4.

6 Piezoeltricos
Na seo anterior apelamos para o argumento Deus Brasileiro - portanto bonzinho e
deve ter feito o mundo de tal forma que a funo que descreve a dependncia da


polarizao P do campo eltrico amigvel e pode ser escrita como srie de Taylor.
Argumentamos ainda que nos nossos laboratrios modestos os campos eltricos so to
fracos que os termos quadrticos, cbicos e de mais alta ordem podem ser desprezados.



Da pulamos para a concluso que P depende linearmente de E . Mas uma srie de
Taylor comea com um termo de ordem zero e no com um termo linear! Ser que
poderia haver uma polarizao que no causada por um campo eltrico? Em certos
cristais com baixa simetria isto pode de fato ocorrer. Nessas substncias h um termo de
ordem zero:




P = P0 + 0 E (4.6.1).



Correspondentemente temos que modificar a relao entre D e E (frmula 4.5.18):




D = P0 + 0 E (4.6.2)

O mais interessante nesta polarizao de ordem zero o fato de

que ela pode ser modificada com a aplicao de fora mecnica
no cristal. Os irmos Jacques1 e Pierre2 Curie descobriram este
efeito em 1880. O efeito chamado efeito piezoeltrico3 (do
grego = apertar). Jacques e Pierre Curie notaram que
cristais de turmalina, de quartzo e de topzio apresentavam
cargas eltricas nas superfcies quando submetidos a uma tenso
mecnica [1, 2].
Fig. 4.6.1 Turmalina Na(Mg,FeF,Li,Mn,Al)3Al6(BO3)3Si6.O18(OH,F)4 .

Fig. 4.6.2 Quartzo SiO2
Um ano depois Jonas
Ferdinand Gabriel Lippmann4
mostrou com argumentos
baseados na termodinmica
que deva existir tambm o
efeito inverso, isto , quando se
aplica uma tenso eltrica
nestes cristais, eles devem se
deformar [3]. Logo os irmos Curie observaram este efeito
inverso tambm. Fig. 4.6.3 Topzio Al2SiO4(F, OH)2

1
Jacques Curie ( 29/10/1855 19/02/1941) Trabalhou com cristalografia e condutividade de cristais.
2
Pierre Curie (15/051859 19/04/1906) fez importantes descobertas sobre magnetismo, trabalhou com
cristalografia, introduziu os mtodos da teoria de grupos na fsica, distinguiu vetores e pseudovetores e
executou trabalhos heroicos sobre radioatividade e energia nuclear junto com sua esposa Marie Curie.
3
Este nome foi sugerido por Wilhelm Gottlieb Hankel em 1881 [6]. Hankel estudou este efeito
experimentalmente na Universidade de Leipzig.
4
Jonas Ferdinand Gabriel Lippmann (16/08/1845 13/07/1921) Lippmann inventou um medidor de
[1]

voltagem baseado em capilaridade e que consegue medir diferenas de potencial na ordem de 0,1 mV.
Este instrumento foi usado no primeiro aparato de eletrocardiograma. Ele inventou ainda um dispositivo
que ajusta telescpios para compensar a rotao da Terra. Sua inveno mais famosa um mtodo de
fotografia colorida que no usa pigmentos, mas gera as cores por interferncia.

171
Com o cristal de quartzo, veremos que mecanismo produz este efeito. No quartzo cada
tomo de silcio est no centro de um tetraedro cujos vrtices so ocupados por um
tomo de oxignio (compare com a figura 4.6.4). Isto pode parecer estranho tendo em
vista que a frmula qumica do quartzo SiO2 e no SiO4. Mas cada tomo de oxignio
compartilhado por dois tetraedros. No cristal, estes tetraedros so arrumados formando
hlices que enrolam por volta de eixos paralelos ao eixo central do cristal hexagonal.
Nas figuras 4.6.5 e 4.6.6 chamei este eixo de z. A figura 4.6.7 mostra uma fotografia de
um modelo qumico de um pedao da hlice.
Fig. 4.6.4 Tetraedro de quatro oxignios com um silcio no centro.
Fig. 4.6.5 Parte de um cristal de
quartzo com eixos de coordenadas e
com um paraleleppedo de lados a, b,
c no interior que pode servir como
elemento piezoeltrico depois de
cort-lo do cristal.

Fig. 4.6.6 Hlice de SiO2 vista de

cima. Andando no sentido anti-horrio
(123) descemos a escada caracol.
Os oxignios perto do eixo da hlice
ligam os elementos da prpria hlice.
Os oxignios mais afastados do eixo
ligam esta hlice nos seus vizinhos. No
lado direito aparece a hlice deformada
por presso externa. As linhas finas de vermelho e azul permitem determinar os baricentros dos tringulos
formados pela projeo dos Si e dos O da hlice no plano perpendicular ao eixo z.

Fig. 4.6.7 Fotografia de um modelo da hlice. A direo de vista

quase paralela ao eixo z das outras figuras. Agradecemos a Flvia C.
Machado (Dep. de Qumica UFJF) pela ajuda com este modelo.

Se projetamos os tomos da hlice no plano x-y , obtemos

dois tringulos; um formado pelos tomos de silcio e outro
pelos tomos de oxignio. Notamos um fato importante: a
figura da hlice muda se giramos tudo por 180o em torno do
eixo z. Ento para o cristal os dois lados do eixo x, o positivo
e o negativo, no so equivalentes. Chama-se isto um eixo
polar. O efeito piezoeltrico ocorre somente em cristais que
possuem um eixo polar.
A hlice se deforma quando se aplica presso no cristal apertando na direo do eixo x .
O lado direito da figura 4.6.6 mostra esta deformao de maneira muito exagerada. Na
figura a deformao relativa na ordem de 20%. As deformaes relativas tpicas nas
experincias ficam na faixa de 106 . Devido ao tamanho menor dos tomos de oxignio
e devido a detalhes das ligaes qumicas, o tringulo dos oxignios no sofre a mesma
alterao relativa que o tringulo dos silcios. Como se percebe na figura, isto leva a um
afastamento dos baricentros destes tringulos. Como os tomos de oxignio so mais

172
negativos do que os de silcio, este afastamento dos baricentros resulta na formao de


um momento de dipolo. Ento surge uma polarizao P0 .
Para observar o efeito piezoeltrico, Jacques e Pierre Curie cortaram pedaos adequados
dos cristais, como no caso do quartzo aquele paraleleppedo mostrado na figura 4.6.5,
depositaram filmes de metal em duas faces formando um capacitor de placas paralelas e
submeteram este capacitor a foras elevadas. As placas deste capacitor foram ligadas
eletricamente a um medidor de tenso muito sensvel. Este instrumento, conhecido
como eletrmetro de quadrantes, tinha um condutor em forma de borboleta pendurado
num fio de toro que pode girar dentro de uma caixa metlica redonda dividida em
quatro partes. A figura 4.6.8 mostra o esquema deste instrumento. As partes A e C esto
eletricamente interligadas e as partes B e D tambm. Cada par de partes representa um
plo deste voltmetro. Quando h uma diferena de potencial entre os pares, o condutor
em forma de borboleta gira, e este giro indicado com um feixe de luz que se reflete
num espelho fixo no fio de toro.
Fig. 4.6.8 Esquema de um eletrmetro de quadrantes como
aquele usado pelos irmos Curie.

Sem entrar nos detalhes do funcionamento deste

instrumento, notamos que ele tambm um
capacitor. Ento podemos descrever a experincia
com o esquema eltrico mostrado da figura 4.6.9.

Fig. 4.6.9 Esquema eltrico de piezo-cristal ligado num

eletrmetro de capacitncia Ce.

A diferena de potencial VA VB entre os

filmes metlicos A e B no cristal tem que ter
o mesmo valor da diferena de potencial
entre as placas do capacitor que representa o
eletrmetro. Seja d a . pe. a distncia das
placas A e B da amostra piezoeltrica e
Aa. pe. a rea destas placas. Vamos supor que o eixo x das figuras 4.6.5 e 4.5.7 aponte
da placa A at a placa B da figura 4.6.9. Com a lei de Gauss na forma interfacial
4.5.12, obtemos para a carga na placa A
V V
( )
QA = Aa. pe. x P0 + Aa. pe. 0 A B


(4.6.3)
d a. pe.


onde P0 a polarizao de ordem zero criada pela compresso do cristal. O condutor
formado pelo filme A e o fio que liga A na placa a do capacitor externo est neutro.
Ento a carga qa na placa a do capacitor tem o valor de QA . Com
QA / (VA VB ) = Ce podemos eliminar QA na frmula (4.6.3)

VA VB
(
Aa. pe. x P0 )


Ce (VA VB ) = + Aa. pe. 0 (4.6.4)
d a. pe.
Com a capacitncia

173
 Aa. pe. 0
Ca. pe. = (4.6.5)
d a. pe.
da amostra piezoeltrica podemos escrever o resultado (4.6.4) na forma
Aa. pe. x P0 ( )


VA VB = (4.6.6)
Ce + Ca. pe.
Ento na experincia aparece uma voltagem que permite determinar a componente x da


polarizao P0 .
Alm de topzio, quartzo e turmalina existem outros materiais piezoeltricos, inclusive
materiais sintticos que foram desenvolvidos para aplicaes especficas.
Descrevemos o efeito piezoeltrico com bastante detalhe porque este efeito tem muitas
aplicaes de suma importncia na vida moderna. Em cada telefone celular, em cada
computador, nos aparatos de GPS, nos relgios de pulso, em cada carro construdo aps
2000 e em inmeros outros equipamentos h pelo menos um cristal de quartzo que
oscila e, atravs do efeito piezoeltrico, gera um sinal eltrico oscilatrio cujo perodo
serve como base para medidas extremamente precisas de tempo. Como qualquer
oscilao mecnica, a oscilao de um pedao de quartzo sofre alguma perda de energia
por amortecimento. Para manter a oscilao com a mesma amplitude, necessrio repor
a energia perdida. Isto feito com a ajuda do efeito piezoeltrico inverso. A oscilao
eltrica amplificada e jogada de volta nos eletrodos nas faces do cristal.
Fig. 4.6.10 Quartzos de osciladores eletrnicos. Um foi aberto para mostrar a estrutura interna.
Estes cristais de quartzo usados em
circuitos eletrnicos tm forma de
placas finas com espessuras de
aproximadamente 0,1 mm e eles vm
encapsulados num invlucro
metlico hermeticamente fechado. A
figura 4.6.10 mostra dois quartzos de
oscilador. Num deles destru o
invlucro para poder mostrar o
interior. Os eletrodos nas duas faces
aparecem. O nmero 20.0 que
aparece no invlucro intacto indica
que este cristal oscila com a
frequncia de 20 MHz. No invlucro
aparece apenas um zero aps o ponto
decimal, mas estes quartzos geralmente tem uma tolerncia relativa tpica de 105 . H
relgios ainda muito mais precisos, a saber, os relgios atmicos cuja base de tempo o
perodo de oscilao de um tomo. Mas mesmo estes relgios atmicos usam relgios
de quartzo. A eletrnica dos relgios atmicos conta oscilaes de um quartzo e as
oscilaes do tomo so apenas usadas para corrigir minsculos desvios. Os relgios
atmicos no tm apenas aplicaes cientficas. Provavelmente a maioria dos usurios
do sistema GPS no sabe disso, mas nos satlites que geram as coordenadas do sistema
GPS h relgios atmicos. Todo este sistema de localizao na superfcie terrestre
baseado em medidas extremamente precisas de tempo. Os satlites emitem sinais e a
medida dos tempos de recepo destes sinais permite calcular a posio do usurio.

174
Um cristal aberto como aquele na minha mo da figura 4.6.10 pode ser usado numa
outra aplicao interessante. O fsico Gnter Sauerbrey5 desenvolveu um mtodo de
medir espessuras de filmes finos de metais durante o processo de evaporao dos filmes
[6]. Imagine que queiramos depositar um filme metlico de apenas algumas dezenas de
nanmetros numa amostra e que a espessura precisa ter um valor bem conhecido. Este
processo geralmente feito numa cmera de vcuo. Um estoque do metal a ser
depositado aquecido eletricamente e uma amostra exposta ao vapor do metal. O
vapor condensa na amostra fria. Neste processo, um cristal como aquele da figura 4.6.10
pode ser colocado ao lado da amostra com as pernas do cristal ligadas num circuito
que mantm o cristal oscilando. Na medida em que se deposita metal no cristal, aumenta
a massa que oscila, e se altera a frequncia. Medidas muito precisas da frequncia
permitem determinar a espessura do filme depositado. De certa forma temos com isto
uma balana para massas incrivelmente pequenas.
O uso do efeito piezoeltrico para medidas de tempo no foi a primeira aplicao que
este efeito encontrou. Na primeira guerra mundial o efeito piezoeltrico e seu inverso
foram usados para deteco e gerao de som em sistemas de localizao de
submarinos. Hoje todo sistema de gerao de imagens por ultrassonografia usa
piezoeletricidade para gerao e captao de som. As aplicaes no se limitam rea
mdica. Tambm em controles de qualidade de inmeros objetos industriais, a
ultrassonografia implementada. Ondas sonoras geradas com piezoeletricidade so
ainda aplicadas na medicina em ecocardiografia, litotripsia extracorprea e para
estmulo de circulao. Em outras reas estas ondas so aplicadas para gerao de
aerossis, homogeneizao de misturas e at para levitao de peas com presso de
radiao sonora. Na ptica, ondas sonoras geradas com piezoeltricos so usadas para
desviar feixes de luz. Algumas impressoras a laser usam este efeito, e alguns sistemas
de chaveamento de fase6 de laser, tambm.
Com cristais piezoeltricos podemos transformar uma fora num sinal eltrico.
Consequentemente estes elementos podem ser usados como medidores de fora.
Piezoeletricidade pode tambm ser usada para gerao de alta tenso. H acendedores
de gs que geram uma fasca eltrica com uma batida de uma mola num pequeno
elemento piezoeltrico.
Fig. 4.6.11 Motor piezoeltrico (o basto verde) que
permite mover um pequeno espelho.
H aplicaes muito importantes do efeito
inverso usando os piezoeltricos como motores.
Em laboratrios de ptica espelhos e outros
elementos pticos podem ser deslocados com
muita preciso usando motores piezoeltricos. A
figura 4.6.11 mostra um pequeno espelho
montado num motor piezoeltrico que usamos no
nosso laboratrio para uma aplicao em
interferometria7. Na astronomia usam-se
piezoeltricos para induzir minsculas deformaes nos espelhos de telescpios para

5
Gnter Hans Sauerbrey 1933 2003 . De 1974 at 1998 Sauerbrey foi o diretor da PTB (Physikalisch
Technische Bundesanstallt) instituio na qual Max Planck tinha descoberto a famosa constante de Planck
no incio de sculo XX.
6
Chaveamento de fase um mtodo de gerar pulsos de luz intensos de curta durao.
7
Interferometria um mtodo de medida que usa o efeito de interferncia de ondas.

175
compensar defeitos de imagem induzidas por turbulncias na atmosfera terrestre. As
deformaes necessrias so calculadas com um computador e so momentaneamente
(em milissegundos) criadas no espelho. Claro que o computador precisa receber alguma
informao daquilo que seria o correto para poder compensar aquilo que est errado.
Ento nestes telescpios h um laser potente que cria um ponto luminoso na alta
atmosfera e este ponto tomado como referncia. As figuras 4.6.12 e 13 mostram
imagens8 de uma estrela dupla sem e com correo.
Fig. 4.6.12 Imagem
de uma estrela dupla com
sistema de correo
desligado.
Fig. 4.6.13 Imagem da
estrela da figura 12 com o
sistema de correo ligado.
O borro da fig.12 resulta
ser uma estrela dupla com
separao angular de 0,120
arcsegundos = 3,3310-5
graus.

Em 1981 Gerd Binnig, Heinrich Rohrer, Christoph Gerber e Edmund Weibel deram
incio a uma nova gama de aplicaes dos piezo-motores com a inveno do
microscpio de corrente de tunelamento. Eles combinaram trs piezo-motores de tal
forma que uma minscula agulha pudesse ser deslocada nas direes x, y e z. A ideia era
de obter informao sobre uma superfcie de um objeto da mesma forma como um cego
enxerga a superfcie de um objeto tateando a superfcie com o dedo. No caso do cego
a captao da informao feita com os nervos de tato na ponta do dedo. No caso do
microscpio de corrente de tunelamento, ela feita medindo uma corrente de
tunelamento que passa da amostra para a agulha atravs de um espao vazio de
aproximadamente um nanmetro. Os piezo-motores movem a agulha em cima da
superfcie de uma amostra varrendo esta num zig-zag e sempre mantendo a distncia
regulada de tal forma que a corrente de tunelamento fique constante. Binnig,
Rohrer, Gerber e Weibel montaram este instrumento nos laboratrios da IBM. Quando
eles experimentaram o equipamento pela primeira vez, no conseguiam acreditar no que
viram: na tela do computador que transformava as informaes em imagem aparecia
tomo por tomo da superfcie da amostra. Esta foi uma das maiores invenes dos
tempos modernos. A possibilidade de enxergar tomos individuais em superfcies
revolucionou um ramo importantssimo da qumica, a catlise heterognea.
Catalisadores so sumamente importantes na indstria qumica e envolvem volumes de
valores gigantes na economia. S para se ter uma ideia: 1% de toda energia gasta pela
humanidade por conta da fabricao de fertilizantes para a agricultura. Imaginem que
diferena um catalisador pode fazer reduzindo o gasto de energia neste processo pela
metade! Entender um catalisador depende crucialmente do conhecimento da estrutura
exata de superfcies, e o microscpio de corrente de tunelamento a ferramenta que
fornece estes dados. Binnig, Gerber e Calvin Quate inventaram depois ainda
microscpios que usam o mesmo sistema de varredura com piezo-motores, mas que

8
Fonte das imagens: http://www.eso.org/gallery/v/ESOPIA/Stars/phot-12b-03-normal.jpg.html

176
usam outros efeitos fsicos para obteno de informao, por exemplo, a fora que
tomos exercem sobre tomos muito prximos.
Fig. 4.6.14 Imagem de microscpio de corrente de
tunelamento da superfcie de grafite.
Alm da piezoeletricidade h ainda outro efeito
relacionado com a polarizao de ordem zero. o
efeito piroeltrico que consiste na mudana da
polarizao de ordem zero provocada por uma
mudana da temperatura de um cristal. Em 1824
Sir David Brewster9 deu o nome de
piroeletricidade a este efeito. Primeiros fenmenos
provocados por este efeito j tinham sido
10
observados por Teofrasto em 314 antes de Cristo. Em 1707 e 1717 estes fenmenos
foram redescobertos por Johann Georg Schidy e Louis Lemery. Em 1747 Carolus
Linnaeus associava estes fenmenos com eletricidade e Ren Just Hay investigou o
efeito por volta de 1817 mais detalhadamente. O efeito piroeltrico usado em certos
medidores de potncia de luz, mas a gama de aplicaes muito menor do que da
piezoeletricidade.
Exerccios:
E 4.6.1: A componente x da polarizao de ordem zero induzida por uma presso P
apertando as faces de uma placa de quartzo como aquela da figura 4.6.5 na direo x
vale x P0 = d11 P onde a constante d11 vale 2,3 10 12 m V 1 . Uma destas placas tem

as seguintes dimenses (compare com a Fig. 4.6.5): a = c = 10 mm , b = 1mm . Calcule a

carga que aparece na face da placa quando esta for apertada com uma fora de 104 N.
Nas superfcies da placa h filmes metlicos que so ligados a um eletroscpio cuja
capacitncia vale 1 pF. A constante dieltrica do quartzo vale = 4,5 . Calcule a
diferena de potencial que a aplicao da fora provocar.
E 4.6.2: Escreva os pontos de destaque desta seo.

Literatura Complementar:
[1] Jacques and Pierre Curie (1880) "Dveloppement par compression de l'lectricit
polaire dans les cristaux hmidres faces inclines" Bulletin de la Socit
minrologique de France, vol. 3, p. 90 - 93. Reimpresso em: Jacques and Pierre Curie
(1880) Dveloppement, par pression, de l'lectricit polaire dans les cristaux hmidres
faces inclines," Comptes rendus ... , vol. 91, p. 294 - 295.
[2] Jacques and Pierre Curie (1880) "Sur l'lectricit polaire dans les cristaux hmidres
faces inclines" Comptes rendus ... , vol. 91, p. 383 - 386.
[3] Lippmann G. Principe de conservation de l'lectricit Ann. Chim. Phy. 24,
(1881), 145-178.
Lippmann era especialista no assunto de combinar mquinas eltricas e termodinmica.
J quatro anos antes da descoberta do efeito piezoeltrico ele publicou um trabalho
sobre esta combinao.

9
Sir David Brewster (11/12/1781 10/02/1868) deu importantes contribuies na ptica.
10
; 371 c. 287 AC Sucessor de Aristteles na escola peripattica.

177
[4] G. Lippmann: Extencion du principe de Carnot la thorie ds phnomne
lectrique. quacions diffrentielles de lquilibre et du mouvement dum systme
lecrtique rversible quelconque. Comptes rendus 81 (1876) 1425-1428.
[5] Willhelm G. Hankel ber die Aktino- und Piezoelektrischen Eigenschaften des
Bergkristalls und ihre Beziehung zu den Thermoelektrischen Leipzig Abhandlungen
12, (1881) 459-547.
[6] Sauerbrey, Gnter (April 1959), "Verwendung von Schwingquarzen zur Wgung
dnner Schichten und zur Mikrowgung", Zeitschrift fr Physik 155 (2): 206
222, Bibcode:1959ZPhy..155..206S, doi:10.1007/BF01337937

178