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Obtencin
Laboratorio
En el laboratorio puede obtenerse destilando un pirosulfato. En
el siglo XVIIIel cido sulfrico se utilizaba en la fabricacin
de yeso, botones y tintes, razn por la cual el qumico francs
Jean Antoine Chaptal (1756-1832) comprendi la necesidad de
producirlo a gran escala para esas y otras industrias florecientes.
Estableci la primera fbrica comercial de cido sulfrico en
Montpellier, Francia.
Industrial
Industrialmente se obtiene por oxidacin catlica del anhdrido
sulfuroso o dixido de azufre, como fase intermedia de la
fabricacin del cido Sulfrico.
En 1746, Roebuck de Birmingham, Inglaterra, introdujo el proceso
de cmaras de plomo. El proceso de contacto fue descubierto por
primera vez en 1831 por Phillips, un ingls cuya patente inclua las
caractersticas esenciales del proceso de contacto moderno, en
particular el paso de una mezcla de Dixido de Azufre y aire sobre
un catalizador, seguido por la absorcin del Trixido de Azufre en
cido Sulfrico de 98.5 al 99%. El invento de Phillips, no
constituy un xito comercial durante mas de cuarenta aos,
probablemente porque faltaba demanda para un cido fuerte,
haba un conocimiento inadecuado de las reacciones catalticas
de los gases y el progreso de la tecnologa qumica era lento.
El desarrollo de la industria de colorantes dio como resultado una
demanda creciente de cidos concentrados para la manufactura
de la Alizarina y de otros materiales orgnicos colorantes;
en 1889 se demostr que un exceso de oxgeno en la mezcla
gaseosa para el proceso de contacto era ventajoso, lo que ha sido
mejorado en todos los detalles y actualmente es uno de los
procesos industriales continuos de bajo costo controlado
automticamente. Todas las plantas nuevas de cido sulfrico
utilizan el proceso de contacto; una de las desventajas que
hicieron desaparecer el proceso de las cmaras de plomo, es que
puede producir cido de una concentracin de slo 78%.
Materias primas
Las tres materias primas empleadas por las industrias
son: azufre, aire y agua. La fabricacin de cido sulfrico es
barata, ya que el calor que se desaprovecha en una etapa del
proceso puede utilizarse en la etapa siguiente. Las principales
empresas productoras de cido sulfrico en Chile son: CODELCO,
ENAMI y La Disputada. Cabe destacar, que stas producen
paralelamente cobre.
Propiedades fsicas
A temperatura ambiente es un lquido corrosivo, es ms pesado
que el agua e incoloro (a temperatura y presin ambiente). El
leum tiene un olor picante y penetrante.
Datos fsicos
1. Concentracin mayor: 98,5% A una temperatura de 15,5 C
2. Punto de ebullicin: 338 C 640 F
3. Densidad a 20 C: 1,84 g/cm.
4. Punto de fusin: -40 C para una concentracin de 65,13%.
5. Solubilidad: Soluble en agua, pero reacciona violentamente al
mezclarse con ella, generando calor. Con otros solventes no hay
mezcla: no hay reaccin.
6. Temperatura de descomposicin: 340 C.
7. Presin de vapor a 20 C: < 0,001 bar.
Propiedades qumicas
Es un cido diprtico, ya que cada unidad de cido produce dos
iones H en dos etapas independientes: H22SO4 (ac) H (ac) +
HSO4 (ac) HSO4 (ac) H (ac) + SO4(ac)
El cido Sulfrico es un cido fuerte, es decir, en disolucin
acuosa se disocia fcilmente en iones de hidrogeno (H+) e iones
sulfato (SO42-) y puede cristalizar diversos hidratos,
especialmente cido glacial H22SO4 H2O (monohidrato).
Cada molcula produce dos iones H+, o sea, que el cido sulfrico
es dibsico. Sus disoluciones diluidas muestran todas las
caractersticas de los cidos: tienen sabor amargo, conducen la
electricidad, neutralizan los lcalis y corroen los metales activos
desprendindose gas hidrgeno.
A partir del cido sulfrico se pueden preparar sales que
contienen el grupo sulfato SO4, y sales cidas que contienen el
grupo hidrgeno sulfato, HSO4.
El cido Sulfrico concentrado, llamado antiguamente aceite de
vitriolo, es un importante agente desecante. Acta tan
vigorosamente en este aspecto que extrae el agua, y por lo tanto
carboniza, la madera, el algodn, el azcar y el papel. Debido a
estas propiedades desecantes, se usa para
fabricar ter, nitroglicerina y tintes.
Cuando se calienta, el cido sulfrico concentrado se comporta
como un agente oxidante capaz, por ejemplo, de
disolver metales tan poco reactivos como el cobre, el mercurio y
el plomo, produciendo el sulfato del metal, dixido de
azufre y agua.
Durante el siglo XIX, el qumico alemn Justus von
Liebig descubri que el cido Sulfrico, aadido al suelo, aumenta
la cantidad de fsforo disponible para las plantas. Este
descubrimiento dio lugar a un aumento de la produccin comercial
de este cido, mejorndose por tanto los mtodos de fabricacin.
Reactividad
Adems de atacar muchos metales, el cido sulfrico concentrado
es fuerte agente oxidante y puede dar lugar a la ignicin (inicio de
explosin) al entrar en contacto con materia orgnica y
compuestos tales como nitratos, carburos, cloratos, etc.
Tambin reacciona de forma exotrmica con el agua; tiene mayor
desprendimiento de calor cuando la proporcin es de dos
molculas gramo de agua por molcula gramo de cido sulfrico,
alcanzando una temperatura de 158C (316F). Presenta una gran
afinidad por el agua, debido a lo cual, produce deshidratacin de
los compuestos orgnicos a veces tan fuerte que llega a
carbonizarlos.
El cido sulfrico puede contener ciertas cantidades de anhdrido
sulfrico libre y en estas condiciones se conoce como leum, el
cual presenta un aspecto nebuloso; sus vapores son irritantes, de
color penetrante y txicos. Corrosividad: Es un lquido altamente
corrosivo, particularmente en concentraciones bajo 77,67%, corroe
los metales, con excepcin del oro, iridio y rodio, dando lugar al
desprendimiento de hidrgeno.
Aplicaciones
El cido Sulfrico es un producto industrial fundamental. Sus
aplicaciones son numerossimas y su consumo es extraordinario,
por su facilidad de reaccin con otras materias, eliminando
metales, oxgeno, agua y otras sustancias no deseadas.
Los usos del cido sulfrico son tan variados que el volumen de su
produccin proporciona un ndice aproximado de la actividad
general industrial. Este cido es un producto que directa o
indirectamente est presente en toda industria, y su consumo es
el termmetro de la industria de un pas. Sus principales usos son:
Produccin de superfosfato de calcio (fertilizantes).
Potabilizacin de agua: para producir sulfato de aluminio a
partir de bauxita.
Informacin toxicolgica
Toxicidad aguda: Veneno para el ser humano.
Extremadamente irritante, corrosivo y txico, resultando por su
rpida destruccin, causante de quemaduras severas.
Toxicidad crnica: El contacto repetido con soluciones
diluidas puede causar dermatitis. La inhalacin repetida de
vapores puede causar bronquitis crnica.
Sensibilizacin
Las personas expuestas a los vapores pierden en forma gradual la
sensibilidad a su accin irritante.
Almacenamiento y manipulacin
Evitar el contacto del cido con el agua.
Almacenar separado de carburos, cloratos, fulminatos,
nitratos, picratos, metales en polvo, materiales oxidantes y
combustibles.
Riesgos
Efectos de una sobre exposicin aguda: El cido sulfrico es
corrosivo para todos los tejidos del cuerpo. La cantidad fatal para
un adulto vara entre una cucharadita de t y seis gramos del
cido concentrado. An pocas gotas pueden ser fatales si el cido
alcanza la trquea. Puede haber perforacin gstrica y peritonitis.
Las que pueden ser seguidas por colapso circulatorio. Es comn
que la causa inmediata de la muerte sea el shock circulatorio.
Inhalacin: La inhalacin de los vapores puede causar dao
pulmonar grave. Se debe llevar a la vctima en forma urgente al
aire libre. Si existen los medios administrarle oxgeno. Conseguir
atencin mdica inmediata. Contacto con la piel: El contacto con
la piel puede causar necrosis (gangrena) grave de los tejidos. Las
personas que hayan tenido contacto con el cido sulfrico debern
lavar las partes afectadas con abundante agua corriente y retirar
las ropas lo ms rpido posible. Como complemento puede usarse
jabn para lavar las partes afectadas. Conseguir atencin mdica
inmediata.
Contacto con los ojos: El contacto del cido sulfrico con los ojos
puede resultar en la prdida total de la visin. Se deben irrigar los
ojos con abundante agua corriente, por lo menos durante quince
minutos. Los prpados deben mantenerse abiertos durante la
irrigacin, para asegurar el contacto del agua con los tejidos de la
regin. Si despus de la irrigacin continan las molestias, se
necesitar una segunda irrigacin por otros quince minutos.
Tambin se podr aplicar dos a tres gotas de un anestsico lquido
protegiendo los ojos despus con un parche. No se debe aplicar
aceites ni ungentos oleosos. Conseguir atencin mdica
inmediata.
Ingestin: El contacto del cido sulfrico con los rganos internos
del cuerpo corroe las membranas mucosas de
la boca, garganta y esfago, con dolor agudo y dificultad para
tragar. Puede haber tambin hemorragia gstrica y vmitos. El
vmito puede contener sangre fresca.
Si accidentalmente la persona llega a ingerir cido sulfrico debe
administrrsele abundante agua o leche, con el objeto de reducir
la concentracin, y una vez hecho sto puede drsele a tomar
leche de magnesia o agua de cal para neutralizar el cido. No debe
provocrsele el vmito. Conseguir atencin mdica inmediata.
Efectos de una sobre exposicin crnica:
Puede causar
trqueobronquitis, estomatitis, conjuntivitis y gastritis.
Proteccin Ambiental
El cido sulfrico debe ser usado, si es posible en circuitos
cerrados de caeras, de modo de reducir al mnimo la posibilidad
de contacto por derrame accidental. No se debe permitir que el
cido entre en alcantarillas o fuentes de agua.
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Qu es?
Procesos de obtencin:
- Cmaras de plomo
- Mtodo de contacto
5. Principales usos
1. Qu es?
- Datos Fsicos:
4. Densidad del vapor (aire = 1 en el punto de ebullicin del cido Sulfrico): 3.4.
- Reactividad:
Durante el siglo XIX, el qumico alemn Justus von Liebig descubri que el cido
Sulfrico, aadido al suelo, aumenta la cantidad de fsforo disponible para las
plantas. Este descubrimiento dio lugar a un aumento de la produccin comercial de
este cido, mejorndose por tanto los mtodos de fabricacin.
Todas las plantas nuevas de cido Sulfrico, utilizan el proceso de contacto; una de
las desventajas que hicieron desaparecer el proceso de las cmaras de plomo, es
que puede producir cido de una concentracin de slo 78%. La concentracin es
costosa, por lo que en 1980 solo quedaba una planta de cmaras en operacin en
Estados Unidos.
4. Procesos de obtencin
Las tres materias primas empleadas por las industrias son: azufre, aire y agua.
Cmaras de plomo:
Actualmente se utilizan dos procesos para obtener cido Sulfrico. En las etapas
iniciales ambos requieren el uso de dixido de azufre, que se obtiene quemando
piritas de hierro, FeSO2, o azufre, en aire.
- Mtodo de contacto
S + O2 = SO2
SO2 + O2 = SO3
El SO2 que se encuentra en el gas se combina con parte del Oxgeno remanente
para formar Anhdrido Sulfrico (SO3). Para este paso, el gas debe estar a una
temperatura menor que la de salida del quemador de azufre. Es necesario, por lo
tanto, enfriar el gas de salida del quemador de azufre. El enfriamiento se consigue
mediante una caldera de recuperacin que contiene agua; el gas (SO2) caliente,
que sale de la caldera de recuperacin, pasa a travs del filtro de gas caliente para
extraerle el polvo que puede contener. Este se convierte en (SO3) en el
convertidor, el cual contiene cuatro capas de catalizador que hace que la reaccin
qumica se produzca a velocidad mucho mayor que si no se utilizara el catalizador,
ste no se afecta ni se agota.
El cido que recircula por la torre de secado se debilita con el vapor de agua que le
quita el aire, mientras que en las torres de absorcin el cido se refuerza mediante
la absorcin del gas SO3; el cido ms dbil se combina con el cido reforzado
proveniente de las torres de absorcin antes de ingresar a la torre de enfriamiento.
La adicin de agua a las corrientes combinadas tambin es necesaria para
mantener la concentracin adecuada del cido para lograr la absorcin del SO3 y
un buen secado.
La corriente de gas SO3 proveniente del tercer paso contiene selenio que entra en
el proceso con el azufre volcnico alimentado al quemador de azufre.
El cido Sulfrico puede disolver su propio anhdrido SO3 y dar una serie de
productos que contienen ms anhdrido de lo normal. Estos lquidos oleosos,
frecuentemente de color pardo por la carbonizacin de polvos orgnicos, reciben el
nombre de oleums o cidos fumantes; al aire desprenden humos y van
depositndose unos cristales de cido pirosulfrico H2S2O7; se trata de un slido
incoloro que funde a 36 C .La remocin del selenio es necesaria para poder
cumplir con las especificaciones para cido sulfrico (producto).
Sus materias primas son: cido Sulfrico 98% y SO3 gaseoso, ambos productos
son tomados de los circuitos correspondientes en las unidades de sulfrico de la
planta.
5. Principales usos
El cido Sulfrico es un producto industrial fundamental : sus aplicaciones son
numerossimas y su consumo es extraordinario. Los usos del cido sulfrico son tan
variados que el volumen de su produccin proporciona un ndice aproximado de la
actividad general industrial. Por ejemplo, a principios de la dcada de 1970, la
produccin anual de cido sulfrico en Estados Unidos, el mayor productor,
sobrepasaba los 29 millones de toneladas, que corresponden a una produccin
diaria de 1/3 kg por persona al ao. Este cido es un producto que directa o
indirectamente est presente en toda industria, y su consumo es el termmetro de
la industria de un pas.
Conclusin
Al finalizar nuestra investigacin sobre el cido sulfrico pudimos apreciar su gran relevancia
tanto dentro de nuestra vida cotidiana (pinturas, papel, detergentes, etc.), como para la
economa nacional, por su indispensable participacin en la obtencin del cobre, ya que Chile
y ms especficamente CODELCO es el mayor productor de dicho metal en el mundo.
Es un elemento importante en todas las industrias qumicas del mundo. Tambin juega un
papel clave en la preparacin de productos pertenecientes los 50 ms importantes de la
industria de la qumica orgnica, tales como: cido fosfrico, sulfato de amonio, sulfato de
aluminio, dixido de titanio y sulfato de sodio.
Por todo lo antes mencionado podemos afirmar que el cido sulfrico es la mayor base de la
qumica orgnica.
Introduccin
Enseguida se presenta el resultado de una ardua investigacin basada en el cido sulfrico,
desde sus inicios. Se entregar en las siguientes pginas la informacin necesaria para
conocer un poco ms acerca de este importante agente de la industria de la qumica orgnica.
De este elemento se especificarn caractersticas fsicas y qumicas. Tambin sus usos en la
industria y e indirectamente en nuestra vida cotidiana.
Se detallar paso a paso su proceso de obtencin y su relacin con la produccin del cobre.
Adems se hallan insertos datos adicionales sobre riesgos para la salud (con sus respectivos
primeros auxilios), almacenamiento y manipulacin. Informacin toxicolgica, riesgos
ambientales e instrucciones en caso de accidentes.
Por ltimo, cabe agregar, que esperamos que el informe que se encuentra a continuacin sea
de su total agrado.
Bibliografa
Coleccin Apuntes: Qumica n 6.
Enciclopedia Encarta 2000.
Qumica orgnica : Recio del Bosque y Francisco Higinio.
Gran enciclopedia de la ciencia.
Gran enciclopedia Salvat.
Informativo empresa Harting S.A.
Qumica moderna y sus aplicaciones en la industria chilena: Julio Castro
Snchez.
Qumica II: Severiano Herrera.
Qumica I Medio: Lorenzo Villagra.
www.monografas.com: Manual de normas de seguridad para el manejo
del cido sulfrico.
www.codelco.com/educa : Proceso de lixiviacin.
Los volcanes y el cido sulfrico
Las erupciones volcnicas, los despliegues ms espectaculares de energa de la Tierra, son
mecanismos de formacin de grandes partes de la corteza terrestre. El manto superior de la
Tierra, bajo la capa externa, est prcticamente fundido. Un pequeo incremento de calor,
como el que se genera por el movimiento de una capa bajo la otra fundir la roca. La roca
fundida, denominada magma, se eleva a la superficie y es la responsable de algunos tipos de
erupciones volcnicas.
Los volcanes tambin constituyen una fuente fundamental de contaminantes atmosfricos. Un
volcn activo emite gases, lquidos y slidos. Los gases son principalmente N2, CO2, HCl, HF,
H2S y vapor de agua. Son los compuestos que contienen azufre los que tienen inters aqu.
Se cree que los volcanes constituyen la fuente de cerca de dos tercios del azufre emitido a la
atmsfera. Los depsitos de azufre elemental son visibles en las pendientes cercanas al sitio
de erupcin del monte Santa Elena, cuya ltima erupcin tuvo lugar en 1980. A altas
temperaturas el sulfuro de hidrgeno gaseoso emitido por el volcn se oxida en el aire:
2H2S (g) + 3O2 (g) 2SO2(g) + 2H2O (g)
El SO2 se reduce con ms H2S del volcn para producir azufre elemental:
2H2S (g) + SO2 (g) 3S (s) + 2H2O (l)
Las erupciones volcnicas contribuyen al efecto de largo alcance en las condiciones
climticas. La tremenda fuerza de la erupcin lleva a una cantidad apreciable de gas a la
estratosfera, donde oxida el SO2 a SO3. Cuando el SO3 reacciona con el vapor de agua,
forma un aerosol de cido sulfrico. (Un aerosol es una suspensin gaseosa de finas
partculas slidas o lquidas). Como la estratosfera est arriba de los patrones climticos, es
muy estable, y las nubes de aerosol pueden persistir frecuentemente por ms de un ao. Los
aerosoles de cido sulfrico absorben parte de la radiacin solar, y el efecto neto es una
disminucin en la temperatura de la superficie terrestre. Sin embargo, este efecto de
enfriamiento es local ms que global, ya que depende de la ubicacin y frecuencia de las
erupciones volcnicas.
La lluvia cida.
Tan severo es el efecto de la lluvia cida, que los especialistas en medio ambiente la han
denominado lepra de las piedras.
Cada ao son millonarias prdidas en dlares que en el mundo se registran por los daos en
las construcciones, monumentos, tierras de cultivo, forestales y en organismos acuticos en
todo el mundo.
El dixido de azufre (SO2) y en menos grado los xidos de nitrgenos provenientes de los
vehculos motorizados son los responsables de que el agua de lluvia sea levemente cida.
En las erupciones volcnicas tambin contribuyen en la emanacin de SO2. Adems, muchos
metales estn combinados con S, por lo que en el proceso de extraccin del metal, cuando es
necesario fundir o tostar los minerales para formar el xido del metal se libera el SO2:
2 ZnS(s) + 3 O2 2ZnO(s) + 2SO2 (g)
Si bien es cierto, los procesos de fundicin representan una importante fuente de SO2, el
principal aporte contaminante del SO2 proviene de la quema de combustibles fsiles en la
industria, las plantas termoelctricas y los hogares. El contenido de S en el carbn mineral
vara entre un 0.5% a un 5% en masa.
En otros combustibles, como el petrleo, el contenido es variable dependiendo de la
procedencia del mismo. Sin embargo, los compuestos de nitrgeno que contiene el petrleo,
se transformarn en xidos de nitrgeno que acidificarn el agua de lluvia.
El SO2 reacciona con ozono (O3) en la tropsfera para generar anhdrido sulfrico (SO3):
SO2(g) + O3(g) SO3 (g) + O2(g)
Tambin ocurre la siguiente reaccin:
3SO2(g) + O3(g) 3SO3(g)
El SO3 se transforma en H2SO4 con el H2O de lluvia. De esta manera se explica como la
lluvia cida corroe las construcciones de piedra caliza y mrmol. (CaCO3), precisamente el
material con el que se construyeron las ms notables obras arquitectnicas y escultricas que
la humanidad ha heredado de las civilizaciones clsicas. La reaccin que representa este
proceso es:
CaCO3 (s) + H2SO4(ac) CaSO4 (s) + H2O (l) + CO2(g)
En forma directa el dixido de azufre tambin corroe al carbonato de Calcio:
2CaCO3(s) + 2SO2 (g) + O2(g) 2CaSO4(s) + 2CO2 (g)
Cmo reducir los efectos de contaminacin del SO2?
Se han descrito dos formas:
1. Directamente eliminando el S de los combustibles fsiles antes de quemarlos, aunque
resulta difcil implementar por razones tecnolgicas.
2. Eliminndolo a medida que se forma. En este caso, se inyecta piedra caliza en polvo en el
horno de la planta junto al carbn. A elevada temperatura se genera la siguiente reaccin:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2 ( )
Piedra caliza cal viva
De esta forma, la cal viva (CaO) reacciona con el dixido de azufre (SO2) y forma sulfito de Ca
(CaSO3) y algo de sulfato de Ca (CaSO4):
CaO(s) + SO2(g) CaSO3 (s)
2CaO (s) + 2SO2(s) + O2(g) 2CaSO4 (s)
Para eliminar el SO2 sobrante, se inyecta una suspensin de cal viva a la cmara de
purificacin, antes de que los gases se liberen por la chimenea.
Otro proceso eficaz para reducir las emanaciones de SO2 es instalar una planta de cido
sulfrico anexa a la planta de refinacin de minerales metlicos.
La figura es una imitacin en el laboratorio, de una fbrica de cido sulfrico.
A : Es un tubo de combustin con azufre; equivale a los hornos de las piritas de la industria.
B : Probeta con fragmentos de cok; equivale a la torre de Glower o desnitrificante.
C, D y E : Balones multitubulados; equivalen a las cmaras de plomo. En la C hay una
cpsula con cido ntrico fumante, para que d vapores nitrosos. En la industria, este cido
cae en cascada en la primera cmara.
A dichos balones llega por los tubos m, n, o, una mezcla de aire y vapor de agua (precedente
de un matraza que no representa la figura), y regulable por pinzas.
En la industria hay surtidores de agua en la primera y segunda cmara.
F : Probeta de cok, equivalente a la torre de Gay-Lussac en la industria.
G : Tubo que lleva a la trompa o aspirador; equivale a la chimenea de tiro de las fbricas.