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Chemische Bindung

In einem Molekl sind mehrere (mindestens zwei) Atome


miteinander verknpft.
Sind sehr viele (unendlich viele) Atome miteinander verknpft
spricht man von einem Festkrper.
Der Zusammenhalt wird erst durch eine chemische Bindung
mglich.

Eine stabile chemische Verbindung ist energiermer als die


Ausgangsprodukte, aus denen sie entstanden ist.
Die Differenz bezeichnet man als Bindungsenergie.

Man unterscheidet verschiedene Bindungsarten:

Atombindung
Ionenbindung
Metallbindung
Ionenbindung

Teilchen zwischen denen die Bindung wirksam ist:


Ionen
(positiv geladene Kationen und negativ geladene Anionen)

Bindungskrfte:
Elektrostatische Anziehung zwischen Ionen

Entstehende Strukturen: Ionengitter

Beispiele: Salzartige Verbindungen (NaCl, CaF2)


Oxide (CaO, BaO)

Eigenschaften der Verbindungen:

hoher Schmelzpunkt
hart
meist gut wasserlslich
elektrisch leitend in Schmelze und Lsung (Ionenleitung)
Metallbindung

Teilchen zwischen denen die Bindung wirksam ist:


positiv geladene Metallkationen, freibewegliche, delokalisierte
Elektronen (Elektronengas)

Bindungskrfte:
Elektrostatische Anziehung
zwischen Metallkationen und freibeweglichen Elektronen

Entstehende Strukturen: Metallgitter

typische Metalleigenschaften:

hohe Schmelzpunkte
elektrische Leitfhigkeit
metallischer Glanz
plastische Formbarkeit
Atombindung

Teilchen zwischen denen die Bindung wirksam ist:


Atome

Bindungskrfte:
Bindung durch gemeinsame Elektronenpaare
(Kovalente Bindung)

Entstehende Strukturen:
Molekle (im gasfrmigen oder flssigen Zustand)
Moleklgitter (im festen Zustand)
Atomgitter (im festen Zustand)

Beispiele:

Molekle: Nichtmetalle und ihre Oxide (O2, Cl2, SO2, CO2 )


Organische Verbindungen (CH4, CH3OH, ...)

Moleklkristalle: I2, organische Verbindungen im festen Zustand

Atomgitter: Diamant, Siliciumcarbid (SiC)


Elektronegativitt

Als Elektronegativitt (EN) bezeichnet man das Bestreben


eines Atoms in einem Molekl Elektronen einer chemischen
Bindung an sich zu ziehen.

Elektronegativitten werden genutzt, um die Bindungsart in


einer Verbindung abzuschtzen.

Zusammenhang zwischen Elektronegativitt und Stellung


des Elements im Periodensystem:

Innerhalb einer Gruppe: Abnahme von oben nach unten


Innerhalb einer Periode: Zunahme von links nach rechts

Elemente rechts oben: hohe Elektronegativitt


z.B. F, O, Cl, N
Elemente links unten: geringe Elektronegativitt
Alkali- und Erdalkalimetalle (1. und 2. Hauptgruppe)
Polare Atombindung (I)

In Moleklen, die aus Atomen verschiedenen Elementen


bestehen, zieht das elektronegativere Atom die Bindungselek-
tronen strker zu sich. Das bindende Elektronenpaar hlt sich im
zeitlichen Mittel hufiger bei dem elektronegativeren Atom auf.
die Bindung wird polarisiert
es entsteht ein Dipol mit negativen und positiven
Partialladungen
polare Atombindung
Polare Atombindung (II)

Je grer die Differenz der Elektronegativittswerte ist, um so


strker ist die Bindung polarisiert.

Elektronegativitten werden genutzt, um die Bindungsart in einer


Verbindung abzuschtzen:

(EN) > 1.7 Ionenbindung berwiegt


(EN) < 1.7 (polare) Atombindung berwiegt

Zwischenmolekulare Bindungen

sind viel schwcher als die bislang besprochenen Bindungsarten


(Ionen-, Metall- und Atombindung).

bestimmen Stoffeigenschaften wie Schmelz- und Siedepunkte


und die Ausbildung von Moleklgittern.

die wichtigsten Arten zwischenmolekularer Bindungen sind:

Van der Waals Bindungen


Wasserstoffbrckenbindungen
Van der Waals Bindungen

entstehen durch elektrostatische Wechselwirkungen von


induzierten Dipolen (bei unpolaren Moleklen) bzw. von
permanenten Dipolen (bei polaren Moleklen).

Ausrichtung von Dipolen (schematisch):

Deutlich strker als van der Waals Bindungen sind Wasserstoff-


brckenbindungen.

Wasser als Dipol:


Wasserstoffbrckenbindung

Das elektronegativere Sauerstoffatom zieht die Bindungs-


elektronen der O-H-Bindung strker zu sich (Dipol).
Es erfolgt eine Wechselwirkung zwischen dem Sauerstoffatom
und einem Wasserstoffatom eines Nachbarmolekls
(symbolisiert durch gestrichelte Linien in der Abbildung).
Wasserstoffbrckenbindung
Wasserstoffbrcken treten auf, wenn H-Atome an stark
elektronegative Atome wie F, O und N gebunden sind.
Folge sind deutlich hhere Schmelz- und Siedetemperaturen
z.B. H2O im Vergleich zu H2S oder HF im Vergleich zu HCl
Wasserstoffbrcken treten auch bei vielen organischen Stoffen
wie Alkoholen oder Polyamiden (Nylon, Perlon Reifestigkeit
durch H-Brcken zwischen den Polymerketten) sowie bei
wichtigen Naturstoffen wie Proteinen und Nukleinsuren auf.
Wasser eine bemerkenswerte chemische Verbindung

Zahlreiche ungewhnliche physikalisch-chemische Eigenschaften


(Anomalien), die sich deutlich von denen analog aufgebauter
Verbindungen (H2S, H2Se, H2Te) unterscheiden.

Hoher Schmelz- und Siedepunkt (H2S, H2Se, H2Te sind Gase)

Dichteanomalie des Wassers (Hchste Dichte, Volumenminimum


bei 4C;
Verringerung der Dichte beim Erstarren Eis schwimmt auf
flssigem Wasser)

H2O-Molekle bilden einen Dipol mit elektrisch positivem und


negativem Ende gute Lseeigenschaften fr polare Stoffe

groe Wrmekapazitt (grte aller Flssigkeiten)

Ungewhnliche Eigenschaften von Wasser hauptschlich


zurckgefhrt auf die Fhigkeit zur Ausbildung von
Wasserstoffbrckenbindungen.
Dichteanomalie des Wassers

Wasser zeigt bei 4C seine grte


Dichte. Das ist eine Folge seiner
Assoziationsfhigkeit mit Nachbar-
moleklen.
(Wasserstoffbrckenbindung).
Bei 4C werden die kompaktesten
Assoziate gebildet.
Struktur von flssigem Wasser

Stndig werden Wasserstoffbrcken zwischen den


verschiedenen Wassermoleklen gebildet und auch
wieder gebrochen. Im Durchschnitt bleibt der
Prozentsatz der an den Wasserstoffbrckenbind-
ungen beteiligten H-Atome konstant, doch die
einzelnen Bindungen ndern sich stndig.
Assoziate (H2O)n n = 4-12

Struktur von festem Wasser: Eis

Eis besitzt eine offene Kfigstruktur aus Sauerstoffatomen, die durch Wasserstoff-
brcken, zwischen den an fixen Stellen des Kristalls lokalisierten Wassermoleklen
(Gitterbausteine) verbunden sind. Da Eis wegen der groen Hohlrume zwischen den
Gitterbausteinen eine geringere Dichte als flssiges Wasser hat (etwa 90% der Dichte
des flssigen Wassers), schwimmt Eis auf der Oberflche von Wasser (Ozeane, Seen).
Mittlere Chemische Zusammensetzung
natrlicher Oberflchengewsser

(nach: C. Bliefert, Umweltchemie)

Komponente Swasser Meerwasser

Konzentration c(x) in mmol/l

_
HCO3 0.254 2.5
Ca2+ 0.053 10
H4SiO4 0.060.6 0.08
Mg2+ 0.021.6 50
_
Cl 0.022 500
Na+ 0.022,5 500
H+ 3.232010-6 7.910-6
pH-Wert 6.58.5 8.1
Wasserhrte

Gesamthrte (GH):

Gehalt an Calcium- und Magnesium-Ionen c(Ca2+) + c(Mg2+)

_
Carbonathrte (CH): (temporre Hrte) c(HCO3 )

Wird durch Erhitzen vertrieben:

Ca2+ + 2 HCO3- CaCO3 + CO2 + H2O

Carbonatausfllung (Kesselstein), Bildung schwerlslicher


Erdalkaliseifen (Verringerung der Wasch- bzw. Reinigungs-
wirkung)

_
Nichtcarbonathrte (NCH): c(Ca2+) + c(Mg2+) - c(HCO3 )
(permanente Hrte)

Wird durch Erhitzen nicht vertrieben (Chloride, Sulfate u.a.)


Heute: Angabe der Wasserhrte in mmol / l

Alte Bezeichnung: Grad deutscher Hrte (dH)

1dH = 10 mg / l CaO

1dH = 0.178 mmol / l Erdalkaliionen

Hrtebereiche

Hrtebereich Gesamthrte Bezeichnung


mmol / l dH

1 < 1.3 < 7 weich


2 1.3 2.5 7 14 mittelhart
3 2.5 3.8 14 21 hart
4 > 3.8 > 21 sehr hart
Komplexometrische Titration (Komplexometrie)

eignet sich zur Bestimmung des Mg- und Ca-Gehaltes einer


wssrigen Lsung (Gesamtwasserhrte) aber auch zur quantitativen
Bestimmung vieler anderer Metallionen.

Als Komplexbildner wird das Dinatriumsalz der Ethylendiamin-


tetraessigsure (EDTA) benutzt.

EDTA ist ein 6-wertiger Ligand. Jedes Molekl besitzt 6 koordinationsfhige


Atome (4 O-Atome, 2 N-Atome), die das Zentralion chelatartig (scherenfrmig)
umschlieen (Chelatkomplexe).
Chelatkomplexe sind sehr stabil.

Die Komplexbildung erfolgt immer im stchiometrischen Verhltnis


Metallion : EDTA 1:1.

Zur Erkennung des quivalenzpunktes bei der komplexometrischen


Titration benutzt man Farbstoffe, die selbst Komplexbildner sind.
(Die Komplexe sind aber weniger stabil als die mit EDTA!).
Der Metall-Indikator-Komplex hat eine andere Farbe als der freie
Indikator.

Im Verlauf der Titration werden die Metallionen durch EDTA


gebunden, zuletzt auch die im Metall-Indikator-Komplex gebundenen.
Farbumschlag am quivalenzpunkt:
Farbe des Metall-Indikator-Komplex Farbe des freien Indikators
Bsp. Calconcarbonsure rot blau
Wassergefhrdende Stoffe

Stoffe, die geeignet sind Gewsser zu verunreinigen oder


sonst in ihren Eigenschaften nachteilig zu verndern

biologisch abbaubare Stoffe:

anorg. Pflanzennhrstoffe (z.B. Phosphat, Nitrat)


biologisch abbaubare organische Stoffe

natrliche Gewsser besitzen die Fhigkeit zur Selbstreinigung,


diese erfolgt durch Bakterien, Pilze, Einzeller unter O2-
Verbrauch im Idealfall bis zur vollstndigen Mineralisierung
Endprodukte anorg. Stoffe (H2O, CO2, Sulfate )

schwer oder nicht abbaubare Stoffe

z.B. Halogenierte Kohlenwasserstoffe


Minerallhaltige Rckstnde
Reste von Pflanzenschutzmitteln
Schwermetalle (Pb, Hg, Cd, Co )
Nitrat (NO3-) im Trinkwasser

Nitrate sind gut wasserlslich


knnen leicht ausgewaschen werden und ins Grundwasser
gelangen

Ursachen fr berhhte Nitrat-Konzentrationen im Grundwasser:


berdngung oder Dngung zum falschen Zeitpunkt
(auerhalb der Wachstumsperiode)
Massentierhaltung
Boden mit fehlendem oder schwachen Pflanzenbestand
leicht durchlssige Bden

Physiologische Wirkung
im Krper (Magen, Darm) partielle Reduktion zu Nitrit (NO2-),
Weiterreaktion zu krebserregenden Nitrosaminen mglich
besonders empfindlich sind Suglinge/Kleinkinder:
Nitrit oxidiert den Blutfarbstoff Hmoglobin
Strung des Sauerstofftransports,
im Extremfall Blausucht (Cyanose)

Grenzwerte: NO3- 50 mg/l


NO2- 0.1 mg/l

Fr Nitrat ist ein Richtwert von 25 mg/l anzustreben.


Wasserbelastungen

Nhrstoffe (Phosphor- und Stickstoffverbindungen)

Phosphat PO43-
Nitrat NO3-

Quellen:

Nitrate: Landwirtschaft, (ber)dngen, Viehhaltung (Glle)

Phosphate: Landwirtschaft
Wasch- und Reinigungsmittel

Phosphateintrge durch Wasch- und Reinigungsmittel


inzwischen erheblich reduziert (Phosphatfreie Waschmittel)

Schadwirkungen:

Eutrophierung: Massenhaftes Auftreten von Blau- und


Grnalgen, Strung des kolog. Gleichgewichts

Nitratbelastung des Grund- und Trinkwasser


Grundlagen der Photometrie

Beim Durchgang von Licht durch eine Lsung wird ein Teil der
Lichtenergie aufgenommen (absorbiert). Zum Beispiel kann die
Strahlungsenergie in Schwingungsenergie der Bindungen zwischen
Atomen bzw. Atomgruppen des Molekls umgewandelt werden.

Die Absorption kann sowohl im Bereich des sichtbaren Lichts als


auch im nicht sichtbaren Spektralbereich (UV- bzw. IR-Spektralbereich)
erfolgen.

Dabei sind zwei Erscheinungen zu beobachten:

Die Intensitt des austretenden Lichtstrahls ist geringer als die des
in die Lsung eintretenden Strahls. Die Intensittsabnahme wird
durch das LAMBERT-BEERsche Gesetz beschreiben und kann
zur quantitativen Bestimmung der absorbierenden Verbindung
genutzt werden.

Aus dem eingestrahlten Licht wird nur Licht definierter Wellen-


lngen absorbiert. Die vom Auge wahrgenommene Farbe der
Lsung ist die Komplementrfarbe des absorbierten Lichts.
(Farblose Verbindungen absorbieren Licht im nicht sichtbaren
Spektralbereich.)
Das LAMBERT-BEERsche Gesetz

I
-log = E = c D
I0
I Intensitt des austretenden Lichtstrahls
I0 Intensitt des eingetretenen Lichtstrahls
I/I0 Transparenz
E Extinktion
molarer Extinktionskoeffizient
c Konzentration in der Lsung
D Schichtdicke der Lsung

Hlt man die Schichtdicke D konstant, ist die Extinktion E der


Konzentration c proportional.

Aus einer Kalibrierkurve E = f(c) kann die Konzentration durch


Extinktionsmessungen bestimmt werden.
Chromatographie

Chromatographische Verfahren erlauben die Auftrennung


und anschlieende Analyse von Stoffgemischen.

Die Auftrennung wird mglich durch die unterschiedliche


Verteilung der Einzelbestandteile des Gemisches zwischen
einer stationren und einer mobilen Phase.

Die stationre Phase ist als Schicht (Dnnschichtchromato-


graphie, Papierchromatographie) oder Sule (Sulenchromato-
graphie) angeordnet.

Die mobile Phase kann flssig (Flssigkeitschromatographie)


oder gasfrmig (Gaschromatographie) sein.

Anwendungsbeispiele im Praktikum:

Dnnschichtchromatographie: Trennung von Aminosuren


(Versuchskomplex V)
Gaschromatographie: Nachweis von Fusellen
(Versuchskomplex VI)
Dnnschichtchromatographie (DC)

stationre Phase: feinkrnigen Materialien (oft Kieselgel oder


Aluminiumoxid) aufgebracht auf einer Trgerschicht
Mobile Phase (Laufmittel) ist das Lsungsmittel.

Das Laufmittel bewegt sich auf Grund von Kapillarkrften von


einem Ende des Schichttrgers in Richtung auf sein anderes Ende.
fhrt dabei das zu trennende Substanzgemisch mit.

Dabei erfolgt stndig Substanzaustausch zwischen mobiler und


stationrer Phase.
Verhltnis der Dauer des Aufenthaltes in beiden Phasen
bestimmt die Wanderungsgeschwindigkeit der Substanzen

Rf Rckhaltefaktor (Retentionsfaktor)

Rf = L / S

L Laufstrecke der Substanz


S Abstand Startlinie bis Laufmittelfront
Gaschromatographie (GC)

Verfahren zur Trennung verdampfter und flchtiger Verbindungen

Diese Verbindungen werden mit einem Gasstrom (mobile Phase)


durch ein langes dnnes Rohr (Sule) geleitet, in dem sich die
stationre Phase als Fllung oder an der Wandung befindet.
Die Trennung erfolgt an der stationre Phase. Die verschiedenen
Komponenten der Probe werden mehr oder weniger stark durch
Lsen oder Adsorption auf ihrem Weg durch das Rohr zurck-
gehalten.

Schematischer Aufbau einer GC-Apparatur:


Kriterien zur Bewertung von Wasser/Abwasser

Sauerstoffgehalt (O2-Sttigungsindex)

Chemischer Sauerstoffbedarf CSB

Biologischer Sauerstoffbedarf BSB5

Biotests: Daphnientest, Fischtest

weitere Parameter

AOX (absorbierbare organisch gebundene Halogene)


TOC (Total Organic Carbon)
Lslichkeit von Sauerstoff in Wasser

14

12
Sauerstoffgehalt mg/l

10

8
0m
1000 m

6
2000 m

0 5 10 15 20 25 30

Temperatur C

Fischkritischer Wert: 4 mg/l

Beispiele:

wnschenswert lebensgefhrdend

Karpfen > 5 mg/l < 0.7 mg/l


Forelle > 10 mg/l < 2.4 mg/l
Chemischer Sauerstoffbedarf (CSB)

Der CSB ist ein Ma fr die Summe aller organischen Verbindungen


im Wasser, einschlielich der schwer abbaubaren. Der CSB-Wert
kennzeichnet die Menge an Sauerstoff, welche zur Oxidation der
gesamten im Wasser enthaltenen organischen Stoffe verbraucht wird
in mg/l oder g/m3.
Als chemisches Oxidationsmittel wird Kaliumdichromat (K2Cr2O7)
verwendet.

Biochemischer Sauerstoffbedarf (BSB)

Mazahl fr die Menge an im Wasser gelstem Sauerstoff, der zum


biologischen Abbau gelster organischer Verbindungen im Abwasser
bentigt wird.
Als Kennzahl wird meistens der BSB5 angegeben.
BSB5 gibt die Menge an Sauerstoff im mg/l an, welche Bakterien und
andere Kleinstlebewesen in einer Wasserprobe im Zeitraum von 5
Tagen bei einer Temperatur von 20 C verbrauchen, u m die
Wasserinhaltsstoffe aerob abzubauen. BSB ist somit ein indirektes
Ma fr die Summe aller biologisch abbaubaren organischen Stoffe
im Wasser.