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Atome

Atom: kleinster mit chemischen Mitteln nicht teilbarer


Baustein

Element: Materie aus einer Atomart

Atome bestehen aus Protonen, Neutronen u. Elektronen


Protonen u. Neutronen im Atomkern
Elektronen in der Atomhlle

Kernladungszahl oder Ordnungszahl:


Zahl der Protonen bzw. der Elektronen

Massezahl: Zahl der Protonen und Neutronen

Elektronen sind etwa 1840 mal leichter als Protonen und


Neutronen

Isotope sind Atome eines Elements (mit gleicher


Kernladungs- bzw. Ordnungszahl) aber unterschiedlicher
Massezahl
Ionen

Atome sind neutral, Protonenzahl ist gleich Elektronenzahl

Ionen sind geladene Teilchen


Positiv geladene Teilchen bezeichnet man als Kationen.
Negativ geladene Teilchen bezeichnet man als Anionen.

Vorkommen: in Lsungen (z.B. Lsungen in Wasser) oder


auch in Salzschmelzen

Beispiele:
Kationen: Na+ Natrium-Ion
Ca2+ Calcium-Ion
Al3+ Aluminium-Ion
NH4+ Ammonium-Ion

Anionen: Cl- Chlorid-Ion


I- Iodid-Ion
S2- Sulfid-Ion
CO32- Carbonat-Ion
SO42- Sulfat-Ion
NO3- Nitrat-Ion
PO43- Phosphat-Ion
NO2- Nitrit-Ion
Chemische Formel

beschreibt die Zusammensetzung einer Verbindung oder


eines Molekls
Atome durch ihre Elementsymbole wiedergegeben
Verhltnis der Atome des jeweiligen Elements zueinander durch
tief gestellte Stchiometriezahlen ausgedrckt

Beispiel: H2O Wasser NH3 Ammoniak


CO2 Kohlendioxid CH4 Methan

Gesetz der konstanten Proportionen

Eine Verbindung besteht immer aus den gleichen Elementen, die in


einem konstanten Massenverhltnis vorliegen.

Bsp. H2O

Wassermolekl besteht immer aus


einem Sauerstoffatom und zwei Wasserstoffatomen
im konstanten Verhltnis H : O = 2 : 1

Sauerstoff und Wasserstoff verbinden sich immer im


Volumenverhltnis 1 Liter zu 2 Liter bzw.
im Massenverhltnis1.43 g zu 0.18 g
Relative Atommasse

Atommasse 1H : m = 1,6734110-24 g
12C: m = 19,927210-24 g

relative Atommasse Ar:


bezogen auf 1/12 der Masse des Atoms 12C
atomare Masseneinheit u = 1,660610-24 g

relative Moleklmasse Mr bzw. relative Formelmasse Fr


Summe der relativen Atommassen aller enthaltenen
Elemente multipliziert mit ihren Stchiometriezahlen
Stoffmenge molare Masse

1 mol

Menge eine Stoffes, die genauso viel Teilchen enthlt wie


12g Kohlenstoff des Isotops 12C.

1 mol enthlt 6,0231023 Teilchen (Avogadrozahl)

Molare Masse Einheit: g/mol

Masse von 1 mol eines Stoffes

Stoffmenge n

Masse eines Stoffes (in g) dividiert durch die


molare Masse M (in g/mol)

n=m/M Einheit: mol


Stoffmengenkonzentration (Molaritt) in mol / l

Berechnet sich aus der Stoffmenge n (in mol) pro


Volumen Lsungsmittel (in l)

c=n/V Einheit: mol / l

quivalentkonzentration (Normalitt)

Berechnet sich aus der Stoffmenge n der quivalente


(in mol) pro Volumen Lsungsmittel (in l)

c = z n / V Einheit: mol / l

z stchiometrische Wertigkeit

Bsp:

Eine 0.5 molare Schwefelsure (H2SO4) ist 1 normal


(z = 2)
Chemisches Gleichgewicht Massenwirkungsgesetz

Bsp. H2 + I 2 2HI

c 2 ( HI )
KC = KC Gleichgewichtskonstante
c ( H 2 ) c( I 2 )

Fr die allgemeine Reaktion

aA + bB cC + dD

lautet das Massenwirkungsgesetz (MWG):

c c (C ) c d ( D)
KC = a
c ( A) c b ( B )
Einige Arten chemischer Reaktionen

Fllungsreaktionen

Ausfllung schwerlslicher Verbindungen aus Lsungen

Komplexbildungsreaktionen

Sure-Base-Reaktionen

Austausch von Wasserstoffionen (Protonen, H+)

Redoxreaktionen

Austausch von Elektronen (e-)


Lslichkeit von Salzen Lslichkeitsprodukt

gesttigte Lsung

Ag+ Cl- Ag+ Cl-

Ag+ Cl- Ag+ Cl-

AgCl-Bodenkrper

AgCl (fest) Ag+ + Cl-

Lslichkeitsprodukt:

L(AgCl) = c(Ag+) c(Cl-)

Allgemein:

L(KnAm) = c(Km+)n c(An-)m


Lslichkeitsprodukte

Einiger schwerlslicher Stoffe (bei 25C in Wasser)

Halogenide
AgCl 210-10 mol2 / l2
AgBr 510-13 mol2 / l2
AgI 810-17 mol2 / l2
PbCl2 210-5 mol3 / l3

Sulfate
CaSO4 210-5 mol2 / l2
BaSO4 10-9 mol2 / l2
PbSO4 10-8 mol2 / l2

Hydroxide
Mg(OH)2 10-11 mol3 / l3
Fe(OH)3 10-38 mol4 / l4

Calciumoxalat CaC2O4 10-8 mol2 / l2

Bariumchromat BaCrO4 10-10 mol2 / l2


Fllungsreaktionen

als qualitative Nachweisreaktionen

Die Schwerlslichkeit von Stoffen, die Farbe des Fllproduktes


und eventuell die Form der gebildeten Kristalle ist hufig
charakteristisch fr einen bestimmten Stoff und erlaubt dessen
qualitativen Nachweis.

Beispiele:

Nachweis von Sulfat (oder Ba2+) als Bariumsulfat

Ba2+ + SO42- BaSO4 (wei)

weier Niederschlag von Bariumsulfat, unlslich in Suren

Beachten:
Ansuern mit konz. Salzsure (HCl), unter neutralen oder
basischen Bedingungen bilden andere Anionen (z.B. Carbonat)
ebenfalls weie Niederschlge
Nachweis von Chlorid als Silberchlorid

Ag+ + Cl- AgCl (wei)

weier Niederschlag von Silberchlorid, unlslich in Suren

Beachten:
Ansuern mit Salpetersure (HNO3), unter neutralen oder
basischen Bedingungen bilden andere Anionen (z.B. Carbonat,
Sulfat) ebenfalls weie Niederschlge.

Bromid- und Iodid-Ionen ergeben ebenfalls schwerlsliche


Verbindungen: AgBr (schwach gelblich), AgI (gelblich)
Zur Unterscheidung Zugabe von Ammoniak:

AgCl + 2 NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl-

Silberchlorid lst sich unter Komplexbildung in verdnnter


Ammoniak-Lsung, Silberbromid und iodid sind unlslich.
Nachweis von Calcium als Calciumoxalat

Ca2+ + C2O42- CaC2O4 (wei)

weier Niederschlag von Calciumoxalat

Beachten:
Strontium- (Sr2+) und Bariumionen (Ba2+) ergeben ebenfalls
weie Oxalat-Niederschlge.

Nachweis von Calcium als Calciumsulfat (Gips)

Ca2+ + SO42- + 2 H2O CaSO42H2O

weier Niederschlag, typische Kristallformen (Gipsnadeln)

Nachweis von Chromat (oder Ba2+) als Bariumchromat

Ba2+ + CrO42- BaCrO4 (gelb)

gelber Niederschlag von Bariumchromat


Fllungstitrationen

Beispiel: Quantitative Bestimmung von Chlorid-Ionen

Chlorid-Ionen knnen mit Silber-Ionen quantitativ ausgefllt


werden:
Ag+ + Cl- AgCl (weier Niederschlag)

Am quivalenzpunkt ist praktisch alles Chlorid ausgefllt.


Es gilt: n(Cl-) = n (Ag+)

Als Indikator wird Kaliumchromat verwendet.


Ein Indikator dient dem Erkennen des quivalenzpunktes (dem
Endpunkt der Titration).

Chromat-Ionen bilden mit Silber-Ionen ebenfalls einen


Niederschlag:
2 Ag+ + CrO42- Ag2CrO4 (rot-brauner Niederschlag)

Der Silberchromat-Niederschlag ist etwas leichter lslich als der


Silberchlorid-Niederschlag.
Das an der rot-braunen Farbe erkennbare Silberchromat tritt
dadurch erst dann auf, wenn das Chlorid quantitativ gefllt ist.

Titriert wird bis zur gerade erkennbaren, bleibenden Frbung des


Silberchromats.
Komplexverbindungen

Ein Komplex besteht aus einem Zentralatom oder ion und


seinen Liganden. Die Zahl der Liganden (hufig 2, 4 oder 6) heit
Koordinationszahl.

Typische Liganden sind z.B. Ammoniak (NH3), Wasser (H2O),


das Hydroxid-Ion (OH-), das Cyanid-Ion (CN-) oder das Fluorid-Ion
(F-).

Beispiele:

[HgI4]2- Dient als Nelers Reagenz zum Nachweis von


Ammoniak.

[Cu(NH3)4]2+ Kupfer-tetrammin-Komplex
tiefviolettblau, Cu-Nachweis

[Ag(NH3)2]+ Silber-diammin-Komplex
farblos, Lsen von AgCl mit verd. NH3-Lsung
Autoprotolyse und Ionenprodukt des Wassers

Autoprotolyse des Wassers

2 H2O H3O+ + OH-


Protolyse

Ionenprodukt des Wassers

Kw = c(H3O+) c(OH-)

Bei 25C: K w = 10-14 mol2 / l2

c(H + = c(OH-) = 10-7 mol / l (neutrale Lsung)


3O )

Zur vereinfachten Schreibweise wird hufig c(H+) formuliert.

Neutrale Lsung: C(H+) = 10-7 mol / l ; c(OH-) = 10-7 mol / l


Saure Lsung: C(H+) > 10-7 mol / l ; c(OH-) < 10-7 mol / l
Basische Lsung: C(H+) < 10-7 mol / l ; c(OH-) > 10-7 mol / l
pH-Wert

negative dekadische Logarithmus des Zahlenwertes


der Wasserstoffionenkonzentration

pH = - lg c(H+) c(H+) = 10-pH mol / l

anaolog: pOH-wert

pOH = -lg c(OH-) c(OH-) = 10-pOH mol/l

pH und pOH sind ber das Ionenprodukt des Wassers


verknpft:

pH + pOH = 14 = -lg Kw

Neutrale Lsung: pH = 7; pOH = 7


Saure Lsung: pH < 7; pOH > 7
Basische Lsung: pH > 7; pOH < 7
pH-Werte verschiedener Flssigkeiten

Wasser (chemisch rein) 7

Magensaft 1 bis 2
Zitronensaft 2
Essig 3.1
Regen (Bundesdurchschnitt) 4.1

Wasser (im Fischteich) 7.5 bis 8.5


Meerwasser 7.8 bis 8.2
Seifenlauge 8 bis 9
Kalkwasser (gesttigt) 12.3
Suren und Basen Definition nach Brnsted

Brnsted (1923):

Eine Sure ist ein Stoff, der Protonen abgibt (Protonendonator).

Eine Base ist ein Stoff, der Protonen aufnimmt (Protonenakzeptor).

Bsp. HCl/Cl- korrespondierende

H3O+/H2O Sure-Base-Paare

HCl + H2 O Cl- + H3O+

Sure Base Base Sure

Ampholyt (griech. amphi = beide)

reagiert je nach Reaktionspartner als Sure oder Base

Bsp. H2SO4 HSO4 - + H+


Sure Base

HSO4- SO42- + H+
Sure Base
Sure- bzw. Basekonstante

HA + H2O H3O+ + A-

c ( H 3O + )c ( A )
K =
S c ( HA ) Surekonstante KS

pKS-Wert: pKS = -lg KS

Analog: Basekonstante KB c ( OH )c ( HA )
K B= c ( A )

A- + H2O HA + OH-

pKB-Wert: pKB = -lg KB


Protolyse- bzw. Dissoziationsgrad

HA + H2O H3O+ + A-

c( A )
=
c 0 c0 Ausgangskonz. der Sure

Starke Sure: 1

Schwache Sure: << 1


pH-Wert- Berechnung (I)

Fall 1: Starke Sure

1 c (A-) = c (H3O+) c0

pH = -lg c(H3O+) = -lg c0

Grobe Nherung fr Schwefelsure als zweiprotonige starke Sure:

H2SO4 + 2 H2O 2 H3O+ + SO42-

pH = -lg 2c0

Analog: Starke Base

pOH = -lg c(OH-) = -lg c0

pH = 14 - pOH
pH-Wert- Berechnung (II)

Fall 2: Schwache Sure

<< 1 Gleichgewicht auf der Seite der Edukte

c ( H 3O + )c ( A )
K S
=
c ( HA )

Nherung: c(H3O+) = c(A-)

c(HA) c0 (da << 1)

c(H3O+) = (KS c0) bzw. pH = (pK S lg c0)

Analog: Schwache Base

c(OH-) = (KB c0) bzw. pOH = (pK B lg c0)

pH = 14 - pOH
Pufferlsungen

Puffer sind Lsungen die ihren pH-Wert bei Zusatz nicht zu


groer Mengen an starker Sure oder starker Base nur
geringfgig verndern.

Es handelt sich um Lsungen einer schwachen Sure und


ihrer konjugierten Base bzw. einer schwachen Base und ihrer
konjugierten Sure in vergleichbaren Konzentrationen (von 10 :
1 bis 1 : 10), im Idealfall im Verhltnis 1 : 1.

Beispiele:
pH

Essigsure/Natriumacetat 4-5
(CH3COOH/CH3COONa)

Ammoniak/Ammoniumchlorid 9-10
(NH3/NH4Cl)
Sure-Base-Titrationen

Eine unbekannte Stoffmenge Sure (bzw. Base) wird durch


Zugabe von Base (bzw. Sure) bekannter Konzentration
bestimmt.

Der quivalenzpunkt, bei dem gerade die zur Neutralisation


erforderliche quivalent-Stoffmenge zugesetzt ist, wird am
Farbumschlag des Indikators erkannt.

Eine weitere Mglichkeit der Ermittlung des quivalenzpunkts


ist die Aufnahme einer Titrationskurve durch direkte Messung
des pH-Wertes mittels einer Glaselektrode.
Beispiel: Potentiometrische Titration einer Essigsure
(Praktikum - Versuchskomplex III)
Sure-Base-Indikatoren

sind organische Farbstoffe, deren Lsungen bei nderung


des pH-Wertes ihre Farbe wechseln.

die Farbnderung erfolgt fr einen bestimmten Indikator in


einem charakteristischen pH-Bereich.

Farben und Umschlagbereiche einiger Indikatoren:

Indikator Farbumschlag/ Farbe


pH-Bereich

sauer Umschlag basisch

Methyl- 3,0 - 4,4 rot orange gelb


orange

Methylrot 4,4 - 6,2 rot orange gelb


Tashiro 4,4 - 6,2 violett grau grn
Lackmus 5,0 - 8,0 rot violett blau
Phenol- 8,2 - 10 farblos rot
phtalein
Titrationskurven (I)

Titration einer starken Sure mit einer starken Base


Beispiel: Salzsure (HCl) mit Natronlauge (NaOH)
Der quivalenzpunkt (P) fllt mit dem Neutralpunkt (NP) des
Wassers bei pH=7 zusammen.
Alle Indikatoren mit Umschlagsbereichen in der pH-Spanne
zwischen 3 und 10 sind zur Anzeige des quivalenzpunktes
geeignet.

Volumen(NaOH) / ml
0 5 10 15 20
14

12

10
Umschlagsbereich Phenolphtalein
8
pH-Wert

P, NP
6
Umschlagsbereich Tashiro
4

0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0
Titrationsgrad
Titrationskurven (II)

Titration einer schwachen Sure mit einer starken Base


Beispiel: Essigsure (CH3COOH)mit Natronlauge (NaOH)
Der quivalenzpunkt (P) ist bei pH>7 und fllt nicht mit dem
Neutralpunkt (NP) des Wassers bei pH=7 zusammen.
Nur Indikatoren mit Umschlagsbereichen in der pH-Spanne
zwischen 7 und 10 sind zur Anzeige des quivalenzpunktes
geeignet (z.B. Phenolphtalein). Tashiro ist nicht geeignet.

Volumen(NaOH) / ml
0 5 10 15 20
14

12

10

Umschlagsbereich P Phenolphtalein
8
pH-Wert

NP
6

Umschlagsbereich Tashiro
2

0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0
Titrationsgrad
Titrationskurven (III)

Vergleich der Titrationskurven:

Titration einer starke Sure mit einer starken Base

Titration einer schwachen Sure mit einer starken Base

14

12

10

8
pH

2 0.1 M Salzsure
0.1 M Essigsure

0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0

Titrationsgrad
Redoxreaktionen

Oxidation Abgabe von Elektronen

Reduktion Aufnahme von Elektronen

Reduktionsmittel (Elektronendonator) wird selbst oxidiert.

Oxidationsmittel (Elektronenakzeptor) wird selbst reduziert.

Bsp. Umsetzung von metallischem Natrium mit Chlor

Oxidationsmittel wird reduziert zu

2 Na + Cl2 2 Na+ + 2 Cl-

Reduktionsmittel wird oxidiert zu

Oxidation: Na Na+ + e-

Reduktion: Cl2 + 2 e- 2 Cl-


Oxidationszahl

darunter versteht man die Zahl der aufgenommenen bzw.


abgegebenen Elektronen

wird als arabische Ziffer mit vorangestelltem Vorzeichen ber das


Elementsymbol geschrieben

Oxidation Oxidationszahl nimmt zu


Reduktion Oxidationszahl verringert sich

Im Normalfall auftretende Oxidationszahlen:

Elementverbindungen (z.B. in Fe, N2, O2, Cl2 usw.) 0

Wasserstoff (in Verbindungen) +1

Sauerstoff (in Verbindungen) -2

Halogene (F, Cl, Br, I in Salzen, Halogeniden) -1

Alkalimetalle (Li, Na, K in Verbindungen) +1

Erdalkalimetalle (Mg, Ca, Sr, Ba in Verbindungen) +2


Aufstellen von Reaktionsgleichungen

(von Redoxreaktionen)

1. Alle Reaktanden (Edukte und Produkte) auffhren.

2. Oxidationszahlen der Atome ermitteln

( Oxidations- bzw. Reduktionsmittel zuordnen)

3. Teilgleichungen fr Oxidation und Reduktion aufstellen

4. Zahl der Elektronen ausgleichen

5. Addition beider Gleichungen


Redoxreaktionen

Beispiele

Reduktion von Brom mit Kaliumiodid

-
Br2 + 2 I- I2 + 2 Br

Brom wird durch Iodid reduziert, das Iodid dabei zu Iod oxidiert.

-
Reduktion: Br2 + 2 e- 2 Br
Oxidation: 2 I- I2 + 2 e -

Versuchskomplex V: Bestimmung der Iodzahl.

Die anfangs gelbliche Lsung (gelstes Brom) frbt sich bei


Zugabe von Kaliumiodidlsung schlagartig dunkel, aufgrund der
Bildung von elementarem Iod.
Redoxreaktionen

Beispiele

Oxidation von Fe2+ zu Fe3+ mit Kaliumpermanganat (KMnO4)

MnO4- + 5 Fe2+ + 8 H+ Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O

Fe2+ wird in saurer Lsung durch Permanganat (MnO4-) zu Fe3+


oxidiert, das Permanganat dabei zu Mn2+ reduziert.

Reduktion: MnO4- + 8 H+ + 5e- Mn2+ + 4 H2O


Oxidation: 5 Fe2+ 5 Fe3+ + 5 e-

Permanganat und Fe2+ reagieren im Molverhltnis 1 : 5

Permanganat ist ein starkes Oxidationsmittel und reagiert mit den


meisten oxidierbaren Stoffe

Versuchskomplex II: Quantitative Bestimmung von Fe2+-Ionen

Die intensiv violett gefrbte Kaliumpermanganatlsung wird so


lange entfrbt (das gebildete Mn2+ ist farblos), bis alles Fe2+
aufgebraucht ist. Redox-Titration
Eine bleibende (gerade erkennbare) Rosafrbung zeigt den
quivalenzpunkt an.