Exposición de Culombimetría

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO
ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL DE INGENIERA METALRGICA
NDICE
N Pg.
DEDICATORIA..02
INTRODUCCIN......03
CAPTULO I: FUNDAMETO TERICO
1. CULOMBIMETRA...........04
a. DETERMINACIN DE LA CARGA.................04
1.1 TIPOS DE CULOMBIMETRA.........06
A. CULOMBIMETRA A POTENCIAL CONTROLADO..07

A.1. Instrumentacin..07
A.2. Celdas para Culombimetra Potenciosttica.08
A.3. Aplicaciones de la Culombimetra a Potencial Controlado.09
B. VALORACIN CULOMBIMTRICA.10
B.1. Deteccin del Punto Final........10
B.2. Instrumentacin.........11
B.2.1. Fuente de Corriente11
B.3. Celdas para Valoraciones Culombimtricas.........12
B.4. Aplicaciones de las Valoraciones Culombimtricas........14
B.4.1. Reacciones de neutralizacin...14
B.4.2. Valoraciones de precipitacin y de formacin de
complejos....15
B.4.3. Valoraciones de oxidacin reduccin..15
B.5. Ventajas de Valoracin Culombimtrica16
2. VALORACINDE KARL FISCHER...16

2.1. VALORACIN...17
2.2. VENTAJAS DEL ANLISIS.....18
3. ELECTRODO DE OXGENO.18
CAPTULO II: CONCLUSIONES
CONCLUSIONES........21
CAPTULO III: REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS Y LINKOGRAFA...22
CULOMBIMETRA Pg. 1
DEDICATORIA
A Dios que por las energas y la fuerza que nos da para realizar y
alcanzar nuestras metas. A usted profesor quien con su conocimiento,
experiencia y sacrificio nos motivan a renovarnos y enfocarnos en un
estudio profundizado del tema, de modo que nos ayuden a perseguir
mayores anhelos y objetivos de nuestra carrera profesional que
intentamos desarrollar.
CULOMBIMETRA Pg. 2
INTRODUCCIN
Los mtodos culombimtricos se llevan a cabo midiendo la cantidad

de carga elctrica requerida para convertir cuantitativamente una
muestra de un analito a un estado de oxidacin diferente. Los mtodos
culombimtricos y gravimtricos comparten la ventaja comn de que la
constante de proporcionalidad entre la cantidad medida y la masa del
analito se deduce de constantes fsicas conocidas con precisin, lo
cual elimina la necesidad de calibracin con patrones qumicos. A
diferencia de los mtodos gravimtricos, los procedimientos
culombimtricos son generalmente rpidos y no requieren que el
producto de la reaccin electroqumica sea un slido pesable. Los
mtodos culombimtricos son tan precisos como los procedimientos
gravimtricos y volumtricos convencionales y adems son fcilmente
atomatizables.
CULOMBIMETRA Pg. 3
CAPTULO I
FUNDAMETO TERICO
1.CULOMBIMETRA
En la culombimetra la cantidad de analito se determina midiendo los electrones

necesarios para llevar a cabo una reaccin qumica. Las valoraciones
culombimtricas se hacen a corriente constante. El tiempo necesario para
completar la reaccin es una medida directa del nmero de electrones
consumidos. La culombimetra a potencial controlado es ms selectiva que la
culombimetra a corriente constante, pero ms lenta. La medida de los electrones
consumidos en la reaccin se realiza por integracin electrnica de la corriente
frente al tiempo.
a. DETREMINACIN DE LA CARGA ELCTRICA
La carga elctrica es la base de las otras cantidades elctricas: corriente,

voltajes y potencia. La carga sobre un electrn (y protn) se define como
1.6022x10-19culombios(C). Una velocidad de flujo de carga igual a un
culombio por segundo es la definicin de un amperio(A) de corriente. Por lo
tanto, un culombio se puede considerar como la carga transportada por una
corriente constante de un amperio durante un segundo. La carga Qque
resulta de una corriente constante de I amperios aplicada durante t
segundos es:
Q = Ixt (1)
CULOMBIMETRA Pg. 4
Para una corriente variable i, la carga viene dada por la integral:
(2)
El faraday (F) es la cantidad de carga que corresponde a un mol

6,022x1023 electrones. Puesto que cada electrn tiene una carga de
1,6022x10-19C, el Faraday tambin es igual a 96 485 C.
La ley de Faraday relaciona el nmero de moles de un analito nA con la

carga:
(3)
Donde:
n: N de moles de electrones en la semirreaccin del analito.
EJEMPLO:
Se usa una corriente constante de 0.800 A para depositar cobre en el
ctodo y oxgeno en el nodo de una celda electroltica. Calcule el nmero
de gramos de cada producto formados en 15.2 min, suponiendo que no hay
ninguna otra reaccin redox.
Las dos semirreacciones son:
Cu2+ + 2e- Cu(s)

2H2O 4e- + O2(g)+ 4H+
Por lo tanto, 1 un mol de cobre es equivalente a 2 moles de electrones y 1

mol oxgeno corresponde a 4 moles de electrones.
CULOMBIMETRA Pg. 5
Sustituyendo en la ecuacin (1):
Q = 0.800 A x 15.2 min x 60 s/min = 729.6 A.s =729.6 C
Hallamos el nmero de moles de Cu y O2 a partir de la ecuacin (3):
729.6 C
nCu = 2 mol 96,485C
= 3.781 x 103 mol Cu
x
mol Cu mol
729.6 C
O =
2 4 mol 96,485C
= 1.890 x 103 mol O2
x
mol O2 mol
Las masas de Cu y O2 vienen dadas por:
63.55 g Cu
masa de Cu = 3.781 x 103 mol Cu x = 0.240 g Cu
mol Cu
32.00 g O2
masa de O2= 1.890 x 103 mol O2 x = 0.0605 g O2
mol O2
1.1 TIPOS DE CULOMBIMETRA
Se han desarrollado dos mtodos que se basan en la medida de la cantidad

de carga: la culombimetra de potencial controlado (potenciosttica) y
la culombimetra de corriente controlada (valoracin culombimtrica).
CULOMBIMETRA Pg. 6
A. CULOMBIMETRA A POTENCIAL CONTROLADO

En la culombimetra a potencial controlado, el potencial del electrodo de
trabajo se mantiene a un nivel constante de forma que solamente el analito
sea el responsable de conducir la carga a travs de la interfase
electrodo/disolucin. La carga requerida para convertir el analito en su
producto de reaccin se determina registrando e integrando la curva
corriente frente a tiempo durante la electrlisis.
A.1. INSTRUMENTACIN
La instrumentacin para la culombimetra potenciosttica incluye una celda
electroltica, un potenciostato y un dispositivo para determinar la carga
consumida por el analito.
Sin embargo, por lo general el potenciostato est automatizado y equipado

con un computador o integrador de corriente electrnico que suministra la
carga en culombios necesaria para completar la reaccin, como se ve en la
siguiente figura.
Para una corriente que vara con

el tiempo, la cantidad de carga
Q en un tiempo t es el rea
sombreada bajo la curva,
obtenida por la integracin de la
curva corriente vs tiempo.
CULOMBIMETRA Pg. 7
A.2. CELDAS PARA CULOMBIMETRA POTENCIOSTTICA

En la siguiente figura se observan dos tipos de celdas que se usan para la
culombimetra potenciosttica.
La primera consta de un electrodo de trabajo de rejilla de platino, un contra-
electrodo de alambre de platino y un electrodo de referencia saturado de
calomelanos. El contra-electrodo se separa de la disolucin a analizar
mediante un puente salino, que generalmente contiene el mismo electrolito
que la disolucin que se est analizando. Es necesario este puente para
evitar que los productos de la reaccin formados en el contra-electrodo
difundan en la disolucin del analito e interfieran. Por ejemplo, el hidrgeno
gas es un producto comn en un contra-electrodo catdico. A menos que
esta especie sea aislada fsicamente de la disolucin problema por medio
del puente, reaccionar directamente con muchas sustancias a analizar que
se determinan por oxidacin en el nodo de trabajo.
La segunda celda, es del tipo depsito de mercurio. Un ctodo de mercurio
es particularmente til para separar con facilidad los elementos reducidos
como etapa preliminar en un anlisis. Adems, tambin resulta de gran
utilidad en la determinacin culombimtrica de diversos cationes metlicos
que forman metales solubles de mercurio. En estas aplicaciones, en estas
aplicaciones se forma poco o nada de hidrgeno, incluso a altos potenciales
aplicados, debido a alto sobrevoltaje de hidrgeno sobre mercurio.
Celdas electrolticas para culombimetra potenciosttica. Electrodo de trabajo: (a)

rejilla de platino, (b) depsito de mercurio.
CULOMBIMETRA Pg. 8
EJEMPLO:
En una muestra de 0.8202 g se determin Fe(III) por reduccin
culombimtrica a Fe(II) en ctodo de platino. Calcule el porcentaje de
Fe2(SO4)3(M= 399.88 g/mol) en la muestra si se requirieron 103.2775 C
para la reduccin.
Puesto que 1 mol de Fe2(SO4)3 consume 2 moles de electrones, a partir de

la ecuacin (3) se puede escribir:
103.2775 C
2 (4 )3 = 2 mol 96,485 C
= 5.3520 x 104 mol Fe2(SO4)3
x
mol Fe2(SO4)3 mol
399.88 g Fe2(SO4)3
masa de Fe2(SO4)3= 5.3520 x 104 mol Fe2(SO4)3x
mol Fe2(SO4)3
= 0.21401 g Fe2(SO4)3
0.21401 g Fe2(SO4)3
% Fe2(SO4)3= 100% = 26.09%
0.8202 g muestra
A.3. APLICACIONES DE LA CULOMBIMETRA A POTENCIAL

CONTROLADO
Los mtodos culombimtricos a potencial controlado se han empleado en la
determinacin de ms de 55 elementos en compuestos inorgnicos. El
mercurio es un ctodo adecuado; se han descrito mtodos para la
deposicin de ms de dos docenas de metales en este electrodo. El mtodo
ha encontrado una amplia aplicacin en el campo de la energa nuclear en
la determinacin relativamente libre de interferencias de uranio y plutonio.
La culombimetra a potencial controlado ofrece tambin posibilidades para
la determinacin electroltica (y sntesis) de compuestos orgnicos. Por
ejemplo, el cido de tricloroactico y el cido pcrico se pueden reducir
cuantitativamente en un ctodo de mercurio cuyo potencial se controle
CULOMBIMETRA Pg. 9
adecuadamente.
B.VALORACIN CULOMBIMTRICA
Las valoraciones culombimtricas son similares al resto de las valoraciones
en las que los anlisis se basan en la medida de la capacidad de
combinacin del analito con un reactivo patrn. En el procedimiento
culombimtrico, el reactivo son los electrodos y la disolucin patrn es una
corriente constante de magnitud conocida. Se aaden los electrodos al
analito (va la corriente continua) o a determinadas especies que reaccionan
de inmediato con el analito hasta alcanzar el punto final. En ese punto la
electrlisis se detiene. La cantidad de analito se determina a partir de la
magnitud de la corriente y del tiempo requerido para completar la
valoracin. La magnitud de la corriente en amperios es anloga a la
molaridad de la disolucin patrn, y la medida de tiempo es anloga a la
medida del volumen en titulaciones convencionales.
B.1. DETECCIN DEL PUNTO FINAL

Las valoraciones culombimtricas al igual que las volumtricas requieren un
medio para determinar cundo se ha completado la reaccin entre el analito
y el reactivo. Generalmente los puntos finales descritos en los captulos
sobre mtodos volumtricos tambin son aplicables a las valoraciones
culombimtricas. Por tanto para la valoracin del hierro (II) que se acaba de
escribir, se puede usar un indicador de oxidacin / reduccin, como la 1,10
fenantrolina; de forma alternativa, el punto final se puede determinar
potenciomtricamente. Los puntos finales potenciomtricos o
amperomtricos se usan en las valoraciones Karl Fisher. Algunas
valoraciones culombimtricas utilizan un punto final fotomtrico.
CULOMBIMETRA Pg. 10
B.2. INSTRUMENTACIN
El equipo requerido para una valoracin culombimtrica comprende una
fuente de corriente constante que vare de uno a varios cientos de
miliamperios, una celda de valoracin, un interruptor, un cronometro y un
dispositivo para monitorizar la corriente al poner el interruptor en la posicin
1 comienza a funcionar el cronometro y simultneamente se genera una
corriente en la celda de valoracin. Cuando el interruptor se cambia a la
posicin dos la electrolisis y el cronometro se detienen. Sin embargo con el
interruptor a esta posicin, contina saliendo la corriente de la fuente y pasa
a travs de una resistencia ficticia RDque tiene aproximadamente la misma
resistencia elctrica que la celda. Esta disposicin asegura el
funcionamiento continuo de la fuente, lo cual ayuda a mantener una
corriente constante.
Diagrama conceptual de un aparato de valoracin culombimtrica.
B.2.1. FUENTE DE CORRIENTE

La fuente de corriente constante para una valoracin culombimtrica es un
dispositivo electrnico capaz de mantener una corriente constante de
200mA o ms, con una variacin de centsimas porcentuales. Dichas
fuentes de corriente constante son producidas por diversos fabricantes de
instrumentos. El tiempo de electrlisis se puede medircon mucha precisin
con un cronmetro digital o un sistema de medida de tiempo informatizado.
CULOMBIMETRA Pg. 11
B.3. CELDAS PARA VALORACIONES CULOMBIMTRICAS

El siguiente grfico muestra una celda de valoracin culombimtrica que
consta de un electrodo de trabajo, en el cual se produce el reactivo, y un
contra-electrodo (auxiliar) para completar el circuito. Al electrodo de trabajo
que se emplea para generar reactivos in situ a menudo se le denomina
electrodo generador. Generalmente es un rectngulo de platino, una bobina
de alambre o un cilindro de rejilla, con una superficie relativamente grande
para minimizar los efectos de la polarizacin. El contra-electrodo suele estar
aislado del medio en que ocurre la reaccin por un disco sinterizado o algn
otro medio poroso para evitar la interferencia debida a los productos de la
reaccin que se forman a partir de este electrodo. Por ejemplo, a veces se
produce hidrgeno en este electrodo. Como el hidrgeno es un agente
reductor, puede presentarse un error sistemtico positivo a menos que el
gas sea producido en un compartimiento separado.
Celda de valoracin culombimtrica tpica.
EJEMPLO:
Se valoran 2,000 mL de una disolucin que contiene 0,6113 mg de

ciclohexeno/mL en el siguiente aparato. Si el culombmetro trabaja a una
corriente constante de 4,825 mA. Cunto tiempo se tardar en acabar la
valoracin?
CULOMBIMETRA Pg. 12
Aparato para una valoracin culombimtrica de ciclohexeno con Br2.
Las dos reacciones son:
La cantidad de ciclohexeno es:
(2,000mL)(0,6113 mg/mL )
= 0,01488
(82,146 mg/mmol)
Segn las reacciones, cada mol de ciclohexeno consume un mol de Br2,

que a su vez requiere dos moles de electrones. Para que reaccionen
0,01488 mmol de ciclohexeno, deben pasar 0,02976 mmol de electrones.
Deacuerdo con la ecuacin (3) se puede escribir:

Ixt ( )
= =
F
CULOMBIMETRA Pg. 13
(0,02976 x 103 mol)(96 485 C/mol )

= = 595,1
(4,825 x 103 C/s)
Se requerir menos de 10 minutos para completar la reaccin.
B.4.APLICACIONES DE LAS VALORACIONES COULOMBIMTRICAS

B.4.1. Reacciones de neutralizacin
El ion hidrxido puede producirse en la superficie de un ctodo de platino
sumergido en una disolucin cida que contiene el analito:
El nodo de platino se debe aislar mediante un diafragma para eliminar la

posible interferencia de los iones hidrgeno producidos por la oxidacin
andica del agua. Una buena alternativa es sustituir el nodo de platino por
un alambre de plata, siempre que se aadan iones cloruro o bromuro a la
disolucin del analito. La reaccin en el nodo es entonces:
-
Ag(s) + Br AgBr(s) + e-
El bromuro de plata no infiere en la reaccin de neutralizacin.

Las valoraciones culombimtricas de cidos son mucho menos sensibles al
error del carbonato que ocurre en los mtodos volumtricos. Este error se
puede evitar si el dixido de carbono del disolvente se elimina hirvindolo o
haciendo burbujear un gas inerte, como el nitrgeno, a travs de la
disolucin durante un breve tiempo.
Los iones hidrogeno generado en la superficie del nodo de platino se
pueden usar para la valoracin culombimtrica en gases fuertes y tambin
dbiles:
2H2O O2 + 4H+ + 4e-
Aqu el ctodo se debe aislar de la disolucin del analito para evitar la

interferencia del ion hidrxido.
CULOMBIMETRA Pg. 14
B.4.2. Valoraciones de precipitacin y de formacin de complejos

Se han desarrollado una gran variedad de valoraciones coulombimtricas
en las que se utilizan los iones plata o mercurio generados en un electrodo
generador (nodo) formado por un hilo grueso de plata o un electrodo de
mercurio. Los puntos finales se detectan bien potenciomtricamente o bien
con indicadores qumicos.
B.4.3. Valoraciones de oxidacin-reduccin

Existen muchos reactivos que pueden ser generados
coulombimtricamente. Son importantes aquellos reactivos que no se
encuentran normalmente en anlisis volumtrico por la gran inestabilidad de
sus disoluciones: el ion plata divalente, el manganeso trivalente o el
complejo de cloruro con el cobre monovalente. El bromo electrogenerado
ha demostrado ser muy til y constituye la base de numerosos mtodos.
CULOMBIMETRA Pg. 15
B.5. VENTAJAS DE VALORACIN CULOMBIMTRICA

Eliminacin de problemas asociadoscon la preparacin, normalizacin y
almacenamiento de las disoluciones patrn. Esta ventaja es particularmente
significativa con reactivos como el cloro, bromo y el in titanio (III), cuyas
disoluciones acuosas son bastante inestables, lo que limita realmente su
valor como reactivos volumtricos.
Los mtodos culombimtricos tambin tienen ventajas valoraciones de
pequeas cantidades de analito, ya que eligiendo una corriente apropiada
se pueden producir cantidades minsculas de reactivo con facilidad y
precisin.
Una ventaja adicional del procedimiento culombimtrico es que una sola
fuente de corriente constante suministra reactivos para las valoraciones por
precipitacin, formacin de complejos, neutralizacin u oxidacin/reduccin.
Las medidas corriente-tiempo que se requieren para una valoracin son
intrnsecamente tanto o ms precisas que las medidas equiparables de
volumen/molaridad en los mtodos volumtricos convencionales,
particularmente cuando participan pequeas cantidades de reactivo.
2.VALORACINDE KARL FISCHER

La valoracin de Karl Fischer es un clsico mtodo usado en qumica
analtica que utiliza una valoracin culombimtrica o volumtrica para determinar
trazas de agua en una muestra. Fue inventada en 1935 por el qumico alemn Karl
Fischer.
Aparato para la valoracin de Karl Fischer.
CULOMBIMETRA Pg. 16
2.1. VALORACIN
El compartimento principal de la celda de valoracin contiene en el nodo el
valorante (reactivo de Karl Fischer) ms la solucin del analito. El reactivo
de Karl Fischer es un tipo de disolucin estndar de iodo para la
determinacin de agua.2 Este reactivo est constituido por I2, una base (B)
normalmente imidazol o piridina y SO2 en proporcin 1:3:10, disueltos en un
alcohol (ROH), el ms utilizado suele ser el metanol anhidro.
La celda de valoracin consta tambin de un pequeo compartimento con
un (nodo) sumergido en la solucin del nodo del compartimento principal.
Los dos compartimentos estn separados por una membrana permeable a
los iones. La fuerza del reactivo est determinada por su contenido de iodo.
El nodo de platino genera I2 cuando se proporciona corriente elctrica al
circuito. La reaccin neta como se muestra a continuacin es la oxidacin
de un mol de SO2 por cada mol de I2 consumido. Un mol de I2 se consume
por cada mol de H2O. En otras palabras, se consumen 2 moles de
electrones por cada mol de agua.
BI2 + BSO2 + B + H2O 2BH+I + BSO3

BSO3 + ROH BH+ROSO3
Si utilizamos piridina (C5H5N) y metanol (CH3OH), la reaccin global

quedara de la forma:
I2 + SO2 + CH3OH + 3 C5H5N + H2O 2 C5H5NH+I- + C5H5NH+SO4CH3-
El iodo se reduce a ion ioduro y el dixido de azufre se oxida al complejo de

ion sulfato. Para que tenga lugar la reaccin es imprescindible la presencia
de agua.
El punto final se detecta la mayora de las veces mediante un
mtodo bipotenciomtrico. Un segundo par de electrodos de Pt estn
sumergidos en la solucin de nodo. El circuito detector mantiene una
corriente constante entre los dos electrodos del detector durante la
valoracin. Antes del punto de equivalencia, la solucin contiene I- pero
poco I2. En el punto de equivalencia, aparece un exceso de I 2 y una abrupta
cada del potencial marca el punto final. La cantidad de corriente necesaria
para generar el I2 a fin de alcanzar el punto final puede utilizarse para
calcular la cantidad de agua en la muestra original.
CULOMBIMETRA Pg. 17
2.2. VENTAJAS DEL ANLISIS

La popularidad de la titulacin de Karl Fischer se debe en gran parte, a varias
ventajas prcticas que tiene sobre otros mtodos de determinacin de la
humedad, incluyendo:
Alta exactitud y precisin

Selectividad para el agua
Requiere slo pequeas cantidades de muestra
Fcil preparacin de la muestra
Anlisis de corta duracin
Rango de medicin casi ilimitado (1 ppm a 100%)
Utilidad para el anlisis de:
Slidos
Lquidos
Gases
Independencia de la presencia de otros compuestos voltiles
Facilidad de automatizacin
La ventaja ms importante del mtodo de Karl Fischer sobre los mtodos

trmicos de determinacin de humedad por prdida en el secado convencional
es su especificidad para el agua. La prdida por desecacin detecta la prdida
de cualquier sustancia [Volatilidad (qumica)].
3.ELECTRODO DE OXGENO
El O2 en disolucin se mide amperomtricamente mediante un electrodo de Clark,
cuyo ctodo de Pt se mantiene a -0.6v respecto a un nodo de Ag| AgCl. La clula
se cubre con una membrana permeable de tefln, a travs de la cual el O 2 puede
difundirse en pocos segundos. La corriente es proporcional a la concentracin del
O2.
Ctodo: O2 + 4H+ + 4e- === 2H2O
nodo: 2Ag + 2Cl- === 2AgCl + 2e-
CULOMBIMETRA Pg. 18
Electrodo de Clark.
El electrodo de oxgeno mide la concentracin de oxgeno en la solucin contenida

en la cmara del aparato (ver diagrama). La base de la cmara est formada por
una membrana de tefln permeable al oxgeno. Debajo de esta membrana es un
compartimiento superficial que contiene una solucin saturada de KCl y dos
electrodos, un ctodo de platino y un nodo de plata. Una tensin de polarizacin
fija se aplica entre los electrodos y la corriente resultante pequea (aprox. 1
microamperios) es proporcional a la concentracin de oxgeno. La corriente se
determina utilizando un registrador grfico. El mtodo es esencialmente oxgeno
polarogrfico, siendo reducido en el ctodo de platino:
O 2 + 2 H 2 O + 4e - 4 OH -
El KCl saturado permite que la corriente de cloruro de flujo y la plata est formado
en el nodo de plata.
Ag (de metal) + Cl - AgCl + e -
La corriente depende de la velocidad de difusin de oxgeno al ctodo, y esta

velocidad es proporcional a la concentracin de oxgeno disuelto. Para garantizar
que la concentracin de oxgeno en el compartimiento de electrodo se deduce que
en la cmara principal, es esencial para agitar el contenido de la cmara principal
de forma continua. Esto se logra mediante el montaje de todo el aparato en un
agitador magntico, y poniendo una pequea agitacin magntica 'pulga' en la
cmara. Un tapn estrechamente accesorio se utiliza en otros experimentos,
CULOMBIMETRA Pg. 19
cuando es necesario excluir el oxgeno atmosfrico del sistema. Su posicin

puede ajustarse cuidadosamente de modo que el lquido exactamente llena el
espacio debajo de ella.
CULOMBIMETRA Pg. 20
CAPTULO II
CONCLUSIONES
Afirmamos que hemos fortalecido nuestros conocimientos respecto al

desarrollo, mtodos, procedimientos y soluciones de Culombimetra.
Logramos demostrar a travs de ejercicios que se cumple la ley de

Faraday.
Se concluye que la Culombimetra se basa en la medida del nmero de

electrones usados en una reaccin qumica.
Se determina que la culombimetra a potencial controlado es ms selectiva

que a corriente constante, porque la corriente disminuye exponencialmente
a medida que disminuye la concentracin del analito.
CULOMBIMETRA Pg. 21
CAPTULO III
REFERENCIA BIBLIOGRFICA Y LINKOGRAFA
SKOOG WEST HOLLER CROUCH; Fundamentos de Qumica

Analtica 8 Edicin. Editorial Revert S.A. Mxico 2005; pg. 659 670.
DANIEL C. HARRIS; Anlisis Qumico Cuantitativo 3 Edicin. Editorial

Revert S.A. Espaa 2007; pg. 380 385.
SKOOG, D.A.; WEST, D.M.; Fundamentos de Qumica Analtica 4 Edicin.

Editorial Revert S.A. Espaa 1996; pg. 554 574.
LUNA, R. Fundamentos de Qumica Analtica. Primera Edicin. Editorial

Limusa. Mxico 1980; pg. 420 436.
http://es.wikipedia.org/wiki/Culombimetr%C3%ADa
http://laquimicaylaciencia.blogspot.com/2011/03/culombimetria.html
http://esl.proz.com/kudoz/spanish_to_english/medical_general/2578699-
culombimetria.html
http://es.wikipedia.org/wiki/Valoraci%C3%B3n_de_Karl_Fischer
https://es.vwr.com/app/Header?tmpl=/food_and_beverage/karl_fischer_titratio
n.htm
http://electrodo-para-oxigeno-disuelto.mexicored.com.mx/
CULOMBIMETRA Pg. 22
CULOMBIMETRA Pg. 23

Exposición de Culombimetría

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL DE INGENIERA METALRGICA

CAPTULO I: FUNDAMETO TERICO

1.1 TIPOS DE CULOMBIMETRA.........06

A. CULOMBIMETRA A POTENCIAL CONTROLADO..07

2. VALORACINDE KARL FISCHER...16

CAPTULO II: CONCLUSIONES

CAPTULO III: REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS Y LINKOGRAFA...22

Los mtodos culombimtricos se llevan a cabo midiendo la cantidad

En la culombimetra la cantidad de analito se determina midiendo los electrones

a. DETREMINACIN DE LA CARGA ELCTRICA

La carga elctrica es la base de las otras cantidades elctricas: corriente,

Para una corriente variable i, la carga viene dada por la integral:

El faraday (F) es la cantidad de carga que corresponde a un mol

La ley de Faraday relaciona el nmero de moles de un analito nA con la

Las dos semirreacciones son:

Cu2+ + 2e- Cu(s)

Por lo tanto, 1 un mol de cobre es equivalente a 2 moles de electrones y 1

Sustituyendo en la ecuacin (1):

Q = 0.800 A x 15.2 min x 60 s/min = 729.6 A.s =729.6 C

Hallamos el nmero de moles de Cu y O2 a partir de la ecuacin (3):

Las masas de Cu y O2 vienen dadas por:

1.1 TIPOS DE CULOMBIMETRA

Se han desarrollado dos mtodos que se basan en la medida de la cantidad

A. CULOMBIMETRA A POTENCIAL CONTROLADO

Sin embargo, por lo general el potenciostato est automatizado y equipado

Para una corriente que vara con

A.2. CELDAS PARA CULOMBIMETRA POTENCIOSTTICA

Celdas electrolticas para culombimetra potenciosttica. Electrodo de trabajo: (a)

Puesto que 1 mol de Fe2(SO4)3 consume 2 moles de electrones, a partir de

A.3. APLICACIONES DE LA CULOMBIMETRA A POTENCIAL

B.1. DETECCIN DEL PUNTO FINAL

Diagrama conceptual de un aparato de valoracin culombimtrica.

B.2.1. FUENTE DE CORRIENTE

B.3. CELDAS PARA VALORACIONES CULOMBIMTRICAS

Celda de valoracin culombimtrica tpica.

Se valoran 2,000 mL de una disolucin que contiene 0,6113 mg de

Aparato para una valoracin culombimtrica de ciclohexeno con Br2.

Las dos reacciones son:

La cantidad de ciclohexeno es:

Segn las reacciones, cada mol de ciclohexeno consume un mol de Br2,

(0,02976 x 103 mol)(96 485 C/mol )

Se requerir menos de 10 minutos para completar la reaccin.

B.4.APLICACIONES DE LAS VALORACIONES COULOMBIMTRICAS

El nodo de platino se debe aislar mediante un diafragma para eliminar la

El bromuro de plata no infiere en la reaccin de neutralizacin.

Aqu el ctodo se debe aislar de la disolucin del analito para evitar la

B.4.2. Valoraciones de precipitacin y de formacin de complejos

B.4.3. Valoraciones de oxidacin-reduccin

B.5. VENTAJAS DE VALORACIN CULOMBIMTRICA

2.VALORACINDE KARL FISCHER

Aparato para la valoracin de Karl Fischer.

BI2 + BSO2 + B + H2O 2BH+I + BSO3

Si utilizamos piridina (C5H5N) y metanol (CH3OH), la reaccin global

I2 + SO2 + CH3OH + 3 C5H5N + H2O 2 C5H5NH+I- + C5H5NH+SO4CH3-

El iodo se reduce a ion ioduro y el dixido de azufre se oxida al complejo de

2.2. VENTAJAS DEL ANLISIS

Alta exactitud y precisin

La ventaja ms importante del mtodo de Karl Fischer sobre los mtodos

El electrodo de oxgeno mide la concentracin de oxgeno en la solucin contenida

Ag (de metal) + Cl - AgCl + e -

La corriente depende de la velocidad de difusin de oxgeno al ctodo, y esta