmung mit
 
1
US (
) = |e+

0
 
0
US (
) = |e
.
1

Bei der Drehung von Spinoren tritt die Halfte des Drehwinkels auf. ( Ein

Spinor ist die Quadratwurzel aus einem Vektor.) Dies fuhrt zu einer bemer-
kenswerten Tatsache: bei Drehungen um den Winkel 2 ist US (2n ) = 1
und folglich
 = ,
so dass der Spinor sein Vorzeichen wechselt. Eine vollstandige Drehung
fuhrt also bei Teilchen mit Spin 1/2 nicht zum gleichen Vektor im Hil-
bertraum. Diese merkwurdige Eigenschaft wurde im Falle von Neutronen
durch Experimente mit einem Neutroneninterferometer bestatigt.
Wir haben soweit die Transformation von Spinoren unter Drehungen be-
trachtet. Wie transformiert sich die gesamte Spinorwellenfunktion? Fur
schrodingersche Wellenfunktionen haben wir fruher gefunden
 (r ) = UL (
)(r )
= (R(
)r ).
Fur die zweikomponentige Spinorwellenfunktion mussen wir sowohl die ein-
zelnen Komponenten bezuglich ihrer Ortsabhangigkeit nach diesem Gesetz
transformieren als auch den Spinor gema der oben gefundenen Regel:
 
+ (r )
(r ) =
(r )
geht uber in
 
 UL (
)+ (r )
(r ) = US (
)
UL (
) (r )
i  
= US ( )(r ) = e h  (L+S ) (r ).
)UL (
Hier lesen wir ab:
198 15 Spin

Der Gesamtdrehimpuls J = L
 +S
 erzeugt raumliche Drehungen.

15.7 Der Messprozess, illustriert am Beispiel des Spins,


oder: Die Mysterien der Quantenwelt

Die Eigentumlichkeiten der Quantenphysik und des quantenphysikalischen
Messprozesses lassen sich sehr gut am Beispiel des Spins verdeutlichen. Wir
betrachten dazu Teilchen mit Spin 1/2, die einen Stern-Gerlach-Apparat
durchlaufen. In den Abbildungen symbolisieren wir den Apparat durch
einen Kasten. Die Aufschrift Z zeigt an, dass der Apparat in z-Richtung

orientiert ist, d.h. er trennt die Teilchen nach der z-Komponente des Spins.
Ein in y-Richtung eintretender Strahl von Teilchen wird durch den Apparat
in zwei Teilstrahlen aufgespalten. Die Eigenschaft der Teilchen, zum obe-
ren bzw. unteren Teilstrahl zu gehoren, bezeichnen wir mit Z . Wir wissen,
dass sie zum Wert der Spinkomponente S3 korrespondiert.

Z+
Z
Z
y

Z + : spin down, oberer Teilstrahl


x
Z : spin down, unterer Teilstrahl
15.7 Der Messprozess, illustriert am Beispiel des Spins 199

a) Praparation
Mit dem Stern-Gerlach-Apparat konnen wir einen Zustand praparieren, in-
dem wir einen Teilstrahl herausltern. Dazu wird einfach der andere Teil-
strahl durch einen Verschluss zuruckgehalten.

Z+
Z

Vom Vorliegen der Eigenschaft Z+ uberzeugen wir uns durch eine Kontroll-
messung:

Z+ Z+
Z
Z

Ergebnis: der herausgelterte Teilstrahl hat die Eigenschaft Z+ . Wir spre-


chen auch vom Zustand Z+. In der Notation der vorigen Abschnitte:

 
1
Zustand Z+ |+
= .
0
Wir wollen aber in diesem Abschnitt zunachst die quantenmechanische Zu-
standsbeschreibung noch nicht voraussetzen, sondern das Augenmerk auf
die Phanomene richten.

b) Zwei zueinander verdrehte Apparate


Die Teilchen im praparierten Zustand Z+ schicken wir nun durch einen
zweiten Apparat, der um 90 verdreht ist und in x-Richtung orientiert ist.

Z+ X+
X
Z X
200 15 Spin

Resultat: eine erneute Aufspaltung in X+ und X mit gleichen Wahr-


scheinlichkeiten. In der quantenmechanischen Beschreibung sind dies die
Zustande    
1 1 1 1
|X+
= , |X
= .
2 1 2 1
Dies nur zur Erganzung. Wir wollen, wie gesagt, zunachst nicht auf die
quantenmechanische Beschreibung zuruckgreifen.
Da die beiden Teilstrahlen aus Z+ hervorgegangen sind, stellen wir uns die
Frage: Haben die Elektronen in X+ (oder in X ) auch immer noch die
Eigenschaft Z+ ?
Die Antwort kann uns ein weiteres Experiment geben.

c) Reihe von Apparaten


In Erweiterung des vorigen Experimentes ltern wir den Zustand X+ heraus
und schicken ihn durch einen Apparat, der in z-Richtung orientiert ist.

X+
Z+ Z+
Z
X Z
Z

Resultat: eine Aufspaltung in Z+ und Z mit gleichen Wahrscheinlichkei-


ten.
Die Elektronen in X+ , und ebenso in X , erinnern sich nicht daran, dass
sie vorher in Z+ waren.
Verallgemeinerung: Statt des praparierten Z+ -Zustandes schicken wir von
links Teilchen in beliebigen Zustanden in den X-Apparat.

X+ Z+
Z
X Z

z.B. Z+ , Z , Y+ , ...
15.7 Der Messprozess, illustriert am Beispiel des Spins 201

Resultat: die relativen Haugkeiten sind unabhangig davon, was vor dem
Apparat X geschieht.
Wir bezeichnen X+ als reinen Zustand. Damit ist Folgendes gemeint: das

Verhalten eines Systems in einem reinen Zustand hangt nur davon ab, um
welchen reinen Zustand es sich handelt, und nicht von der Vorgeschichte
oder sonstigen unbekannten Eigenschaften.

Messung
Durch einen Stern-Gerlach-Apparat vom Typ X kann an einem Teilchen
die Eigenschaft X+ oder X gemessen werden.

X+
Z+ X
X

Schirm

Durch eine Abschwachung des Strahls konnen wir erreichen, dass immer nur
einzelne Elektronen durch den Apparat laufen. Diese kommen jeweils mit
X+ oder X heraus. Es handelt sich also um eine Eigenschaft der einzelnen
Teilchen.
Die vorher betrachteten Situationen erlauben uns, am vorliegenden Beispiel
einige Merkmale des quantenmechanischen Messprozesses festzustellen.
Die Elektronen werden durch die Messung mit der Apparatur X in den
Zustand X+ oder X gebracht, die Eigenschaft Z+ geht dabei verloren.

Durch die Messung wird der Zustand des Systems im Allgemeinen


geandert.
Die Anderung folgt Wahrscheinlichkeitsgesetzen.

Nach der Messung hat das System Eigenschaften, die man ihm vorher weder
zu- noch absprechen kann.
202 15 Spin

Mathematische Beschreibung
Um den Anschluss an den formalen Apparat der Quantenmechanik her-
zustellen, betrachten wir nun die mathematische Beschreibung der beiden
diskutierten Funktionen des Stern-Gerlach-Apparates, namlich Praparation
und Messung.
1. Praparation

Z+
Z

Bei dieser Praparation wird ein beliebiger Zustand, der nicht orthogonal zu
Z+ ist, in den Zustand Z+ , bzw. ein Vielfaches davon, ubergefuhrt:

|
ei |Z+

       
a+ a+ 1 a+ 1
= ei .
a 0 |a+ | 0 0
Den Zustand vor der Normierung erhalten wir aus dem Ausgangszustand
|
durch Projektion auf |Z+
.
 
1 0
Projektor P(Z+ ) = |Z+
Z+ | =
0 0
 
a+
|
P(Z+ ) |
= |Z+
Z+ |

=
0
Fazit: die Praparation wird durch einen Projektor beschrieben.
2. Messung
Fungiert der Apparat Z als Messgerat, so wird an einem Teilchen das Vor-
liegen der Eigenschaft Z+ bzw. Z registriert. Der vor der Messung vorlie-
gende Zustand sei  
a+
|
= .
a
15.7 Der Messprozess, illustriert am Beispiel des Spins 203

Z+

Z
Z

S 1 +1

Durch die Messung von Z wird das Teilchen in den zugehorigen Zustand
Z oder Z+ ubergefuhrt. Dies geschieht mit den Wahrscheinlichkeiten p =
|a |2 bzw. p+ = |a+ |2 .

Vorher Nachher

a
()
0
1
, p = | a |2

a+
oder a

a+ ()
1
0
, p+ = | a + |2

a+

Die Observable z habe den Wert +1 im Zustand Z+ und 1 im Zustand


Z . Ihr Erwartungswert ist

z
= p+ 1 + p (1)
  
1 0 a+
= |a+ |2 |a |2 = (a+ , a ) = |z |
.
0 1 a
204 15 Spin

Fazit: die zur Eigenschaft


  Z gehorige Observable z wird durch die hermi-
1 0
tesche Matrix dargestellt.
0 1

Interferenz und Superposition


Wir haben Charakteristika des quantenmechanischen Messprozesses fest-
gehalten. Jedoch sind wir noch nicht zur eigentlich quantenphysikalischen
Natur des Systems vorgestoen, denn man kann sich auch klassische Sy-
steme und Apparate vorstellen, die so funktionieren. (Auf die Erlauterung
eines Beispiels mochte ich hier verzichten.)
Im Folgenden wollen wir uns einem Phanomen zuwenden, das typisch quan-
tenhaft ist und aus dem Rahmen der klassischen Physik fallt. Dazu betrach-
ten wir noch einmal einen Strahl von Teilchen im Zustand Z+ , der durch
einen X-Apparat in zwei Teilstrahlen X+ und X aufgespalten wird.

Z+ X+
X
X

Frage: Konnte es sein, dass die Elektronen im Zustand Z+ durch den


X-Apparat sortiert werden, und zwar in eine Halfte mit der Eigenschaft
X+ und die andere Halfte mit der Eigenschaft X ?
Zur Beantwortung dieser Frage betrachten wir folgendes Arrangement.
Zunachst wird der Teilstrahl X+ bzw. X herausgeltert, durch einen ge-
eigneten Magneten wieder in die Mitte gebracht und anschlieend durch
einen Z-Apparat geschickt. Das Ergebnis kennen wir schon.

Gesamt-
X+ Anteil
Z+ X+ Z+ 0,25
d1) X Z
Z 0,25

Z+
Z+ 0,25
d2) X Z
Z 0,25
X
X
15.7 Der Messprozess, illustriert am Beispiel des Spins 205

Durch die Filterung wird die Intensitat halbiert und durch die nachfolgende
Aufspaltung nochmals halbiert, so dass jeder Teilstrahl einen Anteil von
einem Viertel der Teilchen enthalt.
Nun werden bei gleicher Anordnung beide Klappen des X-Apparates
geonet. Wenn die Antwort auf die obige Frage ja ware, mussten sich

die Intensitaten zu jeweils 0,5 addieren, wenn beide Klappen geonet sind.
Die Eigenschaft Z+ wurde dann bereits durch die Aufspaltung im Apparat
X vernichtet werden.
Das Ergebnis ist aber ein anderes!

X+
Z+
Z+ 1,0
d3) X Z
0
X

Es tritt Interferenz auf: durch das Onen einer Klappe verringert sich der
Anteil der Teilchen im Teilstrahl Z auf Null. Man beachte, dass immer
nur einzelne Teilchen durch den Apparat laufen und somit kein Eekt ir-
gendeiner Strahlwechselwirkung vorliegt.
Die Antwort auf obige Frage lautet also: nein. Wenn die einzelnen Teil-

chen jeweils entweder oben oder unten durchgingen, konnte es keine Inter-
ferenz geben. Die Situation ist analog zu derjenigen beim Doppelspaltex-
periment.
Weiterhin stellen wir fest, dass nicht die Aufspaltung im Apparat X, son-
dern die Filterung den Zustand verandert. Ohne Filterung konnen wir den
ursprunglichen Zustand durch Superposition wiederherstellen.
Die Moglichkeit der Superposition von Teilchenzustanden, die zu Interfe-
renzerscheinungen fuhren kann, ist eine typisch quantenphysikalische Ei-
genschaft.
Die oben vorliegende Superposition von Zustanden lautet im Formalismus
so:
     
1 1 1 1 1 1 1
|Z+
= = + = |X+
+ |X

0 2 1 2 1 2 2
206 15 Spin

und die drei Anordnungen entsprechen folgenden Ubergangen:


   
1 1 1
d1)
0 2 1
   
1 1 1
d2)
0 2 1
       
1 = 1 1 1 1 = 1
d3) + .
0 2 1 2 1 0
16 Addition von Drehimpulsen

16.1 Addition zweier Drehimpulse

Wenn in einem System zwei unabhangige Drehimpulse vorkommen, konnen


sie zu einem Gesamtdrehimpuls zusammengefugt werden. Beispiele sind:

i) J = L
 +S

Bahndrehimpuls plus Spin
=S
ii) S  (2)
 (1) + S
Gesamtspin zweier Elektronen

Allgemein betrachten wir zwei Drehimpulse J(1) , J(2) mit den Kommuta-
toren
7 8
(a) (a) (a)
Jj , Jk = i h jkl Jl
7 8
(1) (2)
Ji , Jk = 0.

Die Eigenzustande zum ersten Drehimpuls seien


)
(J (1) )2 |j1 , m1
= h2 j1 (j1 + 1)|j1 , m1

(1) H(1) = Hj1


J3 |j1 , m1
= h m1 |j1 , m1

und entsprechend fur J (2) . Die Dimensionen der jeweiligen Vektorraume


sind
dim H(1) = 2j1 + 1, dim H(2) = 2j2 + 1.
Die Berucksichtigung beider Drehimpulse fuhrt zum gesamten Vektorraum
H, der als Tensorprodukt der einzelnen Hji gebildet wird:

Hj 1 Hj 2 H , dim H = (2j1 + 1)(2j2 + 1).

Er besitzt eine Basis bestehend aus den Vektoren

|j1 , m1 ; j2 , m2
|j1 , m1
|j2 , m2
.

Hierbei sind j1 und j2 fest und

j1 m1 j1
j2 m2 j2 .
208 16 Addition von Drehimpulsen

Der Gesamtdrehimpuls
J = J (1) + J (2)
erfullt ebenfalls die Drehimpulsalgebra

[Jj , Jk ] = i h jkl Jl .

Welches sind die Eigenwerte und Eigenvektoren von J 2 und J3 in H?


(1) (2)
Die obige Basis diagonalisiert die Operatoren (J (1) )2 , J3 , (J (2) )2 , J3 .
Gesucht ist die Basis |j, m; j1 ; j2
, die

J 2 , J3 , (J (1) )2 , (J (2) )2

diagonalisiert. Insbesondere soll also gelten

J 2 |j, m; j1 ; j2
= h2 j(j + 1)|j, m; j1 ; j2
, j {0, 12 , 1, . . . }
J3 |j, m; j1 ; j2
= hm|j, m; j1 ; j2
, j m j.

a) Wir betrachten zunachst die dritte Komponente


(1) (2)
J3 = J3 + J3 .

Wegen
J3 |j1 , m1 ; j2 , m2
= h(m1 + m2 )|j1 , m1 ; j2 , m2

gilt
m = m1 + m2 .

b) Nun wenden wir uns dem Quadrat des Gesamtdrehimpulses zu. Auf-
grund von 7 8
(a)
J 2 , J3 = 0

mussen wir feststellen:

|j1 , m1 ; j2 , m2
ist im Allgemeinen kein Eigenvektor von J 2 .

Daher mussen wir geeignete Linearkombinationen mit verschiedenen Wer-


ten von m1 und m2 bei festem m = m1 + m2 bilden.
In der Figur sind fur das Beispiel j1 = 4 und j2 = 2 alle Wertepaare
(m1 , m2 ) eingetragen. Auf den Diagonalen liegen die Punkte mit konstan-
tem m.
16.1 Addition zweier Drehimpulse 209

m2

0 m=6

5
-1

-2 4

m1
-4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4

Das grote m ist mmax = j1 + j2 . Der zugehorige Zustand ist eindeutig und
lautet |j1 , j1 ; j2 , j2
.
Daraus folgt: der grotmogliche Wert fur j ist j = j1 + j2 und es gilt

| j1 + j2 , j1 + j2 ; j1 ; j2
= |j1 , j1 ; j2 , j2
.
0 12 3 0 12 3
j m

Das gesamte hierzu gehorige Multiplett ist



j = j1 + j2
Hj1+j2 .
m = (j1 + j2 ), . . . , j1 + j2 1, j1 + j2

Im restlichen Raum ist das verbleibende grote m gleich j1 + j2 1. Im


gesamten Raum ist es zweifach entartet. In diesem zweidimensionalen Un-
terraum gehort ein Vektor zu Hj1 +j2 . Der dazu orthogonale verbleibende
Vektor liegt in Hj1 +j2 1 .
Dieses Verfahren kann in gleicher Weise fortgesetzt werden. In der Figur
ist die entsprechende Abzahlung der Zustande durch die Einrahmungen
symbolisiert. Hierbei ist zu beachten, dass die eingerahmten Zustande nicht
die gesuchten Linearkombinationen sind, sondern lediglich zur Zahlung der
Dimensionen dienen.
210 16 Addition von Drehimpulsen

Dieses Verfahren endet bei j = |j1 j2 |.


Ergebnis:

Bei der Addition zweier Drehimpulse vom Betrag j1 und j2 kann der
Gesamtdrehimpuls die Betrage

j1 + j2 , j1 + j2 1, . . . , |j1 j2 |

annehmen.

Das heit
j
1 +j2

Hj 1 Hj 2 = Hj .
j=|j1 j2 |

Die Dimensionszahlung
j
1 +j2

(2j1 + 1)(2j2 + 1) = (2j + 1)


j=|j1 j2 |

stimmt.
Basistransformation:
Die zu bestimmten Werten von j und m gehorigen Vektoren sind Linear-
kombinationen mit verschiedenen m1 und m2 :

|j, m; j1 ; j2
= |j1 , m1 ; j2 , m2
j1 , m1 ; j2 , m2 |j, m; j1 ; j2
.
m1 +m2 =m

Die auftretenden Koezienten heien Clebsch-Gordan-Koezienten. Sie


konnen mit Hilfe der Leiteroperatoren berechnet werden. Fur konkrete Wer-
te pegt man allerdings geeignete Tabellen zu konsultieren.
Beispiel:
j1 , j1 ; j2 , j2 |j1 + j2 , j1 + j2 ; j1 ; j2
= 1.

1
16.2 Zwei Spins 2

Als wichtiges Beispiel betrachten wir die Addition zweier Spins.

j1 = 12 , j2 = 12 , dim H = 4.
1
16.2 Zwei Spins 2 211

Notation:
| 12 , 12 ; 12 , 12
= | + +
= |

| 12 , 12 ; 12 , 12
= | +
= |

| 12 , 12 ; 12 , 12
= | +
= |

| 12 , 12 ; 12 , 12
= |
= |
.
Fur das Quadrat des Gesamtspins gilt

J 2 = (J (1) )2 + (J (2) )2 + 2J (1) J (2)


(1) (2) (1) (2) (1) (2)
= 32 h2 + 2J3 J3 + J+ J + J J+ ,

und folglich
" #
J 2 | + +
= 32 h2 + 2 h2 h2 | + +
= 2h2 | + +

" #
J 2 |
= 3 h2 + 2 h h |
= 2h2 |
.
2 22

Mit j(j + 1) = 2 erhalten wir fur diese beiden Zustande

j = 1, m = 1.

Die beiden verbleibenden Zustande erfullen


" #
J 2 | +
= 32 h2 2 h2 h2 | +
+ h2 | +

= h2 (| +
+ | +
) ,
J 2 | +
= h2 (| +
+ | +
).

Hieraus folgt sofort

J 2 (| +
+ | +
) = 2h2 (| +
+ | +
).

Dies ist der j = 1, m = 0 Zustand.


Damit ist das erste Multiplett vollstandig:

j=1 : |1, 1
= | + +

1
|1, 0
= (| +
+ | +
)
2
|1, 1
= |
.

Die verbleibende Linearkombination erfullt

J 2 (| +
| +
) = 0
212 16 Addition von Drehimpulsen

und bildet das Multiplett


1
j=0: |0, 0
= (| +
| +
).
2

Merke:

antisymmetrisch Gesamtspin 0 .

Die Clebsch-Gordan-Koezienten 12 , m1 ; 2 , m1 |j, m;


1 1
2; 2

1
konnen aus
obigen Formeln leicht abgelesen werden.

1
16.3 Bahndrehimpuls und Spin 2

Das zweite wichtige Beispiel ist die Addition von Bahndrehimpuls und Spin
eines Teilchens zum Gesamtdrehimpuls. Hier gilt

j1 = l 1, j2 = 1
2 j {l + 12 , l 12 }.

Eine einfache Rechnung mit Leiteroperatoren liefert

|l 12 , mj ; l; 2

1
=
 
l + mj + 1
l mj + 1
2
|l, mj 12 ; 2, 2

1 1 2
|l, mj 12 ; 2 , 2
.
1 1
2l + 1 2l + 1

Die Ausnahme hiervon ist der Fall


1
j1 = l = 0, j2 = 2 = j = 12 ,

fur den einfach gilt

| 12 , 12 ; 0; 2

1
= |0, 0; 2 , 2
.
1 1

Ausgedruckt durch Spinorwellenfunktionen lautet die obige Additionsregel



l+mj + 12
2l+1 1 (r )
l,mj 2

l+ 1 ,mj ;l (r ) =
2 
lmj + 12
2l+1 l,mj + 1 (r )
2

und analog fur das andere Vorzeichen.


17 Zeitunabhangige Storungstheorie

17.1 Korrekturen zum Hamiltonoperator des Wasserstoatoms

Das wahre Spektrum des Wasserstoatoms stimmt nicht exakt mit der
Vorhersage der Schrodingergleichung (Kap. 13) uberein. Einige der Abwei-
chungen lassen sich theoretisch durch Korrekturterme zum Hamiltonopera-
tor beschreiben. Im Rahmen einer relativistischen Behandlung folgen diese
aus der Diracgleichung.

a) Relativistische kinetische Energie


 p2 1 (p2 )2
E= m2 c4 + p2 c2 = mc2 + + ...
2m 8 m3 c2
Die erste relativistische Korrektur zur kinetischen Energie berucksich-
tigen wir durch einen zusatzlichen Term Ha :
1 2
H0 = P H = H0 + Ha
2m R
1
2 1
2
Ha = 3 2 P 2 = H 0 + .
8m c 2mc2 R
Ha kann fur atomare Verhaltnisse als klein gegenuber H0 betrachtet
werden.
b) Spin-Bahn-Kopplung
Die Diracgleichung liefert einen Term, welcher Spin und Bahndrehim-
puls koppelt:
1  1 V  (R)
 L
Hb = 2 2
S
2m c R
1  .
 L
= 2 2
S
2m c R3
Man kann diesen Term heuristisch dadurch erklaren, dass im Ruhe-
system des Elektrons der Kern ein Magnetfeld erzeugt, welches durch
den Pauliterm SB an den Spin des Elektrons koppelt.

c) Darwinterm
Ebenfalls aus der Diracgleichung folgt der Darwinterm (nicht von
dem Darwin)
h2 h2 (3) 
Hc = 2
V (R) = (Q ).
8m2 c2 2m2 c2
214 17 Zeitunabhangige Storungstheorie

Gesucht sind nun die Eigenwerte von

H = H0 + Ha + Hb + Hc .

Da Ha , Hb und Hc klein gegenuber H0 sind, erwarten wir, dass die Energie-


Eigenwerte ungefahr so gro wie diejenigen von H0 sind: E E (0) . Zur
Berechnung der Abweichungen gibt es die Methode der Storungstheorie.

17.2 Rayleigh-Schrodinger-Storungstheorie

Der gesamte Hamiltonoperator sei zusammengesetzt aus einem ungestorten


Teil H0 und einer Storung H1 . Dabei fuhren wir noch einen reellen Para-
meter ein.
H = H0 + H1 .
Das Spektrum von H0 sei uns bekannt. Wir wollen nur die diskreten Ei-
genwerte betrachten:
H0 |n0
= En0 |n0
.
(Die hochgestellte Zahl ist hier keine Potenz sondern ein Index.) Gesucht
sind die diskreten Eigenwerte und zugehorigen Eigenvektoren von H:

H|n
= En |n
.

Annahme: |n
und En konnen nach Potenzen von entwickelt werden:

En = En0 + En1 + 2 En2 + . . .


|n
= |n0
+ |n1
+ 2 |n2
+ . . . (unnormiert).

17.2.1 Nicht entartete Storungstheorie

Die ungestorten Eigenzustande |n0


seien nicht entartet. Die zu losende
Eigenwertgleichung ist

(H0 + H1 )(|n0
+ |n1
+ . . . ) = (En0 + En1 + . . . )(|n0
+ |n1
+ . . . ).

Geordnet nach Potenzen von lautet das


" # " #
H0 |n0
+ H0 |n1
+ H1 |n0
+ = En0 |n0
+ En0 |n1
+ En1 |n0
+ . . .
17.2 Rayleigh-Schrodinger-Storungstheorie 215

Da die Gleichung fur alle erfullt sein soll, mussen die Koezienten jeder
Potenz von fur sich schon Null ergeben. In niedrigster Ordnung folgt
daraus
H0 |n0
= En0 |n0
, (I)
was wir ja schon voraussetzen. In den nachsten beiden Ordnungen nden
wir

H0 |n1
+ H1 |n0
= En0 |n1
+ En1 |n0
,
H0 |n2
+ H1 |n1
= En0 |n2
+ En1 |n1
+ En2 |n0
,

was wir umschreiben als

(H0 En0 )|n1


= H1 |n0
+ En1 |n0
, (II)
(H0 En0 )|n2
= H1 |n1
+ En1 |n1
+ En2 |n0
. (III)

Wenn wir Gleichung (II) von links mit m0 | multiplizieren, erhalten wir

m0 |H0 En0 |n1


= m0 |H1 |n0
+ En1 m0 |n0

= 0
(Em En0 ) m0 |n1
= m0 |H1 |n0
+ En1 mn .
Fur m = n liefert das die erste Korrektur zur Energie:

En1 = n0 |H1 |n0


.

Fur m = n erhalten wir


m0 |H1 |n0

m0 |n1
= .
En0 Em0

Dies sind die Entwicklungskoezienten von |n1


fur m = n in der Basis der
ungestorten Eigenzustande. Es fehlt aber noch ein Koezient: wie gro ist
n0 |n1
?
Ist |n1
Losung zu (II), so auch |n1
+ |n0
. Das bedeutet, dass n0 |n1

unbestimmt ist. Wir verfugen daruber derart, dass wir

n0 |n1
= 0

wahlen. Entsprechendes gilt fur die nachfolgenden Gleichungen (III), . . .


fur die hoheren Ordnungen. Wir konnen

n0 |nk
= 0 fur k 1
216 17 Zeitunabhangige Storungstheorie

festlegen. Damit liegt die erste Korrektur zum Eigenvektor fest und lautet


0 1
|n1
= |m0
m0 |H1 |n0
(En0 Em ) .
m =n

Wir wollen uns noch der Gleichung (III) zuwenden. Aus ihr folgt

n0 |H0 En0 |n2


= n0 |H1 |n1
+ En1 n0 |n1
+En2 n0 |n0
,
0 12 3 0 12 3 0 12 3
0 0 1

woraus wir die Korrektur zweiter Ordnung zur Energie erhalten:

 | m0 |H1 |n0
|2
En2 = n0 |H1 |n1
= .
En0 Em 0
m =n

Dieses Verfahren lasst sich mit genugend Geduld zu beliebig hoheren


Ordnungen fortsetzen. Wir wollen uns aber mit den obigen Ergebnissen
begnugen.

17.2.2 Storungstheorie fur entartete Zustande

Oben haben wir vorausgesetzt, dass die ungestorte Energie nicht entartet
ist. Falls dies aber doch so ist, mussen wir ein bisschen mehr tun.
Sei also En0 entartet:

H0 |n0
= En0 |n0
, = 1, . . . , k.

Die mit dem griechischen Index gekennzeichneten Eigenvektoren seien so


gewahlt, dass sie eine Orthonormalbasis in dem k-dimensionalen Eigenraum
bilden:
n0 |n0
= .
Zu niedrigster Ordnung in haben wir naturlich

H0 |n0
= En0 |n0

mit der allgemeinen Losung



|n0
= |n0
c ,

17.2 Rayleigh-Schrodinger-Storungstheorie 217

wobei die Koezienten c noch nicht festgelegt sind.


Multiplizieren wir die Gleichung II von links mit n0 |, so nden wir

n0 |H0 En0 |n1


= n0 |H1 En1 |n0

0 12 3
0

und folglich das Gleichungssystem



n0 |H1 |n0
c = En1 c .

Mit
.
H1 = n0 |H1 |n0

lautet es 
H1 c = En1 c ,

d.h. ist Eigenwert der k k-Matrix (H1 ) H


En1 * 1 . Wie aus der linearen
1
Algebra bekannt, ndet man die Losungen fur En aus der Sakulargleichung
* 1 En1 ) = 0.
det(H
1 , = 1, . . . , k. Diese sind im Allgemeinen
Es existieren k Losungen En
nicht gleich. Die k-fache Entartung zu nullter Ordnung wird somit durch
die Storung in erster Ordnung aufgehoben oder teilweise aufgehoben:

En

k -fache Entartung
wird (teilweise) aufgehoben


0
218 17 Zeitunabhangige Storungstheorie

()
Die Losungsvektoren c des linearen Gleichungssystems liefern die richti-
gen Linearkombinationen fur |n0
.
Analog zum nichtentarteten Fall lasst sich das Verfahren beliebig weit zu
hoheren Ordnungen fortsetzen.

17.3 Das Wasserstoatom, Teil II

17.3.1 Feinstruktur des Spektrums

Jetzt haben wir das Werkzeug zur Hand, um Korrekturen zum Spektrum
des Wasserstoatoms zu berechnen. Wir gehen aus vom oben diskutierten
Hamiltonoperator
H = H0 + Ha + Hb + Hc ,
0 12 3
kleine Storung

wobei die Konstante im Potenzial gegeben ist durch

e20
= .
40

In Hb kommt der Spin vor, so dass Wellenfunktionen mit Spin zu verwenden


sind.
Wir wenden nun die Storungstheorie bis zur ersten Ordnung an. Die Ei-
genwertgleichung nullter Ordnung

H0 |n0
= En0 |n0

haben wir im Kapitel 13 gelost mit dem Ergebnis

1 me40 1 mc2 2 1
En0 = RH = 2 = ,
n2 2h (40 )2 n2 2 n2

wobei
e20 1
=
hc(40 ) 137,036
die sommerfeldsche Feinstrukturkonstante ist. Die ungestorten Energien
sind entartet. Die zugehorigen ungestorten Eigenzustande sind

|n0
= |n; l, m; ms

17.3 Das Wasserstoatom, Teil II 219

oder Linearkombinationen davon. In den ket-Vektoren lassen wir den Ein-


trag s fur den Spin, der immer gleich 1/2 ist, fort. Die Spinquantenzahl ms
kann die Werte
ms = 12
annehmen. Durch Addition von Bahndrehimpuls und Spin gelangt man zu
Eigenzustanden des Gesamtdrehimpulses. Diese Zustande

1
|n; j, mj ; l
, j =l
2
bilden eine andere geeignete Basis, die wir im Folgenden verwenden.

1
2
Ha = H 0 +
2mc2 R
ist in der gewahlten Basis bereits diagonal wegen

 2 ] = [Ha , J 2 ] = [Ha , J3 ] = 0.
[Ha , L

Das benotigte Matrixelement ist

n; j  , mj ; l | H02 + 2H0 R1 + 2 R12 |n; j, mj ; l

= (En0 )2 jj  mj mj ll + 2En0 1r


nl jj  mj mj ll + 2 r12
nl jj  mj mj ll .

Die Erwartungswerte

1 1 1 1

nl = ,
nl = 2 3
r an2 r 2 a n (l + 12 )

entnehmen wir dem Kapitel 13 und nden


 
2 n 3
Ha
= n; j, mj ; l| Ha |n; j, mj ; l
= En0 .
n2 l + 12 4

Kommen wir zum zweiten Term:


1  
Hb = S L 3.
2m2 c2 R
Aufgrund von
 +S
J 2 = (L  )2 = L
2+S
 2 + 2L
 S

220 17 Zeitunabhangige Storungstheorie

konnen wir das Vektorprodukt umschreiben als

S  = 1 (J 2 L
 L 2S
 2)
2
und nden damit

 L|n;
 h2 " #
S j, mj ; l
= j(j + 1) l(l + 1) 34 |n; j, mj ; l
.
2
Hb ist also ebenfalls bereits diagonal und es ist

1 h2 & ' 1
Hb
= 2 2
j(j + 1) l(l + 1) 34 3
nl .
2m c 2 r
Fur l 1 gilt
1 2
3

nl = 3 3
r a n l(l + 1)(2l + 1)
und in diesem Falle ergeben die ersten beiden Terme zusammen
 
2 3 n
Ha + Hb
= En0 2 , l 1.
n 4 j + 12

Im Falle l = 0 gilt
 L|n;
S  1
2 , mj ; 0
= 0
und somit
Hb
= 0 , l = 0.

Der dritte Term


h2 (3) 
Hc = (Q )
2m2 c2
ist auch diagonal und wir haben

h2 mc2 4
Hc
= |f nl (0)|2
= l,0 .
2m2 c2 2n3

Dies ist identisch mit dem Ausdruck fur Hb


fur j = 12 , l = 0. Wir fassen
nun alles zusammen und erhalten die gesamte Korrektur
 
2 3 n
Ha + Hb + Hc
= En0 2 .
n 4 j + 12
17.3 Das Wasserstoatom, Teil II 221

Die Energien lauten somit


  )
2 2 3 n
Enj = mc2 2 1 2 1
2n n 4 j+ 2

in der Storungstheorie bis zur ersten Ordnung. Die Korrekturen zur Bal-
merformel verursachen die Feinstruktur des Spektrums.
Diskussion:
a) Die Korrekturen sind gegenuber dem ungestorten Term um einen
Faktor 2 = 5,3 105 unterdruckt.

b) Die Diracgleichung liefert exakt


 , " -2 )1/2
#
1 2
Enj = mc 2
1+ 2
nj 1
2 + j+ 2 2 mc2 .

Die Entwicklung nach Potenzen von ergibt wieder unseren obigen


Ausdruck.

c) Das Termschema hat folgende Gestalt. Die Niveaus werden durch die
Hauptquantenzahl n, den Bahndrehimpulsnamen L = s, p, d, f, . . .
und den Gesamtdrehimpuls j in der Form nLj bezeichnet.

3d5/2
3p3/2 , 3d 3/2
3s 1/2 , 3p 1/2

2 p3/2
2 s 1/2 , 2 p1/2 ~ 4,5 . 10 -5 eV

10,2 eV

1s1/2

d) 2s1/2 und 2p1/2 sind entartet in jeder Ordnung in .


222 17 Zeitunabhangige Storungstheorie

e) Es gibt weitere Korrekturen zu den Energien, die wir nicht erfasst


haben.

Lambshift:
wird durch die Quantenelektrodynamik erklart,
produziert eine Aufspaltung zwischen 2s1/2 und 2p1/2 von 4,3
106 eV.
Hyperfeinstruktur:
entsteht durch die Wechselwirkung mit dem magnetischen Mo-
ment des Kerns,
betrit im Wesentlichen nur die s-Terme
und bewirkt eine Aufspaltung 1/n3 .
Fur 1s1/2 betragt sie 5,8 106 eV.
endliche Kernabmessung:
modiziert das elektrostatische Potenzial,
betrit im Wesentlichen nur die s-Terme,
verursacht eine Verschiebung 1/n3 .
Fur 1s1/2 betragt sie 4 109 eV.
Isotopie-Eekt.

17.4 Anormaler Zeemaneekt

In unserer fruheren Diskussion des Einusses eines Magnetfeldes auf atoma-


re Energieniveaus haben wir den Spin unberucksichtigt gelassen (normaler
Zeemaneekt). Fur ein H-Atom in einem aueren Magnetfeld ist auch die
Kopplung des Spins an das Magnetfeld zu berucksichtigen. Der Hamilton-
 = (0, 0, B) lautet
operator fur den Fall B

H = HH + Hz ,

wobei HH der Hamiltonoperator des H-Atoms ohne aueres Feld ist und

Hz = 2m
e
(L3 + 2S3 )B
= 2m
e
(J3 + S3 )B.

Wenn das Feld schwach ist, konnen wir die Storungstheorie erster Ordnung
verwenden. Die ungestorten Energien seien gegeben durch

HH |n; j, mj ; l
= Enj |n; j, mj ; l
, j = l 12 .
17.4 Anormaler Zeemaneekt 223

Die Korrekturen aufgrund von Hz sind in erster Ordnung

E 1 = n; l 12 , mj ; l| Hz |n; l 12 , mj ; l
.
n,l 2

Aus Kapitel 16.3 uber die Addition von Bahndrehimpuls und Spin wissen
wir, dass
 
1 1
l+mj + 2 lmj + 2
|n; l 12 , mj ; l
= 2l+1 |l, mj 12 ; 2 , 2

1 1
2l+1 |l, mj 12 ; 2 , 2
.
1 1

Damit konnen wir die Matrixelemente berechnen und erhalten

J3
= hmj
hmj
S3
= .
2l + 1
Das Ergebnis fur die Korrektur ist
 
1
E 1 = B Bmj 1 .
n,l 2 2l + 1

Zur Erinnerung: B = eh/2m.


Die Groe der Aufspaltung der entarteten Niveaus hangt von l ab. Daher
wird dieses Phanomen als anormal bezeichnet.

B B (1 + 1
2l + 1 )

j= l+ 12

B B (1 1
2l + 1 )
j= l 12

Feinstruktur

Im Spektrum beobachtet man demzufolge im Allgemeinen mehr als 3 Lini-


en.
224 17 Zeitunabhangige Storungstheorie

Bemerkung:
Im allgemeinen Fall eines Atoms mit mehreren Leuchtelektronen mit Ge-
samtspin S, Gesamtbahndrehimpuls L und Gesamtdrehimpuls J ndet man

E = B BmJ g

mit dem Landefaktor


J(J + 1) L(L + 1) + S(S + 1)
g =1+ .
2J(J + 1)

In dem von uns betrachteten Spezialfall ist S = 12 , L = l, J = j.


18 Quantentheorie mehrerer Teilchen

18.1 Mehrteilchen-Schrodingergleichung

Die meisten Systeme, die wir bisher quantenmechanisch behandelt haben,


bestehen aus nur einem Teilchen. Wir wollen uns nun den Systemen aus
mehreren Teilchen zuwenden. Interessante Beispiele fur Mehrteilchensyste-
me sind:

2 Teilchen: H-Atom; haben wir schon behandelt. Jedes Zwei-Teilchen-


System lasst sich reduzieren auf ein Ein-Teilchen-Problem.

3 Teilchen: He-Atom, 3 He-Kern

4 Teilchen: H2 -Molekul, 4 He-Kern

etc.

Betrachten wir also ein System aus N Teilchen, die wir mit i = 1, . . . , N
nummerieren. Zu den Freiheitsgraden der einzelnen Teilchen gehoren Hil-
bertraume Hi . Fur spinlose Teilchen haben wir beispielsweise Hi = L2 (R3 ).
Der quantenmechanische Hilbertraum des Gesamtsystems ist das Tensor-
produkt dieser Raume:

H = H 1 H 2 HN .

Die Tensorprodukte
|n1
|nN

der Basisvektoren der einzelnen Hilbertraume bilden eine Basis des gesam-
ten Hilbertraumes H. Z.B. ist in der Ortsdarstellung

|r1
|rN
|r1 , . . . , rN

eine Basis und ein beliebiger Zustand lasst sich zerlegen als

|
= d3 r1 . . . d3 rN |r1 , . . . , rN
r1 , . . . , rN |


= d3 r1 . . . d3 rN (r1 , . . . , rN ) |r1 , . . . , rN
.

Wir werden das Mehrteilchensystem folglich durch eine Wellenfunktion

(r1 , . . . , rN )
226 18 Quantentheorie mehrerer Teilchen

beschreiben. Nehmen wir den Spin hinzu, so ist die N -Teilchen-Wellenfunk-


tion von der Gestalt

(r1 , 1 , r2 , 2 , . . . , rN , N ), i = 1.

Der Hamiltonoperator hat in vielen physikalisch interessanten Fallen die


Form

N
1  (i)2
H= P  1, . . . , Q
+ V (Q N)
2mi
i=1

mit
(j) h
Pk = , k = 1, 2, 3, j = 1, . . . , N.
i xjk
Haug lasst sich das N -Teilchen-Potenzial zerlegen als

V (r1 , . . . , rN ) = Vij (|ri rj |),
i<j

d.h. es wirken Zwei-Teilchen-Krafte zwischen allen beteiligten Teilchen.


Die Schrodingergleichung mit obigem Hamiltonoperator lautet


ih (r1 , . . . , rN , t) =
t
 N )
 h2
i (r1 , . . . , rN , t) + V (r1 , . . . , rN )(r1 , . . . , rN , t) .
2mi
i=1

Das Betragsquadrat der Wellenfunktion, |(r1 , . . . , rN )|2 , ist die Wahr-
scheinlichkeitsdichte dafur, dass sich das erste Teilchen bei r1 , das zweite
Teilchen bei r2 , etc. aufhalt. Die Normierungsbedingung ist

d3 r1 . . . d3 rN |(r1 , . . . , rN )|2 = 1.

18.2 Pauliprinzip

18.2.1 Ununterscheidbare Teilchen

In der klassischen Mechanik sind einzelne Teilchen anhand ihrer Bahn iden-
tizierbar und unterscheidbar.
18.2 Pauliprinzip 227

In der Quantenmechanik ist die Lage anders: wenn die Wellenfunktionen


mehrerer Teilchen uberlappen und alle Eigenschaften (Masse, Ladung, . . . )
gleich sind, sind die Teilchen nicht mehr identizierbar.
Beispiel: e e-Streuung

Es lassen sich hier keine Bahnen der Elektronen verfolgen und es ist nach
dem Streuvorgang nicht moglich, ein herauskommendes Elektron eindeutig
einem der beiden hereinlaufenden Elektronen zuzuordnen.
Wir wollen diesen Sachverhalt prazisieren. Dazu betrachten wir zwei Teil-
chen, die durch die Wellenfunktion (r1 , r2 ) beschrieben werden. Eine Ver-
tauschung der Teilchen wird bewirkt durch den Permutationsoperator

(P )(r1 , r2 ) = (r2 , r1 ).

Dieser erfullt P = P 1 . Eine Observable A transformiert sich unter dieser


Transformation gema A P AP . Fur den Kern des Operators in der
Ortsdarstellung heit das

r1 , r2 |A|r1 , r2


r2 , r1 |A|r2 , r1

z.B. fur den Hamiltonoperator

H(P1 , Q
 1 , P2 , Q
 2) H(P2 , Q
 2 , P1 , Q
 1 ).

Die Teilchen heien ununterscheidbar, wenn P 1 AP = A fur alle Obser-


vablen des Gesamtsystems, d.h. die Observablen sind symmetrisch in den
Freiheitsgraden beider Teilchen.
In diesem Falle gibt es keine Moglichkeit, durch physikalische Beobachtun-
gen eine Vertauschung der Teilchen festzustellen.
228 18 Quantentheorie mehrerer Teilchen

Fur N Teilchen haben wir die Paarvertauschungen

(Pij )(. . . , ri , . . . , rj , . . . ) = (. . . , rj , . . . , ri , . . . ).

Jede Permutation P der N Teilchen ist Produkt solcher Vertauschungen.


Die Teilchen sind ununterscheidbar genau dann, wenn P 1 AP = A fur alle
Observablen A und alle Permutationen P . Dann sind die Zustande und
P physikalisch ununterscheidbar.
Nehmen wir an, der Hamiltonoperator sei symmetrisch unter Permutatio-
nen. Es gilt dann
[H, Pij ] = 0 fur alle i, j.
Folglich konnen H und Pij gleichzeitig diagonalisiert werden. Wegen

Pij2 = 1

sind die Eigenwerte von Pij gegeben durch ij = 1.


Speziell: Sei Eigenvektor zu allen Pij .
Dann sind alle Eigenwerte ij gleich: ij = fur alle Paare i, j.
Beweis:

Pij = P1i P2j P12 P1i P2j


ij = 1i
2 2
2j 12 = 12 .

Wir unterscheiden jetzt zwei Falle:

=1: total symmetrische Zustande


= 1 : total antisymmetrische Zustande.

18.2.2 Pauliprinzip

Wir betrachten nun Atome mit mehreren Elektronen. Unter Vernachlassi-


gung der Elektron-Elektron-Wechselwirkung ist


N
1  (i)2
H= H(i) , H(i) = P  i ),
+ V (Q
2m
i=1
18.2 Pauliprinzip 229

wobei wir die Notation i (P (i) , Q


 i, S
 (i) ) verwenden. Da H in N un-
abhangige Summanden separiert, konnen wir die Eigenzustande separieren:

(
N
H(1, . . . , N ) = E(1, . . . , N ) , (1, . . . , N ) = i (i)
i=1


N
H(i)i (i) = Ei i (i) , E= Ei .
i=1

Dabei steht der Index i fur die Kollektion aller Quantenzahlen eines Elek-
trons:
i = (ni , li , mi , msi ).
Der niedrigste Zustand gehort zu i = = (1, 0, 0, 12 ). (Die Elektron-
Elektron-Wechselwirkung liefert zwar Korrekturen zur Energie, aber das
grobe Schema der Terme sollte sich nicht andern.) Die Erfahrung spricht
jedoch dagegen. Insbesondere das periodische System der Elemente zeigt
an, dass im Grundzustand die Elektronen nicht alle approximativ im Zu-
stand (1, 0, 0, 12 ) sitzen, sondern unterschiedliche Zustande besetzen.
Dies wird ausgedruckt im
Ausschlieungsprinzip (Pauliverbot):
Jeder Ein-Teilchen-Zustand kann hochstens von einem Elektron besetzt
werden.
Fur die Postulierung dieses Prinzips (1925), das sich als fundamental be-
deutend fur die Quantenphysik herausgestellt hat, und die Einfuhrung der
vierten Quantenzahl ms vor der Entdeckung des Spins bekam Wolfgang
Pauli 1945 den Nobelpreis fur Physik zugesprochen.
Die Formulierung des Ausschlieungsprinzips nimmt auf Zustande Bezug,
die Produkte von Ein-Teilchen-Zustanden oder Linearkombinationen von
Permutationen davon sind. Das sind spezielle Mehrteilchenzustande. Es
ware daher wunschenswert, eine allgemeineres Prinzip zu haben. Dieses
wurde von Heisenberg und Dirac gefunden. Es ist das

Pauliprinzip:
Die Wellenfunktion eines Systems von Elektronen ist total
antisymmetrisch.
230 18 Quantentheorie mehrerer Teilchen

Die totale Antisymmetrie der Wellenfunktion bedeutet, dass sie bei der
Vertauschung zweier beliebiger Teilchen ihr Vorzeichen wechselt.
Jede beliebige Wellenfunktion kann folgendermaen antisymmetrisiert wer-
den. Die Permutationen von N Elementen bilden die Permutationsgruppe
SN . Sei (P ) = sig(P ) fur P SN das Signum einer Permutation. Ein
Antisymmetrisierungsoperator ist deniert durch
1 
A= (P )P.
N!
P SN

Fur eine beliebige Wellenfunktion ist


1 
(A)(r1 , . . . , rN ) = (P )(rP (1) , . . . , rP (N ) )
N!
P

total antisymmetrisch. Fur N = 2 ist beispielsweise


1
(A)(r1 , r2 ) = ((r1 , r2 ) (r2 , r1 )).
2
Es gilt
A2 = A, A = A,
d.h. A ist Projektionsoperator.
Das Pauliverbot lasst sich als Spezialfall aus dem Pauliprinzip ableiten.
Dazu betrachten wir Produktwellenfunktionen
(
N
(1, . . . , N ) = i (i).
i=1

Diejenige Linearkombination solcher Wellenfunktionen, die dem Pauliprin-


zip gehorcht, erhalten wir durch Anwendung des Operators A:

1 (1) 1 (N )
1 .. ..
A(1, . . . , N ) = det . . .
N!
N (1) N (N )
Diese Wellenfunktion ist nur dann nicht identisch Null, wenn alle i ver-
schieden sind. Dies ist das Pauliverbot.
Der Zustand A ist nicht richtig normiert. Der korrekt normierte Zustand
ist

1 (1) 1 (N )
1 .. ..
1 ,...,N (1, . . . , N ) = det . . .
N!
N (1) N (N )
18.3 Bosonen und Fermionen 231

Derartige Wellenfunktionen, die in der Quantenmechanik von Vielteilchen-


systemen eine wichtige Rolle spielen, heien Slaterdeterminanten.
Beispiel: N = 2, i = (ni , li , mi , msi ).
 
1 1 (r1 , 1 ) 1 (r2 , 2 )
1 2 (r1 , 1 , r2 , 2 ) = det
2 2 (r1 , 1 ) 2 (r2 , 2 )
1
= (1 (r1 , 1 )2 (r2 , 2 ) 2 (r1 , 1 )1 (r2 , 2 )) .
2
Man beachte jedoch: eine allgemeine antisymmetrische Wellenfunktion
braucht naturlich nicht eine Slaterdeterminante zu sein.

18.3 Bosonen und Fermionen

Elektronen genugen dem Pauliprinzip.


Teilchensorten, die dem Pauliprinzip gehorchen, heien allgemein Fermio-
nen.
Der Grund dafur liegt darin, dass solche Teilchen in der Quantenstatistik
der Fermi-Dirac-Statistik genugen.
Es gibt in der Natur auch Teilchensorten, die nicht dem Pauliprinzip gehor-
chen, sondern bei denen die Wellenfunktion total symmetrisch sein muss.
Fur diese gilt nicht das Ausschlieungsprinzip. Sie heien Bosonen, da sie
der Bose-Einstein-Statistik genugen. Prominentestes Beispiel sind die Pho-
tonen.
Es gibt eine hochst bemerkenswerte Beziehung zwischen der Statistik von
Teilchen und ihrem Spin:

Spin-Statistik-Zusammenhang

Bosonen ganzzahliger Spin

Fermionen halbzahliger Spin

Dieser Zusammenhang kann im Rahmen der relativistischen Quantentheo-


rie als Theorem bewiesen werden. Der erste Beweis stammt wiederum von
Pauli (1940).
232 18 Quantentheorie mehrerer Teilchen

18.4 Das Heliumatom

18.4.1 Ortho- und Parahelium

Einiges vom Gelernten werden wir jetzt auf die quantenmechanische Be-
handlung des Heliumatoms anwenden. Dazu betrachten wir zwei Elektro-
nen im Feld eines Kerns mit der Ladungszahl Z = 2. Es handelt sich um
ein Dreikorperproblem. Unter Vernachlassigung der Bewegung des 8000-
mal schwereren Kerns lautet der Hamiltonoperator fur die Elektronen
)
1  (1)2 Ze2 1
H= P H(1)
2m 40 R1
)
1  (2)2 Ze2 1
+ P H(2)
2m 40 R2
)
e2 1
+ V.
1 Q
40 |Q  2|

Dieser wirkt auf Wellenfunktionen der Form

(r1 , 1 , r2 , 2 ) , i = 1.

Der Gesamtspin
=S
S  (2)
 (1) + S
kommutiert mit H, so dass wir gleichzeitig mit H die Operatoren S  2 , S3
diagonalisieren konnen. Die Kopplung zweier Spins 1/2 zu einem Gesamt-
spin haben wir im Kapitel 16.2 behandelt. Es gibt zwei Falle:
Gesamtspin 1:
|1, 1
= | + +
,
|1, 0
= 12 (| +
+ | +
),
|1, 1
= |
.
Die Spinfunktion ist symmetrisch.
Gesamtspin 0:
1
|0, 0
= (| +
| +
).
2
Die Spinfunktion ist antisymmetrisch.
Fur die Gesamtwellenfunktion

(r1 , 1 , r2 , 2 ) = (r1 , r2 )(1 , 2 )


18.4 Das Heliumatom 233

bedeuten diese beiden Falle:


1. Fall
= 1,ms , Gesamtspin 1,
1
z.B.1,0 = ((+) () + () (+) )
2
ist symmetrisch, so dass nach dem Pauliprinzip die Ortsfunktion (r1 , r2 )
antisymmetrisch sein muss. Dieser Fall heit Orthohelium. Zu ihm gehoren
Spintripletts.
2. Fall
1
= 0,0 = ((+) () () (+) ) , Gesamtspin 0,
2
ist antisymmetrisch und die Ortsfunktion (r1 , r2 ) muss symmetrisch sein.
Dies ist das Parahelium mit Spinsinguletts.

18.4.2 Storungstheorie

Wir werden nun versuchen, das Spektrum storungstheoretisch zu be-


rechnen, wobei die elektrostatische Elektron-Elektron-Wechselwirkung als
Storung betrachtet wird. In nullter Ordnung vernachlassigen wir V :

H0 = H(1) + H(2),

und das Spektrum von H(1) und H(2) ist das gute alte Wasserstospek-
trum:
1
H(1)n1 l1 m1 (r ) = En1 n1 l1 m1 (r ) , En = Z 2 RHe
n2
und entsprechend fur H(2). Dabei ist

1
RHe = R 1 + mmHe e
= 13,604 eV.

Der Hamiltonoperator H0 wird diagonalisiert durch Separation mit


 
1 1
En1 n2 = En1 + En2 = Z RHe
(0) 2
+ .
n21 n22
Fur Parahelium ist

(r1 , r2 ) = N (n1 l1 m1 (r1 )n2 l2 m2 (r2 ) + n2 l2 m2 (r1 )n1 l1 m1 (r2 )) .


234 18 Quantentheorie mehrerer Teilchen

Der Grundzustand liegt vor fur n1 = n2 = 1:

(r1 , r2 ) = 100 (r1 )100 (r2 ),


(0)
E11 = 2Z 2 RHe = 8RHe = 108,8 eV.
Fur Orthohelium andererseits gilt
1
(r1 , r2 ) = (n1 l1 m1 (r1 )n2 l2 m2 (r2 ) n2 l2 m2 (r1 )n1 l1 m1 (r2 )) .
2
Daher konnen die beiden Zustande nicht gleich sein:

(n1 , l1 , m1 ) = (n2 , l2 , m2 ).

Der niedrigste Zustand ist in diesem Falle gegeben durch n1 = 1, n2 = 2:


1
= (100 2lm 2lm 100 ),
2
(0) 5
E12 = Z 2 RHe = 5RHe = 68,0 eV.
4
Durch das Pauliverbot liegt der niedrigste Zustand jetzt hoher.
Jetzt berechnen wir die erste storungstheoretische Korrektur
(1)
E1n = E1n .

Fur den Grundzustand betragt sie

E11 = 100; 100|V |100; 100



= d3 r1 d3 r2 |100 (r1 )|2 |100 (r2 )|2 .
|r1 r2 |

Dieser Ausdruck entspricht der Coulombenergie der Elektronen (Absto-


ung). Mit
 3/2
1 Z Zr
100 (r ) = e a
a
ndet man
5 Ze2 5 mc2 2 5
E11 = = Z = Z RHe = 34 eV,
4 2a(40 ) 4 2 4

E11 = 108,8 eV + 34 eV = 74,8 eV.


18.4 Das Heliumatom 235

Der experimentelle Wert ist E11 = 78,975 eV. Die Abweichung zeigt, dass
die erste Korrektur fur hohe Anspruche an die Genauigkeit ungenugend ist.
Jedoch liefert die Storungstheorie ein erstes qualitatives Verstandnis.
Fur Zustande mit n1 = 1, n2 = n, mit n 2,
1
= (100 nlm nlm 100 ) ,
2
ist die storungstheoretische Korrektur diagonal in l und m und betragt

1
E1n = d3 r1 d3 r2 |100 (r1 )nlm (r2 ) nlm (r1 )100 (r2 )|2
2 |r1 r2 |

1
= d3 r1 d3 r2 |100 (r1 )nlm (r2 )|2
|r1 r2 |
 )
1
d r1 d r2 100 (r1 )nlm (r2 )100 (r2 )nlm (r1 )
3 3
|r1 r2 |
Knl Anl ,

wobei Knl die Coulombenergie und Anl die Austauschenergie ist. Die Aus-
tauschenergie ist ein rein quantenmechanischer Eekt, der vom Pauliprinzip
herruhrt und klassisch nicht erklarbar ist. Knl und Anl hangen von n und
l ab und es ist Knl 0, Anl 0. Speziell fur n2 = 2 ist

(0) + : Parahelium,
E12 = E12 + K2l A2l ,
: Orthohelium.

Die Wechselwirkung hebt die Entartung auf. Die Berechnung ergibt


118
K21 = Z RHe = 13,2 eV,
243
7 32
A21 = Z RHe = 15,9 eV, A20 = Z RHe = 0,60 eV.
12 729
236 18 Quantentheorie mehrerer Teilchen

Das experimentell bestimmte He-Termschema sieht schematisch so aus:

Parahelium Orthohelium
Singuletts Tripletts

2 S +1 1 1 1 3 3 3
LJ : S0 P1 D2 ... S1 P D

(1s ) (3d)
(1s ) (3p) (1s ) (3d)
(1s ) (3s ) (1s ) (3p)
(1s ) (3s )

(1s ) (2p)
(1s ) (2p)
(1s ) (2s )
(1s ) (2s )
metastabil

(1s ) (1s )

Bemerkung: Der niedrigste Orthoheliumzustand ist metastabil, d.h. die


Wahrscheinlichkeit fur ein Umklappen des Spins ist sehr klein. Die Le-
bensdauer betragt = 104 sec.

Die Storungstheorie zu erster Ordnung liefert noch keine sehr genau-


en Ergebnisse. Eine Moglichkeit, die Genauigkeit zu verbessern, besteht
darin, hohere Ordnungen zu berechnen. Fleiige Physiker haben die
Storungstheorie fur das Heliumatom zu sehr hohen Ordnungen getrieben.
Fur die Grundzustandsenergie lauten die ersten funf Ordnungen


E0 = 2Z 2 RHe en Z n
n=0
18.4 Das Heliumatom 237

mit den Koezienten

e0 = 1
5
e1 =
8
e2 = 0,157 666 428
e3 = 0,008 699 029
e4 = 0,000 888 705
e5 = 0,001 036 374.

Setzt man Z = 2 ein, erhalt man schon ein recht genaues Ergebnis.
Alternative, sehr eziente Verfahren, die auch in vielen anderen Bereichen
der theoretischen Physik erfolgreich angewandt werden, sind die Variati-
onsverfahren.

18.4.3 Ritzsches Variationsverfahren

Der Hamiltonoperator H sei nach unten beschrankt und es sei E0 der klein-
ste Eigenwert. Dann gilt

|H|
E0  2 .

Beweis:

 

|H|
= |n
En n|
E0 |n
n|
= E0 |
= E0 2 .
n n

Insbesondere ist
|H|

E0 = inf .
|

Dieser Sachverhalt ist die Grundlage des ritzschen Verfahrens. Man wahle
eine Schar von Probefunktionen (1 , . . . , p ), die von Parametern i
abhangen, und berechne

. (1 , . . . , p )|H|(1 , . . . , p )

E(1 , . . . , p ) = .
(1 , . . . , p )|(1 , . . . , p )

Durch Variation der Parameter bestimme man

EV = min E(1 , . . . , p ) E0 .
{i }
238 18 Quantentheorie mehrerer Teilchen

EV ist obere Schranke fur E0 . Bei geeignet gewahlten Probefunktionen


liefert EV eine Approximation fur E0 . In der Praxis kann man mit geschickt
gewahlten Probefunktionen ziemlich gute Naherungen erhalten.
Anwendung auf das Heliumatom:
Da wir den Spinanteil der Wellenfunktion fur den Grundzustand schon
kennen, mussen wir eine Probefunktion fur den Ortsanteil (r1 , r2 ) wahlen.
Diese muss symmetrisch sein. Wir nehmen den einparametrigen Ansatz

(r1 , r2 , Z ) = 100 (r1 , Z )100 (r2 , Z )

mit den Wellenfunktionen des Wasserstogrundzustandes


 3/2
1 Z Z r
100 (r, Z ) = e a ,
a

wobei Z der Parameter ist. Der Ansatz ist motiviert durch die Uberlegung,
dass die Elektronen sich grob betrachtet im Coulombfeld des Kerns bewe-
gen, dessen Ladung Z durch das jeweilige andere Elektron abgeschirmt ist.
Der Parameter Z ist die eektive Ladungszahl.
Wenn wir H zerlegen in der Form

1  (1)2 Z e2 1 (Z Z )e2 1
H= P
2m 40 R1 40 R1

1  (2)2 Z e 1 2
(Z Z )e 12
+ P
2m 40 R2 40 R2
2

e 1
+ V,
1 Q
40 |Q  2|

wobei Z = 2 ist, nden wir

(Z Z )e2 1
|H|
= 2E0 (Z ) 2
10 + |V |
.
40 r

Einsetzen von
2 1 Z 5
E0 (Z ) = Z RHe ,
10 = , |V |
= Z RHe
r a 4
liefert
2
|H|
= RHe (2Z 4ZZ + 54 Z ).
18.5 Atombau 239

Diese Funktion besitzt ihr Minimum bei


5 27
Z = Z = = 1,6875
16 16
und dort ist
729
EV = (Z 16 ) 2 RHe =
5 2
RHe = 77,5 eV.
128
Dieses Resultat ist schon recht gut fur eine Probefunktion mit nur einem
Parameter.
Durch mehrparametrige Funktionen kann man die Genauigkeit erhohen.
Nimmt man zum Beispiel die Probefunktion
Z (r1 +r2 ) & '
(r1 , r2 , Z , c) = e a 1 + ac |r1 r2 |
mit den beiden Parametern Z und c, so ndet man ein Minimum bei
Z = 1,8497, c = 0,3658
und
EV = 5,7822 RHe = 78,6 eV.

Hylleraas hat 1930 mit bis zu 8 Parametern gearbeitet. Nachdem elektro-


nische Rechner verfugbar waren, hat Pekeris 1962 die Rechnungen auf bis
zu ca. 1000 Parametern ausgedehnt und
E0 = 5,8074488 RHe = 79,005 eV
gefunden. Diese Zahl liegt tiefer als der experimentelle Wert. Das wider-
spricht aber nicht der obigen Ungleichung, sondern zeigt an, dass man
bessere Hamiltonoperatoren verwenden muss, die z.B. auch die Spin-Bahn-
Kopplung berucksichtigen. Auch das ist naturlich gemacht worden.

18.5 Atombau

18.5.1 Zentralfeldmodell

Wenn man den Atombau quantenmechanisch behandeln mochte, steht man


vor einem schwierigen Problem. Das gesamte System, bestehend aus dem
Kern und der Hulle aus Z Elektronen, ist viel zu kompliziert, um gelost
werden zu konnen. Daher ist man gezwungen, auf eine Reihe von Approxi-
mationen zuruckzugreifen. In diesem Abschnitt sollen ein paar grobe Appro-
ximationen skizziert werden, die zum Zentralfeldmodell fuhren. Da dieses
Thema auch in der Atomphysik behandelt wird, bleibt die Skizze knapp.
240 18 Quantentheorie mehrerer Teilchen

1. statischer Kern: das Problem wird reduziert auf Z Elektronen im


Zentralpotenzial V (r) = Z 2
r mit = e /40 .

2. Vernachlassigung von spinabhangigen Kraften:


Z 
H= H(i) + Vij
i=1 i<j

mit
1  (i)2
H(i) = P + V (Ri )
2m
e2 1
Vij = + .
40 |Qi Q
 j|

3. +
Zentralfeldapproximation: die Elektron-Elektron-Wechselwirkungen
i<j Vij werden ersetzt durch Zentralfelder. Hierbei macht man zwei
Naherungen:
 i ) der
a) Elektron i bewegt sich im gemittelten Potenzial Vi (Q
ubrigen Elektronen und des Kerns:
 1 2

H0 = P (i) + Vi (Q
 i) ,
2m
i

wobei Vi geeignet zu wahlen ist.


b) Man betrachtet Zentralpotenziale

Vi (ri ) = W (ri ).

Dies ist eine gute Naherung fur den Fall, dass das Atom aus
vollen Schalen und wenigen Leuchtelektronen besteht. Die Spe-
zikation der Potenziale lassen wir hier oen.

Mit diesen Approximationen separiert H0 in Z Zentralpotenzialprobleme


 
1  (i)2
P + W (Ri ) (i) (ri ) = E (i) (i) (ri )
2m
und die Losung kann geschrieben werden in der Form
1
(r ) = unl (r) Ylm (, ) ms .
r
18.5 Atombau 241

Auf diese Weise ordnen wir den Elektronen wie beim Wasserstoatom die
(i)
Quantenzahlen (ni , li , mi , msi ) zu. Die diskreten Energien seien Eni ,li . Diese
werden wie beim H-Atom mit ni > li nummeriert. Die Gesamtenergie ist

E= E (i) .
i

Das Pauliprinzip verlangt nun, dass keine zwei Elektronen im gleichen Zu-
stand sind, und die Gesamtwellenfunktion ist eine Slaterdeterminante. Die
Besetzung der Niveaus ist dadurch stark eingeschrankt:

Enl kann maximal 2 (2l + 1)-fach besetzt sein.

Die tiefsten Niveaus gehoren zu

l = 0, n = 1 : 1s, 2 Elektronen
l = 0, n = 2 : 2s, 2 Elektronen
l = 1, n = 2 : 2p, 6 Elektronen.

Fur die weitere Abfolge der Besetzungen gibt es heuristische und empirische
Regeln:

Summe
1s 2 2 He
2s, 2p 8 10 Ne
3s, 3p 8 18 Ar
4s, 3d, 4p 18 36 Kr
5s, 4d, 5p 18 54 Xe
6s, 4f, 5d, 6p 32 86 Rn

Die obigen Zeilen, die jeweils mit s-Elektronen beginnen, nennt man Scha-
len. Sie sind besonders stabil.

Die Bezeichnung der Elektronenkongurationen erfolgt durch Angabe der


besetzten Niveaus mit hochgestellter Anzahl der Elektronen, z.B.

Cl (Chlor), Z = 17: (1s)2 (2s)2 (2p)6 (3s)2 (3p)5


242 18 Quantentheorie mehrerer Teilchen

18.5.2 Hartree-Fock-Approximation

Eine systematischere Methode zur approximativen Behandlung quanten-


mechanischer Vielteilchenprobleme ist die Hartree-Fock-Approximation. Es
sei  
H= H(i) + Vij
i i<j

der Hamiltonoperator eines Systems aus Fermionen. Gesucht ist der Grund-
zustand. Die unbekannte exakte Losung sei 0 :

H0 = E0 0 .

Aus der Diskussion des ritzschen Variationsverfahrens wissen wir

E0 = min |H|
.
| =1

Eine approximative Losung ist nun dadurch deniert, dass man verlangt,
sei eine Slaterdeterminante. Das heit

E0 = min |H|
,
SD

wobei
SD = { | ist Slaterdeterminante}.
Dies wollen wir genauer betrachten. Sei also

1 (1) 1 (N )
1 .. ..
(1, . . . , N ) = det . .
N!
N (1) N (N )
mit
i (j) = i (rj )i (j ).
Als Nebenbedingungen konnen wir verlangen

i |j
= ij .

Begrundung:

1. Orthogonalitat
+
Addition einer Linearkombination i =j cj j zu i andert die Deter-
minante nicht (=* Addition von Zeilen). Deshalb kann man o.E.d.A.
die i orthogonal wahlen.
18.5 Atombau 243

2. Normierung
(
N
1 = |
= i |i
.
i=1
<
Eine Skalierung i i i mit i i = 1 andert die Determinante
nicht. Deshalb kann man o.E.d.A. i |i
= 1 wahlen.

Die zu minimierende Groe |H|


muss jetzt berechnet werden.


N
|H|
= i |H(i)|i

i=1
 
+ i | j |Vij |j
|i
i | j |Vij |i
|j

i<j i<j

= d3 ri i (ri )H(i)i (ri )
i

+ d3 ri d3 rj |i (ri )|2 |j (rj )|2 Vij
i<j

d3 ri d3 rj i (ri )j (rj ) Vij i (rj )j (ri )msi ,msj .
i<j

Die Minimierung mit Nebenbedingungen i |j


= ij wird mit Hilfe von
Lagrangemultiplikatoren ij durchgefuhrt:
,  -
|H|
ij ( i |j
ij ) = 0.
i,j

Der Imaginarteil dieser Gleichung



[ ] [ ] = (ij ji ) i |j
= 0
i,j

zeigt uns, dass


ij = ji
gilt. Wir betrachten eine Variation

i i + i , i komplex.

Die Variation des ersten Terms in |H|


ist dann
 
d ri i (ri )H(i)i (ri ) = d3 ri {i (ri )H(i)i (ri )+i (ri )[H(i)i (ri )] }.
3
244 18 Quantentheorie mehrerer Teilchen

Insgesamt erhalten wir einen Ausdruck der Form



 
N
[ ] = d3 ri i (ri ) M i (ri ) ij j (ri ) + komplex konj. = 0.
i j=1

Da dies fur beliebige (ri ) erfullt sein soll, folgt als Bestimmungsgleichung
fur die i
N
M i (ri ) = ij j (ri ).
j=1

Hierbei ist

M i (ri ) = H(i)i (ri ) + d3 rj |j (rj )|2 Vji i (ri )
j =i

d3 rj j (rj )j (ri ) Vji i (rj )msi ,msj
j =i

(H(i) + Ci Ai )i (ri )

mit dem Coulomb-Energie-Operator Ci und dem Austausch-Energie-Ope-


rator Ai .
Die hermitesche Matrix = (ij ) kann diagonalisiert werden:

1
..
= uu , = . .
N

Die Transformation 
j uji i
i
ist ein Basiswechsel und andert nicht die Slaterdeterminante. Die Bestim-
mungsgleichungen fur die i lauten unter Fortlassung der Striche:

Hartree-Fock-Gleichungen

(H(i) + Ci Ai )i (ri ) = i i (ri ) ,


i |j
= ij .
18.5 Atombau 245

Man kann zeigen, dass Ci Ai fur alle i gleich ist.


Bemerkungen:
<
1. Der Produktansatz = N i=1 i anstelle einer Slaterdeterminanten
wurde zu den Hartreegleichungen

(H(i) + Ci )i = i i

fuhren. Diese entsprechen dem H0 in der Zentralfeldapproximation.

2. Interpretation der Hartree-Fock-Gleichungen: das Elektron i bewegt


sich im Feld des Kerns und der restlichen Elektronen, deren Einuss
durch den Coulomb- und Austauschterm reprasentiert sind.

3. Das Potenzial (Ci Ai ) hangt selbst wiederum von den Funktionen


i ab und ergibt sich somit aus der Losung der Gleichungen. Man
spricht daher vom selbstkonsistenten Feld.

4. Losungsverfahren: Iteration der Hartree-Fock-Gleichungen. Man be-


(0) (0) (0)
ginnt mit geeigneten Funktionen i und berechnet damit Ci , Ai .
Damit lost man
(0) (0) (1) (1) (1)
(H(i) + Ci Ai )i = i i .

(1) (1) (1)


Aus den Losungen i berechnet man Ci , Ai etc. Dieses Verfah-
(n) (n+1) (n) (n+1)
ren iteriert man so lange, bis Ci Ci , Ai Ai . Die
Genauigkeit liegt typischerweise im Bereich von 5 %.

5. Die Hartree-Fock-Approximation und verbesserte Varianten davon


werden erfolgreich angewandt auf Atome und Atomkerne.

Die Hartree-Fock-Gleichungen liefern eine approximative Wellenfunktion


fur den Grundzustand. Fur die zugehorige Energie ergibt sich



N
1
N
E0 = |H|
= i |H(i)|i
+ i |(Ci Ai )|i

2
i=1 i=1


N
1
N
= i i |(Ci Ai )|i
.
2
i=1 i=1
246 18 Quantentheorie mehrerer Teilchen

Dabei ist
 
i |Ci |i
= d3 ri d3 rj |i (ri )|2 |j (rj )|2 Vij
i i =j
 
i |Ai |i
= d3 ri d3 rj i (ri )j (rj ) Vij i (rj )j (ri )msi ,msj .
i i =j

18.6 Austauschwechselwirkung

Beim Heliumatom haben wir in der Storungstheorie fur die Energien


(0)
E1n = E1n + Knl Anl

gefunden, wobei Anl die Austauschenergie ist. Ihr Vorzeichen korrespon-


diert zu den Fallen

+: Parahelium, , (r1 , r2 ) symmetrisch,


: Orthohelium, , (r1 , r2 ) antisymmetrisch.

Das Auftreten der Austauschenergie ist ein rein quantenmechanischer Ef-


fekt. Er lasst sich aber auch halbanschaulich deuten.
Dazu betrachten wir der Einfachheit halber zwei Teilchen in einer raumli-
chen Dimension. Die Teilchen benden sich in zwei Zustanden, die durch die
normierten Wellenfunktionen a (x) und b (x) beschrieben werden. Diese
seien orthogonal zueinander. Wir wollen nun drei Falle betrachten:

1. unterscheidbare Teilchen:
Teilchen 1 sei in a und Teilchen 2 in b:

(x1 , x2 ) = a (x1 )b (x2 ),

2. Bosonen:
1
(x1 , x2 ) = (a (x1 )b (x2 ) + b (x1 )a (x2 )) ,
2

3. Fermionen:
1
(x1 , x2 ) = (a (x1 )b (x2 ) b (x1 )a (x2 )) .
2
18.6 Austauschwechselwirkung 247

Nun wollen wir das mittlere Abstandsquadrat der Teilchen


.
d2 = (x1 x2 )2
= x21
+ x22
2 x1 x2

einmal untersuchen.
Fur unterscheidbare Teilchen ist
  
x1
= dx1 dx2 |(x1 , x2 )| x1 = dx1 |a (x1 )| x1 dx2 |b (x2 )|2
2 2 2 2 2

= a|x2 |a

und ebenso x22


= b|x2 |b
. Weiterhin

x1 x2
= dx1 dx2 |a (x1 )|2 |b (x2 )|2 x1 x2 = a|x|a
b|x|b
,

und wir erhalten

d2c = a|x2 |a
+ b|x2 |b
2 a|x|a
b|x|b
.

Fur Bosonen bzw. Fermionen erhalten wir



1 .
x1
=
2
dx1 dx2 x21 |a (x1 )|2 |b (x2 )|2 + |b (x1 )|2 |a (x2 )|2
2
a (x1 )b (x1 ) b (x2 )a (x2 )
b (x1 )a (x1 ) a (x2 )b (x2 )}
1. /
= a|x2 |a
+ b|x2 |b

2
und ebenso
1. /
x22
= b|x2 |b
+ a|x2 |a

2
1
x1 x2
= { a|x|a
b|x|b
+ b|x|b
a|x|a
2 a|x|b
b|x|a
}
2
mit 
a|x|b
= dx a (x)b (x) x = b|x|a
.

Zusammen gibt das

d2 = a|x2 |a
+ b|x2 |b
2 a|x|a
b|x|b
2| a|x|b
|2 = d2c 2| a|x|b
|2 .

Wir stellen fest:


248 18 Quantentheorie mehrerer Teilchen

Bosonen tendieren dazu, naher zusammen zu sein,

Fermionen tendieren dazu, weiter voneinander entfernt zu sein.

Bei diesem Eekt spricht man auch von der Austauschkraft bzw. Aus-

tauschwechselwirkung. Hierbei gilt es zu beachten, dass keine wirkliche
Kraft im ublichen Sinne am wirken ist, sondern dass es sich um einen Ef-
fekt der Symmetrie der Wellenfunktion handelt.
Bemerkung: a|x|b
= 0, falls a und b eine nichtverschwindende Uberlap-
pung haben. Fur weit voneinander entfernte Teilchen ist a|x|b
praktisch
Null und die Teilchen konnen als unterscheidbar betrachtet werden.
Nach dieser eindimensionalen Betrachtung kehren wir in den dreidimen-
sionalen Raum zuruck und betrachten Elektronen, deren Spin wir mit be-
rucksichtigen. In den beiden moglichen Fallen mit deniertem Gesamtspin
haben wir:

Triplett, , (r1 , r2 ) antisymmetrisch, d2 > d2c


Singulett, , (r1 , r2 ) symmetrisch, d2 < d2c .

Im Heliumatom stoen sich die Elektronen elektrisch ab. Daher ist ihre
Energie geringer bei groerem Abstand und wir erwarten

Orthohelium, , d groer : E niedriger,


Parahelium, , d kleiner : E groer,

was ja auch tatsachlich zutrit.

18.7 Das Wasserstomolekul

Das H2 -Molekul besteht aus zwei Protonen und zwei Elektronen, die insge-
samt gebunden sind. Die chemische Bindung zwischen Atomen kann klas-
sisch nicht erklart werden, sondern ist ein quantenphysikalisches Phanomen.
In diesem Abschnitt sollen die Grundzuge der Theorie der chemischen Bin-
dung exemplarisch vorgestellt werden.
Wir betrachten die beiden Atomkerne wiederum als statisch. Ihr Abstand
R kann dabei noch variiert werden. Die beiden Elektronen benden sich im
Coulombfeld der beiden Kerne. Sie bilden ein Zwei-Teilchen-System, dessen
Grundzustand gesucht ist.
18.7 Das Wasserstomolekul 249

Zunachst stellen wir eine heuristische Uberlegung an. Falls die Kerne
nicht zu nahe beieinander sind, nehmen wir an, dass sich ein Elektron
naherungsweise im atomaren Grundzustand beim ersten Kern und das an-
dere Elektron naherungsweise im atomaren Grundzustand beim zweiten
Kern bendet. Die bekannten Falle fur den Gesamtspin sind:

a) Singulett, , (r1 , r2 ) symmetrisch, Abstand d kleiner.

Die vermehrte negative Ladung zwischen den Kernen bewirkt eine Anzie-
hung der Kerne. Dies fuhrt zur kovalenten chemischen Bindung.

b) Triplett, , (r1 , r2 ) antisymmetrisch, Abstand d groer.

Die negative Ladung der Elektronen bendet sich jetzt mehr auen und
bewirkt eine Abstoung der Kerne. Es gibt keine chemische Bindung.

Um zu sehen, ob dieses halbanschauliche Bild zutrit, wollen wir das System


mehr quantitativ untersuchen.

Die Orte der Kerne seien R  b und es sei Rab R = |R


 a und R a R
 b |. Die
 
Ortsoperatoren der Elektronen sind wie ublich mit Q1 und Q2 bezeichnet
und wir benutzen die Abkurzungen

1 R
R1a = |Q  a |, R1b = |Q
1 R
 b |,
2 R
R2a = |Q  a |, R2b = |Q
2 R
 b |, R12 = |Q
1 Q
 2 |.
250 18 Quantentheorie mehrerer Teilchen

Der gesamte Hamiltonoperator lautet


)
1  (1)2 e2 1
H= P H(1)
2m 40 R1a
)
1  (2)2 e2 1
+ P H(2)
2m 40 R2b
 
e2 1 1 1 1
+ + + .
40 R1b R2a R12 Rab

Der Anteil
H0 = H(1) + H(2)
beschreibt zwei nichtwechselwirkende Atome. Die zugehorige Schrodinger-
gleichung separiert in die beiden Gleichungen

H(1)a (r ) = Ea a (r ), H(2)b (r ) = Eb b (r ),

wobei a (r ) und b (r ) Wasserstowellenfunktionen sind.


Heitler-London-Verfahren:
Zur Beschreibung der Gesamtwellenfunktion haben Heitler und London den
Ansatz
1
(r1 , r2 ) = [a (r1 )b (r2 ) b (r1 )a (r2 )]
N
gemacht. Es handelt sich um eine Linearkombination atomarer Orbits und
wird mit LCAO bezeichnet. Das Pauliprinzip ist durch die Symmetrisie-
rung bzw. Antisymmetrisierung berucksichtigt. Der Normierungsfaktor ist
gegeben durch
(N )2 = 2(1 |S|2 )
mit dem Uberlappintegral

S= d3 r a (r )b (r ).

Fur die obigen Zustande ist nun der Erwartungswert der Energie

E = |H|

als Funktion von R zu berechnen. Nach dem ritzschen Variationsprinzip


stellt E eine obere Schranke fur die Grundzustandsenergie dar. Auerdem
18.7 Das Wasserstomolekul 251

ist E gleich der Energie in der ersten Ordnung der Storungstheorie. Es ist
4
E = (1 |S|2 )1 { d3 r1 d3 r2 a (r1 )b (r2 ) H a (r1 )b (r2 )
4 /
d3 r1 d3 r2 a (r1 )b (r2 ) H b (r1 )a (r2 )
/
= (1 |S|2 )1 { Ea + Eb + Kab [ |S|2 (Ea + Eb ) + Aab ]

= Ea + Eb + Kab A2ab .
1 |S|

Hierbei tritt die Coulombenergie


   
e2 1 1 1
Kab = d r1 |a (r1 )|
3 2
d r2 |b (r2 )|
3 2
40 R r1b r2a

 
1
+ d r1 d r2 |a (r1 )| |b (r2 )|
3 3 2 2
r12

auf, die als elektrostatische Energie interpretiert werden kann.

Dazu kommt die Austauschenergie



e2 1
Aab = |S|2
40 R
,   -
1 1
Re S d r1 a (r1 )b (r1 )
3 3
+ S d r2 b (r2 )a (r2 )
r1b r2a
, -
1
+ Re d3 r1 d3 r2 a (r1 )b (r1 )b (r2 )a (r2 ) .
r12

Kab (R) und Aab (R) sind Funktionen des Kernabstandes R.

Nun betrachten wir speziell den Fall, dass a und b die Wellenfunkti-
on des Grundzustandes des Wasserstoatoms ist. Die Integrale Kab (R),
Aab (R) und S(R) konnen analytisch oder aber auch numerisch berechnet
werden. Es stellt sich heraus, dass das Uberlappintegral |S|  1 sehr klein
ist und dass Aab < 0, solange R nicht allzu klein ist. Daraus folgt, dass der
Singulettzustand niedriger liegt als der Triplettzustand: E+ < E .

Weiterhin zeigt sich, dass Kab > 0 klein ist. Qualitativ haben E+ und E
als Funktion von R folgenden Verlauf:
252 18 Quantentheorie mehrerer Teilchen

E - 2 Ea

R
R0
E+

Man liest ab, dass es fur den Singulettzustand ein Minimum gibt und eine
chemische Bindung moglich ist. Fur den zugehorigen Abstand R0 und die
Bindungsenergie ndet man

R0 E+ 2Ea
Heitler-London: 0,869 1010 m 3,14 eV
Experiment: 0,74 1010 m 4,73 eV

Angesichts der doch recht groben Naherung ist das Ergebnis des Heitler-
London-Verfahrens schon beachtlich genau.
19 Zeitabhangige Storungen

19.1 Zeitabhangige Storungstheorie

Es gibt physikalisch sehr wichtige Systeme, bei denen eine auere zeitabhan-
gige Storung zu berucksichtigen ist. Bei atomaren Strahlungsvorgangen z.B.
konnen wir das Atom als System betrachten, auf welches das eingestrahlte
Licht als zeitabhangige Storung wirkt.

Diese Storung bewirkt induzierte Emission und Absorption, d.h. Ubergange


des Atoms in andere Zustande.
Betrachten wir also allgemein ein ungestortes System mit Hamiltonoperator
H0 . Das System bende sich in einem Anfangszustand, dessen Zeitentwick-
lung z.B. durch

|(t)
= |n
ein t mit hn = En

gegeben ist. Eine zeitabhangige Storung erfolge nun durch einen Storterm
H1 (t):
H(t) = H0 + H1 (t),
und wir wollen annehmen, dass

H1 (t) = 0 fur ta t te .

Die zeitliche Anderung des Zustandes folgt der Schrodingergleichung


ih |(t)
= H(t)|(t)

t
und fuhrt zu einem Endzustand

|(t)
= ck (t)|k
eik t fur t > te .
k
254 19 Zeitabhangige Storungen

Die Ubergangswahrscheinlichkeiten vom Zustand |n


in den Zustand |k

sind
pnk = |ck (t)|2 .
Um diese zu berechnen, studieren wir nun die Zeitentwicklung genauer. Fur
das ungestorte System wissen wir, dass die Losung von


ih |
= H0 |

t
gegeben ist durch
i .
|(t)
= e h H0 (tt0 ) |(t0 )
= U0 (t t0 )|(t0 )
.

Das gestorte System genugt


ih |
= (H0 + H1 (t))|
.
t
Die Zeitentwicklung
|(t0 )
|(t)

ist unitar und wir schreiben sie als

|(t)
= U (t, t0 )|(t0 )
.

Der Unterschied zwischen U (t, t0 ) und U0 (t t0 ) stammt von der Storung.


Betrachte jetzt
i
|W (t)
= U01 (t t0 )|(t)
= e h H0 (tt0 ) |(t)
.

Hierdurch ist das Wechselwirkungsbild deniert. Fur H1 = 0 ist |W (t)


=
|H
der Zustand im Heisenbergbild und hangt nicht von der Zeit ab. Fur
H1 = 0 gilt jedoch

i i
ih |W (t)
= e h H0 (tt0 ) (H0 )|(t)
+ e h H0 (tt0 ) ih |(t)

t t
i i i
= e h H 0 (tt0 )
H1 (t)|(t)
= e h H 0 (tt0 )
H1 (t)e h H0 (tt0 ) |W (t)
,

bzw.
(W )
ih |W (t)
= H1 (t)|W (t)
.
t
19.1 Zeitabhangige Storungstheorie 255

Explizit in einer diskreten Basis sieht das folgendermaen aus.



|(t)
= ck (t)|k
eik (tt0 ) (Schrodingerbild),
k

|W (t)
= ck (t)|k

k
ck (t) = k|W (t)


ih ck (t) = ih k| W (t)

t t
(W )
= k|H1 (t)|W (t)

 (W )
= k|H1 (t)|m
m|W (t)

m

= k|H1 (t)|m
ei(m k )(tt0 ) cm (t).
m

Dieses System von gekoppelten Dierenzialgleichungen ist mit den Anfangs-


bedingungen
ck (t0 ) = k|(t0 )
= kn
zu losen.
Fur kleine Storungen H1 (t) kann es ausreichen, nur die erste Ordnung in
H1 zu kennen. Diese konnen wir sofort angeben. Fur den Zustand lautet
sie 
i t  (W ) 
|W (t)
= |(t0 )
dt H1 (t )|(t0 )

h t0
und fur die Entwicklungskoezienten entsprechend

i  t  
ck (t) = ck (t0 ) dt k|H1 (t )|m
ei(m k )(t t0 ) cm (t0 ).
h m t0

Fur t0 = 0 und cm (0) = mn vereinfacht es sich zu

 t
i 
ck (t) = kn dt k|H1 (t )|n
ei(n k )t .
h 0

Man kann auch eine geschlossene Losung der Zeitentwicklung im Wechsel-


wirkungsbild zu allen Ordnungen in H1 angegeben. Der unitare Zeitent-
wicklungsoperator W (t, t0 ) im Wechselwirkungsbild ist deniert durch

|W (t)
= U01 (t t0 )U (t, t0 )|(t0 )
W (t, t0 )|(t0 )

256 19 Zeitabhangige Storungen

und erfullt
(W )
W (t, t0 ) = H1 (t)W (t, t0 ) ,
ih t > t0
t
mit der Anfangsbedingung

W (t0 , t0 ) = 1.

Dies ist aquivalent zur Integralgleichung



i t  (W ) 
W (t, t0 ) = 1 dt H1 (t )W (t , t0 ).
h t0

Diese lost man durch Iteration

W0 (t, t0 ) = 1,
 t
i
dt H1 (t )Wn1 (t , t0 ),
(W )
Wn (t, t0 ) = 1
h t0
 t
i
dt H1 (t ).
(W )
z.B. W1 (t, t0 ) = 1
h t0
4 (W )
Die Iteration konvergiert, falls dtH1 (t) < .
Die formale Losung der Iteration ist

W (t, t0 ) =
   
" i #n t tn t2
(W ) (W ) (W )
1+ h dtn dtn1 . . . dt1 H1 (tn )H1 (tn1 ) . . . H1 (t1 ).
n=1 t0 t0 t0

Im Integranden gilt fur die Zeiten t0 t1 t2 . . . tn t. Wir konnen


den Ausdruck auch in der Form

W (t, t0 ) =
   t  t
" i #n 1 t (W ) (W )
1+ h dtn dtn1 . . . dt1 T H1 (tn ) . . . H1 (t1 )
n=1
n! t0 t0 t0

schreiben. Dabei wird der Zeitordnungsoperator T eingefuhrt, der die Ope-


(W )
ratoren H1 (ti ) so anordnet, dass die Zeiten in absteigender Reihenfolge
stehen:
T A(t1 ) . . . A(tn ) = A(t(1) ) . . . A(t(n) )
mit Sn , t(n) < < t(2) < t(1) .
19.1 Zeitabhangige Storungstheorie 257

Fur n = 2 gilt z.B.



A(t1 )A(t2 ), t1 t2
T A(t1 )A(t2 ) =
A(t2 )A(t1 ), t2 t1 .
(W )
Die Zeitordnung ist notig, da die Operatoren H1 (ti ) zu verschiedenen
Zeiten nicht miteinander kommutieren.

t2
( )
W W( )
H1 ( t2) H1 ( t1 )

W ( ) W ( )
H1 ( t1 ) H1 ( t2)

t1
t

Obige Losung konnen wir kompakt zusammenfassen in der Dysonreihe

  
i t  (W ) 
W (t, t0 ) = T exp dt H1 (t ) .
h t0

Bis zur ersten Ordnung in H1 ist


 t
i
dt H1 (t ),
(W )
W1 (t, t0 ) = 1
h t0

woraus wieder unsere obigen Formeln fur |W (t)


und ck (t) in erster Ord-
nung folgen.
Die gesuchten Ubergangswahrscheinlichkeiten sind nun gema

pnk (t) = |ck (t)|2

zu berechnen.
258 19 Zeitabhangige Storungen

19.2 Fermis Goldene Regel

19.2.1 Zeitunabhangige Storungen

Sei H1 (t) = (t)H1 eine zeitunabhangige Storung, die bei t = 0 eingeschal-


tet wird. Fur m = n folgt in erster Ordnung
 2
1  t  i(m n )t 
 | m|H1 |n
|
2
pnm (t) = 2  dt e
h 0
4 sin2 ( 12 (m n )t)
= 2 | m|H1 |n
|2 .
h (m n )2
Der hier auftretende Faktor 4 sin2 ( 2 t)/ 2 vor dem Matrixelement hat fur
groe Zeiten t als Funktion von = m n ein ausgepragtes Maximum
bei 0, wie die Abbildung zeigt.

2
t


0 2
t

Die Breite der Funktion ist proportional zu 1/t und das Maximum wachst
proportional zu t2 . Das bedeutet, dass mit uberwiegender Wahrscheinlich-
keit nur Ubergange zu Zustanden |m
stattnden, fur die m n ist.
Das Verhalten der Funktion fur sehr groe t lasst sich durch die Relation
4 sin2 ( 2 t)
lim = 2()
t 2t
19.2 Fermis Goldene Regel 259

quantizieren.
Im Folgenden wollen wir annehmen, dass der Endzustand |m
im konti-
nuierlichen Spektrum liegt. Zur besseren Unterscheidung werden wir ihn
ab jetzt |
nennen, wobei kontinuierlich variiert. Dann ist pn (t) die
Ubergangswahrscheinlichkeitsdichte in der Energiedarstellung.
4 Die gesam-
te Ubergangswahrscheinlichkeit ins Kontinuum ist pn (t)d. (Gegebenen-
falls wird zusatzlich uber diskrete Quantenzahlen summiert). Wir wissen,
dass fur groe Zeiten nur Zustande beitragen, deren Energie E dicht bei
En liegt.
4
Die Ubergangswahrscheinlichkeit pro Zeiteinheit Wn = d pn (t)/t im
Limes groer Zeiten berechnet sich mit Hilfe der obigen Relation zu
 
2 2
Wn = d 2 ( n ) | |H1 |n
|2 = d (E En ) | |H1 |n
|2 .
h h
Durch die -Funktion wird E = En erzwungen. Aus einer zeitun-
abhangigen Storung kann das System also keine Energie aufnehmen.
Nun fuhren wir noch die Zustandsdichte

(E) = (E E)d

ein. Sie gibt die Zahl der Zustande d = (E)dE in einem innitesimalen
Energie-Intervall dE an.
Unter der Annahme, dass |H1 |n
fur alle Zustande zur Energie E kon-
stant ist, erhalten wir

Fermis goldene Regel


2
Wn = (En )| |H1 |n
|2 ,
h

die aber nicht von Fermi sondern von Pauli stammt.


Wenn m im diskreten Spektrum liegt, verschwindet pnm (t)/t im Limes
groer Zeiten fur Em = En und liefert keine sehr interessante Groe.
Zum Gultigkeitsbereich der goldenen Regel seien noch folgende Hinweise
gegeben. Fur ( n )t  1 und groe t kann in dem Ausdruck zu Be-
ginn dieses Abschnittes pn (t) > 1 werden. Dann wird die Approximation
ungultig. Fur den Gultigkeitsbereich der goldenen Regel gilt:
260 19 Zeitabhangige Storungen

Die Breite E der Verteilung der Endzustande muss groer sein als
die Breite von (sin2 21 ( n )t)/( n )2 und somit
h
E  .
t
Auerdem muss (E) in der Umgebung von En glatt auf der Skala
2h/t sein.
t muss klein genug sein, damit die erste Ordnung gultig bleibt; insbe-
sondere muss p < 1 bleiben. Daraus folgt
Wn t  1

als Kriterium.

19.2.2 Periodische Storungen

Fur die Wechselwirkung von Atomen mit elektromagnetischer Strahlung


ist der Fall wichtig, dass die Storung periodisch von der Zeit abhangt. Wir
betrachten also eine periodische Storung

H1 (t) = H eit + H eit , > 0,


die ab t = 0 wirken soll. Dann ist

i t $  
%
cm (t) mn = dt m|H |n
ei(m n )t + m|H |n
ei(m n +)t
h 0

i sin 12 (m n )t i (m n )t
= m|H |n
1 e2
h 2 ( m n )
)
sin 1
( + )t i
+ m|H |n
1 2
m n
e 2 (m n +)t .
2 ( m n + )

Mit der Abkurzung mn m n ist


|cm (t) mn |2 =
  2  2
1 sin 1
( mn )t sin 1
( + )t
+ | m|H |n
|2
mn
| m|H |n
|2 2 2
h2 1
2 ( mn ) 1
2 ( mn + )

+ gemischte Terme .

Dieser Ausdruck hat folgende Gestalt als Funktion von m :


19.2 Fermis Goldene Regel 261

2
t

m
n n +

Fur > 2t sind die gemischten Terme sehr klein. Wesentliche Beitrage
treten nur auf fur
2 2
|mn + | und |mn | .
t t
Fur wachsendes t werden die Maxima immer scharfer.
Die Interpretation der dominanten Ubergange ist klar:

a) m = n + , Em = En + h : Absorption

b) m = n , Em = En h : Emission

Durch die auere Storung mit der Kreisfrequenz werden Energie-


Anderungen um h hervorgerufen.
Fur Ubergange ins kontinuierliche Spektrum gelten die Uberlegungen des
vorigen Abschnittes analog mit folgenden Anderungen:

a) Absorption,
2
Wnm = (En + h)| m|H |n
|2 , Em = En + h ,
h

b) Emission,
2
Wnm = (En h)| m|H |n
|2 , Em = En h .
h

Dies sind die goldenen Regeln fur den Fall einer periodischen Storung.
262 19 Zeitabhangige Storungen

19.3 Absorption und Emission von Strahlung

Mit den uns nun zur Verfugung stehenden Formeln konnen wir die Emission
und Absorption von Strahlung betrachten. Die Situation ist diese:

Atom

Ein Atom steht in Wechselwirkung mit dem auerem Strahlungsfeld. Die-


ses stellt eine periodische Storung dar. Noch realistischer ist es, eine in-
koharente Uberlagerung von Storungen verschiedener Frequenzen anzuneh-
men.
Gesucht sind die Ubergangsraten Wnm im diskreten Spektrum des Atoms.
Im vorigen Abschnitt haben wir die Ubergangswahrscheinlichkeiten
pnm (t) in der ersten Ordnung der Storungstheorie fur periodische Sto-
rungen berechnet. Wenn wir eine inkoharente Uberlagerung von kontinu-
ierlichen Frequenzen in der Storung mit einer Spektralverteilung () an-
nehmen, ist die Ubergangsrate gegeben durch

1
Wnm = d ()pnm (t)
t
2
(mn )| m|Hmn |n
|2
t h2
fur m > n , d.h. Absorption.
Fur m < n nden wir
2
Wnm = (nm )| m|H nm |n
|2
h2
2
= 2 (nm )| n|Hnm |m
|2 = Wmn .
h
Diese durch das auere Feld angeregten Ubergange mit Energieverlust be-
zeichnet man als induzierte Emission.
Fur das Atom im elektromagnetischen Feld wollen wir den speziellen Fall
betrachten, dass ein Valenzelektron vorliegt, also z.B. das H-Atom. Der
Wechselwirkungsterm ist
e 
H1 = A( r , t) P
me
19.3 Absorption und Emission von Strahlung 263

 = 0). Eine ebene Welle lautet


in der Coulombeichung (divA

 r , t) = ae eikrit + ae eikr+it


A( mit k = , |e| = 1.
c
Nach den Regeln der Elektrodynamik ist die Intensitat der Welle gegeben
durch

  = 1   1 2
I = |S|, |S| |E||B| = E = I = 20 c 2 |a|2
0 0 c

und die Energiedichte durch


1 
u = |S| = 20 2 |a|2 .
c
Mit
e ikr
H = e a e P
me
nden wir

2 
| m|H |n
|2 = e
me |a|2 | m|eikre P |n
|2
e2 
= 2 2
u | m|eikre P |n
|2 .
2me 0

Fur eine inkoharente Uberlagerung ersetzen wir die Energiedichte u durch


eine Verteilung u() und erhalten

e2 
Wnm = 2 2 2 u(mn ) | m|eikre P |n
|2 .
me mn h 0

Jetzt gilt es noch, das Matrixelement zu berechnen. Fur Wellenlangen, die


gro gegen den Durchmesser des Atoms sind,
2
=  (Atom),
k
genugt es, in dem Matrixelement die Dipolnaherung

eikr 1

zu verwenden. Dieses reduziert sich dadurch auf


m|e P |n
= imn me m|e Q|n

264 19 Zeitabhangige Storungen

wegen

 = h P .
[H0 , Q]
i me
Mit dem Dipoloperator
. 
d = eQ
erhalten wir das Endergebnis

4 2  2.
Wnm = u(mn ) | m|e d|n
|
h2 (40 )


Das magebliche Matrixelement fur die Ubergange ist m|e d|n
. Die Be-
dingung, dass es nicht Null ist, fuhrt zu den verschiedenen Auswahlregeln,
z.B.
l = 1, m = 0, 1 (elektrische Dipolstrahlung).

Es sei an dieser Stelle daran erinnert, dass wir Absorption und induzierte
Emission behandeln. Die spontane Emission, bei der kein Licht von auen
einstrahlt, wird durch den obigen Formalismus nicht erfasst. Zu seiner kor-
rekten Beschreibung muss das elektromagnetische Feld ebenfalls quantisiert
werden.
Das obige Resultat verallgemeinern wir jetzt noch auf den Fall einer in-
koharenten Uberlagerung von Wellenvektoren k und Polarisationen ek.
Das Quadrat des Matrixelements m|e d|n
 ist zu ersetzen durch

1  = 1 n|d|m
m|
de n|d e|m
m|e d|n
 
d|n

4 3
wegen 
1 1
de ei ej = ij .
4 3
Das ergibt
4 2 
Wnm = | n|d|m
|2
u(mn )
3h2 (40 )
Bnm u(mn ),

wobei der Einsteinkoezient Bnm = Bmn eingefuhrt wurde. Diese Formel


ist das gesuchte Ergebnis fur die Ubergangsraten bei Absorption und indu-
zierter Emission von Licht.
19.4 Spontane Emission 265

19.4 Spontane Emission

Die spontane Emission, bei der ein Atom, Molekul, Kern etc. von einem
angeregten Zustand in einen niedrigeren Zustand ubergeht unter gleichzei-
tiger Emission von Strahlung, ist naturlich von sehr groem Interesse. Die
Ubergangsrate Anm dafur konnen wir mit den bisherigen Methoden nicht
berechnen. Fur die quantentheoretische Beschreibung der spontanen Emis-
sion ist die Quantisierung des elektromagnetischen Feldes, z.B. im Rahmen
der Quantenelektrodynamik, erforderlich.

Dennoch kann man schon aus allgemeinen Uberlegungen eine Beziehung


zwischen der Ubergangsrate fur spontane Emission und derjenigen fur in-
duzierte Emission bzw. Absorption herleiten. Diese Beziehung stammt von
Einstein, der mit einer schlauen Gedankenfuhrung das plancksche Strah-
lungsgesetz hergeleitet hat.

Einsteins Ableitung des planckschen Strahlungsgesetzes geht folgenderma-


en.

Es sei Wnm = Anm die Ubergangsrate fur spontane Emission bei einem
Ubergang von n nach m. Die Besetzungshaugkeiten der beiden betrach-
teten Zustande seien Nn und Nm .

En Nn

A nm B nm B mn E n E m = h

Em Nm

Die Leistung W (Energie/Zeit) der verschiedenen Prozesse lautet

spontane Emission: WSE = Nn Anm h,

induzierte Emission: WIE = Nn u()Bnm h,

induzierte Absorption: WIA = Nm u()Bmn h.


266 19 Zeitabhangige Storungen

Nun betrachtet man den Fall des Gleichgewichts, wie er beim schwarzen
Korper mit Temperatur T vorliegt. Die Leistungsbilanz erfordert

Nn Anm + Nn u()Bnm = Nm u()Bmn .

Die Besetzungswahrscheinlichkeiten gehorchen der Maxwellverteilung:


1
Nn = CeEn , Nm = CeEm , mit = .
kT
Daraus folgt

Anm eEn + u()Bnm eEn = u()Bmn eEm

und weiterhin
Anm
Bnm
u() = .
Bmn
Bnm eh 1
Es ist aber Bmn = Bnm , wie wir vorher gefunden haben, und daher
Anm
Bnm
u() = h .
e kT 1
Dies ist das plancksche Strahlungsgesetz, wobei der Quotient Anm /Bnm
noch nicht bestimmt ist.
Andererseits ist aus der planckschen Herleitung das Gesetz in der Form

h 3 1
u() =
2 c3 h
e kT 1
bekannt. Durch Vergleich lesen wir ab

Anm h 3
= 2 3.
Bnm c
Mit dem oben berechneten Wert von Bnm nden wir damit den gesuchten
Einsteinkoezienten fur spontane Emission:

4 3 
Anm = | n|d|m
|2
.
3 hc3 (40 )
20 Statistischer Operator

20.1 Gemische

Die bisher betrachteten quantenmechanischen Zustande sind sogenann-


te reine Zustande, die durch Vektoren im Hilbertraum beschrieben wer-
den. Reine Zustande reprasentieren die maximale Kenntnis uber das Sy-
stem. Sie lassen sich z.B. festlegen durch Messung aller Observablen eines
vollstandigen Satzes vertauschbarer Observabler. Wir stellen uns vor, dass
die Streuung von Messwerten in einem reinen Zustand eine intrinsische
quantenmechanische Eigenschaft ist, die sich nicht durch zusatzliche Infor-
mation reduzieren lasst.
Auer den reinen Zustanden gibt es aber auch statistische Gemische. Ein
statistisches Gemisch ist eine Wahrscheinlichkeitsverteilung uber den rei-
nen Zustanden. Das bedeutet, dass wir nicht genau wissen, welcher reine
Zustand vorliegt, sondern nur gewisse Wahrscheinlichkeiten dafur angeben
konnen.
Beispiel: Stern-Gerlach-Apparat
Wenn wir den aus dem Ofen kommenden Strahl durch einen Filter schicken,
welcher die Elektronen im Zustand Z+ herausltert, so haben wir bezuglich
der Spinfreiheitsgrade einen reinen Zustand prapariert.
Ohne den Filter nden wir ein Gemisch aus Z+ und Z vor.

Z+
Z
reiner Zustand

Gemisch von Z + und Z

Ein statistisches Gemisch entspricht einer unvollstandigen Kenntnis uber


den Zustand des Systems. Die Situation ist vollig analog zu derjenigen in
der statistischen Mechanik, wo die Wahrscheinlichkeiten unsere Unkenntnis
268 20 Statistischer Operator

uber den genauen Zustand widerspiegeln. Die hier vorkommenden Wahr-


scheinlichkeiten sind also keine quantenmechanischen sondern klassische
Wahrscheinlichkeiten.
Wir beschreiben reine Zustande durch Vektoren in einem Hilbertraum H.
Wodurch sind Gemische zu beschreiben?
Ein System S sei in einem statistischen Gemisch. Die Menge von moglichen
Zustanden sei {|
}. Sie muss im Allgemeinen keine Basis sein, sondern es
durfen auch linear abhangige Vektoren enthalten sein.
S sei mit Wahrscheinlichkeit p im Zustand |
, wobei

0 p 1 , p = 1.

Der Erwartungswert einer Observablen A ist dann zu berechnen gema



A= p |A|
.

In ihn gehen sowohl die quantenmechanischen Wahrscheinlichkeitsvertei-


lungen in den Zustanden |
als auch die klassischen Wahrscheinlichkei-

ten p ein. Wir werden die Notation

A A

verwenden.
Mit dem Projektor
P = |
|
gilt
|A|
= Sp(P A).
Beweis: Sei {|n
} Basis.
  
Sp(P A) = n|P A|n
= n|
|A|n
= |A|n
n|

n n n
= |A|
.

Sp(P A) ist unabhangig von der Basis. Wir schreiben den Erwartungswert
nun folgendermaen um:
 
 
A
= p Sp(P A) = Sp p P A .

20.1 Gemische 269

Mit der Denition des statistischen Operators



= p P

gilt somit fur jede Observable A

A
= Sp(A) .

Der statistische Operator beschreibt den gemischten Zustand eindeutig.


Die reinen Zustande stellen einen Spezialfall dar. Zum reinen Zustand |

gehort
p = , = P , A
= |A|
.
Eigenschaften des statistischen Operators:

1. =

2. Sp() = 1, +
denn Sp() = p = 1

3. 0 ||
, +
denn ||
= p | |
|2 0

4. Sp(2 ) 1,
Sp(2 ) = 1 ist reiner Zustand.

Beispiel: Stern-Gerlach-Versuch
Angenommen, die Zustande |Z+
und |Z
liegen vor mit den Wahrschein-
lichkeiten p+ und p , wobei p+ + p = 1. In der Basis {|Z+
, |Z
} ist
   
1 0 0 0
P+ = , P = ,
0 0 0 1
 
p+ 0
= , Sp() = 1,
0 p
 
h h p+ 0 h
Sz
= Sp( z ) = Sp = (p+ p ).
2 2 0 p 2
270 20 Statistischer Operator

Im speziellen Fall
p+ = p = 12 , = 1
2 1

liegt ein isotropes Gemisch vor, in dem

Sk
= h 1
2 2 Sp(Sk ) = 0

gilt.

20.2 Unterschied zwischen reinen und gemischten Zustanden

Den Unterschied zwischen reinen und gemischten Zustanden wollen wir


noch genauer studieren. Wir bleiben im Beispiel des Stern-Gerlach-Ver-
suches und betrachten folgende Superposition:
 
1 1 1
|
= (|Z+
+ ei |Z
) = .
2 2 ei

Sie ist Eigenvektor zur Spinkomponente Se mit e = (cos , sin , 0). Zu
diesem reinen Zustand gehort der statistische Operator
 
1 1 ei
= P = |
| = .
2 ei 1

Er erfullt
2 = , Sp(2 ) = 1.

Wenn wir einen Strahl von Elektronen, die sich im Zustand |


benden,
durch eine Stern-Gerlach-Apparatur schicken, so produziert sie zwei Teil-
strahlen in den Zustanden |Z+
und ei |Z
. Bringen wir diese zur Inter-
ferenz, so wird der Zustand |
wiederhergestellt.

Z+

Interferenz
e i Z
20.2 Unterschied zwischen reinen und gemischten Zustanden 271

Sehen wir uns nun ein gleichgewichtiges Gemisch der beiden betrachteten
Zustande an. Der Phasenfaktor exp(i) fallt heraus und der statistische
Operator lautet
 
1 1 1 0
G = (|Z+
Z+ | + |Z
Z |) = .
2 2 0 1
Er erfullt  
1 1 0 1
2G = , Sp(2G ) = = 1.
4 0 1 2
Der Unterschied zu besteht darin, dass die gemischten Terme auerhalb
der Diagonalen fehlen. Diese sind wichtig fur Interferenz, z.B.
   
1 1 ei h 0 1 h
Sx
= Sp( Sx ) = Sp i = cos ,
2 e 1 2 1 0 2
   
1 1 0 h 0 1
Sx
G = Sp(G Sx ) = Sp = 0.
2 0 1 2 1 0

Das Gemisch kann dadurch hergestellt werden, dass vor dem Zusammen-
bringen der Teilstrahlen die Phasenbeziehung zerstort wird, was ohne be-
sondere experimentelle Vorkehrungen ohnehin leicht geschieht.

Z+

G

e i Z
Zerstrung der Phasenbeziehung

Moglich ware z.B., dass durch auere Einusse die relative Phase stati-
stisch schwankt. Durch die statistische Mittelung uber die Phasen wird das
Gemisch erzeugt:  2
1
G = d .
2 0

Allgemein konnen wir folgende Beziehung zwischen reinen Zustanden und


Gemischen feststellen. Fur einen reinen Zustand

|
= cn |n

n
272 20 Statistischer Operator

enthalt der statistische Operator Diagonalterme und Interferenzterme:




= |
| = cn cm |m
n|
n,m
 
= |cn | |n
n| +
2
cn cm |m
n|.
n m =n
0 12 3
Interferenzterme

In dem Gemisch mit pn = |cn |2 :

G = |cn |2 |n
n|
n

fehlen die Interferenzterme.


21 Messprozess und Bellsche Ungleichungen

21.1 Messprozess

In diesem Kapitel werden wir uns den Vorgangen, die mit dem quanten-
mechanischen Messprozess verbunden sind, eingehender zuwenden. Ange-
nommen, es liegt ein praparierter Zustand |
eines Systems S vor und wir
wollen an diesem Zustand die Observable A messen. Der Einfachheit halber
nehmen wir an, das Spektrum von A sei diskret:

A|n
= an |n
.

Der Zustand kann nach den Eigenvektoren entwickelt werden:



|
= cn |n
.
n

Nun erfolge eine Messung von A durch eine Messapparatur M .

Wir haben schon gelernt, dass die moglichen Messergebnisse fur A die Ei-
genwerte an sind und dass sie mit den Wahrscheinlichkeiten pn = |cn |2
auftreten. Betrachten wir nun die Zustande, die in den Messvorgang invol-
viert sind.
Vor der Messung soll der reine Zustand |
vorliegen, zu dem der statistische
Operator 0 = |
| gehort.
Wahrend der Messung tritt das betrachtete System S mit der Messap-
paratur M in Wechselwirkung. Wenn dieser Vorgang beendet ist, wir das
Messergebnis aber noch nicht an der Apparatur abgelesen haben, wissen wir
nur, dass das System sich in irgendeinem der Zustande |n
bendet, und
274 21 Messprozess und Bellsche Ungleichungen

zwar mit Wahrscheinlichkeit pn . Diesen Zustand vor der Ablesung beschrei-


ben wir, wie wir es im vorigen Kapitel+ gelernt haben, durch das Gemisch
mit dem statistischen Operator I = n |cn |2 |n
n|. Er druckt unsere Un-
kenntnis des Messergebnisses aus. Den Ubergang von 0 nach I bezeichnet
man auch als Zustandsreduktion.
Wenn wir schlielich das Messergebnis abgelesen haben, z.B. den Wert an ,
wissen wir, dass das System im reinen Zustand |n
ist, zu dem der statisti-
sche Operator II = |n
n| gehort.

Zustande

vor der Messung nach der Messung Ablesung


ohne Ablesen
+
|
= cn |n
|n

+
0 = |
| I = |cn |2 |n
n| II = |n
n|
n

rein Gemisch rein


? Kenntnisnahme
Reduktion wie in der

des Zustandes klass. Statistik

Der Ubergang von I nach II beschreibt unseren Informationsgewinn


durch das Ansehen des Messergebnisses. Dies ist wie in der klassischen
Statistik und stellt nichts Ungewohnliches dar.
Der Ubergang von 0 nach I ist jedoch problematischer. Wie kann er
physikalisch beschrieben werden? Gehorcht er der Schrodingergleichung?
Behauptung:
Die unitare Zeitentwicklung gema der Schrodingergleichung wandelt reine
Zustande in reine Zustande und Gemische in Gemische.
Beweis:
Fur einen reinen Zustand ist |(t)
= U (t)|(0)
und (t) = |(t)
(t)|
ist ein reiner Zustand fur alle t.
21.1 Messprozess 275

Fur ein Gemisch 


G = pk |k
k|
k
lautet die Zeitentwicklung

G (t) = pk U (t)|k
k|U (t) = U (t) G (0) U (t)
k

und es ist

Sp(G (t)2 ) = Sp(U (t)G (0)G (0)U (t)) = Sp(G (0)2 ) < 1,

so dass es ein Gemisch bleibt fur alle t.


Der fragliche Ubergang, die Zustandsreduktion, kann also nicht durch eine
Schrodingergleichung fur das System S beschrieben werden.
Aufgrund dieser Beobachtung hat J. v. Neumann zwei Arten zeitlicher An-
derung postuliert:

1. unitar, gema der Schrodingergleichung,

2. Zustandsreduktion, nicht-unitar.

Genugt der Messprozess nicht der Schrodingergleichung? Ist sie nicht immer
gultig?
Wir mussen beachten, dass wir nur die zeitliche Anderung des Zustandes
von S betrachtet haben. Das System S ist aber mit der Messapparatur M
in Wechselwirkung getreten. Wir mussen also M mit einbeziehen.
Die Messapparatur bende sich vorher in einem Zustand |M0
. Dann er-
folgt die Wechselwirkung mit dem System S. Diese wollen wir idealisiert
beschreiben. Der Gesamtzustand von System und Apparat sei vorher

|
|M0
|, M0
.

Wenn M wirklich ein Messapparat fur die Observable A ist, verlangen wir
Folgendes: Falls S vorher im Zustand |k
ist, soll es darin bleiben und
gleichzeitig soll M in den Zustand ubergehen, der das Messergebnis k kor-
rekt anzeigt. Diesen Zustand mit der Zeigerstellung k nennen wir Mk .

|k, M0
|k, Mk
= |k
|Mk


Zeigerstellung
276 21 Messprozess und Bellsche Ungleichungen

Fur eine storungsfreie Messung fordern wir


Mk |Ml
= 0 fur k = l.
Fur das Gesamtsystem resultiert aufgrund des Superpositionsprinzips fol-
gende Entwicklung:
 Messprozess 
|, M0
= cn |n, M0
cn |n, Mn
.
n
0n 12 3
faktorisiert nicht mehr

Wahrend der Anfangszustand bezuglich System und Messapparat fakto-


risiert, ist dies nach dem Messvorgang nicht mehr der Fall. Fur die zu-
gehorigen statistischen Operatoren haben wir den Ubergang

0 R = cm cn |m, Mm
n, Mn |
m,n

= |cn |2 |n, Mn
n, Mn | + Interferenzterme.
n

Der resultierende Zustand ist aber nach wie vor ein reiner Zustand und
enthalt die Interferenzterme. Unsere Frage ist also immer noch oen:
Wie kommt man zum Gemisch

I = |cn |2 |n, Mn
n, Mn | ?
n

Oder liegt vielleicht gar kein Gemisch vor? Dann wurde eine Superposition
von makroskopisch verschiedenen Zustanden des Gesamtsystems vorliegen.
Der Apparat ware in einer Superposition von Zustanden mit verschiedenen
Zeigerstellungen. Das ware einigermaen merkwurdig.
Erwin Schrodinger hat das Paradoxe an der Vorstellung, es liege eine Su-
perposition der verschiedenen moglichen Ergebnisse anstelle eines Gemi-
sches vor, mit seinem beruhmten Beispiel der Katze illustriert, die mit
gleicher Wahrscheinlichkeit tot und lebendig ist. Wurde das Gesamtsystem
aus Katze und Hollenmaschine sich zeitlich gema der Schrodingergleichung
entwickeln, musste sich die Katze nach einer Stunde in einem Zustand be-
nden, der eine Superposition von tot und lebendig ist. Das erscheint

absurd.
Entscheidend fur die Diskussion sind oenbar die Interferenzterme. Da wir
das System aus S und M betrachten, haben wir es mit einem makroskopi-
schen Gesamtsystem zu tun. Eine Betrachtung der Interferenzterme fuhrt
zu folgenden Ergebnissen:
21.1 Messprozess 277

a) Die Interferenzterme sind sehr klein, wenn M makroskopisch ist.


Interferenz makroskopischer Korper ist kaum beobachtbar:
Mk |B|Ml
0 fur gewohnliche Messgroen B, falls k = l.
Konnte man Interferenz verschiedener Zustande des Messapparates
erzeugen, so konnte man die Aufzeichnung der Messapparatur wieder
ruckgangig machen (siehe Stern-Gerlach-Apparatur). Dies ware ein
Umgehen der Irreversibilitat der Aufzeichnung.

Aber: die Interferenzterme sind im Prinzip da, wenn das Gesamtsy-
stem S + M abgeschlossen ist und die Schrodingergleichung gilt.
b) In der Realitat ist das Gesamtsystem S + M nicht abgeschlossen. Die
Wechselwirkung mit der Umgebung (Strahlungsfeld, . . . ), so klein sie
auch sei, vernichtet die Interferenzterme (Phasenmittelung).

Wir halten also fest: nur fur vollig abgeschlossene Systeme sind die Inter-
ferenzterme vorhanden. Das ist in diesem Zusammenhang aber eine unpas-
sende Annahme, denn der Beobachter ist immer auerhalb des Systems.
Dies ist der heisenbergsche Schnitt: System / Beobachter. Die Beschreibung
des Messprozesses erfordert, dass irgendwo die Trennlinie zwischen beob-
achtetem System und Beobachter gezogen wird. Der Schnitt ist allerdings
verschiebbar. Zum Beispiel konnen wir den Apparat M durch einen Robo-
ter M  ablesen lassen und dessen Aufzeichnungen ansehen. Es darf dann
in der Praxis keinen Unterschied machen, ob wir M  zum Beobachter oder
zum System hinzuzahlen:
S+M / M + B
= S + M + M / B.

Kann man den Beobachter nicht doch mit in die quantenmechanische Be-
schreibung einbeziehen und auf diese Weise die Zustandsreduktion umge-
hen?
Dann mussten wir die gesamte Welt inklusive Beobachter durch Zustands-
vektoren beschreiben. Ist das sinnvoll? Was ware dann die Bedeutung der
Wellenfunktion des gesamten Universums? Wie lautete ihre Wahrschein-
lichkeitsinterpretation, wenn es keinen externen Beobachter gabe? Eine der-
artige realistische Interpretation von |
erscheint sehr problematisch und

fragwurdig. Dennoch gibt es Versuche in dieser Richtung. Dazu gehort die
Viel-Welten-Interpretation, in welcher der Gesamtzustand

|total
= cn |n, Mn , Gehirnn , . . .

n
278 21 Messprozess und Bellsche Ungleichungen

alle moglichen Historien nebeneinander enthalt. Die Wellenfunktion des


Universums ist eine Superposition aller Zustande, die aus der Geschichte
hatten resultieren konnen. Diese verschiedenen Zweige der Wellenfunk-

tion konnen in der Praxis nicht miteinander in Kontakt treten oder sich
beeinussen.
Weiterhin gibt es Versuche mit verborgenen Parametern (Bohm, . . . ), wel-
che den Ausgang der Messung in deterministischer Weise bestimmen sollen.
Wenn die Vorhersagen solcher Modelle mit den Vorhersagen der Quanten-
mechanik ubereinstimmen sollen, geht es jedoch nur mit nichtlokalen Wech-
selwirkungen, wie J. Bell mit seinen beruhmten Ungleichungen gezeigt hat.

21.2 EPR-Paradoxon und Bellsche Ungleichungen

Im Jahre 1935 veroentlichten Einstein, Podolski und Rosen (EPR) ei-


ne Arbeit, in der sie die Frage untersuchten, ob die Quantenmechanik
vollstandig sein kann? Die Quantenmechanik macht ja statistische Aus-
sagen. Man kann sich fragen, ob die quantenmechanische Statistik nicht
vielleicht auf klassische Statistik zuruckgefuhrt werden konnte. Das wurde
heien, dass der Ausgang einer Messung durch weitere, verborgene Para-
meter bestimmt ware. Die Situation ware dann ahnlich zur Statistischen
Mechanik, wo die Anwendung statistischer Gesetze auf unserer Unkennt-
nis der genauen Werte aller mikroskopischen physikalischen Groen beruht.
Einsteins Uberzeugung, dass es keinen fundamentalen Zufall gebe, kommt
in dem oft zitierten Spruch Gott wurfelt nicht zum Ausdruck. Durch

verborgene Parameter liee sich eventuell der Determinismus retten.
In der genannten Arbeit versuchten EPR anhand eines Gedankenexperi-
mentes zu zeigen, dass die Quantenmechanik nicht vollstandig sein konne
und durch weitere Elemente erganzt werden musse. Ich werde hier eine
Version des Argumentes diskutieren, die auf D. Bohm zuruckgeht.
Im Labor zerfalle ein ruhendes Teilchen mit Spin 0 in zwei Teilchen A und
B mit Spin 1/2. Die Zerfallsprodukte benden sich aufgrund der Drehim-
pulserhaltung in einem Singulettzustand.

A B

Spin 12 Spin 0 Spin 12


21.2 EPR-Paradoxon und Bellsche Ungleichungen 279

Nach dem eine Weile vergangen ist und die Teilchen genugend weit vonein-
ander entfernt sind, werden Messungen von Spinkomponenten vorgenom-
men. Eine Messung von Sz bei A wurde beispielsweise in der Halfte der
Falle das Ergebnis spin up = +1 in Einheiten von h/2 und das Ergebnis

spin down = 1 in der anderen Halfte der Falle liefern. Das Gleiche gilt

fur die anderen Komponenten.


Nun betrachten wir Korrelationen. Falls bei A und B die gleiche Kompo-
nente gemessen wird, so sind die Ergebnisse entgegengesetzt, z.B.

Sz(A) = +1 Sz(B) = 1

Sz(A) = 1 Sz(B) = +1 ,

da der Gesamtspin 0 ist. Das Gleiche gilt fur Sx und Sy .


(A)
Bei A werde nun Sz = +1 zur Zeit t1 gemessen. Dann wissen wir mit
(B)
Sicherheit: falls bei B die Komponente Sz gemessen wird zur Zeit t =
t1 + , so kommt das Ergebnis 1 heraus.
(B)
Das Ergebnis der Messung von Sz kann also vorhergesagt werden, nach-
(A)
dem Sz gemessen wurde.
In ihrer Arbeit haben EPR einen physikalischen Realitatsbegri folgender-
maen eingefuhrt: Kann man den Wert einer physikalischen Groe mit

Sicherheit vorhersagen, ohne ein System zu storen, dann gibt es ein Ele-
ment der physikalischen Realitat, das dieser Groe entspricht. Dieser Rea-
litatsbegri ist mit groem Bedacht gewahlt. Er ist operational, frei von
metaphysischem Ballast, und setzt so wenig voraus, dass er wohl von den
meisten Physikern akzeptiert werden wurde.
Nach diesem Kriterium mussen wir fur obiges Experiment folgern: B hat
(B)
die Eigenschaft Sz , denn es wurde durch die weit entfernte Messung an A
nicht gestort. Hierbei wird angenommen, dass die Entfernung so gro ist,
dass keine Signale ausgetauscht werden konnen: t < cx.
(A)
Falls andererseits bei A die Komponente Sx gemessen wird, gilt die ent-
(B)
sprechende Uberlegung mit dem Resultat: die Eigenschaft Sx liegt bei B
vor.
In der Quantenmechanik gilt [Sx , Sz ] = 0 und folglich haben Sx und Sz
nicht gleichzeitig einen scharfen Wert.
280 21 Messprozess und Bellsche Ungleichungen

Nach dem obigen Argument von EPR aber haben Sx und Sz gleichzei-
tig einen bestimmten Wert. Daraus folgern sie, dass die Quantenmechanik
unvollstandig ist.
Jetzt stellt sich also die Frage: ist es moglich, die Quantenmechanik durch
Hinzunahme weiterer, verborgener Variablen zu vervollstandigen? Darunter
wurde man Groen verstehen, die mit den Systemen A und B verknupft
sind und den Ausgang der Messungen festlegen.
Es ist an dieser Stelle auf die von EPR gemachte Voraussetzung hinzuwei-
sen, dass es keine Beeinussung gibt, die sich mit Uberlichtgeschwindigkeit
ausbreitet. Dies ist die Annahme der
Lokalitat: Die Messergebnisse am System A hangen nur von den Parame-
tern des Systems A ab, und die Messergebnisse am System B hangen nur
von den Parametern des Systems B ab.
Welche Konsequenzen haben diese Annahmen? Dies wurde von J. Bell un-
tersucht und er fand 1964 seine beruhmten Ungleichungen, die wir nun
kennenlernen werden. Es sei betont, dass dazu die Quantenmechanik nicht
vorausgesetzt wird.
Bellsche Ungleichungen:
Wir betrachten die gleiche experimentelle Situation wie oben. Es werden
Messungen von Spinkomponenten vorgenommen, und zwar in Richtung a
am Teilchen A und in Richtung b am Teilchen B.

A B

a b

Im Geiste der Idee der verborgenen Parameter machen wir nun die
Annahme: Die Messergebnisse stehen unmittelbar vor der Messung schon
fur alle moglichen Richtungen a, b fest.
Die Messergebnisse bezeichnen wir mit

MA (a ) = 1, MB (b ) = 1.

Fur den Fall gleicher Messrichtungen setzen wir wie oben voraus:

MA (a ) = MB (a ) ,
21.2 EPR-Paradoxon und Bellsche Ungleichungen 281

was experimentell prufbar ist.


Es werde eine Messreihe durchgefuhrt. Die Richtungen der beiden Messap-
paraturen werden jeweils aus insgesamt drei Moglichkeiten ausgewahlt. Die
Messergebnisse MA (a ) und MB (b ) fur die jeweils gewahlten Richtungen
werden protokolliert. Aus dem Protokoll wird dann die Korrelationsfunkti-
on
.
P (a, b ) = MA (a ) MB (b )

ermittelt, die den Erwartungswert des Produktes der Messergebnisse fur


ein bestimmtes Paar von Richtungen a, b angibt.
Aufgrund obiger Voraussetzung konnen wir schreiben
P (a, b ) = MA (a ) MA (b )
.

Behauptung: es gilt die

bellsche Ungleichung

|P (a, b ) P (a, c )| 1 + P (b, c ) .

Beweis:
Sei n(, , ) der relative Anteil der Falle, bei denen MA (a ) = , MA (b ) =
und MA (c ) = ist, wobei , , = 1 und

n(, , ) = 1.
,,

Damit gilt 
P (a, b ) = n(, , ) , etc.
,,
und weiterhin
 
P (a, b )P (a, c ) = n(, , ) () = n(, , ) (1)
,, ,,

wegen 2 = 1. Folglich

|P (a, b ) P (a, c )| n(, , ) (1 ) = 1 + P (b, c ).
,,

Diese Ungleichung muss gelten, wenn die Ergebnisse der Messungen fur
beliebige Richtungen a, b, c
282 21 Messprozess und Bellsche Ungleichungen

1. vorher feststehen (Realismus),

2. von der Messung am anderen Teilchen nicht beeinusst werden (Lo-


kalitat).

Die Quantenmechanik wird nicht vorausgesetzt.


Betrachte nun folgende spezielle Wahl:

b = (0, 1, 0), 1
a = (1, 0, 0), c = (1, 1, 0),
2

so dass a und b senkrecht aufeinander stehen und c im Winkel von 45


dazwischen liegt. Fur diese Anordnung sagt die Quantenmechanik vorher

4 =  (A) >
P (a, b ) = 2 (S  (B) b)
a)(S = a b .
h Singulett

Fur die obige Wahl der Richtungen ist damit



2
P (a, b ) = 0, P (a, c ) = P (b, c ) = = 0,707
2

|P (a, b ) P (a, c )| = 0,707 und 1 + P (b, c ) = 0,293 .


Die quantenmechanische Vorhersage ist nicht vertraglich mit der bellschen
Ungleichung!
Was stimmt nun? Das letzte Wort hat wie immer das Experiment. In opti-
schen Experimenten wurden von Alain Aspect und Mitarbeitern (1982) und
anderen Gruppen andere Versionen der bellschen Ungleichung uberpruft.
Das Ergebnis ist

die bellsche Ungleichung ist verletzt,

die Resultate sind vertraglich mit der Quantenmechanik.

Schlussfolgerung:

Keine lokale realistische Theorie ist mit dem Experiment vertraglich.


21.2 EPR-Paradoxon und Bellsche Ungleichungen 283

Die Auassung von Einstein, Podolski und Rosen ist also nicht haltbar.
Wichtig ist hierbei zu beachten, dass die Argumentation nicht die Quan-
tentheorie voraussetzt.
Die Verletzung der bellschen Ungleichung bedeutet, dass es langreichwei-
tige Korrelationen gibt, die nicht lokal und realistisch interpretiert werden
konnen. Sie werden EPR-Korrelationen genannt. Die Quantenmechanik

sagt solche Korrelationen vorher.
Naturlich gibt es auch Korrelationen in der klassischen Physik. Wenn Sie
einen Turschlussel und zwei Mantel besitzen, so ist die Anwesenheit des
Schlussels in dem einen Mantel antikorreliert zur Anwesenheit in dem an-
deren Mantel. Klassische Korrelationen genugen aber bellschen Ungleichun-
gen. Die EPR-Korrelationen unterscheiden sich davon. Einstein sprach in
diesem Zusammenhang von spukhaften Fernwirkungen.

Einige Leute sind auf die Idee gekommen, EPR-Korrelationen zur Ubertra-
gung von Signalen mit Uberlichtgeschwindigkeit zu verwenden. Dies geht
aber nicht, wie sich zeigen lasst. Die einzelnen Messreihen bei A oder bei B
lassen keine Ruckschlusse auf das Geschehen am anderen Ort zu. Erst die
nachtragliche Bestimmung von P (a, b ) aus beiden Messprotokollen zeigt
die EPR-Korrelationen. Es gilt also zu unterscheiden:
Es gibt instantane Korrelationen, aber keine instantanen Wechselwirkun-
gen.
22 Stationare Streutheorie

22.1 Das stationare Streuproblem

Ein sehr wichtiges Instrument der Physik sind Streuexperimente und ihre
theoretische Auswertung. Mit Hilfe von Streuexperimenten bekommt man
Aufschlusse uber

Teilchenwechselwirkungen, z.B. Kernkrafte, Krafte zwischen Mo-


lekulen etc.,

elementare Wechselwirkungspotenziale,

den Aufbau der Materie, z.B. Kristallstrukturen,

etc.

Bisher haben wir uns hauptsachlich mit gebundenen Zustanden beschaftigt.


Ihre Energien liegen im diskreten Spektrum.

Bei den Streuzustanden, denen wir uns jetzt zuwenden, liegen Anfangs- und
Endzustand im kontinuierlichen Spektrum.

Klassische Streuung:

Zunachst betrachten wir die Streuung von Teilchen in der klassischen Phy-
sik. Ein Strahl von Teilchen bewege sich auf einen Streuer zu. Jedes einzelne
Teilchen wird vom Kraftfeld des Streuers abgelenkt. Wir konnen den Streu-
vorgang in Relativkoordinaten betrachten. Dies entspricht dem Fall eines
unendlich schweren Streuers.

Fur sehr fruhe und fur sehr spate Zeiten ist das Teilchen weit vom Streuer
entfernt und seine Bewegung geht asymptotisch in eine freie Bewegung
uber. Der asymptotische Ablenkungswinkel hangt vom Stoparameter b
ab.
286 22 Stationare Streutheorie

Detektor

Teilchenstrahl

b Stoparameter
z
Streuer

Der einlaufende Teilchenstrahl besitzt eine Stromdichte jein . Fur diejenigen,


die es vergessen haben: die Stromdichte ist so deniert, dass die Anzahl
dN von Teilchen, die pro Zeitintervall dt durch ein Flachenelement dF 
hindurchstromen, gegeben ist durch

dN = j dF dt . j

dF

Fur einen homogenen Strom von Punktteilchen ist j = v mit der Teilchen-
dichte und der Geschwindigkeit v .

Die gestreuten Teilchen bewegen sich vom Streuzentrum fort. Ihre Strom-
dichte fallt asymptotisch proportional zu 1/r 2 mit der Entfernung ab. Daher
ist es sinnvoll, die Anzahl dN der gestreuten Teilchen pro Raumwinkelele-
ment d und Zeit dt zu betrachten.
22.1 Das stationare Streuproblem 287

dF = r 2 d

Diese Anzahl ist naturlich proportional zu jein . Der dierenzielle Wirkungs-


querschnitt oder Streuquerschnitt ist deniert durch

d 1 dN
= fur genugend groe r .
d jein d dt

Diese Groe ist experimentell direkt zuganglich. Der dierenzielle Wir-


kungsquerschnitt ist eine Funktion der Winkel und und hangt nicht
von r ab.

Wegen dF = r 2 d ist
d r 2 jaus (r, , )
= ,
d jein

wobei jaus 1/r 2 fur genugend groe r.

Beispiel: fur die Rutherfordstreuung am Coulombpotenzial (-Teilchen auf


Goldatome, 1911) ist
d 1
.
d sin4 2

Der totale Wirkungsquerschnitt ist gegeben durch



d
= d .
d

Er besitzt die Dimension einer Flache. Seine Bedeutung kann am Beispiel


eines kurzreichweitigen Potenzials illustriert werden, das der Streuung an
einer Scheibe A entspricht.
288 22 Stationare Streutheorie

Hier ist
dN 1
= = (Anzahl gestreuter Teilchen pro Zeit)
jein dt jein
1
= (jein A) = A .
jein
Der totale Wirkungsquerschnitt gibt in diesem Falle also den geometrischen
Streuquerschnitt an, was seinen Namen erklart.
Quantenmechanische Streuung:
In der Quantenmechanik tritt an die Stelle des Teilchenstromes der Wahr-
scheinlichkeitsstrom j. Ein gestreutes Teilchen konnen wir uns durch ein
Wellenpaket (r, t) reprasentiert denken. Seine Zeitentwicklung wird gere-
gelt durch die Schrodingergleichung

ih (r, t) = H(r, t) .
t
Wir wollen annehmen, dass ein Streupotenzial mit Reichweite R < vor-
liegt. Vor der Streuung sieht die Situation so aus:

vG

z
R

Das Wellenpaket ist fern vom Streuzentrum und verhalt sich nahezu frei.
Wir zerlegen es in der Form
 3
d k  
(r, t) = 3
A(k ) ei(kr(k )t)
(2)
22.1 Das stationare Streuproblem 289

mit
hk2
(k ) = .
2m
Die Breite des Paketes sollte deutlich groer als die mittlere de Broglie-
Wellenlange sein, aber andererseits nicht zu gro, damit es einigermaen
gut lokalisiert ist.
Wenn das Wellenpaket den Bereich des Potenzials erreicht, erfolgt der
eigentliche Streuakt, wahrend dessen die Wellenfunktion mannigfache
Anderungen erleidet.
Nach hinreichend langer Zeit werden die Wellen den Bereich der Streuung
verlassen haben. Wir haben dann folgende Situation:

Streuwellen
Kugelwellen

durchgehendes
Paket

Das gestreute Paket entfernt sich in Form von Kugelwellen vom Streuzen-
trum. Dazu muss der Abstand r hinreichend gro gegen R und sein, damit
die gestreuten Wellen aus der Wechselwirkungszone heraus sind. Daneben
gibt es noch ein durchgehendes Paket, das nicht gestreut wurde.
In den folgenden Betrachtungen wollen wir annehmen, dass

es sich um elastische Streuung handelt, die sich in einem Streupo-


tenzial V (r ) abspielt,
290 22 Stationare Streutheorie

das Kugelsymmetrie vorliegt, so dass wir das Potenzial als V (r)


schreiben konnen.

Der eben mit Hilfe eines Wellenpaketes beschriebene Streuvorgang ent-


spricht zwar eher dem physikalischen Ablauf, ist aber schwierig durchzu-
rechnen. Oben haben wir das einlaufende Paket als Superposition ebener
Wellen dargestellt. Aufgrund des Linearitat der Schrodingergleichung ist
das gestreute Paket fur groe Zeiten t von der Form
 3
d k 
s (r, t) = A(k ) s (r, k ) ei(k )t .
(2)3
Statt des gesamten Paketes betrachten wir nun die einzelnen Beitrage, d.h.
wir stellen den einfallenden Strahl durch eine ebene Welle und den gestreu-
ten Strahl durch eine Streuwelle dar:

einfallender Strahl 0 (r ) = eik0 r

gestreuter Strahl s (r ) .


Diese Wellen sind zeitunabhangig. Wir haben es mit einem stationaren Pro-
blem zu tun, das einfacher handzuhaben ist als das zeitabhangige Streu-
problem. In Gedanken stellen wir uns immer vor, dass durch geeignete
Superposition die Wellenpakete herzustellen sind. Dies wurde auch schon
im Kapitel 3.2.3 fur die Streuung in einer Dimension diskutiert.
Der einfallende Strahl ist also

0 (r ) = eik0 r = eik0 z
mit Impuls und Energie
h2 k2
p = hk0 = hkez , E= , k k0 .
2m
Er genugt der freien stationaren Schrodingergleichung
h2
0 (r ) = E0 (r ) .
2m
Die Wahrscheinlichkeitsdichte 0 = |0 |2 = 1 ist auf 1 normiert. Die phy-
sikalische Teilchendichte sei n0 und muss als Faktor angefugt werden. Die
Wahrscheinlichkeitsstromdichte betragt

j0 = 1 ( P P ) = hk0 ,
2m m
22.1 Das stationare Streuproblem 291

und der physikalische Teilchenstrom ist n0 hk0 /m.


Die gesamte Welle ist zusammengesetzt aus der einfallenden Welle und der
Streuwelle:
(r ) = 0 (r ) + s (r ) .
Gesucht ist die Streuwelle s (r ), denn in ihr steckt die Information uber
die Streuung.
Zu losen ist somit das

stationare Streuproblem

h2 k 2
H(r ) = E(r ) , E= 2m > 0,

P 2
H= + V (r) ,
2m

(r ) = eikz + s (r ) .

Fur r liegt eine kraftefreie Bewegung vor und die Streuwelle s (r )
geht asymptotisch in eine auslaufende Kugelwelle uber. Einlaufende Kugel-
wellen entsprechen nicht der physikalischen Problemstellung und werden
daher ausgeschlossen. Wir schreiben also

eikr
s (r ) f () .
r r
Die rechte Seite ist unabhangig vom Winkel aufgrund der Symmetrie um
die z-Achse. Es ist namlich Lz 0 = 0 und folglich Lz s = 0.
Die Funktion f () heit Streuamplitude.
Die Stromdichte in der auslaufenden Kugelwelle betragt
 
js = hk |f ()| er + O
2 1
.
m r2 r3

Fur den dierenziellen Wirkungsquerschnitt d/d = r 2 js /j0 nden wir


damit die wichtige Formel
292 22 Stationare Streutheorie

d
= |f ()|2 .
d

Der totale Wirkungsquerschnitt ist gegeben durch


 
d
= d = 2 d sin |f ()|2 .
d 0

In der Streuamplitude steckt also die gesuchte Information und daher ist
es die zentrale Aufgabe der stationaren Streutheorie, f () zu berechnen.
Hier noch eine Warnungsmeldung: die asymptotische Form

eikr
(r ) eikz + f ()
r r
erfullt die Schrodingergleichung unter der Voraussetzung

lim r V (r) = 0 ,
r

die wir im Folgenden immer machen wollen. Fur das Coulombpotenzial ist
sie nicht erfullt, so dass wir dort ein Problem haben.

22.2 Partialwellenentwicklung

Aufgrund der Kugelsymmetrie ist [H, L  2 ] = [H, Lz ] = 0. Es ist deshalb


 , Lz zu betrachten. Bekanntlich ist
angebracht, Eigenfunktionen zu L 2

h
Lz = .
i
In unserem Falle haben wir keine Abhangigkeit vom Winkel und somit
Lz (r, ) = 0. Die Eigenfunktionen kennen wir schon, es sind die Kugel-
achenfunktionen Ylm (, ). Da der Eigenwert m von Lz Null ist, verbleiben
die Funktionen 
2l + 1
Yl0 () = Pl (cos ) .
4
Die Wellenfunktion wird somit zerlegt als

 ul (r)
(r ) = Pl (cos ) ,
r
l=0
22.2 Partialwellenentwicklung 293

mit den Radialfunktionen ul (r) wie in Kapitel 9.5. Die radiale Schrodinger-
gleichung lautet
 
h2 2 h2 l(l + 1)
+ + V (r) ul (r) = E ul (r)
2m r 2 2mr 2

bzw.  
l(l + 1) 2m
ul + k 2
2 V (r) ul = 0 ,
r2 h
und die Radialfunktion muss die Randbedingung

ul (0) = 0

erfullen.
Fur die Losung gilt: ul (r) kann reell gewahlt werden.
Begrundung: Die Dierenzialgleichung ist linear und besitzt reelle Koe-
zienten. Fur eine Losung u(r) ist auch u (r) eine Losung und damit auch
die reellen Funktionen Re u(r) und Im u(r). Die Randbedingung u(0) = 0
legt die Losung bis auf einen komplexen Normierungsfaktor eindeutig fest.
Nach obiger Uberlegung kann dann u(r) reell gewahlt werden.
Betrachten wir zunachst einmal ein freies Teilchen, d.h. V (r) = 0. Dies
entspricht der einlaufenden ebenen Welle

0 (r ) = eik0 r = eikz = eikr cos .

Wir schreiben die Zerlegung nach Kugelachenfunktionen als



 (0)
u (r) l
0 (r ) = Pl (cos ) .
r
l=0

(0)
Die Radialfunktionen ul (r) konnen mit Hilfe der Orthogonalitat der Pl ,
 1
2
dt Pl (t) Pn (t) = ln ,
1 2l + 1

bestimmt werden:
 1 (0)
ikrt 2 ul (r)
dt e Pl (t) = .
1 2l + 1 r
294 22 Stationare Streutheorie

Wir benotigen das Verhalten fur groe r, um daraus den Wirkungsquer-


schnitt zu berechnen. Durch partielle Integration erhalten wir
  1
1
1 7 ikrt 8+1 1
dt eikrt
Pl (t) = e Pl (t) dt eikrtPl (t) .
1 ikr 1 ikr 1

Das letzte Integral ist von der Ordnung 1/r, wie man durch nochmalige
partielle Integration sieht. Mit Pl (1) = 1 und Pl (1) = (1)l folgt
  
1
1
ikr l ikr
1
dt e ikrt
Pl (t) = e (1) e +O
1 ikr r2
 
1 l
i(krl ) i(krl
1
= i e 2 e 2
)
+O
ikr r2

und damit
(0) 1
i(krl ) i(krl

ul (r) (2l + 1) il e 2 e 2
)
.
r 2ik
Unser Resultat lautet also

1
i(krl )


i(krl
ikz
e (2l + 1) il e 2 e 2
)
Pl (cos ) .
r 2ikr
l=0

Auf diese Weise haben wir die ebene Welle asymptotisch als Summe ein-
laufender und auslaufender Kugelwellen dargestellt.
Bemerkung: Es gilt exakt
(0)
ul (r) = il (2l + 1) r jl (kr) .

Beweis: Die Radialgleichung


 
(0) l(l + 1) (0)
ul + k2 ul = 0
r2

wurde bereits in Kapitel 11 gelost zu


(0)
ul = Cl r jl (kr)

mit  l
l 1 d sin
jl () = () .
d
22.2 Partialwellenentwicklung 295

Das asymptotische Verhalten der spharischen Besselfunktionen erhalt man


aus
   l
1 d l sin 1 d (1)l
l+1
sin = l+1
sin( l ) ,
d d 2
woraus sich
1 1
i(l ) i(l 2 )

jl () sin( l ) = e 2 e
2 2i
ergibt. Der Vergleich mit der asymptotischen Entwicklung von eikz liefert

Cl = il (2l + 1).

Jetzt wenden wir uns der gestreuten Welle s (r ) des vollen Streuproblems
zu. Fur groe r besteht sie nur aus auslaufenden Kugelwellen 1r eikr . Das
asymptotische Verhalten der gesamten Losung konnen wir daher schreiben
als

(r ) = eikz + s (r)

1



Sl ei(krl 2 ) ei(krl 2 ) Pl (cos ) ,

(2l + 1) il
r 2ikr
l=0

denn der Anteil der einlaufenden Kugelwellen kommt nur von der ebenen
Welle. Die Vorfaktoren Sl der auslaufenden Kugelwellen setzen sich zusam-
men aus den Beitragen der ebenen Welle und der Streuwelle:

Sl = 1 + Beitrag der gestreuten Welle.

Wichtig ist folgende Beobachtung: es gilt

|Sl | = 1 .

Begrundung: Fur die gesamte Welle soll

ul (r) Sl ei(krl 2 ) ei(krl 2 )


uberall reell sein. Mit einer kleinen Nebenrechnung folgt daraus die Be-
hauptung.
Sl hangt von der Wellenzahl k ab. Wir konnen schreiben

Sl (k) = e2il (k)


296 22 Stationare Streutheorie

mit den Streuphasen l (k).


Damit lautet das asymptotische Verhalten unserer Wellenfunktion

 1 il
(r ) (2l + 1) il e sin(kr l + l ) Pl (cos ) .
r kr 2
l=0

Durch die Streuung wird also eine Phasenverschiebung um l bewirkt. Der


Anteil der gestreuten Welle ist

 1 il
s (r ) (2l + 1) il e sin l ei(krl 2 ) Pl (cos )
r kr
l=0

 1 il
= (2l + 1) e sin l eikr Pl (cos ) .
kr
l=0

Hieraus lesen wir endlich die gesuchte Streuamplitude ab:


1
f () = (2l + 1) eil sin l Pl (cos ) .
k
l=0

Den totalen Wirkungsquerschnitt


 1
= 2 |f ()|2 d(cos )
1

berechnet man mit Hilfe der Orthogonalitatsrelation der Pl zu


4 
= (2l + 1) sin2 l .
k2
l=0

Wenn man die letzten Formeln scharf ansieht, erkennt man das sogenannte
4
optische Theorem: = Im f (0) .
k

Wir haben gesehen, dass die Information uber die Streuung in den Streu-
phasen enthalten ist. Muss man in der Praxis alle Streuphasen l (k) be-
rechnen? Hierzu stellen wir eine Uberlegung im Rahmen der klassischen
Streuung an. Wenn das Potenzial die Reichweite R besitzt, so ndet fur
Werte des Stoparameters b  R praktisch keine Streuung statt.
22.2 Partialwellenentwicklung 297

b
R

Der Drehimpuls betragt



 = |r 
|L| p | = b p0 = b 2mE

und somit gilt fur Teilchen, die gestreut werden,



b R |L|  R 2mE .

In der Quantenmechanik wird dies ersetzt durch


 1
l l(l + 1) R 2mE = kR ,
h
d.h. nur die l-Werte bis l kR tragen wesentlich bei. Dieses grobe Argu-
ment kann unter geeigneten Voraussetzungen mathematisch untermauert
werden.
Fur den Fall l = 0 spricht man von s-Wellen-Streuung. Fur sie ist
d 1
2 sin2 0 (k) .
d k
Analog gibt es fur l = 1 die p-Wellen-Streuung etc.
Beispiel: Streuung an der harten Kugel
Das Potenzial der harten Kugel ist

, r R
V (r) =
0, r > R
und die Wellenfunktion erfullt

(r ) 0 fur r R .

Wir schreiben die Partialwellenentwicklung als




(r ) = Rl (r) Pl (cos ) .
l=0
298 22 Stationare Streutheorie

Die allgemeine Losung fur V = 0 lautet

Rl (r) = al jl (kr) + bl nl (kr)

mit den schon bekannten spharischen Besselfunktionen


 l
l 1 d sin
jl () = ()
d
und den spharischen Neumannfunktionen
 l
l 1 d cos
nl () = () .
d
Die Asymptotik dieser Funktionen ist
1

jl () sin l
2
1

nl () cos l .
2
Die einlaufende ebene Welle enthalt die jl (kr). Die Streuwelle ist eine aus-
laufende Kugelwelle und verhalt sich wie 1r eikr . Dies entspricht der Linear-
kombination
1 i(l )
h+
l () = jl () + i nl () e 2 .
i
Wir nden daher fur die gesamte Losung die Form


(r ) = (2l + 1) il [jl (kr) + l h+
l (kr)] Pl (cos ) .
l=0

Jetzt gilt es, die Koezienten l zu bestimmen. Dafur muss die Randbe-
dingung (r ) = 0 fur r = R herhalten. Sie liefert
jl (kR)
l = .
h+
l (kR)

Die Streuamplitude ist


 1
f () = (2l + 1) il l ei l 2 Pl (cos )
ik
l

1
= (2l + 1)(i)l Pl (cos ) .
k
l
22.2 Partialwellenentwicklung 299

Andererseits ist allgemein


1
f () = (2l + 1) eil sin l Pl (cos ) .
k
l

Durch Vergleich dieser Ausdrucke lesen wir ab


1
l = (e2il 1) .
2
Durch Umformung kann man dies auosen in die Form
jl (kR)
tan l = .
nl (kR)
(Die zweite Losung tan l = nl (kR)/jl (kR) erfullt nicht l 0 fur R
0.) Somit haben wir einen exakten Ausdruck fur die Streuphasen. Hieraus
ergibt sich der totale Wirkungsquerschnitt

4  jl2 (kR)
= (2l + 1) .
k2 n2l (kR) + jl2 (kR)
l=0

Wir wollen noch die beiden Grenzfalle betrachten.


1. kR  1
(kR)2l+1
tan l ,
(2l 1)!!(2l + 1)!!
speziell
tan 0 kR sin 0 .
Die ubrigen tan l fur l > 0 sind noch viel kleiner. Daher handelt es sich
praktisch um reine s-Wellen-Streuung und es ist

4R2 .

Der totale Wirkungsquerschnitt ist gleich dem vierfachen geometrischen


Kugelquerschnitt.
2) kR  1

tan l tan kR l .
2
Es gibt nennenswerte Beitrage bis l kR. Fur den Wirkungsquerschnitt
erhalt man nach einer etwas trickreichen Rechnung
  
1
2R 1 + O
2
.
(kR)2/3
300 22 Stationare Streutheorie

Fur sehr kleine Wellenlangen sollte die Streuung der klassischen Streu-
ung an einer undurchdringlichen Kugel entsprechen. Der Wirkungsquer-
schnitt ist aber doppelt so gro wie klassisch erwartet. Wie kommt das? Der
Wirkungsquerschnitt enthalt zwei Anteile. Der erste entspricht der echten
Streuung und liefert den klassischen Querschnitt R2 . Es gibt aber noch
einen zweiten Anteil, denn der Schatten hinter der Kugel muss durch In-
terferenz der durchgehenden Welle mit der in Vorwartsrichtung gestreuten
Welle zustande kommen. Dieser Anteil der Vorwartsstreuung liefert einen
weiteren Beitrag R2 und beide zusammen ergeben 2R2 .
Resonanzen:
Der Beitrag sin2 l (k) einer Streuphase zum Wirkungsquerschnitt wird ma-
ximal, wenn
1
l = (n + ) fur n Z.
2
Der Betrag von

i
1 1
(Sl 1) = eil sin l =
2i cot l i 2 l

wird dort maximal und es ist dann cot l = 0.


Eine Energie ER , bei der dies auftritt, heit Resonanz . Es ist also
cot l (ER ) = 0 .
Fur Energien E ER in der Nahe der Resonanz schreiben wir die ersten
Terme der Taylorreihe als
2
cot l (E) (E ER ) .

Damit ist
2
eil (E) sin l (E)
E ER + i 2
und der Beitrag zum Wirkungsquerschnitt ist
" #2
4
l (E) 2 (2l + 1) 2
" #2 .
k (E ER )2 + 2
22.3 Bornsche Naherung 301

Dies ist die Breit-Wigner-Funktion, die uns schon im Kapitel 3.2.2 begegnet
ist.

22.3 Bornsche Naherung

Die Schrodingergleichung des stationaren Streuproblems


 
h2 h2 k2
+ V (r ) (r ) = E (r ) , E=
2m 2m

schreiben wir in der Form


2m
( + k2 )(r ) = V (r ) (r ) .
h2
Dies ist eine inhomogene Dierenzialgleichung, deren zugehorige homogene
(freie) Gleichung
( + k2 )0 (r ) = 0
lautet. In ihr kommt der Helmholtzoperator + k2 vor. Seine greensche

Funktion G(r r ) erfullt
 
( + k2 )G(r r ) = (r r ) .

Entsprechend bezeichnen wir den inversen Operator mit

G = ( + k 2 )1 .

Mit Hilfe der greenschen Funktion konnen wir fur die Losung der Schro-
dingergleichung schreiben

 2m  
(r ) = 0 (r ) + d3 r  G(r r ) 2 V (r ) (r ) .
h
Dies ist eine exakte Integralgleichung fur das stationare Streuproblem.
Die greensche Funktion kann mittels Fouriertransformation bestimmt wer-
den.  3
d q iqr   q) = 1,
G(r ) = e G( q), (k2 q 2 )G(
(2)3
 3
d q eiqr
G(r ) = .
(2)3 k2 q 2
302 22 Stationare Streutheorie

Die Integration uber den Pol mit Hilfe des Residuensatzes kann man auf
verschiedene Weise ausfuhren, so dass es zwei linear unabhangige Losungen
gibt:
1 eikr
G() (r ) = .
4 r
Wir wahlen G(+) , denn es besitzt die gewunschte Asymptotik auslaufender
Wellen. Somit gilt
 r
ik|

r |
m 3   e 
(r ) = e
ikz
d r V (r )  (
r ).
2h 2 |r r |
Die Losung dieser Integralgleichung gehen wir folgendermaen an. In Ope-
ratorform schreiben wir
2m
= 0 + 2 G V
h
bzw.  
2m
1 2 G V = 0
h
mit der Losung
 1
2m
= 1 2 GV 0 .
h
Der inverse Operator wird nun entwickelt und man erhalt die bornsche
Reihe
  n  
2m 2m 2m 2
= GV 0 = 0 + 2 G V 0 + G V G V 0 +
n=0
h2 h h2
Die ersten beiden Terme dieser Reihe bilden die bornsche Naherung
2m
0 + (1) = 0 + G V 0 .
h2
Ausgeschrieben lautet sie
 
m 3  eik|rr | ikz 

(r ) e ikz
d r V (r )  e .
2h2 |r r |
Die Streuamplitude erhalten wir ja aus dem asymptotischen Verhalten der
Wellenfunktion fur groe r. Also entwickeln wir
   1
|r r | = (r 2 + r 2 2r r ) 2
 
1 
r r 2 r r 
r 12 2 r = r er r .
r r
22.3 Bornsche Naherung 303

Damit erhalten wir



eikr m  
(r ) eikz
d3 r  V (r ) eik(ez er )r .
r r 2h2

Mit dem Impulsubertrag


k
 = k(er ez ) k k0 K
K



k0

ergibt sich daraus die

bornsche Naherung fur f (, )

 
m  
f (1)
(, ) = d3 r  V (r ) eiKr .
2h2

In Kurzform konnen wir auch schreiben


m  
f (1) (, ) = k|V |k0
.
2h2
Die bornsche Naherung fur die Streuamplitude ist also die Fouriertransfor-
mierte des Potenzials V (r ).
Im Falle der Kugelsymmetrie, V (r ) = V (r), benutzen wir

 = 2k sin
K = |K|
2
und nden
 
  1
3    r
iK  2  
d r V (r ) e = 2 dr r V (r ) dt eiKr t
0 1

4
= dr  r  V (r  ) sin(Kr  )
K 0
304 22 Stationare Streutheorie

und somit

2m 1
f (1)
() = 2 dr  r  V (r  ) sin(Kr  ) .
h 2k sin 2 0

f (1) () ist reell. Die bornsche Naherung verletzt also das optische Theorem.
Zum Gultigkeitsbereich der bornschen Naherung seien noch folgende An-
gaben ohne Begrundung gemacht:

a) hohe Energien, kR  1:  

  h2 k
dr V (r) 
die Naherung ist gultig fur  ,
0 m
d.h. fur genugend schwaches Potenzial.

b) niedrige Energien, kR  1: 

  h2

die Naherung ist gultig fur  dr r V (r)  ,
0 2m
insbesondere muss V viel kleiner als E sein, was sehr einschrankend
ist.

Wir merken uns also: die bornsche Naherung ist eher bei hohen Energien
gultig.
Anwendungsbeispiel: Yukawapotenzial

er 1
V (r) = g , Reichweite R = .
r
Die bornsche Naherung fur die Streuamplitude ist
  
m 1    
f () = 2
(1)
dr r V (r ) sin 2kr sin
h k sin 2 0 2
2mg 1
= 2 .
h 4k sin 2 + 2
2 2

Im Grenzfall 0 geht das Yukawapotenzial uber in das Coulombpoten-


zial:
g
V (r) .
r
Hier setzen wir
Z1 Z2 e2 h2 k2
g= , E=
40 2m
22.3 Bornsche Naherung 305

und erhalten  2
d Z1 Z2 e2 1
=
.
d (40 )4E sin4 2
Das ist genau der rutherfordsche Streuquerschnitt. Da haben wir aber Gluck
gehabt, denn das Coulombpotenzial erfullt gar nicht die Voraussetzung fur
die Anwendbarkeit der stationaren Streutheorie:

lim r V (r) < .


r

Die exakte Coulombstreuamplitude lasst sich mit anderen Methoden be-


rechnen. Sie lautet
2
fc () =
e(2i0 i ln(sin 2 ))
2k sin2 2

mit
Z1 Z2 e2 m
=
(40 )h2 k
und unterscheidet sich von der bornschen Naherung nur um einen Phasen-
faktor.
Bornsche Naherung fur Streuphasen:
Aus f (1) () erhalten wir eine Naherung fur die Streuphasen l . Dazu ver-
wenden wir




eik0 r = 4(2l + 1) il jl (kr  ) Yl0 ( ,  )
l=0

  
eikr = 4 (i)l jl (kr  ) Ylm (, ) Ylm

( ,  )
l,m


 i(kk0 )
 " #2
d e r
= 4 (2l + 1) jl (kr  ) Pl (cos )
l=0

 
2m  " #2
f (1)
() = 2 (2l + 1) Pl (cos ) dr  r 2 V (r  ) jl (kr  ) .
h l=0 0

Durch Vergleich mit



(1) 1
f () = (2l + 1) eil sin l Pl (cos )
k
l=0
306 22 Stationare Streutheorie

konnen wir die Streuphasen ablesen. Die bornsche Naherung setzt eine klei-
ne Streuamplitude voraus, d.h. eil sin l l . Damit erhalten wir

2m 1
l 2 dr V (r) [kr jl (kr)]2 .
h k 0
23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik

23.1 Grundkurs Pfadintegrale

23.1.1 Einfuhrung

Bisher haben wir die Quantenmechanik in der ublichen Formulierung ken-


nen gelernt,die mit Wellenfunktionen, Vektoren im Hilbertraum, und Ope-
ratoren arbeitet. In diesem Kapitel werden wir eine Formulierung der Quan-
tenmechanik betrachten, die von Feynman 1948 gefunden wurde und vollig
andersartig ist. In ihrem Zentrum stehen die sogenannten Pfadintegrale.
Operatoren und Hilbertraume konnen in diesem Formalismus vollig ver-
mieden werden, so dass nur noch kommutierende Groen auftreten, also
gewohnliche Zahlen und Funktionen wie in der klassischen Physik. Das hat
naturlich seinen Preis. Die unendlich vielen Dimensionen des Hilbertrau-
mes kommen durch die Hintertur wieder herein, denn die Pfadintegrale, die
auch als Funktionalintegrale bezeichnet werden, sind unendlichdimensional.
Warum sollen wir die Pfadintegrale kennen lernen. Zunachst einmal ist
es sicherlich ein intellektuelles Erlebnis, zu sehen, dass ein und dieselbe
Quantenmechanik auf so unterschiedliche Weise dargestellt werden kann.
Daruber hinaus gibt es aber auch Situationen, in denen die Verwendung
von Pfadintegralen vorteilhaft sein kann:

einige Rechnungen der Quantenmechanik, insbesondere zu Tunnel-


prozessen, lassen sich mit Hilfe von Pfadintegralen durchsichtiger und
systematischer gestalten.
Pfadintegrale sind sehr vorteilhaft bzw. unerlasslich bei der Quanti-
sierung komplizierterer Feldtheorien, z. B. Eichtheorien, insbesondere
im Zusammenhang mit
der manifest lorentzkovarianten Quantisierung,
der ubersichtlichen Herleitung der Feynmanregeln,
der halbklassischen Approximation,
nichtstorungstheoretischen Methoden.

Die Grundidee der Pfadintegrale ist Folgende. Erinnern Sie sich an die
Diskussion des Doppelspaltexperimentes. Zur Entstehung des Interferenz-
musters tragen fur jedes einzelne Elektron beide Moglichkeiten des Durch-
ganges durch den Schirm bei. Diese konnen wir mit den beiden Arten von
308 23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik

Pfaden assoziieren, bei denen ein klassisches Teilchen entweder durch den
einen oder durch den anderen Spalt hindurch tritt.

Fugen wir einen weiteren Doppelspalt zwischen Quelle und Schirm so gibt
es entsprechend vier Arten von Wegen. Auch die Zahl der Spalte konnen
wir erhohen. Wir denken uns nun Blenden mit sehr vielen Spalten, die
durch sehr dunne Stege getrennt sind, und weiterhin eine sehr groe Zahl
von Blenden, die sehr dicht hintereinander gestapelt sind. Auf diese Wei-
se approximieren wir alle denkbaren Pfade von der Quelle zum Schirm.
Im Grenzfall unendlich vieler Blenden und Spalte gelangen wir zu einer
Verallgemeinerung, die das Prinzip des Pfadintegrals wiedergibt:
Die quantenmechanische Amplitude fur das Elektron, vom Ort y zur Zeit
t0 zum Ort x zur Zeit t1 zu gelangen, entsteht durch Aufsummation aller
Beitrage von allen moglichen Pfaden zwischen y und x.

y
x

Symbolisch schreiben wir dafur



x, t1 |y, t0
= D[x(t)] A[x(t)] .
23.1 Grundkurs Pfadintegrale 309

Hierbei ist A[x(t)] ein noch unbekannter Integrand, der vom jeweiligen Pfad
x(t) abhangt, d.h. ein Funktional des Pfades x(t) ist.
Die obigen Uberlegungen stellen naturlich keine Herleitung des Pfadinte-
grals dar, sondern dienen lediglich dazu, seine Konstruktion zu motivieren.
Auch wurde die Rolle der Zeit t als Parameter nicht richtig berucksichtigt.
Im nachsten Abschnitt werden wir es besser machen und eine ordentliche
Begrundung des Pfadintegrals betrachten.

23.1.2 Ubergangsamplitude

Ein Teilchen bende sich zur Zeit t0 = 0 am Ort y und werde zur spateren
Zeit t1 = t am Ort x gemessen.

y x

Die quantenmechanische Ubergangsamplitude fur diese Situation ist gege-


ben durch
x|U (t)|y
= x|eiHt |y
= H x, t|y, 0
H ,
wobei die ersten beiden Ausdrucke im Schrodingerbild geschrieben sind und
der letzte Ausdruck im Heisenbergbild, wie die Indizes H anzeigen.

Zur Vereinfachung der Formeln ist hier und im Folgenden

h = 1

gesetzt.
Die Ubergangsamplitude lasst sich in geschlossener Form ausrechnen fur
ein freies Teilchen. Sein Hamiltonoperator lautet

p2
H H0 =
2m
und es ist
2
 2

p
i 2m p
i 2m dp ip(xy) i p2 t
x|e t
|y
= dp x|p
e t
p|y
= e e 2m .
2
310 23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik

Dies ist ein gausches Integral, allerdings mit imaginarem Exponenten. Das
klassische gausche Integral

x2
dx e 2 = 2

wissen Sie ja auswendig. Durch einfache Variablentransformation erhalten


wir  
a2 x2 2
dx e = , a>0
a
fur positives a. Dies kann analytisch fortgesetzt werden in das Gebiet a C,
Re a > 0. Der Randwert mit a = iA ist
 
i A x2 2
dx e 2 = , A R.
iA

Ein zusatzlicher linearer Term im Exponenten wird mittels quadratischer


Erganzung behandelt.
   
2 b2 2 2 b2
a2 x2 +bx a2 (x ab ) + 2a a2 y 2 b2a
dx e = dx e = dy e e = e 2a .
a

Dies ist genau, was wir fur die Ubergangsamplitude des freien Teilchens
benotigen. Einsetzen liefert

iH0 t m i m (xy)2
x|e |y
= e 2t .
2i t

Nun werden wir mutiger und betrachten das Teilchen in einem Potenzial
V:
H = H0 + V (x).
Die Amplitude x|eiHt |y
kann nun leider im Allgemeinen nicht geschlossen
berechnet werden. Jedoch fur kleine Zeiten t = gilt die Approximation
. .
U = eiH = ei(H0 +V ) = eiV 2 eiH0 eiV 2 + O(3 ) = W + O(3 ).

Der Vorteil von W ist, dass x|W |y


berechnet werden kann, namlich

x|W |y
= eiV (x) 2 x|eiH0 |y
eiV (y) 2

 $ m %
m
= exp i (x y)2 i [V (x) + V (y)] .
2i 2 2
23.1 Grundkurs Pfadintegrale 311

Dieses Ergebnis machen wir uns im Sinne der Salamitaktik zunutze, indem
t
wir das t-Intervall in kleine Stucke = N teilen: . Dann
0 t
gilt
" #N
eiHt = eiH = W N + O(2 )

und insbesondere
eiHt = lim W N .
N

Fur den Fall, dass Sie vor mathematischen Kommilitonen glanzen wollen,
sei erwahnt, dass dies die Lie-Kato-Trotter-Produktformel ist. (Der Beweis
ist kurz, aber ich lasse ihn dennoch aus.)

Durch Einfugen von dx|x
x| = 1 erhalten wir

x|eiHt |y
= x|(eiH )N |y


= dx1 . . . dxN 1 x|eiH |x1
x1 |eiH |x2
. . . xN 1 |eiH |y


= lim dx1 . . . dxN 1 x|W |x1
x1 |W |x2
. . . xN 1 |W |y

N
 5

m N  m
2
= lim dx1 . . . dxN 1 exp i (x x1 )2 + (x1 x2 )2
N 2i 2
6 , -)
1 1
+ + (xN 1 y)2 i V (x) + V (x1 ) + + V (xN 1 ) + V (y) .
2 2

Im Exponenten nden wir den Ausdruck


  2 )
. 
N
m xk xk1 V (xk ) + V (xk1 )
S =
2 2
k=1

mit x0 = x, xN = y. Im Limes N , = t/N 0 geht er uber in


 t $m %
S= dt x2 V (x(t )) .
0 2

Dies ist eine alte Bekannte, namlich die klassische Wirkung fur einen Weg
x(t ), wobei wir xk = x(tk ) identizieren.
312 23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik

y
t'
0 t

Da die Wirkung ein Funktional des Weges x ist, schreiben wir S S[x].
Das obige Ergebnis fassen wir in der Formel


iHt
x|e |y
= Dx eiS[x]

zusammen. Dabei gelten die Randbedingung x(0) = y, x(t) = x, und Dx


steht symbolisch fur

m N
2
Dx D[x(t)] = lim dx(t1 ) . . . dx(tN 1 ) .
N 2i

Es ist zu beachten, dass der Limes N so gemeint ist, dass er immer


erst nach Ausfuhrung der Integrationen zu bilden ist.
Das obige Integral geht uber alle Wege von y nach x und ist das gesuchte
Pfadintegral. Es ist oensichtlich unendlichdimensional. Man spricht auch
von einem Funktionalintegral, da uber eine Menge von Funktionen inte-
griert wird. Das besondere an dieser Darstellung der quantenmechanischen
Amplitude ist, dass in ihr keine Operatoren vorkommen. Der Integrand
enthalt die klassische Wirkung fur den jeweiligen Pfad.
Zur Erinnerung sei ein Exkurs zur klassischen Mechanik eingeschoben. Ge-
nerell ist die Wirkung als Integral uber die Lagrangefunktion gegeben:

S[x] = dt L((x(t ), x(t )) .
23.1 Grundkurs Pfadintegrale 313

In unserem Fall ist


m 2
L= x V (x) .
2
Die tatsachlich durchlaufene klassische Bahn genugt dem hamiltonschen
Prinzip: S ist stationar bei vorgegebenem x(0) und x(t):

S[x] = 0 .

Zur Auswertung des Prinzips betrachten wir eine Variation

x(s) x(s) + x(s) mit x(0) = x(t) = 0 .

Die daraus resultierende Variation der Wirkung ist


 t  
L L
S[x] = ds x(s) + x(s)
0 x x
 t    
L d L
= ds x(s) x(s)
0 x dt x
 t    
d L L
= ds + x(s) .
0 dt x x

Der letzte Ausdruck verschwindet fur alle Variationen x(s), wenn der Fak-
tor davor verschwindet. Also gilt

d L L
= 0,
dt x x
was wir als Euler-Lagrange-Gleichung wiedererkennen. Fur das Teilchen im
Potenzial lautet sie
V
mx + = 0.
x

Den Unterschied zwischen klassischer Mechanik und Quantenmechanik


konnen wir in folgender Weise charakterisieren:

In der klassischen Mechanik gilt: der Weg, der tatsachlich durchlaufen


wird, erfullt S = 0.

Quantenmechanisch hingegen spielen alle Wege eine Rolle, indem sie


zur Ubergangsamplitude beitragen.
314 23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik

klassisch

y x

In diesem Zusammenhang ist es nutzlich, den Begri der Funktionalablei-


tung F/x(s) einzufuhren, die das Gegenstuck zur Funktionalintegration
ist. Gegeben sei ein Funktional F [x], welches von Funktionen x(s) abhangt.
Dann ist die Funktionalableitung deniert durch die Beziehung

F
F [x] = ds x(s) .
x(s)
Dies ist analog zum Dierenzial
 f
df = dxi
xi
i

in der endlichdimensionalen Analysis. Alternativ kann man die Denition



1 F
lim {F [x + h] F [x]} = ds h(s)
0 x(s)
wahlen. Mit der Denition der Funktionalableitung gilt fur die Wirkung
 
S d L(x(s), x(s)) L(x(s), x(s))
= + = mx(s) + V  (x(s))
x(s) dt x x
und das hamiltonsche Prinzip kann als
S
=0
x(s)
geschrieben werden.
Zum Uben der funktionalen Dierenziation noch ein paar typische Beispie-
le:

F
F [x] = ds f (s) x(s) = f (s)
x(s)
 
F
F [x] = ds du f (s, u) x(s) x(u) = du x(u) {f (s, u) + f (u, s)}
x(s)
F
F [x] = x(a) = (s a) .
x(s)
23.1 Grundkurs Pfadintegrale 315

23.1.3 Harmonischer Oszillator

Was bei den Eissorten die Vanille ist, ist bei den Modellen der theoreti-

schen Physik der harmonische Oszillator. Man greift immer gerne auf ihn
zuruck. Der Grund dafur liegt einerseits darin, dass er haug in Naherungen
auftritt, und andererseits in seiner exakten Losbarkeit. Wir wollen nun die
Bildung von Pfadintegralen am harmonischen Oszillator erproben.
Fur den harmonischen Oszillator lautet die Lagrangefunktion

m 2 m 2 2
L= x x
2 2
und ihr Integral liefert die Wirkung

S= L dt .

Wie wir gerade gelernt haben, folgt die Bewegungsgleichung durch Funkti-
onaldifferenziation der Wirkung:
S
= mx(t) + m 2 x(t) = 0 .
x(t)

Sei xc (t) Losung der Bewegungsgleichung mit Randbedingungen

xc (ta ) = xa , xc (tb ) = xb .

Wir zerlegen einen beliebigen Pfad x(t) in der Form

x(t) = xc (t) + y(t) ,

wobei die Funktion y(t) die Randbedingungen

y(ta ) = y(tb ) = 0

erfullt. Die Wirkung fur den Pfad x(t) lasst sich nun ausdrucken als
 tb  
S[xc ] 1 tb tb 2 S[xc ]
S[x] = S[xc ] + dt y(t) + dt dt )
y(t) y(t ) .
ta x(t) 2 ta ta x(t) x(t

Da xc (t) die Bewegungsgleichung erfullt, verschwindet die erste funktionale


Ableitung
S[xc ]
= 0.
x(t)
316 23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik

Fur die zweite funktionale Ableitung gilt


 
2 S d2 d2
= m (t t ) m 2 (t t ) = m + (t t )
2
x(t) x(t ) dt2 dt2

und wir erhalten


 tb
m
S[x] = S[xc ] + dt (y 2 2 y 2 ) = S[xc ] + S[y] .
2 ta

Dieses schone Zwischenergebnis nutzen wir fur die Berechnung der Uber-
gangsamplitude
 
.
K(xb , tb ; xa , ta ) = Dx eiS[x] = eiS[xc ] Dy eiS[y] .
y(ta ) = 0
y(tb ) = 0

Die Abhangigkeit der Amplitude von den Randpunkten xa und xb steckt


alleine in der Wirkung S[xc ] der klassischen Losung xc (t). Um sie zu be-
rechnen, benotigen wir die Losung explizit. Die Losung der Schwingungs-
gleichung lautet ja allgemein

xc (t) = A sin t + B cos t

und durch Anpassen der Randbedingungen erhalten wir die Koezienten


A und B mit dem Resultat
1
xc (t) = [(xb cos ta xa cos tb ) sin t+(xa sin tb xb sin ta ) cos t]
sin T
mit T = tb ta . Einsetzen in die Lagrangefunktion und Integration liefert
m
S[xc ] = [(xb 2 + xa2 ) cos T 2xa xb ] .
2 sin T
Fur die vollstandige Berechnung der Amplitude ist noch das verbleibende
Funktionalintegral

F (T ) = Dy eiS[y] = K(0, T ; 0, 0)

zu bestimmen. Durch partielle Integration formen wir die Wirkung um zu


  
m T d2
S[y] = dt y(t) 2 y(t) .
2
2 0 dt
23.1 Grundkurs Pfadintegrale 317

Dies ist eine quadratische Form in y und das Funktionalintegral ist also ein
gausches Integral. Wir werden es jetzt mit Hilfe der Fouriertransformation
berechnen.
2
Die Eigenfunktionen des Operators dtd
2 auf Funktionen mit Randbe-
2

dingungen y(0) = y(T ) = 0 lauten



2 nt
yn (t) = sin , n = 1, 2, 3 . . .
T T
Sie bilden ein vollstandiges Orthonormalsystem:
 T
dt yn (t) ym (t) = n,m .
0

Die Eigenwerte n lesen wir ab aus


   2 2 
d2 n
2 yn (t) =
2
yn (t) n yn (t) .
2
dt T2
Zerlegen wir die Funktion y(t) nach den yn (t),


y(t) = an yn (t) ,
n=1

so folgt fur die Wirkung



m
S[y] = n an2 .
2
n=1

Das Integrationsma lautet in den Variablen an ausgedruckt



(
Dy = J dan ,
n=1

wobei J eine Konstante ist, die wir hier nicht berechnen. Jetzt nimmt
das Funktionalintegral die Gestalt eines Produktes vieler eindimensiona-
ler Gauintegrale an, die wir ausfuhren konnen:
  ( P 
(
im n a2n m 2
Dy eiS[y]
=J dan e 2 n =J dan ei 2 n an
n=1 n=1
7
( m 8 12
=J n .
2i
n=1
318 23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik

Um uns mit der Konstanten J nicht weiter herumschlagen zu mussen, grei-


fen wir zu einem billigen Trick. Fur = 0 geht der harmonische Oszilla-
tor namlich in das freie Teilchen uber. Dessen Amplitude kennen wir aber
schon:

m 1
2
F0 (T ) = .
2iT
Die zugehorigen Eigenwerte sind

n2 2
(0)
n = .
T2
Das Verhaltnis F (T )/F0 (T ) konnen wir berechnen:


5 6 1   12   1
F (T ) ( n
2 ( 2T 2 sin T 2
= = 1 2 2 = .
F0 (T ) n=1 (0)
n n=1
n T

Damit ist

m 1
2
F (T ) =
2i sin T
und wir konnen das Endergebnis fur die Ubergangsamplitude hinschreiben:

K(xb , tb ; xa , ta ) =

m 1 $ m %
2
exp i [(x2b + x2a ) cos T 2xa xb ] .
2i sin T 2 sin T
Dies ist die sogenannte Mehlerformel. Aus ihr kann man u.a. auch das
Spektrum des Hamiltonoperators erhalten. Dazu betrachten wir

ei 2 T

1
Sp(eiHT ) = dx K(x, T ; x, 0) = =


2i sin 2 T 1 eiT

 1
= ei(n+ 2 )T .
n=0

Da nun aber 
Sp(eiHT ) = eiEn T
n

ist, folgt durch Vergleich


 
1
En = n + .
2
23.1 Grundkurs Pfadintegrale 319

Fur diejenigen, die sich jetzt wundern, sei daran erinnert, dass wir h = 1 ge-
setzt haben. Mit mehr Aufwand bekommt man auch die Wellenfunktionen
aus der Mehlerformel aufgrund von

K(xb , T ; xa , 0) = xb |n
n|xa
eiEn T ,
n

das will ich Ihnen jedoch ersparen.

23.1.4 Aharonov-Bohm-Eekt

Den Aharonov-Bohm-Eekt sollten Sie unbedingt kennen lernen, denn in


ihm manifestiert sich ein recht eigenartiger Unterschied zwischen klassi-
scher Physik und Quantenphysik. Es geht dabei um die Bewegung gela-
dener Teilchen in der Nahe eines aueren Magnetfeldes. Der Eekt wur-
de von D. Bohm und Y. Aharonov 1959 vorhergesagt. Die Diskussion des
Aharonov-Bohm-Eektes lasst sich vorteilhaft mit Hilfe von Pfadintegralen
fuhren, weshalb sie gut in dieses Kapitel passt.
Warum habe ich oben in der Nahe eines Magnetfeldes gesagt und nicht

in einem Magnetfeld? Die Antwort ergibt sich aus dem Versuchsaufbau,

den wir uns jetzt ansehen.

B=0

B=0

Elektronen werden von einer Quelle ausgesandt und durch einen Doppel-
spalt auf einen dahinter bendlichen Schirm geschickt, so wie Sie es schon
320 23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik

kennen. Auf der Ruckseite des Doppelspaltes wird zwischen den beiden
Spalten und parallel zu ihnen eine Spule angebracht. Diese soll im Ver-
gleich zum Spaltabstand so dunn sein, dass die Wellenfunktion der Elek-
tronen nicht in das Innere der Spule eindringt. Dies ist naturlich eine Idea-
lisierung, aber einerseits kann sie im tatsachlichen Experiment recht gut
angenahert werden, andererseits spielt es fur das Verstandnis des Eektes
keine zentrale Rolle, wenn sie nicht vollig erfullt ist.
Zunachst iee kein Strom durch die Spule. Fuhrt man den Doppelspaltver-
such aus, so erzeugen die Elektronen auf dem Schirm ein Interferenzmuster.
Nun werde der Spulenstrom eingeschaltet, so dass im Inneren der Spule
ein Magnetfeld B  = 0 parallel zur Spule herrscht, wahrend der Auenraum
feldfrei bleibt. Wiederholt man jetzt den Doppelspaltversuch, so zeigt sich
wiederum ein Interferenzmuster, das sich jedoch gegenuber dem vorigen
geandert hat. Das ist sehr uberraschend, denn die Elektronen bewegen sich
nur in Bereichen, in denen das Magnetfeld B  = 0 verschwindet. Dies ist der
Aharonov-Bohm-Eekt.
Im Rahmen der klassischen Physik kann das Magnetfeld im Inneren der
Spule keinen Einuss auf Teilchen haben, die sich nur im Auenraum be-
wegen. Dies folgt aus der klassischen Bewegungsgleichung

m r = e r B
.

Was ist anders in der Quantenphysik? Gibt es hier eine Fernwirkung des
Magnetfeldes? Wodurch wird die Wellenfunktion beeinusst?
 durch ein Vektorpotenzial A
Wie Sie wissen, kann die Feldstarke B  in der
Form
B =A 
 im Auenraum Null,
dargestellt werden. Fur die Spule ist zwar das Feld B

jedoch verschwindet das Vektorpotenzial A dort nicht, beispielsweise kann
man
 r ) = (y, x)
A(
2 x2 + y 2
 einen Einuss auf die Elek-
wahlen. Konnte vielleicht das Vektorpotenzial A
tronen im Auenraum ausuben? Dagegen kann man einwenden, dass das
Vektorpotenzial ja von der gewahlten Eichung abhangt und daher unphy-
sikalisch ist.
23.1 Grundkurs Pfadintegrale 321

Um diese Frage zu klaren, betrachten wir die Ubergangsamplitude


x, t1 |y , t0
des Elektrons von der Quelle bei y zu einem Ort x auf 4 t dem
Schirm. In das entsprechende Pfadintegral geht die Wirkung S = t01L dt
ein. Die Lagrangefunktion lautet
m 2
L= r + e r A(
 r ) = L0 + e r A(
 r)
2
und fur die Wirkung folgt
 t1  x
S = S0 + e 
A(r(t)) r(t) dt = S0 + e  r ) dr .
A(
t0 y


Es seien Ca und Cb zwei Wege von y nach x, die links an der Spule vorbei
gehen. Wir wollen sie vom Typ 1 nennen.

Cb
F1

Ca

y x

Fur sie gilt


    

A dr A dr =  dr =
A  df =
( A)  df = 0 ,
B
Ca Cb Ca Cb F1 F1

wobei F1 eine Flache zwischen Ca und Cb im feldfreien Raum


4 ist. Daraus
.
 dr =
folgt, dass fur alle Wege C1 vom Typ 1 das Linienintegral C1 A 1
4 .

den gleichen Wert 1 besitzt. Ebenso ist C2 A dr = 2 konstant fur alle
Wege vom Typ 2, die rechts an der Spule vorbei gehen.

(1)

y x
(2)
322 23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik

Das Pfadintegral fur die Ubergangsamplitude zerlegen wir in die Beitrage


der Wege vom Typ 1 und vom Typ 2:
  (1)  (2)
x, t1 |y , t0
= Dx eiS = Dx eiS + Dx eiS .

Dabei gilt
 (1)  (1)
.
Dx e iS
= Dx eiS0 eie1 = K1 eie1 ,
 (2)  (2)
.
Dx eiS = Dx eiS0 eie2 = K2 eie2 ,

und demzufolge

x, t1 |y , t0
= K1 eie1 + K2 eie2 = eie1 (K1 + K2 eie(2 1 ) ) .

Fur das Interferenzmuster ist der Betrag der Amplitude mageblich. Dieser
hangt nach der vorigen Formel ab von
   
 
2 1 = A dr A dr = 
A dr = B df = .
C2 C1 C2 C1 F

C1

y x

C2

ist gleich dem magnetischen Fluss durch die Spule. Es gilt also

| x, t1 |y , t0
| = |K1 + K2 eie | .

Wir haben somit


? gefunden, dass das Interferenzmuster vom magnetischen

Fluss = A dr abhangt. Dieser Ausdruck kann zwar mit dem eich-
abhangigen Vektorpotenzial im feldfreien Raum gebildet werden, ist als
23.2 Aufbaukurs Pfadintegrale 323

geschlossenes Linienintegral aber eichinvariant und hat eine physikalische


Bedeutung.
Wenn Sie aufmerksam waren, werden Sie bemerkt haben, dass es noch
andere Typen von Wegen gibt, namlich solche, die mehrfach um die Spule
herum laufen. Ihr Beitrag ist klein, aber wenn man sie mit berucksichtigt,
wird der obige Ausdruck fur die Ubergangsamplitude verallgemeinert zu
 
 

| x, t1 |y , t0
| =  Kn eine 
.
nZ

Ubrigens, wenn der Fluss so eingestellt wird, dass (e/h) = 2k , k


Z, gilt, ist das Interferenzmuster gleich demjenigen bei ausgeschaltetem
Magnetfeld.
Die Vorhersagen der Quantentheorie fur den Aharonov-Bohm-Eekt sind
experimentell bestatigt worden.
Die Schlussfolgerung dieses Abschnitts konnen wir so formulieren: Das Elek-
tron wird auch dann beeinusst, wenn es sich im feldfreien Raum bewegt.
 r ), aber nur uber die eichinvarianten Li-
Es spurt das ?Vektorpotenzial A(
nienintegrale A  dr.

23.2 Aufbaukurs Pfadintegrale

Im Folgenden werden ein paar weiterfuhrende Themen behandelt, die fur


Sie interessant sein konnen, wenn Sie sich vertieft mit Pfadintegralen und
deren Berechnung und Anwendung beschaftigen mochten.

23.2.1 Euklidisches Pfadintegral

Wir wenden uns nun einem Formalismus zu, mit dem es moglich ist, Erwar-
tungswerte im Grundzustand, d.h. Groen der Art 0|A|0
zu berechnen.
Warum ist man daran interessiert?

Sie liefern Informationen uber Eigenschaften des Grundzustandes.


Fur den harmonischen Oszillator kann man alle Erwartungswerte
durch Umformulierung in Grundzustands-Erwartungswerte berech-
nen:
n|B|m
0|an B(a+ )m |0
.
324 23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik

In der Quantenfeldtheorie liefern die Erwartungswerte 0| . . . |0


im
Grundzustand (dem Vakuum) die S-Matrix, das Spektrum und im
Prinzip uberhaupt alles.

Der Trick, den man benutzt, besteht in einem Ubergang zu imaginaren


Zeiten, der Wickrotation:


t = ei , R, 0<
2

Fur = 2 , also t = i , wird die Zeit rein imaginar. Ihr Imaginarteil


heit euklidische Zeit, da in der speziellen Relativitatstheorie das minkow-
skische Skalarprodukt t2 x 2 in das negative Skalarprodukt des euklidischen
Raumes ( 2 + x 2 ) ubergeht.

Fur den Zeitentwicklungsoperator erhalten wir bei dieser analytischen Fort-


setzung
eiHt = eH .

Hierbei betrachten wir den Fall > 0, denn dann ist eH ein wohlde-
nierter, positiver, beschrankter Operator.

Das Pfadintegral ist entsprechend zu modizieren. Wenn man unsere


fruhere Rechnung zur Herleitung des Pfadintegrals wiederholt, aber diesmal
23.2 Aufbaukurs Pfadintegrale 325

mit eH anstelle von eiHt , erhalt man auf ganz ahnliche Weise

m N 
x|eH |y
= lim
2
dx1 . . . dxN 1
N 2
 5    6
m x x1 2 xN 1 y 2
exp + +
2
, -)
1 1
V (x) + V (x1 ) + + V (xN 1 ) + V (y) .
2 2

Dieses euklidische Pfadintegral schreiben wir als


x|eH |y
= Dx eSE [x] ,

wobei 
m
SE = d  x2 + V (x(  ))
0 2
die sogenannte euklidische Wirkung ist. Sie hangt mit der ursprunglichen
Wirkung durch 

SE = iS 
t=i
zusammen.
Das euklidische Pfadintegral erfreut sich folgender Vorzuge:

Das Pfadintegral ist reell!

Der Faktor eSE unterdruckt stark oszillierende Wege.

Damit hangt zusammen, dass das euklidische Pfadintegral mathema-


tisch besser unter Kontrolle ist; fur V = 0 entspricht es dem wohlde-
nierten Wienerma.

Wie man der obigen Formel mit diskretisierter Zeit ansehen kann, ist das

Ma konzentriert auf Wegen mit |xk+1 xk | fur 0, d. h. die Wege
sind stetig, aber nicht notwendig dierenzierbar. Sie besitzen die fraktale
Dimension 12 .
326 23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik

Wenden wir uns nun den Erwartungswerten zu. Die Amplitude



x, |A|y,
= x|eH 2 A eH 2 |y

2 2 
= x|n
n|A|m
m|y
eEn 2 eEm 2
n,m

geht im Limes uber in

x|0
0|y
eE0 0|A|0
{1 + O(ec )}

und in analoger Weise fur A = 1



x, |y,
x|0
0|y
eE0 {1 + O(ec )} .
2 2

Dividieren wir diese Ausdrucke durcheinander, so erhalten wir

x, 2 |A|y, 2

0|A|0
= lim .
x, |y,

2 2

Bemerkung: Alternativ kann man auch y = x setzen und dann uber x


integrieren mit dem Ergebnis

Sp(eH A) = eE0 0|A|0


{1 + O(ec )} ,

so dass man
Sp(eH A)
0|A|0
= lim )
Sp(eH )

erhalt. Dies zeigt, dass die Randbedingungen unwesentlich sind; ihr Einuss
kurzt sich heraus.
Die Formel fur den Grundzustands-Erwartungswert schreiben wir nun in
Form eines euklidischen Pfadintegrals. Dabei beginnen wir mit einem kon-
kreten Fall fur die Observable, namlich dem Produkt zweier Ortsoperato-
ren.

23.2.2 Greensche Funktionen

Die Funktion
0|Q(t1 ) Q(t2 )|0
, mit t1 > t2 ,
23.2 Aufbaukurs Pfadintegrale 327

wird als greensche Funktion bezeichnet. Mit

Q(t) = eiHt Q eiHt

konnen wir sie als

0|eiE0 t1 Q eiH(t1 t2 ) Q eiE0 t2 |0

umschreiben.
Die Fortsetzung ins Euklidische, t = i , R, 1 > 2 , macht daraus

0|eE0 1 Q eH(1 2 ) Q eE0 2 |0

1
= lim x|eH( 2 1 ) Q eH(1 2 ) Q eH(2 + 2 ) |y

Z( )
mit
Z( ) = x|eH |y
.
Fur das Matrixelement leiten wir wie fruher eine Pfadintegraldarstellung
her, wobei wir beachten mussen, dass bei den Zeiten 1 und 2 jeweils
ein Faktor Q steht, der im Pfadintegral zu einem zugehorigen Faktor x( )
Anlass gibt.

Q Q

- 2 1
2 2

Auf diese Weise resultiert



x|eH ( 2 1 ) Q eH(1 2 ) Q eH (2 + 2 ) |y
=

Dx x(1 ) x(2 ) eSE [x] ,

& '
wobei uber Pfade x(  ) mit  2 , 2 integriert wird.
Bis hier hin lautet das Ergebnis:

1
0|Q(1 ) Q(2 )|0
= lim Dx x(1 ) x(2 ) eSE [x] fur 1 2 .
Z( )
328 23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik

Die rechte Seite ist oensichtlich symmetrisch unter der Vertauschung 1


2 , die linke Seite aber nicht, denn dort muss 1 2 sein. Wir beheben
diesen Schonheitsfehler durch Einfuhrung der Zeitordnung

. Q(1 ) Q(2 ) , 1 2
T Q(1 ) Q(2 ) =
Q(2 ) Q(1 ) , 2 1 .

Damit konnen wir unser Ergebnis schreiben als


1
0|T Q(1 ) Q(2 )|0
= lim Dx x(1 ) x(2 ) eSE [x] ,
Z( )

wobei 
Z( ) = Dx eSE [x] .

Wie oben schon bemerkt, ist die Wahl der Randbedingungen x, y fur die
Pfade im Limes irrelevant.
Durch analytische Fortsetzung zuruck zur reellen Zeiten, t = ei , 0,

kann man die greensche Funktion 0|T Q(t1 ) Q(t2 )|0


und entsprechend die
hoheren Funktionen 0|T Q(t1 ) . . . Q(tn )|0
gewinnen.

23.2.3 Erzeugende Funktionale

Die Handhabung der greenschen Funktionen und ihre Berechnung wird


durch Benutzung von erzeugenden Funktionalen erleichtert. Dieses nutz-
liche Instrument wird auch in der Feldtheorie auerst Gewinn bringend
eingesetzt.
23.2 Aufbaukurs Pfadintegrale 329

Wir denieren das erzeugende Funktional der euklidischen greenschen


Funktionen durch
 
1
ZE [j] = d1 . . . dn 0|T Q(1 ) . . . Q(n )|0
j(1 ) . . . j(n )
n=0
n!

= 1 + d 0|Q( )|0
j( )

1
+ d1 d2 0|T Q(1 ) Q(2 )|0
j(1 ) j(2 ) + . . .
2
 
= 0|T exp d Q( ) j( ) |0
.

In ihm sind die greenschen Funktionen als Koezienten der Quellen j(i )
enthalten. Sie konnen durch funktionale Ableitung wieder zuruckgewonnen
werden: 
n ZE [j] 

0|T Q(1 ) . . . Q(n )|0
=  .
j(1 ) . . . j(n ) 
j=0

Dies erklart den Namen erzeugendes Funktional. Ausgedruckt durch



Pfadintegrale schreibt es sich
4 R
Dx eSE + d j( ) x( )
ZE [j] = 4 .
Dx eSE

Erganzend seien noch die entsprechenden Formeln fur reelle Zeiten angege-
ben: 4 R
R Dx eiS+i dt j(t) x(t)
Z[j] = 0|T e i dt Q(t) j(t)
|0
= 4
Dx eiS

n Z[j] 
1 
0|T Q(t1 ) . . . Q(t2 )|0
= n  .
i j(t1 ) . . . j(tn ) 
j=0

23.2.4 Harmonischer Oszillator II

Am konkreten Beispiel des harmonischen Oszillators soll nun die Berech-


nung der erzeugenden Funktionale ZE [j] bzw. Z[j] durch Pfadintegrale vor-
gefuhrt werden. Zur euklidischen Wirkung
     
m 2 m 2 2 m d2
SE = d x + x = d x( ) 2 + x( )
2
2 2 2 d
330 23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik

addieren wir den Quellenterm und erhalten


   
m d2
SE [x, j] = d x( ) 2 + x( ) d j( ) x( ) .
2
2 d
Das zu berechnende Pfadintegral

Dx eSE [x,j]

ist ein gausches Integral. Wir berechnen es durch eine Entwicklung der
Pfade um die klassische Losung. Als erstes bestimmen wir die klassische
Losung mit auerer Quelle. Die zu losende Bewegungsgleichung lautet
 
SE d2
0= = m 2 + x( ) j( ) .
2
x( ) d
Gesucht ist die Losung mit der Randbedingung x( ) 0 fur . Mit
der Denition des Operators

. d2
A = 2 + 2
d
lautet die Bewegungsgleichung
1
Ax= j
m
mit der oensichtlichen Losung
1 1
x= A j.
m
.
Wir wollen es aber schon etwas mehr explizit. Dazu muss DE = A1
berechnet werden. Hier hilft uns wiederum die Fouriertransformation aus.
Mit
 
d i d 
x( ) = x() e und j( ) = j() ei
2 2

geht die Bewegungsgleichung uber in


1 
( 2 + 2 ) x() = j()
m
und folglich ist
1 1 
x() = j() .
m 2 + 2
23.2 Aufbaukurs Pfadintegrale 331

Jetzt ist es Zeit zur Rucktransformation:


  
1 d ei  1 d  ei( )
x( ) = j() = d j(  )
m 2 2 + 2 m 2 2 + 2

. 1
= d  DE (  ) j(  )
m
mit 
d ei
DE ( ) = .
2 2 + 2
DE ist die greensche Funktion zum Operator A und erfullt
 
d2
2 + DE ( ) = ( )
2
d
bzw. in Operatorschreibweise
A DE = 1 .
Die Losung x( ) ist eindeutig, da die homogene Gleichung nur die Losung
x( ) = 0 hat, wenn die obigen Randbedingungen gefordert werden.
Durch Ausfuhren des Fourierintegrals erhalten wir einen expliziten Aus-
druck fur DE . Hierzu greifen wir tief in unseren komplexen Werkzeugkasten
und bringen den Residuensatz zum Einsatz. Der Integrand des zu berech-
nenden Integrals 
d ei
2 ( + i)( i)
besitzt zwei komplexe Pole. Je nach dem Vorzeichen von kann das Integral
in ein Kurvenintegral in der komplexen Ebene deformiert werden, das einen
der beiden Pole einschliet, wie in der Zeichnung gezeigt.

- i
332 23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik

Dies liefert

d ei e e
= ( ) + ( )
2 ( + i)( i) 2 2
und somit
1 | |
DE ( ) = e .
2
Wenden wir uns wieder dem Pfadintegral
 R
Dx eSE [x]+ d j( ) x( )

zu. Die Pfade werden zerlegt gema


1
x( ) = xc ( ) + y( ) mit xc ( ) = DE j( ) .
m
Fur die Wirkung zieht das die Zerlegung
  
m d2
SE [x, j] = SE [xc , j] + d y( ) 2 + y( )
2
2 d
nach sich, mit

1
SE [xc , j] = d d j( ) DE ( ) j() .
2m
Eingesetzt in das Pfadintegral liefert dies
 R R
Dx e 2 d xAx + d j( ) x( ) =
m

 R R
1
Dy e 2 d yAy e 2m d d j( ) DE ( ) j()
m

und damit das Endergebnis fur das erzeugende Funktional


  
1
ZE [j] = exp d d j( ) DE ( ) j() .
2m
Aus dem erzeugenden Funktional, das wir nun explizit kennen, folgen die
greenschen Funktionen durch Dierenziation. Insbesondere nden wir
1
0|T Q(1 ) Q(2 )|0
=
DE (1 2 ) ,
m
was die Bezeichnung greensche Funktion rechtfertigt.
Zu guter Letzt gehen wir wieder zuruck zu reellen Zeiten t = i , und
zwar durch Rotation in der komplexen t-Ebene im Gegenuhrzeigersinn.
23.2 Aufbaukurs Pfadintegrale 333

Die entsprechende greensche Funktion besitzt die Fourierdarstellung



. d eit
D(t) = i DE (it) = ,
2
2 2

wobei die Frequenz durch = iE R entsprechend fortgesetzt wurde.


Das Integral ist allerdings nicht eindeutig, denn es muss uber die Pole bei
auf der reellen Achse integriert werden, und dies kann auf verschiedene
Weisen geschehen. Anders ausgedruckt besitzt die denierende Dierenzi-
algleichung fur D(t)
 
d2
2 D(t) = (t)
2
dt
mehrere Losungen. Genau eine von diesen wird jedoch durch den Vorgang
der analytischen Fortsetzung ausgewahlt. Diese kann so durchgefuhrt wer-
den, dass bei der Rotation von t im Gegenuhrzeigersinn gleichzeitig im
Uhrzeigersinn rotiert wird, so dass t immer reell bleibt. Dadurch ist fest-
gelegt, dass an den Polen so vorbei integriert werden muss, wie in der
Abbildung gezeigt ist.

Diese Vorschrift ist aquivalent zur Hinzufugung eines kleinen Imaginarteils


zum Integranden gema

d eit

2 2 2 + i
334 23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik

und anschlieender Bildung des Limes 0. Fur t > 0 z. B. sieht der


Integrationsweg so aus:

Erneute Benutzung des Residuensatzes mit sorgfaltiger Beachtung der so-


eben gefundenen i-Vorschrift fuhrt zu
i & ' i i|t|
D(t) = (t) eit + (t) eit = e .
2 2
Das erzeugende Funktional der greenschen Funktionen bei reellen Zeiten
ist   
i
Z[j] = exp dt ds j(t) D(t s) j(s)
2m
und speziell gilt
i
0|T Q(t1 ) Q(t2 )|0
= D(t1 t2 ) .
m
Damit genug vom einfachen harmonischen Oszillator.

23.2.5 Systeme mit quadratischer Wirkung

Die Ergebnisse des vorigen Abschnittes werden wir jetzt verallgemeinern


auf beliebige Systeme, deren Wirkung S quadratisch in den Koordinaten q
ist. Dazu gehoren u.a. der harmonischer Oszillator, Systeme harmonischer
Oszillatoren, also gekoppelte Schwingungen, Gitterschwingungen und das
freie elektromagnetische Feld. Insbesondere gehoren dazu auch die harmo-
nischen Naherungen komplizierter Systeme, bei denen die Wirkung in der
23.2 Aufbaukurs Pfadintegrale 335

Umgebung bestimmter Kongurationen bis zu quadratischen Termen ent-


wickelt wird.
Die Systeme mit quadratischer Wirkung sind von besonderem Interesse. Ei-
nerseits sind sie geschlossen und exakt losbar. Andererseits sind sie relevant
in zahlreichen physikalischen Zusammenhangen.
Systeme mit quadratischer Wirkung sind auch bei der Approximation von
Pfadintegralen von zentraler Bedeutung, denn sie treten bei der semiklas-
sischen Approximation und in der Storungstheorie auf.
Eine euklidische Wirkung, die quadratisch in ihren Koordinaten ist, schrei-
ben wir in der Form
1
SE = (x, Ax) .
2
Speziell gilt 
1
SE = d d x( ) A(, ) x()
2
fur quantenmechanische Systeme in einer Dimension.
In dem schon behandelten Beispiel des harmonischen Oszillators ist
   
d2 d2
A=m 2 + , 2
A(, ) = m 2 + ( ) .
2
d d

Fur die betrachteten Systeme ist das erzeugende Funktional der greenschen
Funktionen 
1 1
ZE [j] = Dx e 2 (x,Ax)+(j,x)
Z
mit 
.
(j, x) = d j( ) x( )

und 
1
Z= Dx e 2 (x,Ax) .

Dies sind gausche Integrale, die wir berechnen konnen. Dazu rekapitulieren
wir einmal die endlichdimensionalen gauschen Integrale.
Zur Erinnerung: uber R haben wir
 
a 2 +bx 2 b2
dx e 2 x = e 2a fur a > 0 .
a
336 23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik

Gehen wir zum Rn uber. Es sei x Rn , A = (Aij ) , i, j = 1, . . . , n, und es


sei A reell, symmetrisch und positiv. Die quadratische Form im Exponenten
der Gaufunktion sei 
(x, Ax) = xi Aij xj .
i,j

Dann gilt 
. 1 1
dn x e 2 (x,A,x) = (2) 2 (det A) 2 .
n
Z=

Beweis: diagonalisiere A durch eine orthogonale Transformation



1 0
..
SAS t = D = . .
0 n

Die Eigenwerte i > 0 sind samtlich positiv. Mit der Variablentransforma-


tion
.
y = S x, dn x = | det S|1 dn y = dn y
folgt
 P n 
(  1
12 2 2 2 1
= (2) 2 (det A) 2 .
n
n i i yi
Z= d ye =
i
i=1

Fur das endlichdimensionale Pendant zum erzeugenden Funktional gilt



. 1 1 1 1
Z(j) = dn x e 2 (x,Ax)+(j,x) = e 2 (j,A j).
Z
Beweis: deniere
xc = A1 j , x = xc + y
wie beim harmonischen Oszillator und nde
1 1 1
(x, Ax) + (j, x) = (y, A, y) + (j, A1 j)
2 2 2
 
1 1 1 1 1 1
dn x e 2 (x,Ax)+(j,x) = dn y e 2 (y,Ay) e 2 (j,A j) = Z e 2 (j,A j) .

Nun betrachten wir das Pfadintegral. Angesichts der Tatsache, dass es sich
um ein unendlichdimensionales Integral handelt, uberkommt uns ein wenig
Furcht hinsichtlich der Determinanten des Operators A. Gehen wir daher
23.2 Aufbaukurs Pfadintegrale 337

noch einmal zuruck zur Herleitung des Pfadintegrals mittels Diskretisierung


der Zeit. In der diskretisierten Form haben wir endlichdimensionale Integra-
le vom soeben betrachteten Typ und konnen die Formel fur Z(j) anwenden.
Hierin hat sich die Determinante det A glucklicherweise herausgekurzt. Wir
konnen daher fur diese Groe den Limes 0 ohne Schwierigkeiten bilden
und erhalten

 
1 1
ZE [j] = exp (j, A j) .
2

Fuhren wir wieder DE = A1 und die greensche Funktion DE (, ) ein,


so liest sich das Ergebnis im Fall eines Freiheitsgrades
  
1
ZE [j] = exp d d j( ) DE (, ) j() .
2

23.2.6 Beispiel: Energieaufspaltung

Bevor wir uns im Formelverhau verirren, wollen wir ein physikalisches An-
wendungsbeispiel fur die euklidischen Pfadintegrale betrachten. Das System
besitze einen Freiheitsgrad und bewege sich in einem Doppelmuldenpoten-
zial. Als Beispiel wahlen wir

V (x) = (x2 a2 )2 .

x
-a a

Wir wollen annehmen, dass die Barriere hoch, d.h. gro ist. Dann ent-
spricht das System approximativ zwei nichtgekoppelten Mulden.
338 23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik

Der Grundzustand |0
besitzt eine symmetrische Wellenfunktion, die fol-
gende Gestalt hat:

x
-a a

Der erste angeregte Zustand |1


ist antisymmetrisch und seine Wellenfunk-
tion sieht ungefahr so aus:

-a
x
a

Die Energien dieser Zustande sind fast entartet, E0 E1 , und sind ungefahr
so gro, wie die Grundzustandsenergie der Einzelmulde.
Wir denieren den Zustand
1
|+
= (|0
+ |1
) ,
2
23.2 Aufbaukurs Pfadintegrale 339

dessen Wellenfunktion die Gestalt

x
a

besitzt, und entsprechend


1
|
= (|0
|1
) .
2

x
-a

Die Energien E0 und E1 sind nicht exakt gleich. Der Tunneleekt fuhrt bei
einer endlichen Barriere zu einer Energieaufspaltung

E = E1 E0 > 0 .

Sie ist gleich dem Ubergangsmatrixelement

E = 2 +|H|
.

Diese Energieaufspaltung ist eine physikalisch interessante Groe. Zum Bei-


spiel existiert eine solche kleine Energiedierenz zwischen den niedrigsten
Eigenzustanden des Ammoniakmolekuls, welches zwischen zwei verschiede-
nen Formen hin- und hertunneln kann. Diese Energieaufspaltung bildet die
Grundlage fur den Ammoniakmaser.
340 23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik

Die Energieaufspaltung lasst sich elegant mit Hilfe von euklidischen Pfa-
dintegralen berechnen. Den Ausgangspunkt dafur bildet die Formel

E 2 Dx eSE [x] ,

wobei die euklidische Wirkung die ubliche


 $m %
SE = d x2 + V (x( ))
2
ist, und uber alle Pfade integriert wird, welche die Randbedingungen
   
T T
x = a , x =a
2 2
erfullen und einen Nulldurchgang besitzen.

-T
a
2

-a T
2

Am Schluss ist der Limes T zu bilden. Den Beweis der Formel ge-
be ich hier nicht an, erwahne aber, dass die Randbedingungen von den
Zustanden |+
und |
im Ubergangsmatrixelement stammen. Auerdem
unterschlage ich eine genaue Diskussion der Details, z. B. der Gultigkeit der
Approximation. Stattdessen wollen wir uns der Berechnung des Pfadinte-
grals zuwenden.
Semiklassische Naherung:
Das Pfadintegral ist nicht von gauscher Natur und wir konnen es
nicht exakt berechnen. Wir werden daher eine semiklassische Naherung
durchfuhren, die uns auf ein gausches Integral fuhrt.
Die semiklassische Naherung besteht darin, dass ein Minimum von SE in
Form einer klassischen Losung gesucht wird und fur die Abweichungen da-
von die quadratische Naherung gemacht wird. Minima von SE erfullen
SE
= 0,
x( )
23.2 Aufbaukurs Pfadintegrale 341

was nichts anderes ist als die klassische Bewegungsgleichung. Allerdings


handelt es sich jetzt um die euklidische Bewegungsgleichung

mx = V  (x) .

Man beachte, dass sie sich von der ublichen Bewegungsgleichung durch das
Vorzeichen auf der rechten Seite unterscheidet. Sie entspricht daher der
Bewegung eines Massenpunktes in dem umgekehrten Potenzial V (x). Die
gesuchte Losung muss die Randbedingungen x() = a , x() = a
erfullen. Der Massenpunkt soll also vom Maximum bei a zu dem anderen
Maximum bei +a gelangen und dabei genau einmal durch das Minimum
bei x = 0 laufen. Die Losung kann z. B. durch Trennung der Variablen
gefunden werden. Sie hat die in der Abbildung gezeigte Gestalt und tragt
wegen ihres Aussehens die Bezeichnung Kink, auf Deutsch: Knick.

x
-a a

Fur das Potenzial in unserem obigen Beispiel lautet die Kinklosung


7 8
xc ( ) = a tanh ( 0 ) .
2
342 23 Pfadintegrale in der Quantenmechanik

Hierin ist die Kreisfrequenz kleiner Schwingungen um eine der beiden


Potenzialmulden und ist durch

m 2 = V (a) = 8a2

gegeben. Der freie Parameter 0 gibt den Nulldurchgang an. Fur den Kink
ist
m 2
x V (x) = 0 .
2
Das ist die euklidische Version des Energiesatzes. Die euklidische Wirkung
des Kinks konnen wir unter Benutzung dieser Beziehung in der Form
 $m %   a  a 
2 2
SE [xc ] = d x + V = d mx = dx mx = dx 2m V (x)
2 a a

ausdrucken. Fur das Beispielpotenzial gibt das Integral

m2 3 4
SE [xc ] = = 2m a3 .
12 3
Fur einen beliebigen Pfad

x( ) = xc ( ) + y( )

ist die Wirkung von der Form



1
SE [x] = SE [xc ] + d y( )A y( ) + O(y 3 )
2
mit einem Operator A. In der quadratischen Naherung werden die hoheren
Potenzen von y( ) vernachlassigt und das Pfadintegral durch das entspre-
chende Gauintegral

1
Dx eSE = eSE [xc ] (det A) 2 N

approximiert, wobei N ein Normierungsfaktor ist, den ich hier nicht weiter
diskutieren will. Fur die Energieaufspaltung folgt daraus die schone Formel
Ra
E = 2K e a dx 2m V (x)
1
mit einem Vorfaktor K = 2N (det A) 2 . Der Ausdruck fur E kommt
uns bekannt vor. In der Tat, auf der rechten Seite steht der Gamowfaktor
fur den Tunneleekt durch die Potenzialbarriere zwischen a und a, was
23.2 Aufbaukurs Pfadintegrale 343

unsere Intuition uber den Zusammenhang zwischen der Energieaufspaltung


und dem Tunneleekt bestatigt.
Man kann den Faktor auch durch eine quantenmechanische Rechnung in
der WKB-Approximation erhalten, aber die Rechnung ist nach meinem
Geschmack komplizierter und langst nicht so elegant.
Eine genauere Rechnung, welche die Bestimmung der Determinanten von
A einschliet, liefert den Vorfaktor

m2 5
K= .
2
Auch lasst sich der Gultigkeitsbereich der Approximation untersuchen. Sie
ist anwendbar, wenn E hinreichend klein, bzw. SE [xc ] hinreichend gro
ist. Details beschae sich der Neugierige selbst.
Mit dem Tunneleekt verknupfte Phanomene sind ein beliebtes Anwen-
dungsfeld der euklidischen Pfadintegrale. Mit ihrer Hilfe lassen sich in
ubersichtlicher Weise systematische Rechnungen durchfuhren. Fur weiter
gehende Interessen verweise ich auf die einschlagige Literatur.
A Diracsche -Funktion

Das Kronecker--Symbol ist deniert durch



1, i = k
ik = i, k Z.
0, i = k

Fur beliebige Folgen (fi ) ist



fi ik = fk .
iZ

Das Kroneckersymbol hangt nur von der Dierenz i k ab: ik = ik,0 .


Gehen wir nun von den Folgen zu Funktionen f (x) mit x R uber. f (x)
sei stetig. In Analogie zum Kroneckersymbol suchen wir ein Objekt (x)
mit der Eigenschaft, dass

f (x) (x y)dx = f (y)

fur alle f gelten soll. Gibt es eine solche Funktion (x)? Wegen

f (x) (x)dx = f (0)

ist

i) (x) = 0 fur x = 0,

ii) (x)dx = 1.

Eine solche Funktion gibt es nicht. Fur sie ware (0) = . Dennoch hat
Dirac diese Funktion (x) eingefuhrt. In der Physik und auch in der Ma-

thematik wird vielfaltig nutzlicher Gebrauch von ihr gemacht. Die Recht-
fertigung ihrer Existenz lieferte die Theorie der Distributionen.
Distributionen:
Distributionen sind lineare Funktionale auf Funktionen, d.h. eine Distribu-
tion G ist eine

Abbildung: f  G[f ] C ,
Funktion
346 A Diracsche -Funktion

die linear ist:

G[f1 + f2 ] = G[f1 ] + G[f2 ], , C.



Beispiel: G[f ] = g(x)f (x)dx heit regulare Distribution.

Jetzt denieren wir die -Distribution durch

y [f ] = f (y).

Dies ist keine regulare Distribution. Wir fuhren dennoch die Schreibweise

y [f ] (x y) f (x)dx

ein und beachten dabei, dass das Symbol (x) keine Funktion bezeichnet,
sondern nur unter dem Integral in obigem Sinne deniert ist. Anders gesagt
ist durch 
(x y) dx

ein lineares Funktional eingefuhrt worden. Das Symbol (x) wird dessen-
ungeachtet als -Funktion bezeichnet.
Bemerkung: als zulassige Funktionen fur f (x) nimmt man haug
.
S = {f | -oft dierenzierbar, schnell abfallend}

oder
.
D l = {f |l -mal dierenzierbar, mit kompaktem Trager}.

-Funktion als Limes von Funktionsfolgen:


Die Funktionsschar
 
. 1 x2
 (x) = exp 2
22 2

besteht aus Gaufunktionen der Breite . Sie erfullen

 (x) 0 fur x = 0,
0

 (x)dx = 1.
347

Es gilt 
lim f (x)  (x)dx = f (0).
0

Die linke Seite liefert also die -Distribution. Wir schreiben

lim  (x) = (x)


0

und beachten dabei, dass der Limes immer auerhalb eines Integrals zu
nehmen ist.
Es gibt viele andere Folgen, die in analoger Weise die -Funktion liefern,
z.B.  
1 sin x 2 1 1
oder die Lorentzkurven .
 x
  1 + x22


Rechenregeln:
1. x(x) = 0
1
2. (ax) = (x), a R,
|a|
insbesondere ist eine gerade Funktion.
 1
3. (g(x)) = (x xi ),
|g (x i )|
i
wobei die Summe uber die Nullstellen xi von g(x) geht, und wir vorausset-
zen, dass es nur einfache Nullstellen gibt.
Beweis: Fur hinreichend kleines  > 0 ist g(x) in allen Intervallen [xi
, xi + ] um die Nullstellen herum invertierbar. Es ist
  xi +
(g(x)) f (x)dx = (g(x)) f (x)dx .
i xi 

Mit der Substitution


dy
y = g(x), x = g1 (y), = g (x)
dx
folgt
 xi +  g(xi +)
dy 1
(g(x)) f (x)dx = (y) f (x) = f (xi )  .
xi  g(xi ) g (x) |g (xi )|
348 A Diracsche -Funktion

1
Beispiel: (x2 x20 ) = {(x x0 ) + (x + x0 )}
2|x0 |
d
4. (x) = (x)
dx
mit der Stufenfunktion

0, x<0
(x) =
1, x > 0.

Der Wert (0) ist unbestimmt. Eine verbreitete Konvention ist (0) = 12 .
Beweis:  a  a

i) fur a > 0 ist f (x) (x)dx = [f (x) (x)]aa f  (x) (x)dx
a a
 a
= f (a) f  (x)dx = f (a) {f (a) f (0)} = f (0).
0

oder 

ii) es gilt (x) = 0 fur x = 0 ,  (x)dx = 1.


1
5. (x) = dk eikx ,
2

siehe den Anhang uber Fouriertransformation.


Ableitungen:
Die Ableitung der -Funktion kann dadurch deniert werden, dass man die
Gultigkeit der partiellen Integration verlangt, d.h.
 
(x)f (x)dx = (x)f  (x)dx = f  (0),


wobei die Randterme der partiellen Integration verschwinden.


. dn
Entsprechend gilt fur die n-te Ableitung (n) (x) = n (x)
dx

(n) (x)f (x)dx = (1)n f (n) (0) .

(x) ist beliebig oft dierenzierbar.  (x) ist ungerade,  (x) ist gerade, etc.
349

Dreidimensionale -Funktion:
Mit der Denition (die hochgestellte (3) kennzeichnet hier die drei raumli-
chen Dimensionen und nicht die dritte Ableitung)

(3) (r ) = (x)(y)(z)

gilt 
(3) (r r0 )f (r )d3 r = f (r0 ).

In der Physik wird die dreidimensionale -Funktion zur Beschreibung einer


punktformigen Verteilung einer Masse oder Ladung verwendet:

(r ) = Q (3) (r r0 ),


(r ) = 0 fur r = r0 ,

(r )d3 r = Q .

In der Elektrostatik wird gezeigt, dass das Potenzial einer Punktladung


Q 1
(r ) =
40 r
lautet. Es erfullt die Poissongleichung
1
(r ) = (r ).
0
Also muss gelten
1
= 4(3) (r ).
r
Beweis:  
1 1 r
i) fur r = 0 : = = 3 = 0
r r r
     
1 3 1 3 1  r
ii) d r= d r = df = 3
df
V r V r V r V r

1 2
= 2
r d = 4.
V r
350 A Diracsche -Funktion

Distributionsformel:
Es gilt
1 1
= P i(x) fur  0,
x i x
wobei P die Hauptwertvorschrift fur Integrale bezeichnet:
 b    b 
f (x) . f (x) f (x)
P dx = lim dx + dx .
a x 0 a x  x
   
1 1 1 1 1 1 1
Beweis: = + + .
x + i 2 x + i x i 2 x + i x i
1 1 
Erste Klammer: = 2 i 2 2i (x).
x + i x i x + 2 0
Fur die zweite Klammer erhalten wir im Integral
   
f (x) f (x) f (z) f (z)
dx + dx = dz + dz
x + i x i C1 z C2 z

mit folgenden Integrationswegen in der komplexen Ebene:

C1
C2

Die Integrale uber die Kreisbogen heben sich gegenseitig auf, denn mit

z = r ei , dz = ir ei d = iz d

ist der Beitrag der Kreisbogen


  2
i i
f (re )d + i f (rei )d if (0)( + ) = 0.
0 r0

Die restlichen Wegintegrale geben gerade den Hauptwert.


B Fouriertransformation

B.1 Fourierreihen

Zunachst beginnen wir zur Erinnerung mit Fourierreihen.

Es sei eine periodische Funktion f (x) mit Periode L gegeben: f (x) = f (x +


L).

f (x )

x
0 L 2L

Dann sagt die Theorie der Fourierreihen, dass (unter gewissen Vorausset-
zungen an die Funktion f ) eine Entwicklung nach harmonischen Funktionen
existiert:
 x 
f (x) = cn e2in L = cn eikn x
nZ n

mit
2n
kn = .
L
Die Fourierreihe ist im Sinne einer Konvergenz im Mittel zu verstehen. Fur
die Koezienten gilt
 L
1 2
cn = dx f (x) eikn x .
L L
2
352 B Fouriertransformation

Wir konnen die Beziehung zwischen der Funktion f (x) und der Folge cn
als Hin- und Ruckweg einer Fouriertransformation auassen:
Fouriertransformation

f (x) {cn } f (x).


Das System der Funktionen
eikn x un (x)
bildet somit eine Basis im Raum der L-periodischen Funktionen (die gewisse
mathematische Einschrankungen erfullen).
& L L 'Aquivalenterweise konnen wir
sie als Funktionen auf dem Intervall 2 , 2 betrachten.
Orthonormiertheit:
Setzen wir die Formel fur die Hintransformation in diejenige fur die
Rucktransformation ein, erhalten wir
 L   L )
1 2   1 2
cn = dx eikn x cm eikm x = cm dx ei(kn km )x
L L m m
L L
2 2
 L
1 2
dx eikn x eikm x = n,m
L L
2

oder
 L
1 2
dx un (x) um (x) = n,m .
L L
2

Dies ist die Orthonormalitat der Funktionen un (x).


Vollstandigkeit:
Wenn wir die Formel fur die Rucktransformation in diejenige fur die Hin-
transformation einsetzen, folgt in entsprechender Weise
 L  L  )
 1 2 2 1 
f (x) = eikn x dy f (y) eikn y = dy f (y) eikn x eikn y
n
L L
L L n
2 2

1 L L
un (x) un (y) = (x y) fur < x, y < .
L n 2 2

Dies ist die Vollstandigkeitsrelation. Sie sagt nach der gerade vollzogenen
Rechnung aus, dass jedes f (x) nach den Funktionen un (x) entwickelt wer-
den kann.
B.2 Fourierintegrale 353

B.2 Fourierintegrale
& '
Statt des Intervalles L2 , L2 soll nun die gesamte reelle Achse betrach-
tet werden. Wir werden dazu den Limes L in heuristischer Weise
vollziehen.
Mit der Schreibweise
2
fn = L cn , k =
L
lauten die obigen Transformationen
 k
f (x) = fn eikn x
n
2
L
2
fn = dx f (x) eikn x .
L
2

Der Limes L fuhrt auf die

Fouriertransformation


dk
f (x) = f (k) eikx ,
2


f(k) = dx f (x) eikx .

Die Funktionen
uk (x) = eikx
bilden also eine Basis. Allerdings sind fur f (x) nicht alle Funktionen

zugelassen. Die prazisen Bedingungen sollen hier nicht erortert werden. Es
sei aber soviel gesagt, dass f (x) hochstens endlich wie Unstetigkeitsstellen
besitzen darf, und dass 
|f (x)|dx <

354 B Fouriertransformation

sein muss. Folglich muss insbesondere gelten


f (x)
x 0.

Genauso wie zuvor erhalt man die Orthonormalitats- und Vollstandigkeits-


Relationen.
Orthonormalitat:

dx uk (x)ul (x) = 2(k l)

Vollstandigkeit: 
dk
uk (x)uk (y) = (x y)
2
Die beiden Relationen sind sogar aquivalent, wie man durch Vertauschen
von x, y mit k, l sieht.
Parsevalsche Gleichung:
Sei  
dk dk
f (x) = f (k) eikx , g(x) = g(k) eikx .
2 2
Dann nden wir
    
dk ikx dk
dx f (x) g(x) = dx f (k) e g(x) = f (k) dx g(x) eikx
2 2
 
dk
dx f (x) g(x) = f (k) g(k) .
2
Diese Beziehung heit parsevalsche Gleichung.
3 Dimensionen:
In drei Dimensionen lauten die Formeln fur die Fouriertransformation und
die Orthonormalitats- und Vollstandigkeits-Relationen
 3
d k  ikr
f (r ) = f (k ) e
(2)3


f(k ) = d3 r f (r ) eikr


 
d3 r eikr eik r = (2)3 (3) (k k )

d3 k ikr ikr 
e e = (3) (r r  ) .
(2)3
C Formelsammlung

Die Formelsammlung ist dazu gedacht, das rasche Nachschlagen von einigen
der wichtigsten Formeln und Sachverhalte zu erleichtern. Sie kann auch als
Ausgangspunkt fur Prufungsvorbereitungen dienen, soll aber keineswegs
dem verbreiteten Irrtum Vorschub leisten, Lernen sei mit dem Pauken von
Formeln identisch.
Grundlagen
Freie Materiewellen, de Broglie-Beziehungen: p = hk , E = h , p = h/

 h 2
ebene Wellen: (r, t) = A ei(krt) mit = k
2m

d3 k 
Wellenpakete: (r, t) = 3
(k ) ei(krt) , zerieen mit der Zeit
(2)
Wahrscheinlichkeitsinterpretation: |(r, t)|2 ist die Wahrscheinlichkeits-
dichte dafur, das Teilchen bei einer Ortsbestimmung am Punkt r zu nden.
4
Normierung: d3 r |(r, t)|2 = 1
4
Erwartungswerte: A
= d3 r (r, t) A (r , t)
 3
d k  
Impulsraum: (r, t) = 3
(k, t) eikr
(2)
Impulsoperator: P = hi ,  (r ) = r (r )
Ortsoperator: Q
Breiten: (x)2 = x2
x
2 , (p)2 = p2
p
2
Heisenbergsche Unscharferelation: p x h
2

Schrodingergleichung


allgemein: ih (r, t) = H(r, t)
t
 
P 2
Teilchen im Potenzial: ih (r, t) = + V (r ) (r, t)
t 2m

P 2 
Hamiltonoperator H= + V (Q)
2m

Kontinuitatsgleichung: (r, t) + j(r, t) = 0
t
356 C Formelsammlung

h
mit = , j = ( )
2m i
Superpositionsprinzip: fur Zustande 1 , 2 ist 1 + 2 wieder ein phy-
sikalischer Zustand.
Stationare Zustande: (r, t) = ei h (r )
Et

Zeitunabhangige (stationare) Schrodingergleichung: H(r ) = E (r )

Wellenmechanik in einer Dimension



Rand-/Anschluss-Bedingungen: (x) ist stetig. (x) ist stetig, wenn
|V (x)| <
Teilchen im Kasten, unendlich  hoher
Potenzialtopf:
2 2
h 2 n
En = n 2
, n (x) = sin x , n = 1, 2, 3, . . .
2mL2 L L
Endlicher Potenzialtopf:
diskretes Spektrum: endlich viele gebundene Zustande
kontinuierliches Spektrum: Streuzustande
   
 jT   jR 
Transmissionskoezient: T =  j , Reexionskoezient: R =  j ,
ein ein
T +R=1
" #2
Resonanzen: Breit-Wigner-Funktion T 2
" #2
(E ER )2 + 2

Potenzialbarriere, Tunneleekt:

2 b 
Gamowfaktor T exp 2m(V (x) E) dx
h
a

Allgemeine eindimensionale Potenziale:


a) klassisch erlaubt: E > V (x), ist oszillatorisch
b) klassisch verboten: E < V (x), ist von der Achse weggekrummt,
speziell: exponenzielles Abklingen

c) klassische Umkehrpunkte: E = V (x), (x) = 0
Harmonischer Oszillator:
 
1 2 m 2 2 1
H= P + Q = h a a + , [a, a ] = 1
2m  2 2
1
En = h n + , a|n
= n|n 1
, a |n
= n + 1 |n + 1

2
357

1 y1 2
n (y) =  Hn (y) e 2
n
2 n!
Mathematischer Formalismus
Hilbertraum H = L2 (R) bzw. L2 (R3 )
4
1 |2
= d3 r 1 (r )2 (r ), 2 = |
<
+
Orthonormalbasis: m|n
= mn , Vollstandigkeit: |
= cn |n

n
mit cn = n|

+
Vollstandigkeitsrelation: n |n
n| =1
Observable selbstadjungierte Operatoren A = A
Messwerte = Eigenwerte sind reell
Eigenvektoren zu verschiedenen Eigenwerten sind orthogonal
Vollstandigkeit: die eigentlichen und uneigentlichen Eigenvektoren spannen
den ganzen Hilbertraum auf.
Erwartungswerte: |A|

A und B sind vertraglich (kommensurabel) AB BA = 0


h
Kommutator [A, B] = AB BA, Born-Jordan: [Pj , Qk ] = jk 1
i
Allgemeine Unscharferelation: A B 1
2 | [A, B]
|
Uneigentliche Impulseigenvektoren: |k
eikx
Uneigentliche Ortseigenvektoren: |q
(x q), (x) = x|

Zeitliche Entwicklung
Zeitentwicklungsoperator U (t) = exp( hi Ht)

Schrodingerbild: |(t)
= U (t)|(0)
, ih |(t)
= H|(t)

t
Heisenbergbild: |H
= U (t)|(t)
= |(0)
, AH (t) = U (t)AU (t)
d
ih AH (t) = [AH (t), H] + ih AH (t)
dt t
A ist Erhaltungsgroe [A, H] = 0.
Drehimpuls
 =Q
Drehimpulsoperator: L  P , [Li , Lj ] = ihijk Lk
358 C Formelsammlung

 2 |l, m
= h2 l(l + 1)|l, m
,
L L3 |l, m
= hm|l, m

mit l {0, 12 , 1, . . . }, m {l, l 1, . . . , l}


Bahndrehimpuls: l {0, 1, 2, 3, . . . }
Teilchen im Zentralpotenzial: (r ) = f (r) Yl,m (, )
Radiale Schrodingergleichung:
 
h2 2 h2 l(l + 1)
+ + V (r) u(r) = Eu(r)
2m r 2 2mr 2
wobei u(r) = rf (r) , u r l+1 fur r 0
h2 l(l + 1)
Zweiatomige Molekule: E V (rl ) + + hl (n + 12 )
2mrl2
Wasserstoatom
e20 1 me40 1
V (r) = , H|n l m
= En |n l m
, En = 2 2 n2
40 r 2(40 ) h
l n 1, |m| l
Teilchen im elektromagnetischen Feld
1
 2
 + e
H= P eA
2m
e0 B
Normaler Zeemaneekt: E = En + hL ml , L =
2m
Spin
     
 = h  , 0 1 0 i 1 0
S 1 = , 2 = , 3 =
2 1 0 i 0 0 1
Pauligleichung:
 
+ (r, t)
i h
t (r, t)
  
1
 
2 eh  + (r, t)
= P eA(r, t) + e(r, t)  B(r, t)
2m 2m (r, t)
Addition von Drehimpulsen: |j1 j2 | j j1 + j2
Zeitunabhangige nichtentartete Storungstheorie
H = H0 + H1 , En = En0 + En1 + 2 En2 + . . .
359

 | m0 |H1 |n0
|2
En1 = n0 |H1 |n0
, En2 =
En0 Em 0
m =n

Feinstruktur des Wasserstospektrums:


 
1
2 1 2
 + h (3) (Q e20
H1 = 3 2 P 2 +  L
S  ), =
8m c 2m2 c2 R3 2m2 c2 40
  )
2 2 3 n e20
Enj = mc2 2 1 2 mit =
2n n 4 j + 12 hc(40 )
Mehrere Teilchen
Ausschlieungsprinzip (Pauliverbot): Jeder Ein-Teilchen-Zustand kann
hochstens von einem Elektron besetzt werden.
Pauliprinzip: Die Wellenfunktion eines Systems von Elektronen ist total
antisymmetrisch.
Orthohelium: Gesamtspin 1, Ortsfunktion antisymmetrisch
Parahelium: Gesamtspin 0, Ortsfunktion symmetrisch, Grundzustand
|H|

Ritzsches Variationsverfahren: E0 = inf


|

Zeitabhangige Storungstheorie

H(t) = H0 + H1 (t) , |(t)
= ck (t)|k
eik t
k
 t
i 
ck (t) = kn dt k|H1 (t )|n
ei(n k )t
h 0
2
Fermis goldene Regel: (En )| |H1 |n
|2
Wn =
h
Absorption und induzierte Emission:
4 2  2
Wnm = u(mn ) | m|e d|n
|
h2 (40 )
Statistischer Operator
A
= Sp(A) , Sp() = 1 , Sp(2 ) 1 ,
Sp(2 ) = 1 ist reiner Zustand.
360 C Formelsammlung

Stationare Streutheorie
eikr h2 k2 d
(r ) eikz + f () , E= , = |f ()|2
r 2m d

1 4 
f () = (2l + 1) eil sin l Pl (cos ) , = 2 (2l + 1) sin2 l ,
k k
l=0 l=0

4
= Im f (0)
k
 
m   
Bornsche Naherung: f (1)
(, ) = d3 r  V (r ) ei(kk0 )r
2h2
Pfadintegrale

x|eiHt |y
= Dx eiS[x]
  
1 12 (x,Ax)+(j,x) 1 1
ZE [j] = Dx e = exp (j, A j)
Z 2
Literaturhinweise

Lehrbucher:
F. Schwabl, Quantenmechanik, Springer, Berlin, 2004
S. Gasiorowicz, Quantenphysik, Oldenbourg, Munchen, 2005
W. Nolting, Grundkurs Theoretische Physik, Bande 5/1 und 5/2:
Quantenmechanik, Springer, Berlin, 2003
D.J. Griths, Introduction to Quantum Mechanics, Prentice Hall,
New Jersey, 2004
G. Grawert, Quantenmechanik, Studientext, Akademische Verlagsge-
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W.R. Theis, Grundzuge der Quantentheorie, Teubner, Stuttgart, 1997
A. Messiah, Quantenmechanik I, de Gruyter, Berlin, 1991
P.C.W. Davies, D.S. Betts, Quantum Mechanics, Chapman & Hall,
London, 1994
A.I.M. Rae, Quantum Mechanics, IOP Publishing, Bristol, 1992

Allgemeinverstandliche Bucher zur Interpretation der Quanten-


mechanik:
A.I.M. Rae, Quantenphysik: Illusion oder Realitat?, Reclam, Ditzin-
gen, 1996
F.A. Wolf, Der Quantensprung ist keine Hexerei, Fischer-Taschen-
buch, Frankfurt, 1990
F. Selleri, Die Debatte um die Quantentheorie, Vieweg, Wiesbaden,
1990

Anwendung von Pfadintegralen:


L.S. Schulman, Techniques and Applications of Path Intergals, John
Wiley & Sons, New York, 1981
A. Das, Field Theory, a Path Integral Approach, World Scientic,
Singapore, 1993, Chaps. 7, 8
V.G. Kiselev, Ya.M. Shnir, A.Ya. Tregubovich, Introduction to Quan-
tum Field Theory, Gordon and Breach, Amsterdam, 2000
Index
Absorption, 253, 262, 264, 265 124, 135137, 139, 151,
Aharonov-Bohm-Eekt, 319323 159, 164, 170172, 194,
Austauschenergie, 235, 246, 251 208, 214, 217, 237, 273,
317, 318, 336
Balmerformel, 164, 172, 221 uneigentlicher, 104, 106, 109
Besselfunktionen Einstein, Albert, 1, 183, 188, 231,
spharische, 154, 295, 298 265, 278, 283
Bohr, Niels, 17 Einsteinkoezient, 264, 266
Born, Max, 15, 81, 147, 169, 301, Elektronenbeugung, 3
305 Emission
Bosonen, 231, 246248 induzierte, 253, 262, 264, 265
Breit-Wigner-Funktion, 52, 301 spontane, 264266
Energiedarstellung, 117119, 126,
Coulombenergie, 234, 235, 251
259
Davisson-Germer-Experiment, 3 Entartung, 39, 65, 74, 101, 159,
de Broglie, Louis, 1, 2 164, 165, 172, 173, 180,
de Broglie-Beziehungen, 2, 4 217, 235
Dirac, Paul, 77, 229, 231, 345 EPR-Paradoxon, 278
Diracnotation, 77, 104, 105, 108
Dispersionsbeziehung, 4 Feinstruktur, 218222
Doppelspalt-Experiment, 12, 16, Feinstrukturkonstante, 218
205, 307, 319 Fermionen, 231, 242, 246248
Drehimpuls, 129146, 169, 171,
182, 183, 198, 207213, Gamowfaktor, 60, 62, 64, 342
219, 223, 224, 297 Gemisch, 267272, 274276
Dualismus, 1, 1618 Gruppengeschwindigkeit, 5, 7
Dysonreihe, 257
Hamiltonoperator, 30, 31, 75, 82,
Ehrenfest, Paul, 127 84, 87, 88, 100, 103, 106,
Eigenvektor, 7375, 80, 103, 107, 117, 121, 122, 126, 131,
110, 111, 136, 138, 159, 133, 148, 159, 175, 179,
181, 192, 194, 195, 208, 181, 187, 188, 191, 213,
214, 216, 270, 273 214, 218, 222, 226228,
uneigentlicher, 104, 106, 108 233, 237, 242, 250, 253,
110 309
Eigenwert, 31, 39, 7375, 79, 84, Hauptquantenzahl, 164, 168, 172,
85, 88, 89, 101, 103, 110, 173, 221
364 Index

Heisenberg, Werner, 25, 27, 169, Orthogonalitat, 36, 69, 74, 103,
229 110, 116, 119, 242, 293
Heisenbergbild, 125127, 254, 309 Orthohelium, 233236, 246, 248
Heitler-London-Verfahren, 250 Orthonormalitat, 77, 104, 106,
252 352, 354
Hermitepolynome, 92 Ortsdarstellung, 115, 118, 119,
Hilbertraum, 6775, 84, 103107, 132, 133, 225, 227
109, 110, 116, 118, 123, Ortsoperator, 2123, 81, 105106,
125, 131, 186, 225, 267, 111, 115, 116, 159, 249,
268, 307 326
Ortsraum, 2024, 113, 115, 123,
Impulsdarstellung, 115116, 119 131, 141
Impulsoperator, 2123, 29, 103
104, 109, 110, 115, 116, Parahelium, 233, 235, 246, 248
159 Paritat, 8182, 145
Impulsraum, 1824, 116 Pauli, Wolfgang, 26, 162, 169, 170,
229, 231, 259
Jordan, Pascual, 81, 169 Pauligleichung, 187, 189191
Paulimatrizen, 185, 196
Kontinuitatsgleichung, 10, 30, 49 Pauliprinzip, 226, 228231, 233,
Kugelachenfunktionen, 143, 144, 235, 241, 250
292, 293 Pauliverbot, 229, 230, 234
Phasengeschwindigkeit, 5
Laguerrepolynome, 166 Planck, Max, 1
Landefaktor, 188, 224 Potenzial
Landauniveaus, 180 eektives, 135, 150, 162
Larmorfrequenz, 181, 190 Projektionsoperator, 76, 77, 111,
Larmorprazession, 190 202, 230, 268
Legendrepolynome, 143
Lie-Algebra, 136, 171 Radialfunktion, 163, 166, 293
Radialgleichung, 145146, 150,
Mehlerformel, 318, 319 153, 162, 163, 294
Radialimpuls, 132, 133
Naherung Radius
bornsche, 302306 bohrscher, 167, 178
semiklassische, 335, 340 Resonanz, 51, 52, 56, 57, 300
Rydbergkonstante, 166
Operator
selbstadjungierter, 7376, 78, Sakulargleichung, 217
84, 103112, 121, 129 Schrodinger, Erwin, 29, 276
statistischer, 267272 Schrodingerbild, 121126, 309
Index 365

Schrodingergleichung Theorem
radiale, 133, 135, 293 optisches, 296, 304
zeitabhangige, 29, 53, 84, 97, Tunneleekt, 5964, 307, 339,
121, 126, 189, 192, 226, 342, 343
253, 274276, 288, 290
Unscharferelation, 2328, 83, 96
zeitunabhangige, 30, 33, 36,
45, 46, 64, 88, 93, 100, Vertauschungsrelationen, 81, 129,
131, 149, 179, 301 136, 170, 171, 184
Slaterdeterminante, 231, 241, 242, Vollstandigkeit, 37, 69, 70, 74, 75,
244, 245 77, 104, 106, 107, 110,
Spektraldarstellung, 111, 112, 121 116, 118, 119, 121, 144,
Spektrum, 44, 111, 112, 139, 147, 352, 354
151, 162, 214, 218, 233,
318, 324 Wahrscheinlichkeitsinterpretation,
diskretes, 65, 74, 103, 259, 1415, 17, 8486, 112,
262, 273, 285 277
kontinuierliches, 66, 103109, Wechselwirkungsbild, 254, 255
259, 261, 285 Wellenfunktion
Spin, 156, 183206, 210212, 218, radiale, 154, 166168
219, 222224, 226, 229, Wellenpaket, 6, 7, 10, 12, 18, 23,
231, 232, 236, 248, 249, 25, 46, 53, 54, 56, 9799,
278 191, 288
Spin-Bahn-Kopplung, 157, 213, Wickrotation, 324
239 Wirkungsquerschnitt, 57, 287,
Spinor, 184, 186, 189, 195, 197 291, 296, 299
Spinorwellenfunktion, 186, 187, Yukawapotenzial, 304
194, 197, 212
Stern-Gerlach-Versuch, 183, 190 Zeemaneekt, 175, 181183, 188,
194, 198, 199, 201, 202, 222224
267, 269, 270 Zentralfeldmodell, 239241
Strahlungsgesetz Zustand
plancksches, 265, 266 gebundener, 40, 45, 65, 162,
Streuamplitude, 291, 292, 296, 165, 170, 285
298, 302306 reiner, 71, 84, 201, 267274,
Streuphasen, 296, 299, 300, 305, 276
306 Zustandsdichte, 259
Streuzustand, 46, 49, 51, 53, 58, Zustandsreduktion, 84, 274, 275,
103, 107, 109, 162, 285 277
Superpositionsprinzip, 71, 84, 276 Zyklotronfrequenz, 179