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Fisicoqumica Pgina 1 18/07/2017

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PER

FACULTAD DE INGENERA METALRGICA Y DE

MATERIALES

P
U

ECUACIN DE KIRCHHOFF

FISICOQUIMICA

ING. LUIS ANTONIO PACHECO ACERO

JULIO DE 2 011

HUANCAYO-PER
Fisicoqumica Pgina 2 18/07/2017

ndice

ndice.2

Presentacin...3

Dedicatoria.4

Datos preliminares

1. termodinmica..5

2. energa..6

3. energa trmica....6

4. entalpa....6

5. entalpa de formacin...7

6. entalpa de reaccin...7

Calor especifico..8

Capacidad calorfica......8

Influencia de la temperatura en la entalpa de reaccin....9

Ecuacin de Kirchhoff..9

La ecuacin de Kirchhoff para un Cp que no es constante.12

Bibliografa...14
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Presentacin

El calculo de la entalpa por Kirchhoff, que ubica

una solucin a la entalpa de reaccin a otras

temperaturas que no sean a 25C.

En los procesos metalrgicos generalmente se

utilizan hornos donde los concentrados que se llenan son

sometidos a temperaturas elevadas, se sabe que para un

proceso de calcinacin que es de descomponer los

carbonatos se utilizan temperaturas altas y no la del

ambiente (25C), entonces es necesario saber la cantidad

de calor que ingresa, para esto nace la ecuacin descrita

por Kirchhoff.

La ecuacin de Kirchhoff por medio de la capacidad

calorfica logra obtener las entalpas a temperaturas

mas altas que la del ambiente, este proceso nos servir

para determinar la cantidad de calor necesario que se

suministre en un horno donde ocurran reacciones

qumicas.
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Los ojos no

sirven de nada

en un cerebro

ciego

La belleza es

la sombra de

Dios sobre el

universo
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Ecuacin de Kirchhoff aplicada a la entalpa

Para una buena comprensin de lo que es la ecuacin de Kirchhoff se izo un


pequeo resumen de temas anteriores que ayuden la comprensin del tema a
tratar.

TERMODINAMICA Es Parte de la fsica

Estud
ia
E Intercambios de energa que
Las transformaciones tienen lugar en la materia.

PRIMER PRINCIPIO
Establecido El fsico Alemn Julios
DE LA
por von Mayer
TERMODINAMICA

Defi
ne

Afirma Conservacin de la y Calor en forma de energa


energa aplicada a
muchsimas partculas

Que la energa no se
crea ni se destruye

Energa:
Fs. Capacidad de un sistema fsico para realizar un trabajo. Se mide en julios,
ergios o caloras.

Energa trmica:
Energa que se transfiere de un cuerpo a otro debido a su diferencia de
temperaturas. Tambin recibe el nombre de calor. La unidad de la energa
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trmica es el julio, pero an se sigue utilizando la unidad histrica del calor, la


calora.

La energa trmica Q que interviene en una variacin de temperatura T de un


cuerpo de masa m es:

Q = mcT
Donde c es el calor especfica del cuerpo.

Entalpa:
Es el calor que absorbe una reaccin a presin constante representada por H.
La entalpa si es una funcin de estado. Normalmente la presin es 1 atm.

H = U + P. V

H > 0, el sistema absorbe calor del entorno, reaccin endotrmica.


H < 0, el sistema cede calor al entorno, reaccin exotrmica.

Entalpa de formacin (H fo):


La entalpa de formacin de un compuesto es la entalpa de la reaccin por la
cual se forma dicho compuesto puro a partir de sus elementos, encontrndose
todas las sustancias en sus estados estndar.

Por definicin las entalpas de formacin de los elementos en sus estados


estndar son cero.

Por ejemplo:
Todo a 298,15 k

C (s) + O2 (g) CO2 (g) Hfo (CO2) = -94,051 Kcal /mol

C (s) + O2 (g) CO (g) Hfo (CO) = -26,417 Kcal /mol


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Calculo de la Entalpa de reaccin:


La entalpa de reaccin puede ser calculada a partir de las entalpas de
formacin de los reactivos y productos.

Hro = n Hfo productos - n Hfo reactantes


Donde n es el coeficiente de cada especie qumica en la ecuacin qumica
ajustada.
Ejemplo:
CO + O2 CO2
Hro = (1mol)Hfo (CO2 ) - [(1mol)Hfo (CO ) +( mol) .Hfo (O2)] =
- 94,051 kcal + 26,417 kcal - ( .0 ) kcal = - 67,634 kcal

Como se ha dicho antes, las entalpas de formacin de los elementos en sus


estados estndar son iguales a cero: Hfo (O2) = 0

Calor especfico o capacidad calorfica especfica, ce, de una sustancia:

Es la cantidad de calor necesaria para aumentar su temperatura en una unidad


por unidad de masa, sin cambio de estado:

Donde c es el calor especfico, Q es la cantidad de calor, m la masa y T la


diferencia entre las temperaturas inicial y final.

Unidad es J/gK o cal/g.K

Capacidad Calorfica (Cp):

Es la energa necesaria para aumentar en un grado la temperatura de un mol


de una sustancia. Sus unidades son J/molK o J/molC, o cal/molK o cal/molC.

Est dada por la ecuacin:

dQ
Q= Cp . t
C p (T )
dT P
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Donde Cp es la capacidad calorfica, Q es el calor y T la variacin de


temperatura.

Su relacin con el calor especfico es: Cp = c.m

En donde c es el calor especfico, y m la masa de la sustancia considerada.

Igualando ambas ecuaciones, procedamos a analizar:

Q/T = c . m

De aqu es fcil inferir que aumentando la masa de una sustancia, aumentamos


su capacidad calorfica, y con ello aumenta la dificultad de la sustancia para
variar su temperatura. Un ejemplo de esto se puede apreciar en las ciudades
costeras donde el mar acta como un gran termostato regulando las
variaciones de temperatura.

Influencia de la temperatura en las entalpas de reaccin:

Muchas reacciones no ocurren a 298 K, por lo que debe analizarse como


adaptar los datos tabulados a otras condiciones. Supongamos que hemos
determinado un cierto calor de reaccin a la temperatura T 1 y queremos
conocer su valor a la temperatura T2. Para determinar cmo vara la entalpa de
reaccin con la temperatura, manteniendo la P constante hacemos uso de los
mtodos de clculo que nos ensea la Termoqumica.

Ecuacin de Kirchhoff (1858):

Cuando calculamos las entalpas de reaccin mediante los datos de una tabla
(tabla de datos fisicoqumicos y termodinmicos), resultan las primeras a las
temperaturas de 25C. Pensando as que se conoce la entalpa de una
reaccin a una temperatura determinada, frecuentemente es necesario conocer
la entalpa de la misma reaccin a alguna otra temperatura.

Para determinar las entalpas a otras temperaturas, se utilizara las ecuaciones


precedentes del principio general de conservacin de la energa.
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Aqu tenemos una entalpa de una reaccin con la temperatura:

H = Hproductos - Hreaccionantes
H H p H r

Esta ecuacin la diferenciamos con respecto a la temperatura a presin


constante.

H H H
prod rvos ..
T P T P T P
Ahora recordemos lo que es capacidad calorfica:

dQ
C p (T )
dT P
O
Entonces podemos reemplazar en la ecuacin se obtiene.

H
CP prod CP rvos CP
T P

En la ecuacin se encuentra un diferencial de Cp entonces ahora


despejamos y obtenemos.

dH CP dT

Seguidamente se procede a integrar desde una temperatura T 1 hasta un T2

2 T2
1
dH CP dT
T1

Integrando se obtiene

HT 2 HT1 CP (T2 T1 )
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Entonces despejamos HTi para obtener la entalpa T2 o la entalpa que se


busca:

HT 2 HT 1 CP (T2 T1 )
En la ecuacin obtenida o ecuacin de KIRCHHOFF HT2 es la entalpa que se
desea buscar y HT2 es generalmente la entalpa a 298,15k (25C).

La ecuacin de Kirchhoff para un Cp que no es constante:

En el caso anterior vimos la ecuacin de Kirchhoff para un Cp constante,


ahora se vera un Cp que es dependiente de la temperatura y esta
representada por: Cp = a + bT + cT-2
Donde: a, b, c son constantes.
En la tabla que se tiene se encuentran capacidades calorficas para cada
compuesto y elemento, y para determinar la capacidad resultante de una
reaccin, se utiliza el mismo procedimiento de una entalpa de reaccin:
Cp= n Cpo productos - n Cpo reactantes
Resultando:
Cp = a + bT + cT-2
y ahora remplazamos en la ecuacin de Kirchhoff

2 T2
1
dH CP dT
T1

Entonces

H2 = H1 + (a + bT + cT2)dT

H2 = H1 + aT +1/2 bT2 +1/3 cT3


Esta es la ecuacin cuando el Cp no es constante.
Nota:
Para el uso de Cp tenemos los siguientes tipos de Cp:
Cp= a, Cp promedio.
Cp= a + bT, Cp lineal.
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Cp= a + bT + cT-2, Cp de Kelley.


Todos estos se pueden aplicar en la ecuacin de Kirchhoff dependiendo del
tipo de Cp que se emplee.

Bibliografa

1. GASTON PONZ MUZZO..FISICOQUIMICA.

2. MARRON Y PRUTTON FUNDAMENTOS. DE FISICOQUIMICA-Editorial

Limusa SA-Mxico.

3. http://www.us.es/fisica/ZAMORA/leccion12.ppt#272,17,Ecuaciones de Kirchhoff

III.

4. http://www.cneq.unam.mx/adela/archivos/termoquimica.htm.

5. http://es.wikipedia.org/wiki/Julio_por_kilogramo_kelvin.

6. http://es.wikipedia.org/wiki/Capacidad_calor%C3%ADfica.

7. Maria del Carmen Florido Fernndez-Termoqumica-Documento De Microsoft

Word.

8. Obdulio Lpez Mayorga-Capacidad Calorfica-Presentacin de Microsoft

Powerpoint.

9. Enciclopedia multimedia, Atlas y Investigador de Encarta.