III.

INTRODUCCIN DE LA ASIGNATURA

La qumica orgnica se encarga del estudio de las reacciones qumicas que se llevan a cabo
entre los compuestos orgnicos, que son los compuestos que contienen carbono. Se estudia
la qumica orgnica porque casi todas las molculas que hacen posible la vida protenas,
enzimas, vitaminas, lpidos, carbohidratos y cidos nucleicos - contienen carbono y
generalmente se encuentran en la naturaleza.

Sin embargo, el hombre ha aprendido a sintetizar compuestos orgnicos como fibras

sintticas, plsticos, hules, medicinas y hasta pelculas fotogrficas y pegamentos. Muchos
de stos compuestos evitan carencias de los productos naturales.

Los mecanismos de reaccin presentes en las reacciones caractersticas de los compuestos

orgnicos, son las que se abarcan en la presente gua.

1
 UNIDAD I

RUPTURA Y FORMACIN DE ENLACES DE COMPUESTOS ORGANICOS

1.1 Clasificacin de las reacciones.

Son transformaciones que ocurren por ruptura y formacin de nuevos enlaces en
compuestos del carbono. Suelen implicar cambios en la hibridacin y en los ngulos de
enlace. La mayora se llevan a cabo en sitios especficos de reactividad: los grupos
funcionales.

CLASIFICACIN:

a) Adicin
b) Eliminacin
c) Sustitucin
d) Transposicin.

REACCIONES DE ADICIN:
La reaccin caracterstica de los alquenos es la adicin de sustancias al doble enlace,
segn la ecuacin:

La primera etapa de la reaccin es la adicin del protn al alqueno nuclefilo, para formar
el carbocatin. En la segunda etapa, el carbocatin reacciona con el nuclefilo.

2
La adicin de electrfilos a alquenos hace posible la sntesis de muchas clases de
compuestos:

Halogenuros de alquilo, alcoholes, alcanos, dioles, teres pueden ser sintetizados a partir
de alquenos por reacciones de sustitucin electrfila. El producto obtenido depende
solamente del electrfilo y del nuclefilo usado en la reaccin.

3
REACCIONES DE ELIMINACIN

Los haloalcanos reaccionan con bases fuertes formando alquenos.

En la eliminacin bimolecular (E2) la base arranca hidrgenos del carbono b y al mismo

tiempo se pierde el grupo saliente. Es por ello una reaccin elemental, cuya cintica es de
segundo orden.

REACCIONES DE SUSTITUCIN:

En las reacciones de sustitucin nuclefila se cambia un grupo, llamado grupo saliente,

por otro, llamado nuclefilo.

[1] Sustrato - Especie que contiene el grupo saliente.

[2] Nuclefilo - Base de Lewis capaz de atacar a tomos con polaridad (o carga) positiva.
[3] Producto de la reaccin.

4
[4] Grupo saliente - Especie que abandona el sustrato, siendo sustituida por el nuclefilo.

Las reacciones de sustitucin nuclefila permiten obtener numerosos compuestos

orgnicos a partir de haluros de alquino. Veamos algunos ejemplos:

a) La reaccin de bromoetano con hidrxido de sodio produce etanol.

b) La reaccin del cloruro de isopropilo con cianuro de sodio produce un nitrilo.

c) La reaccin de yodometano con metxido de sodio produce un ter (dimetil ter)-

d) Se pueden obtener aminas por reaccin de amoniaco con haloalcanos.

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En estos ejemplos se representa el grupo saliente en rojo y el nuclefilo en azul.

REACCIONES DE TRANSPOSICIN

Estas reacciones, llamadas tambin de reordenacin, consisten en el cambio, desde una a

otra posicin dentro de una molcula, de uno o varios tomos o grupos atmicos. Las
reacciones de transposicin son importantes porque, en ciertas ocasiones, los dems tipos
de reacciones orgnicas van acompaadas de procesos de reordenacin molecular.

Una transposicin muy frecuente es la llamada tautomera, que consiste en la emigracin

de un protn de un lugar a otro de la molcula, dando lugar a dos ismeros,
llamados tautmeros, que se encuentran en equilibrio. El caso ms importante es el de
la tautomera cetoenlica donde se encuentran en equilibrio una cetona (o aldehdo) y un
enol..

1.2 Formacin y ruptura de enlaces

Cuando se estudia la qumica orgnica, se estudia cmo reaccionan los compuestos
orgnicos. Cuando un compuesto orgnico reacciona, se rompen algunos enlaces y se
forman otros nuevos. En la formacin de enlaces, dos tomos comparten electrones y
cuando dicho enlace se rompe, dejan de compartirlos. La facilidad con que se forman y
rompen enlaces depende de los tomos a los que pertenecen los electrones. Para
comprender mejor ste tema, iniciemos con el estudio de los electrones de un tomo.

1.2.1 Orbitales atmicos.

Los electrones se distribuyen en distintos orbitales atmicos, ue son regiones
tridimensionales en torno al ncleo donde es ms probable encontrarlos. El Principio de
Incertidumbre de Heisemberg establece que el lugar y la cantidad de movimiento exactos
de una partcula atmica no se pueden determinar al mismo tiempo. Esto quiere decir que

6
nunca ser posible con precisin donde se encuentra un electrn y que slo ser posible
describir su ubicacin probable. Con clculos matemticos, se ha demostrado la forma de
los orbitales. Se sabe entonces, que un orbital s es una esfera que contiene su ncleo en
el centro.

Un electrn que se encuentra en un orbital 1s puede estar en cualquier lugar dentro de la

esfera 1s, pero un orbital 2s, tiene una regin donde la probabilidad de encontrar un
electrn baja a cero. A esto se le llama Nodo radial, ya que sta ausencia de densidad
electrnica queda a una distancia determinada del ncleo. As, un electrn 2s se puede
encontrar en cualquier lugar dentro de la esfera 2s, incluida la regin del espacio definida
por la esfera 1s, pero no en el nodo.

Los electrones tienen propiedades de partcula y de onda al mismo tiempo. Un nodo es

una consecuencia de las propiedades ondulatorias de un electrn.

A diferencia de los orbitales s, que parecen esferas, los orbitales p tienen dos lbulos de
fase opuesta y se les puede asignar signo positivo y negativo. El nodo de un orbital p es
un plano, llamado plano nodal, que pasa por el centro del ncleo, entre sus dos lbulos.

7
1.2.2 Teora de los orbitales moleculares.
En esta teora se combina la tendencia de los tomos a llenar sus octetos compartiendo
electrones (modelo de Lewis) con sus propiedades ondulatorias y signa electrones a un
volumen de espacio llamado orbital. Segn la teora de los orbitales moleculares, ls
enlaces covalentes se forman cuando se combinan los orbitales atmicos para formar
orbitales moleculares, que pertenece a toda la molcula y no slo a un tomo.

Analicemos la manera en cmo se enlaza una molcula de Hidrgeno (H 2). A medida que
un tomo de H con su orbital 1s se acerca al otro, tambin con su orbital 1s, los orbitales
comienzan a traslaparse hasta que sus orbitales se combinan y forman un orbital
molecular. El enlace covalente que se forma cuando se traslapan los dos orbitales s se
llama Enlace sigma (). Un enlace sigma tiene simetra cilndrica.

Al comenzar a traslaparse los dos orbitales, se desprende energa (y aumenta la

estabilidad) por que el electrn de cada tomo es atrado tanto hacia su propio ncleo
como hacia el ncleo de carga positiva en el otro tomo, manteniendo unidos a ambos
tomos, hasta que se encuentran tan cercanos que sus ncleos con carga positiva
8
comienzan a repelerse entre s, llegando a la estabilidad mxima y manteniendo una
distancia conocida como longitud de enlace. Para romper el enlace se requiere de la
misma cantidad de energa que se desprende al formarse el enlace, conocida como
fuerza de enlace o energa de disociacin del enlace.

Los orbitales atmicos se pueden combinar en dos formas diferentes: constructiva y

destructiva. Al combinarse de manera constructiva o aditiva se refuerzan entre s formando
un orbital molecular de enlace . Cuando se combinan de manera destructiva, los orbitales
se anulan entre s formando un orbital molecular de antienlace *. En un diagrama de
orbitales moleculares (OM) se aprecia bien el enlace y antienlace, as como los niveles de
energa

Dos orbitales p se pueden traslapar de frente o de lado. El traslape de frente forma un

enlace con simetra cilndrica, que por consiguiente es un enlace . Si los lbulos que se
traslapan en los orbitales p estn enfasados, se forma un orbital molecular de enlace . La
densidad electrnica del orbital molecular de enlace se concentra entre los ncleos, lo
que determina que los lbulos posteriores del orbital molecular sean muy pequeos.

9
A diferencia del enlace que se forma debido al traslape de frente, el traslape de lado de
dos orbitales atmicos p forman un enlace pi (). Estos enlaces son ms frgiles que los
enlaces debido a la forma del traslape de sus orbitales.

En el modelo de repulsin de par de electrones en capa d valencia (RPECV) se combinan

el concepto de Lewis, de pares compartidos de electrones y pares de electrones no
enlazados, con el concepto de orbitales atmicos y se agrega un tercer principio: la
minimizacin de la repulsin entre electrones. En este modelo, los tomos comparten
electrones al traslapar sus orbitales atmicos y como los pares de electrones se repelen
entre s, los electrones de enlace y los pares de electrones no enlazados, en torno a un
tomo, se colocan tan lejos como sea posible.

10
1.2.3 Formacin de enlaces.
Enlaces sencillos.
Recordemos que los compuestos orgnicos presentan en la base de su estructura, tomos
de carbono tetravalentes, resultado de la hibridacin. Los orbitales hbridos son mixtos,
resultado del reacomodo energtico de los orbitales atmicos relacionados. Si se combina
un orbital s y tres p, lo que se obtienen son cuatro orbitales hbridos sp 3 , cada uno de ellos
con 25% de carcter s y 75% de carcter p. Todos los enlaces sencillos que se encuentran
en compuestos orgnicos, incluidos entre los carbonos, son enlaces , y forman ngulos
de 109.5.

Enlaces dobles.
El alqueno ms sencillo es el etileno (o eteno). Cada carbono del etileno slo est unido a
tres tomos pues presenta un enlace doble entre ellos, un enlace y otro enlace ,
obtenidos de una hibridacin sp2. Para minimizar la repulsin entre electrones los tres
orbitales sp2 deben alejarse entre s tanto como sea posible (RPECV). Los ejes de los tres
orbitales estn en un plano y se dirigen hacia los vrtices de un tringulo equiltero, con el
ncleo de carbono en el centro, formando ngulos de enlace de 120.

11
Enlace triple.
Cada uno de los tomos de carbono del etino (o acetileno), el alquino ms sencillo, est
enlazado slo a dos tomos, un hidrgeno y otro carbono. Slo estn hibridados dos
orbitales de cada carbono, uno s y otro p, resultando dos orbitales sp y dos orbitales p
puros. Para minimizar la repulsin electrnica (RPECV), los dos orbitales sp apuntan en
direcciones opuestas, formando ngulos de enlace de 180.

1.2.4 Ruptura de enlaces

La manera en que ocurre el rompimiento de un enlace qumico de un compuesto
orgnico, puede ser de dos tipos:

Ruptura homoltica. Estas reacciones tienen lugar cuando el enlace covalente se rompe
de manera uniforme, equitativa; esto es cada uno de los fragmentos que surgen de la
ruptura se lleva consigo a uno de los electrones que formaban parte del enlace original.
Normalmente, este proceso da lugar a especies radicalarias, que son entidades qumicas
con un nmero impar de electrones. La formulacin general de un proceso hemoltico es:

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Reacciones heterolticas. Este tipo de reacciones se producen cuando la ruptura del
enlace es asimtrica, es decir, uno de los dos fragmentos del enlace se queda con los dos
electrones del enlace covalente original. Normalmente, este proceso origina una especie
cargada negativamente (la que se lleva el par de electrones del enlace) y otra cargada
positivamente, tal y como se describe a continuacin:

1.3 Reactivos nuclefilos y electrfilos.

En esencia, la qumica orgnica estudia la interaccin de los tomos o molculas ricos en
electrones con los tomos o molculas pobres en electrones; son as fuerzas que
determinan que las reacciones qumicas se lleven a cabo. Consecuencia de esto, es una
regla muy importante para predecir la reactividad de los compuestos orgnicos: los
tomos o molculas ricos en electrones son atrados a tomos o molculas pobres en
electrones.

Un tomo o molcula pobre en electrones se llama electrfilo, son capaces de aceptar

electrones y por lo tanto son cidos de Lewis. Un tomo o molcula rico en electrones se
llama nuclefilo, son capaces de compartir electrones y por lo tanto son bases de Lewis.

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Algunos ejemplos de reactivos nuclefilos y electrfilos son:

Estos reactivos permiten definir el mecanismo de reaccin que se lleva a cabo en los
compuestos orgnicos. Cada uno de los tipos de reaccin puede variar en su mecanismo
segn el carcter del reactivo, in o molcula con el que est reaccionando el compuesto
orgnico. Por ejemplo, las reacciones de adicin nucleoflica presentan mecanismo de
reaccin diferente a la adicin electroflica.

14
 UNIDAD II
MECANISMOS DE REACCIN EN COMPUESTOS ORGNICOS

La descripcin paso a paso del proceso por el que los reactivos se transforman en
producto se llama mecanismo de reaccin.

Para ayudar a comprender un mecanismo, se trazan flechas curvas que indican cmo se
mueven los electrones cuando se forman nuevos enlaces covalentes y se rompen los ya
existentes. Cada flecha representa el movimiento simultneo de dos electrones desde un
centro rico en electrones hacia un centro pobre en electrones. De ste modo, las flechas
muestran cules enlaces se forman y cules se rompen.

2.1 Reacciones de adicin.

Cmo ya se deca con anterioridad, las reacciones de adicin son las que se llevan a cabo
principalmente en los alquenos y alquinos, ya que los enlaces presentes en los dobles y
triples enlaces son muy dbiles. El primer paso de la reaccin es la adicin de un
electrfilo, por lo que lleva el nombre de adicin electroflica.

Generalmente, el primer paso de la reaccin es una adicin relativamente lenta del protn
electroflico al nucleoflico (que puede ser un alqueno o alquino) para formar un
carbocatin intermediario. En el segundo paso, el carbocatin intermediario (electrfilo)
reacciona rpidamente con el nuclefilo que qued del primer paso.

La adicin nucleoflica se presenta en aldehdos, cetonas y cidos carboxlicos

principalmente, debido a las formas de resonancia del grupo carbonlico ,-insaturado
que indican que la molcula tiene dos sitios electrfilos: el carbono del grupo carbonilo y el
carbono . A la adicin nucleoflica en el carbono del grupo carbonilo se le denomina
adicin directa. A la adicin nucleoflica en el carbono se le llama adicin conjugada.

Es importante saber que los carbocationes se clasifican de acuerdo a la cantidad de

sustituyentes alquilo que estn enlazados al carbono con carga positiva: un carbocatin

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primario tiene un sustituyente alquilo, un carbocatin secundario presenta dos y un
carbocatin terciario cuenta con tres. La estabilidad de un carbocatin aumenta a medida
que es mayor la cantidad de sustituyentes alquilo unidos al carbocatin. As, los carbonos
terciarios son ms estables que los secundarios y los carbocationes secundarios ms
estables que los primarios.

Estabilidad de los carbocationes

2.1.1 Adicin de agua a un alqueno.

Un alqueno no reacciona con agua por qu no hay electrfilo disponible que se adicione al
alqueno nucleoflico. Los enlaces O-H del agua son muy fuertes, el agua es muy
dbilmente cida para permitir que el hidrgeno acte como electrfilo en sta reaccin.
Pero, si un cido (generalmente H 2SO4) se agrega a la disolucin, el resultado es
diferente: habr reaccin por que el cido suministra al electrfilo (H +) y el producto de la
misma es un alcohol.

Mecanismo de reaccin:
El electrfilo (H+) se adiciona al carbono sp 2 que est unido a la mayor cantidad de
hidrgenos.
El nuclefilo (H2O) se adiciona al carbocatin formndose un alcohol protonado.
El alcohol protonado pierde un protn.

16
2.1.2 Adicin de un halgeno (Cl2 o Br2) a un alqueno. Formacin de halogenuros.
La adicin de una molcula de cloro o bromo a un alqueno, da como resultado un
dihalogenuro vecinal. El I2 y el F2 no se usan como reactivos en reacciones de adicin
electroflica ya que la reaccin entre la molcula del yodo y un alqueno es
termodinmicamente desfavorable, mientras que la adicin del fluor molecular, es una
reaccin explosiva.

Mecanismo de reaccin:
Cuando los electrones del alqueno se acercan a una molcula de Br 2, uno de los
tomos de bromo acepta esos electrones y libera los electrones del enlace Br-Br al
otro tomo de bromo. Obsrvese que un par libre de electrones no enlazado en el
bromo es el nuclefilo que se fija al carbono sp 2. As, el electrfilo y el nuclefilo se
adicionan el doble enlace en el mismo paso.
El compuesto intermediario es un in bromonio cclico y es inestable por que
todava hay bastante carga positiva en lo que era el carbono sp 2. Por consiguiente,
el in bromonio cclico reacciona con un nuclefilo, que es el in bromuro. El
producto es un dibromuro vecinal.

2.1.3 Formacin de halohidrina.

Formacin del ion halogenonio cclico

17
 Ataque nucleoflico del agua al catin halogenonio.

Desprotonacin

Mecanismo de reaccin:
Un in bromonio (o cloronio) cclico se forma en el primer paso por que el Br + es el
nico electrfilo de la mezcla de reaccin.
El in bromonio cclico, relativamente inestable, reacciona con cualquier nuclefilo
con que se encuentre. En la disolucin hay dos nuclefilos, H 2O y Br-, pero como el
agua es un disolvente su concentracin es mayor que la del Br -. En consecuencia
es ms probable que el in bromonio choque con agua y no con Br-.
La halodidrina protonada en un cido fuerte y entonces pierde un protn.

2.1.4 Alquilacin
El mtodo ms conocido en la alquilacin de Friedel-Crafts del benceno. En ste
mecanismo se sustituye un hidrgeno por un grupo alquilo.

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 Activacin del haloalcano

Ataque electroflico.

Prdida del protn.

2.1.5 Oximercuracin-reduccin y alcoximercuracin-reduccin.

La adicin de agua por osimercuracin-reduccin presenta dos ventajas sobre la adicin
de agua a un alqueno catalizada con un cido (2.1.1): no requiere condiciones cidas que
son dainas para muchas mlculas orgnicas, y que no se forman carbocationes
intermediarios que pueden provocar reordenamientos de carbocatin.
En la oximercuracin el alqueno se trata con acetato mercurico en tetrahidrofurano (THF)
acuoso. Despues de terminada a reaccion, a la mezcla se le aade borohidruro de sodio.

Mecanismo de reaccin:
19
 El mercurio electrofilico del acetato mercrico se adiciona al doble enlace. No
ocurren reordenamiento de carbocatin as que se puede concluir que el producto
de la reaccin de adicin es un in mercurinio cclico y no un carbocatin.
El agua ataca al carbono ms sustituido del in mercurinio cclico inestable; es el
carbono unido con menos hidrgenos, ya que lleva al estado de transicin ms
estable.
El alcohol protonado pierde un protn.

2.1.6 Adicin de un peroxicido a un alqueno.

Un alqueno puede convertirse en un epxido utilizando un peroxicido. La reaccin
general equivale a la transferencia de un oxgeno del peroxicido al alqueno; es una
reaccin de oxidacin.

2.2 REACCIONES DE SUSTITUCIN

Los compuestos orgnicos que tienen un tomo electronegativo o un grupo atractor de
densidad electrnica unido a un tomo de carbono de hibridacin sp 3 participan en
reacciones de sustitucin y/o eliminacin.

En una reaccin de sustitucin nucleoflica, el tomo electronegativo o el grupo atractor de

densidad electrnica es remplazado por otro tomo o grupo. El tomo o grupo que es
sustituido se llama grupo saliente. Los haluros de alquilo son compuestos que presentan
mucho este tipo de reacciones.

20
Es ste enlace polar carbono-halgeno lo que determina que los haluros de alquilo
participen en reacciones de sustitucin y eliminacin. Hay dos mecanismos importantes de
reacciones de sustitucin nucleoflica:

1.- SN2. Un nucleoflico es atrado al carbono con carga positiva parcial (un electrfilo). A
medida que el nuclefilo se acerca al tomo de carbono y forma un enlace nuevo, el
enlace carbono-halgeno se rompe en forma heteroltica (el halgeno toma los dos
electrones del enlace). La reaccin SN2 tiene lugar en un solo paso, es decir, es una
reaccin concertada.

2.- SN1. El enlace carbono-halgeno se rompe heterolticamente sin ayuda del nuclefilo y
forma un carbocatin, un electrfilo, que reacciona entonces con el nuclefilo para formar
el producto de sustitucin.

21
2.2.1 Mecanismos de reaccin SN2
La abreviacin para ste tipo de reacciones significa S de sustitucin, N de nucleoflica
y 2 de bimolecular. Esta ltima se refiere a que en el estado de transicin del paso
determinante de la velocidad de la reaccin participan dos molculas. Edward Hughes y
Christopher Ingold propusieron el mecanismo SN2 basndose en las tres evidencias
experimentales siguientes:

1 La velocidad de la reaccin depende de la concentracin del haluro de alquilo y

tambin de la concentracin del nuclefilo, es decir, los dos reactivos que participan en
el estado de transicin para el paso determinante de la velocidad de reaccin.
2 Conforme se sustituyen sucesivamente los hidrgenos del halogenuro de alquilo por
grupos alquilo, la velocidad de reaccin con determinado nuclefilo disminuye en forma
progresiva.
3 La reaccin de un haluro de alquilo en ql que el halgeno est unido a un centro
asimtrico lleva a la formacin slo de un estereoismero, y la configuracin del centro
asimtrico en el producto se invierte con respecto a la que exista en el haluro de
alquilo que reacciona.

En s, el mecanismo ocurre en dos pasos:

Ocurre un choque productivo en donde el nuclefilo golpea al carbono en el lado
opuesto al que est unido al grupo saliente; por ello se dice que el carbono sufre un
ataque por detrs. La razn de ste ataque es porque el grupo saliente obstruye el
acercamiento del nuclefilo por el frente de la molcula.
Los sustituyentes voluminosos unidos al carbono atacado, disminuirn la
aproximacin del nuclefilo por atrs y por consiguiente, harn disminuir la
velocidad de reaccin.

Los efectos estricos son causados por el hecho de que los grupos ocupan cierto volumen
en el espacio. Un efecto estrico que haga disminuir la reactividad se llama impedimento
22
estrico y se presenta cuando hay grupos que estorban en un sitio de reaccin, dando
lugar a que los haluros de alquilo tengan la reactividad relativa siguiente en una reaccin
SN2:

Factores que influyen en las reacciones SN2.

1.- Grupo saliente. Si un yoduro, un bromuro, un cloruro y un fluoruro de alquilo, todos
teniendo el mismo grupo alquilo, se dejaran reaccionar con el mismo nuclefilo bajo las
mismas condiciones, se comprobara que las velocidades con que reaccionan no son las
mismas debido a la naturaleza del grupo saliente. Lo anterior conduce a una regla:
mientras ms dbil sea la basicidad de un grupo, mejor ser su capacidad como grupo
saliente. Como las bases dbiles no comparten bien sus electrones, no estn unidas con
tanta fuerza al carbono como lo estara una base fuerte y un enlace ms dbil, se rompe
con mayor facilidad. Por lo tanto, la reactividad relativa de los haluros de alquilo en
reacciones SN2 es:

2.- El nuclefilo. La nucleofilicidad es una medida de la facilidad con la que un compuesto

puede atacar a un tomo deficiente de electrones. Cuando se comparan molculas que
tienen el mismo tomo atacante, se observa que hay una relacin directa entre la
basicidad y la nucleofilicidad: las bases ms fuertes son mejores nuclefilos.

Muchos tipos de nuclefilos diferentes pueden reaccionar con los haluros de alquilo; por lo
tanto, pueden sintetizarse una gran variedad de compuestos orgnicos por medio de las
reacciones SN2.
23
2.2.2. Mecanismo de reaccin SN1.
La abreviacin para ste tipo de reacciones significa S de sustitucin, N de nucleoflica
y 1 de unimolecular. Esta ltima se refiere a que en el estado de transicin del paso
determinante de la velocidad de la reaccin participa slo una molcula. El mecanismo de
reaccin SN1 se basa en las evidencias experimentales siguientes:

1.- La ley de la velocidad indica que esa velocidad de la reaccin solo depende de la
concentracin del haluro de alquilo, pues en el estado de transicin del paso
determinante de la velocidad slo implica al haluro de alquilo.

2.- Cuando los grupos alquilo se sustituyen en forma sucesiva por hidrgenos, la
velocidad de reaccin SN1 disminuye en forma progresiva.
3.- La reaccin de sustitucin de un haluro de alquilo en el que el halgeno est unido
a un centro asimtrico forma dos estereoismeros: uno con la misma configuracin
relativa en el centro asimtrico que tena el haluro de alquilo reaccionante y el otro con
la configuracin invertida.

Reaccin SN1 primer paso

Segundo paso

En el primer paso de una reaccin SN1 de un haluro de alquilo se rompe el

enlace carbono-halgeno y el par de electrones que antes se comparta
permanece con el halgeno. El resultado es la formacin de un carbocatin
intermediario.
En el segundo paso, el nuclefilo reacciona con rapidez con el carbocatin para
formar un alcohol protonado.
24
 El que el alcohol producto exista en su forma protonada o en su forma neutra
depende del pH de la disolucin.

Factores que afectan las reacciones SN1

a) Grupo saliente.- Como el paso que determina la rapidez de una reaccin SN1 es la
disociacin del haluro de alquilo para formar un carbocatin, hay dos factores que
afectan esa rapidez, la facilidad con la que se disocia el grupo saliente del carbono
y la estabilidad del carbocatin que se forme.
b) El nuclefilo.- La rapidez de una reaccin SN1 es la formacin del carbocatin.
Como el nuclefilo no participa sino hasta despus del paso determinante, el
nuclefilo no tiene influencia sobre la rapidez de una reaccin SN1.

Reordenamiento de los carbocationes.

Un carbocatin se reordena si se vuelve ms estable en el proceso. Si se reordena el
carbocatin formado en una reaccin SN1, las reacciones SN1 y SN2 con el mismo haluro
de alquilo pueden producir distintos ismeros constitucionales.

2.3 REACCIONES DE ELIMINACIN

En una reaccin de eliminacin hay tomos o grupos que se separan de un reactivo. Por
ejemplo, cuando un haluro de alquilo participa en una reaccin de eliminacin, el halgeno
(X) se elimina de un carbono y de otro carbono adyacente, se elimina un hidrgeno. Se
forma un enlace doble entre los dos carbonos de los que se eliminaron tomos.

25
REACCION E2
As como hay dos importantes reacciones de sustitucin nucleoflica, la SN1 y SN2,
existen dos reacciones importantes de eliminacin, la E1 y la E2.

La rapidez de una reaccin E2 (Eliminacin bimolecular) dependen de las

concentraciones de los haluros de alquilo y del in hidrxido; en consecuencia, es una
reaccin de segundo orden.

Mecanismo de reaccin E2

La base extrae un protn de un carbono que esta adyacente al carbono unido al halgeno.

Al eliminarse el protn, los electrones que comparta con el carbono se transfieren al

carbono adyacente que est unido al halgeno. Cuando esos electrones se pasan al
carbono, el halgeno se elimina y se lleva a los electrones del enlace. Cuando la reaccin
termina los electrones que enlazaban originalmente al hidrgeno en el reactivo forman el
enlace en el producto. A la eliminacin de un protn y un ion haluro se le llama
deshidrohalogenacin.

El carbono al que est unido el halgeno se llama carbono . Un carbono adyacente al

carbono se le llama carbono .

26
En un haluro de alquilo que tiene dos carbonos de donde se puede eliminar un protn en
una reaccin E2, como los dos carbonos son idnticos, el protn se puede eliminar de
cualquiera de ellos con igual probabilidad. En contraste, cuando cuenta con dos carbonos
con estructuras diferentes de las que se puede eliminar un protn, entonces se forman
dos productos de eliminacin. Esta reaccin es regioselectiva por que se forma
preferentemente un ismero sobre otro.

Alexander Zaitsev invent un mtodo fcil para predecir cul es el alqueno ms sustituido
que se produce. Indic que se obtiene el alqueno ms sustituido cuando se elimina un
protn del carbono que contiene el menor nmero de hidrgenos. A esto se le llama
regla de Zaitsev.

REACCIONES E1

El segundo tipo de reaccin de eliminacin es el E1 (Eliminacin unimolecular).

Mecanismo de reaccin E1

El haluro de alquilo se disocia y forma un carbocatin. La base forma el producto de

eliminacin extrayendo un protn de uno de los carbonos adyacentes al carbono con
carga positiva. Es vlido para las reacciones E2 y E1 que el producto principal es el
alqueno ms estable, los haluros de alquilo terciarios son los ms reactivos y los haluros
de alquilo primario son los menos reactivos.

Conducta qumica general de los grupos funcionales

27
28
VII. ANEXOS

1. PRACTICAS DE LABORATORIO

29
NOMBRE DE LA PRCTICA: Prctica No.
Materia:
REACCIONES DE ADICIN EN QUIMICA ORGNICA APLICADA
HIDROCARBUROS
Alumno: No. Control: Grupo: Fecha:

Objetivo.
Identificar los diferentes mecanismos de reaccin de adicin de los hidrocarburos, segn el
tipo y nmero de enlaces presentes en sus molculas.

Fundamento.
Los alcanos son hidrocarburos saturados acclicos cuyos puntos de fusin y ebullicin
aumentan conforme a su PM. El Metano es el alcano ms sencillo de estructura y es el
producto final de la putrefaccin sin aire de plantas, es decir, de la descomposicin de
ciertas molculas complejas. Los alquenos son compuestos que presentan en su estructura
un doble enlace entre carbonos, por lo que son insaturados. Este doble enlace los hace
ms reactivos que los alcanos. El etileno se obtiene principalmente de la reaccin de
deshidratacin del etanol. Los alquinos se diferencian por presentar un triple enlace entre
carbonos, por lo que tambin son insaturados; su reactividad es mayor a los alquenos.

Aplicacin.
La importancia de identificar la reactividad de los hidrocarburos permitir al alumno
entender los diferentes mecanismos de adicin que se pueden presentar en ellos y
posteriormente aplicar en mecanismos ms complejos como los de polimerizacin.

Material/Equipo/Reactivos.
(Se elaborar una lista del material, equipo y reactivos requeridos para la realizacin de la
prctica. Si se requiere, adicione filas a la tabla).

Material Equipo Reactivos

3 Tubos de ensaye 1 Pinzas para matraz No Acetato de sodio
aplica
1 Soporte, anillo y 1 Cpsula de Cal sodada NaOH +
rejilla porcelana CaO
1 Mechero 1 Cpsula de Agua de Bromo reciente
porcelana
1 Cuba hidroneumtica 1 Pinza para cpsula de Reactivo de Bayer
porcelana

1 Tubo de ensaye
grande c/tapn y tubo
de desprendimiento
30
Desarrollo. Obtencin de metano
A) Deshidratacin del Acetato de Sodio
1.- Colocar el Acetato de sodio hidratado en cantidad suficiente en una cpsula de
porcelana (una cucharada).
2.- Calentar la cpsula hasta lograr que el Acetato de sodio se funda. Agite
constantemente (con esptula). La cpsula debe estar fijada y asegurada con las pinzas. El
agua de la molcula de Acetato de sodio se evapora solidificndose la sal.
3.- Fundir otra vez la sal, con la precaucin de no fundir demasiado para evitar su
descomposicin.
4.- Dejar enfriar y recoger el producto en los tubos de ensaye que servir como generador.
El Acetato de sodio anhidro es color gris.

B) Obtencin del Metano

1.- Fije el tubo generador por medio de unas pinzas y agregue la misma cantidad de cal
sodada, procurando que se mezcle bien con el Acetato de sodio.
2.- Caliente lentamente y recoja el gas que se desprende en los tubos de ensaye llenos de
agua, invertidos en la cuba de agua hidroneumtica por desalojamiento del agua.

Material/Equipo/Reactivos.

Material Equipo Reactivos

equipo de Solucin al
3 Tubos de
1 Pinzas para matraz Corning Alcohol etlico 1% de Br2
ensaye
en CCl4
1 Soporte, anillo 1 vaso de precipitado KmnO4 al
cido sulfrico conc.
y rejilla de 250 ml 1%
Agua
1 termmetro de 1 pinzas para
CuSO2 destilada
0 400 C refrigerante

Desarrollo. Obtencin de Etileno

C) Deshidratacin del alcohol etlico para producir etileno.
1.- Se emplea el matraz de 500 ml del equipo de Corning con su conexin para dar paso a
un termmetro de 0 400C.
2.- El aparato lleva colocado un refrigerante utilizado como tubo de desprendimiento, el
cual termina en un vaso o cristalizador ancho. El extremo inferior del termmetro debe
llegar casi al fondo del matraz.
3.- Se prepara en un vaso de precipitado una mezcla de 12.5 g de etanol y 75 g (45 ml) de
cido sulfrico conc. agregando el cido sobre el alcohol poco a poco y agitando.
4.- Todava caliente la mezcla, se introduce en el matraz, en el que no se han introducido
an el termmetro ni el embudo y se agregan 2.5 g de sulfato de cobre en polvo. Tapar el
matraz y calentar a bao mara a 150 C. (se produce etileno) Separar en 3 tubos.

31
Material/Equipo/Reactivos.
Material Equipo Reactivos
3 tubos de 1 gradilla No aplica Carburo de AgNO3
ensaye 18 X calcio en amoniacal
150 mm trozos
1 pinzas para 1 mechero Solucin de HNO3 diludo
tubo de KmnO4 al 1
ensaye %
1 pinzas para 1 embudo de Solucin de Agua
matraz separacin bicarbonato destilada
de sodio al 1
%
1 conector 1 matraz Solucin
con 2 erlenmeyer acuosa de Br
ngulos de de 125 ml al 1 %
90

Desarrollo. Obtencin de acetileno

D) Obtencin del Acetileno.
1.- En el interior del matraz de 125 ml (el cual deber estar totalmente seco) se colocan 3
gr de carburo de calcio en trozos (no en polvo).
2.- Al matraz se le adapta un embudo de separacin conteniendo 5 ml de agua destilada y
un tubo de desprendimiento.
3.- Abra la llave del embudo, dejando gotear lentamente el agua sobre el carburo, en ste
momento se inicia el desprendimiento de acetileno y quedar listo para hacer los
siguientes experimentos:

E) Propiedades de los hidrocarburos

1.- Aada a cada tubo de ensaye (uno con metano, otro con etileno y otro con acetileno) 2
ml de una solucin de permanganato de potasio al 1 % y 1 ml de una solucin de
bicarbonato de sodio al 1 %. Anote los cambios observados.
2.- Agrguele al segundo tubo (de cada hidrocarburo) 2 ml de una solucin acuosa de Br
al 1 %. Anote los cambios que ocurren.
3.- El tercer tubo (de cada hidrocarburo) se envuelve en un pauelo y con cuidado y
precaucin se inflama (use anteojos). Observe la naturaleza y aspecto de la flama.

Reportar las reacciones que ocurren en cada tubo.

Clculos y Resultados.
No aplica

Conclusiones.
a) Anote las observaciones realizadas en la prctica
32
b) Escribe los resultados obtenidos
c) Describe las conclusiones a las que llegaste al elaborar la prctica

Investigacin complementaria
1.- Escriba el mecanismo completo de las reacciones que ocurren en el inciso E del
desarrollo de la prctica.
2.- Investigue la importancia de los hidrocarburos utilizados en la prctica.

33
NOMBRE DE LA PRCTICA: Prctica No.
Materia:
OBTENCIN DE POLMEROS POR QUMICA ORGNICA APLICADA
REACCIONES DE ADICIN.
Alumno: No. Control: Grupo: Fecha:

Objetivo.
Que el alumno obtenga polmeros en el laboratorio

Fundamento.
Los plsticos y las fibras sintticas estn constituidos por molculas gigantes llamadas
polmeros que se elaboran enlazando muchas molculas pequeas llamadas monmeros.
Esto se puede lograr bsicamente de 2 maneras: siguiendo el mtodo llamado
polimerizacin por condensacin, en el que se hacen reaccionar dos clases diferentes de
molculas pequeas que se enlazan a travs de sus grupos funcionales, con prdida de
agua, y formacin de cadenas muy largas, o por el mtodo llamado polimerizacin por
adicin que consiste en la ruptura de enlaces dobles de los alquenos que forman.

Aplicacin.
Los polmeros son usados en la industria petroqumica y en la industria de transformacin.
Los polmeros sintticos se usan en la fabricacin de fibras textiles, pelculas, plsticos, y
elastmeros.

Material/Equipo/Reactivos.

Material Equipo Reactivos

1 vaso de 1 vidrio de No aplica Glicerol Anhidro
precipitado reloj ftlico
de 150 ml pulverizado
1 agitador 1 parrilla de Disolvente
de vidrio calentamiento (acetona,
acetato de
etilo o
metiletilcetona)

1 trozo de 1 pipeta
madera serolgica de
10 ml
1 pipeta 1 pizeta
serolgica de
5 ml
1 perilla etiquetas y
marcadores

34
Seguridad y Ecologa.
Deposite los residuos en los recipientes indicados para cada reactivo, procurando no
mezclarlo para reciclarlos.
Utilice su equipo de proteccin personal, y siga los pasos sealados en la tcnica.

Desarrollo.
1. Pese en un vaso de precipitados de 150 ml, 2 g de glicerol y 3 g de anhidro ftlico
pulverizado y mezcle.
2. Cubra el vaso de precipitado con un vidrio de reloj y caliente a temperatura muy
baja, hasta que se formen filamentos de resina abundantes.
3. Retire de la parrilla y mezcle los filamentos con el residuo en el fondo del vaso ,
deje enfriar.
4. Una vez fro coloque un poco en el vidrio de reloj y adale unas gotas de
disolvente.
5. Vierta la mezcla sobre el trozo de madera y espere a que seque.

Clculos y Resultados.
No aplica.

Conclusiones.

Investigacin complementaria
1. Que son los polmeros?
2. Como se obtienen?
3. Cul es su uso?
4. Cul es el polmero que se obtiene en esta prctica?
5. Que tipo de polimerizacin se efecta. ?
6. Que polmeros se obtienen en las industrias de la regin . ?
7. Cuales son sus aplicaciones. ?
8. Investigue un proceso qumico para obtencin de polmeros.

35
 Prctica No.
NOMBRE DE LA PRCTICA: Materia:
OBTENCIN DE UN ETER POR REACCIN DE
QUMICA ORGNICA APLICADA
SUSTIYUCIN
Alumno: No. Control: Grupo: Fecha:

1. Objetivo
El alumno conocer la forma de obtener un ter mediante la deshidratacin de un
alcoho

2. Fundamento
Los teres son compuestos orgnicos que tienen como frmula general CnH2n+2O
y su estructura se expresa por R-O-R. Pueden clasificarse como derivados de los
alcoholes, al sustituir el hidrgeno del grupo hidroxilo por otro radical alquilo, y son
anlogos a los xidos de los metales monovalentes, por lo que se consideran
tambin como xidos orgnicos (xidos de alquilo o anhdridos de alcoholes).
Cuando los dos grupos alquilos de un ter son iguales, ste se llama ter simtrico
o simple (por ejemplo C2H5-O-C2H5 o ter dietlico): cuando los dos grupos alquilo
son diferentes, se habla de ter asimtrico o mixto (por ejemplo CH3-O-C2H5 o etil-
metil ter). Estos compuestos orgnicos se consideran como producto de la
sustitucin del hidrgeno del grupo hidroxilo de los alcoholes, por un radical alquilo
o arilo.

3. LISTA DE REQUERIMIENTOS
3.1 REACTIVOS
NUM NOMBRE CANTIDAD
1 NaCo3 5 gr
2 Etanol 50 ml
3 H2SO4 QP 50 ml
4 K2CrO4 8 gr

3.2 MATERIAL
NUM NOMBRE CANTIDAD
1 Matraz redondo con 1
salida lateral
2 Embudo de separacion 1
3 Tapn de hule 1
4 Mangueras 2
5 Probeta 100 ml 1

36
 3.3 EQUIPO
NUM NOMBRE CANTIDAD
1 Soporte Universal 2

2 Pinza Universal 2
3 Mechero de Bunsen 1
4 Anillo metlico 1
5 Tela de asbesto 1

4. Desarrollo
4.1 Coloca una mezcla de alcohol y acido en el matraz de destilacin (mitad y
mitad) y caliente con precaucin.
4.2 En el matraz kitazato que se utilizara para recolectar el destilado, agregar
5 gr. De carbonato de sodio.
4.3 Conectar la manguera de hule del matraz recibiendo hasta el piso con el
objeto de que los vapores de ter no se condense, se escapen y no
contaminen el ambiente.

5. Clculos y Resultados.
No aplica.

Conclusiones.

6. Investigacin complementaria
Desarrolla las reacciones con su mecanismo de reaccin que se llevaron a
cabo para obtener el ter.

37
NOMBRE DE LA PRCTICA: Prctica No.
Materia:
OBTENCION DE UN ALDEHIDO POR OXIDACIN DE QUMICA ORGNICA APLICADA
UN ALCOHOL. MECANISMO SN2 Y E2
Alumno: No. Control: Grupo: Fecha:

1. Objetivo

El alumno aprender la forma de obtencin de aldehdos por medio del mtodo de

oxidacin de alcoholes.

2. Fundamento

La oxidacin de alcoholes primarios produce en una primera etapa, aldehdos;

mientras que la oxidacin de alcoholes secundarios conduce a cetonas. Las cetonas
son resistentes a la oxidacin posterior, por lo que pueden aislarse sin necesidad de
tomar precauciones especiales.

En cambio, los aldehdos se oxidan fcilmente a los cidos carbox1icos

correspondientes. Para evitar esta oxidacin es necesario separar el aldehdo de la
mezcla reaccionante a medida que se va formando, lo que se consigue por
destilacin, aprovechando la mayor volatilidad de los aldehdos inferiores respecto a
los correspondientes alcoholes.
Los alcoholes primarios pueden oxidarse a aldehdos. Estas oxidaciones se
presentan en la forma siguiente2:

3. Material y reactivos
38
 4.1 REACTIVOS
NUM NOMBRE CANTIDAD
1 Metanol 6 ml
2 Agua destilada 36 ml
3 Etanol 15 ml
4 H2SO4 QP 15 ml
5 K2CrO4 8 gr

4.2 MATERIAL

NUM NOMBRE CANTIDAD

1 Matraz con salida lateral 1

2 Refrigerante recto 1
3 Tapn de hule 1
4 Vaso de precipitado 1
250ml
5 Matraz Erlenmeyer 1
6 Mangueras 2
7 Tubo ensaye 15x150 2
8 Perla ebullicin 2 gr
9 Probeta 100 ml 1

4.3 EQUIPO
NUM NOMBRE CANTIDAD
1 Soporte Universal 2

2 Pinza Universal 2
3 Cuba Hidroneumtica 2
4 Vaso de precipitado 1
250ml
5 Mechero de Bunsen 1
6 Anillo metlico 1
7 Tela de asbesto 1

4. Desarrollo

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PARTE A: OBTENCION DE FORMALDEHIDO
1. Se introduce un alambre de cobre con un extremo enrollado en 4 o 5 vueltas
en un tapn de corcho, que adems sirve para tapar el tubo de ensayo en el
que se ha colocado una mezcla 1:1 de metanol y agua.
2. El extremo enrollado del alambre se calienta con la llama oxidante de un
mechero Bunsen.
3. Se retira el alambre para ver si se ha oxidado (se pone negro), se vuelve a
calentar otra vez al rojo y se introduce inmediatamente en el tubo de ensayo
que contiene la mezcla hidroalcohlica, tapando bien con el corcho, mientras
el tubo se mantiene en un bao de hielo.
4. Se saca el alambre, se vuelve a calentar y se repite la operacin cuatro o
cinco veces ms. El compuesto formado es formaldehido.

PARTE B: OBTENCION DE ACETALDEHIDO

1. En un matraz de destilacin se disuelven 8 gr de dicromato de potasio en 30
ml de agua, enfriando exteriormente con hielo.
2. Se agregan 10 ml de acido sulfrico conc. Y 10 ml de alcohol 96.
3. Se destila en bao mara hasta que el volumen del matraz se reduzca a la
mitad.

5. ESQUEMAS

6. Clculos y resultados.
Desarrolla los mecanismos de reaccin que se llevan a cabo en la
obtencin del aldehdo.

40