ANLISIS QUMICO INSTRUMENTAL

Curva de calibracin directa, LOD y LOQ

1. Para estudiar la sensibilidad de un mtodo de determinacin de
qunina en agua tnica se han realizado dos series de
experimentos. En la primera, se realizan 11 medidas repetidas
del blanco (agua tnica en ausencia de quinina suministrada
por el fabricante) y se obtiene los siguientes datos de
intensidad de fluorescencia: 0,70; 0,74; 0,72; 0,71; 0,73; 0,71;
0,73; 0,74; 0,70; 0,69 y 0,75. En otra serie de experimentos, al
agua tnica sin quinina, se le aaden cantidades crecientes de
quinina para preparar 7 muestras artificiales, obtenindose los
siguientes resultados:

Quinina, ug/L 1,0 2,0 3,0 4,0 6,0 8,0 10,0

Intensidad de
2,51 4,60 6,52 8,60 12,71 16,68 20,81
Fluorecscencia (IF)

Determinar:
La ecuacin de la curva de calibracin
La sensibilidad
Lmite de deteccin del mtodo
Lmite de cuantificacin del mtodo

LOD=Seal promedio del blanco+ 3.3*SB

SB=Desviacin estndar del blanco

Podemos determinar el LOD con la siguiente ecuacin

LOD=Seal promedio del blanco+ 3.3*SB
CLOD=(LOD-a)/b

xi yi
Intensidad de
Quinina,
Fluorecscencia
ug/L (IF)
xix (xi x )2 yi y ( yi y )2 ( xix )( yi
1 2.51 -3.85714286 14.87755102 -7.83714286 61.4208082 30.2289795

2 4.6 -2.85714286 8.163265306 -5.74714286 33.029651 16.4204081

3 6.52 -1.85714286 3.448979592 -3.82714286 14.6470224 7.1075510

4 8.6 -0.85714286 0.734693878 -1.74714286 3.05250816 1.4975510

6 12.71 1.14285714 1.306122449 2.36285714 5.58309388 2.70040816

8 16.68 3.14285714 9.87755102 6.33285714 40.1050796 19.9032653

10 20.81 5.14285714 26.44897959 10.4628571 109.47138 53.8089795

R.PORTALES 1
 ANLISIS QUMICO INSTRUMENTAL

Sumatorias 0 64.85714286 0 267.309543 131.667142

x = 4.857142857
10.3471428
y = 6

Pendiente b= 2.030110132
Intercepto a= 0.48660793

ndice de correlacin(r)= 0.999979907

r2= 0.999959814

Desviacin estndar del blanco:

(xi-
IF, Blanco xprom)^2
0.7 0.0004
0.74 0.0004
0.72 4.93038E-32
0.71 0.0001
0.73 1E-04
0.71 0.0001
0.73 1E-04
0.74 0.0004
0.7 0.0004
0.69 0.0009
0.75 0.0009
Sumatoria= 0.0038

Promedio de las seales del blanco:

Ifprom del blanco 0.72

Desviacin estndar del blanco:

SB 0.019493589

LOD=Seal promedio del blanco+ 3.3*SB

CLOD=(LOD-a)/b
LOD= 0.778480766
CLOD= 0.143771922 ug/L

Para el lmite de cuantificacin:

LOQ=Seal promedio del blanco+ 10*SB
CLOQ=(LOQ-a)/b
LOQ= 0.914935887
CLOQ= 0.210987547 ug/L

La sensibilidad es igual a la pendiente (b)

R.PORTALES 2
 ANLISIS QUMICO INSTRUMENTAL

Sensibilidad: 2.03 UIF/ ug/L

2. Se han examinado una serie de soluciones patrn de

fluorescencia en un espectrmetro de fluorescencia, y han
conducido a las siguientes intensidades de fluorescencia ( en
unidades arbitrarias):1
pg/ml IF
0 2.1
2 5
4 9
6 12.6
8 17.3
10 21
12 24.7

IF: Intensidad de fluorescencia

Determine la ecuacin de la curva de calibracin
El ndice de correlacin r
La desviacin estndar de la regresin.
El lmite de deteccin y el lmite de cuantificacin.
Solucin:

Para calcular la desviacin estndar de la regresin usaremos la

siguiente ecuacin:

En este caso no se tiene lecturas de la intensidad de fluorescencia del

blanco, por lo tanto usaremos la siguiente ecuacin:
LOD=a+3*Sy/x
LOQ=a+10Sy/x

pg/ml IF xix yi y ( yi y )2 ( xix )( yi y ) ^

yi ( yi y

1 Miller(2002), Pgina 116,127

R.PORTALES 3
 ANLISIS QUMICO INSTRUMENTAL

(xi x )2
1.517857 0.3388
0 2.1 -6 36 -11 121 66 14
5.378571 0.1433
2 5 -4 16 -8.1 65.61 32.4 43
9.239285 0.0572
4 9 -2 4 -4.1 16.81 8.2 71
6 12.6 0 0 -0.5 0.25 0 13.1 0
16.96071 0.1151
8 17.3 2 4 4.2 17.64 8.4 43
20.82142 0.0318
10 21 4 16 7.9 62.41 31.6 86
24.68214 0.0003
12 24.7 6 36 11.6 134.56 69.6 29
Sumator 1.517857 0.9367
ias 0 112 0 418.28 216.2 14

^
yi: Intensidad de fluorescencia estimada con la recta de regresin para
cada concentracin de los estndares medidos

xprom= 6
yprom= 13.1
1.930357
Pendiente b= 14
1.517857
Intercepto a= 14
ndice de 0.998879
correlacin(r)= 57
0.997760
r^2= 39
0.432847
Sy/x= 71
LOD=YB+3*Sy/x
2.816400
LOD= 28
CLOD=(LOD-a)/b
0.672695
CLOD= 8 pg/ml
LOQ=YB+10*Sy/x
5.846334
LOQ= 28
CLOQ=(LOD-a)/b
2.242319
CLOQ= 33 pg/ml

R.PORTALES 4
 ANLISIS QUMICO INSTRUMENTAL

3. Establecer el mtodo para la elaboracin de una curva de

calibracin de arsnico (As), a partir de un estndar de 1000
mg/L de As y con un rango de concentracin de trabajo entre 5
y 50 ppb (mg/L).

a) Determinar la ecuacin de la curva, si se tienen los siguientes

valores: (5 ppb, 0,02470); (10 ppb, 0,05551); (20 ppb, 0,12188);
(30 ppb, 0,18012); (40 ppb, 0,24498); (50 ppb, 0,31289).
b) Es la curva confiable para poder cuantificar As?

2 2
ppb Seal xix (xi x ) yi y ( yi y ) ( xix )
-
20.83333 434.0277 0.0174187 2.7495
5 0.0247 33 78 -0.13198 2
-
15.83333 250.6944 0.0102353 1.6018
10 0.05551 33 44 -0.10117 69
-
5.833333 34.02777 0.0012110
20 0.12188 33 78 -0.0348 4 0.2
4.166666 17.36111 0.0005494 0.0976
30 0.18012 67 11 0.02344 34
R.PORTALES 5
 ANLISIS QUMICO INSTRUMENTAL

14.16666 200.6944 0.0077968 1.2509

40 0.24498 67 44 0.0883 9
24.16666 584.0277 0.0244015
50 0.31289 67 78 0.15621 64 3.7750
Sumatori 1520.833 0.0616130
as 0 33 0 17 9.67

Seal
0.35

0.3 f(x) = 0.01x - 0.01

R = 1
0.25

0.2

0.15

0.1

0.05

0
0 10 20 30 40 50 60

25.83333
xprom= 33
yprom= 0.15668
0.006363
Pendiente b= 68
-
0.007715
Intercepto a= 12
Indice de
correlacin(r) 0.999799
= 82
0.999599
r^2= 69

Criterios de linealidad
Coeficiente de correlacin r>0.998 Lineal
r2>0.996 Lineal

r=0.9997>0.998 Se acepta el mtodo.

R.PORTALES 6
 ANLISIS QUMICO INSTRUMENTAL

4. En un laboratorio se analizaron una serie de disoluciones

estndar de plata por espectrometra de absorcin atmica de
llama, obteniendo los resultados que aparecen en el cuadro
siguiente:

Ag (ng/mL) A
0 0,003
5 0,127
10 0,251
15 0,390
20 0,498
25 0,625
30 0,763
a) Determinar la pendiente, la ordenada en el origen y el
coeficiente de determinacin de la grfica de calibracin.

b) Se realiz, por triplicado, un anlisis de una disolucin de

plata en las mismas condiciones que el calibrado anterior,
obteniendo absorbancias de 0,308; 0,314 y 0,312. Calcular
la concentracin de la citada disolucin.

c) El lmite de deteccin (LOD) de un mtodo de anlisis se

puede definir como la cantidad de concentracin de analito
que proporciona una seal igual a la seal del blanco, yB,
ms tres veces la desviacin estndar del blanco, sB.
Calcular el LOD con los datos experimentales
siguientes: yB = a; sB (= sx/y ) = 0,007, para un ajuste lineal
tipo y = a + bx.

Solucin:

a)

Ag (ng/mL) A 2 2
xix ( xi x ) yi y ( yi y ) ( xix )( yi y )
-
0 0.003 0.376571 0.1418060
-15 225 43 41 5.64857142
-
5 0.127 0.252571 0.0637923
-10 100 43 27 2.52571428
R.PORTALES 7
 ANLISIS QUMICO INSTRUMENTAL

-
10 0.251 0.128571 0.0165306
-5 25 43 12 0.64285714
0.010428 0.0001087
15 0.39
0 0 57 55
0.118428 0.0140253
20 0.498
5 25 57 27 0.59214285
0.245428 0.0602351
25 0.625
10 100 57 84 2.45428571
0.383428 0.1470174
30 0.763
15 225 57 69 5.75142857
0.4435157
0 700 0 14 17.61

xprom= 15
0.379571
yprom= 43
Pendiente 0.025164
b= 29
Intercepto 0.002107
a= 14
Indice de
correlacin(r) 0.999721
= 71
0.999443
r^2= 49

b) Para las muestras

A C, ng/mL
12.15583
0.308 31
12.39426
0.314 63
12.31478
0.312 85

c)

yB = a; sB (= sx/y ) = 0,007, para un ajuste lineal

tipo y = a + bx.

0.002107
YB= 14
SB= 0.007
0.023107
LOD= 14

R.PORTALES 8
 ANLISIS QUMICO INSTRUMENTAL

0.834516
CLOD= 04 ng/mL

5. Se tienen tres muestras de agua potable A, B y C de 10 mL

cada una, en la cual se debe cuantificar la cantidad de cobre
presente por absorcin atmica. Para ello, la muestra es
filtrada, acidificada con cido ntrico y se diluye a un volumen
final de 25 mL. Posteriormente, se mide la respuesta
instrumental de cada muestra de agua. Adicionalmente, se
prepara una serie de patrones de Cu en agua destilada y
desionizada que tambin se acidifica y se mide su respuesta
instrumental junto con una solucin blanco (solucin que no
contiene analito). Los resultados obtenidos se presentan en la
Tabla N1.

R.PORTALES 9
 ANLISIS QUMICO INSTRUMENTAL

TABLA N1: Resultados obtenidos con una serie de

estndares de Cu y la solucin blanco

a. Determinar el ndice de correlacin de la curva de

calibracin
b. Determinar la curva de calibracin
c. Determinar la desviacin estndar de la regresin.
d. Cul sera la absorbancia si la concentracin del patrn
de cobre medido es de 1.5 mg/L.
e. Cul es el lmite de deteccin (LOD) Y lmite de
cuantificacin (LOQ)?
Una vez que se calibra el instrumento, utilizando los estndares
y aplicando el mismo procedimiento, se miden las muestras de
agua y se registran los resultados que se presentan en la Tabla
N2
TABLA N2: Resultados del anlisis de las muestras de
agua.

f. Cul es la concentracin de cobre en cada una de las

muestras?

1
R.PORTALES
0
 ANLISIS QUMICO INSTRUMENTAL

xi yi
Respuesta
Cu,
instrument 2 2 2
mg/L al xix (xi x ) yi y ( yi y ) ( xix )( yi^
y )
yi ( yi yi)
-
0.34912 0.121888 1.221937 0.000416
0 0.001 -3.5 12.25 5 27 5 67 3.4028E-
-
0.25012 0.062562 0.625312 0.100333
1 0.1 -2.5 6.25 5 52 5 33 1.1111E-
-
0.15012 0.022537 0.225187
2 0.2 -1.5 2.25 5 52 5 0.20025 6.25E-
-
0.05012 0.002512 0.025062 0.300166
3 0.3 -0.5 0.25 5 52 5 67 2.7778E-
0.04987 0.002487 0.024937 0.400083
4 0.4 0.5 0.25 5 52 5 33 6.9444E-
0.14987 0.022462 0.224812
5 0.5 1.5 2.25 5 52 5 0.5
0.24987 0.062437 0.624687 0.599916
6 0.6 2.5 6.25 5 52 5 67 6.9444E-
0.34987 0.122412 1.224562 0.699833
7 0.7 3.5 12.25 5 52 5 33 2.7778E-
Sumator 0.419300 0.000416
ias 0 42 0 88 4.1965 67 5.8333E-

xprom= 3.5
0.35012
yprom= 5
Pendiente 0.09991
b= 667
Intercepto 0.00041
a= 667
Indice de
correlacin 0.99999
(r)= 93
0.99999
r^2= 861
0.00031
Sy/x= 18
e) LOD y
LOQ
0.00135
LOD= 208
0.00936
CLOD= 195 mg/L
LOQ= 0.00353

1
R.PORTALES
1
 ANLISIS QUMICO INSTRUMENTAL

471
0.03120
CLOQ= 648 mg/L

f) Las concentraciones son: mg/L

Respuesta
Instrument
Muestra al Ci
3.899082
A 0.39 57
4.499582
B 0.45 99
4.099249
C 0.41 37

6. El mtodo establecido para determinar fosforo en orina consiste

en tratar la muestra con Mo(VI) tras eliminar las protenas, y
posterior reduccin del complejo 12-molibdenofosfato con cido
ascrbico. Las especies reducidas imparten una coloracin azul
intensa a la disolucin (azul de molibdeno), cuya absorbancia
puede medirse a 650 nm.
Una muestra de orina de 24 horas de un paciente dio un
volumen de 1.122 mL. Una alcuota de 1.00 mL de la muestra
de se trat con Mo(VI) y cido ascrbico y se diluy hasta un
volumen de 50 mL. Se prepar una curva de calibrado con
alcuotas de 1.00 mL de disoluciones patrn de fosfato tratadas
de igual modo que la muestra de orina. A partir de los datos
obtenidos, calcule los miligramos de fosforo que elimino el
paciente en un da y la concentracin mM de P en orina.
[P],ppm 1.00 2.00 3.00 4.00 Muestra
Abs (650 0.230 0.436 0.638 0.848 0.518
nm)

7. Tras las diluciones oportunas de una disolucin patrn, se

obtuvieron disoluciones de hierro cuyas concentraciones se
muestran en la tabla mostrada a continuacin. Posteriormente
se obtuvo el complejo de hierro (II)-1,10-fenantrolina en

1
R.PORTALES
2
 ANLISIS QUMICO INSTRUMENTAL

alcuotas de 25.0 mL de estas disoluciones, a continuacin cada

una de ellas se diluy hasta 50 mL. Se obtuvieron las siguientes
absorbancias, a 510 nm.

a) Construir una curva de calibrado a partir de estos datos.

b) Por el mtodo de los mnimos cuadrados, obtener una
ecuacin que relacione la absorbancia con la concentracin de
Fe(II).
c) Calcular la desviacin estndar de la regresin.
d) Calcular la desviacin estndar de la pendiente.
e) El mtodo desarrollado, antes expuesto, se aplic en la
determinacin rutinaria de hierro en alcuotas de 25.0 mL de
aguas naturales. Determinar la concentracin (en ppm de Fe)
de muestras que dieron los datos de absorbancia que siguen
(en cubetas de 1.00 cm). Estimar las desviaciones estndar
para las concentraciones calculadas. Repetir los clculos
considerando que los datos de absorbancia son la media de
tres medidas: e.1) 0.107 e.2) 0.721 e.3) 1.538
Solucin: b) A=0.0781cFe + 0.0148; c) sy/x=1.24x-2; d)
sb=8.1x10-4; e.1) cFe=1.18 ppm, sc=0.20, sc=0.15 (media de
3), e.2) cFe=9.04 ppm, sc=0.17, sc=0.11 (media de 3), e.3)
cFe=19.50 ppm, sc=0.20, sc=0.15 (media de 3)

8. Se determin la absorbancia de un analito presente en una

muestra acuosa mediante Espectroscopa de Absorcin usando
la metodologa de adicin de estndares externos (utilizando
volmenes diferentes de una disolucin estndar madre en la
cual la concentracin del analito es de 11,1 ppm y llevando
siempre a un volumen final de disolucin de 50 ml).
Los datos de los diferentes volmenes utilizados para preparar
los estndares hijos y de las seales de Absorbancia medidas
de cada uno de estos se muestran en la siguiente tabla:

1
R.PORTALES
3
 ANLISIS QUMICO INSTRUMENTAL

a) Obtener la ecuacin de la recta de mnimos cuadrados de la

relacin entre las variables. Para ello utiliza primero la
calculadora y despus el Excel, y comprueba que el resultado
en ambos casos es prcticamente el mismo.
b) Representar los datos grficamente tanto en papel milimetrado
como en el Excel.
c) Calcular la concentracin del analito en la muestra original
tanto grficamente como quimomtricamente, y comprueba
que el resultado obtenido por los dos mtodos es prcticamente
el mismo.
d) Tendrs dos grficas por lo que obtendrs dos resultados
grficos. Compralos.

LEY DE BEER: RELACIN ENTRE LA CANTIDAD DE

RADIACIN ABSORBIDA Y LA CONCENTRACIN

La fraccin de radiacin que absorbe una solucin de un analito se puede

relacionar cuantitativamente con su concentracin.
La cantidad de radiacin monocromtica que absorbe una muestra obedece
a la ley de Beer-Bouguer-Lambert, que comnmente se conoce como ley de
Beer.

1
R.PORTALES
4
 ANLISIS QUMICO INSTRUMENTAL

La radiacin incidente, con potencia

radiante P0, atraviesa una solucin
de una sustancia absorbente con
concentracin c recorriendo una
trayectoria b (la longitud de la celda
donde se encuentra la muestra); de
aqu sale como radiacin emergente
(o transmitida), la cual posee una
potencia radiante P.
Esta potencia radiante es la cantidad
que miden los detectores
espectromtricos.

Donde k es una constante, y T se

denomina transmitencia, fraccin de
la energa radiante transmitida.
Expresando la ecuacin anterior en
forma logartmica se llega a:

En 1852, Beer y Bernard establecieron que una ley similar rige la dependencia
entre T y la concentracin c:

En la que k es una nueva constante, y entonces

Al combinar estas dos leyes se obtiene la ley de Beer, que describe la

dependencia de T respecto de la trayectoria recorrida a travs de la muestra y
la concentracin:

1
R.PORTALES
5
 ANLISIS QUMICO INSTRUMENTAL

Donde a es una constante que resulta de la combinacin de k y k

Es ms conveniente omitir el signo negativo del lado derecho de la ecuacin y

definir un trmino nuevo, absorbencia:

Donde A es la absorbencia. sta es la forma comn de la ley de Beer. Ntese

que la absorbencia es la directamente proporcional a la concentracin.
El porcentaje de transmitencia se define como:

El siguiente clculo y grfica de la absorbencia y transmitencia, obtenidos en

una hoja de clculo, ilustra el cambio exponencial de la absorbencia en funcin
de un cambio lineal en la transmitencia.

1
R.PORTALES
6
 ANLISIS QUMICO INSTRUMENTAL

La longitud de trayectoria b (ancho de la celda) en la ecuacin se expresa en

centmetros, y la concentracin c en gramos por litro. A la constante a se le
llama absortividad, y depende de la longitud de onda y de la naturaleza del
material absorbente. En un espectro de absorcin, la absorbencia vara con la
longitud de onda en proporcin directa de a (con b y c constantes). El producto
de la absortividad por el peso molecular de la sustancia absorbente se llama
absortividad molar . Entonces,

Donde c est ahora en moles por litro.

MEZCLAS DE ESPECIES ABSORBENTES

Es posible hacer clculos cuantitativos cuando dos especies absorbentes en
solucin tienen espectros que se sobreponen. De acuerdo con la ley de Beer, la
absorbencia total A, a determinada longitud de onda, es igual a la suma de las
absorbencias de todas las especies absorbentes. Cuando hay dos especies
absorbentes, si c est en gramos por litro, entonces

O bien, si c est en moles por litro

Donde los subndices se refieren a las sustancias x y y, respectivamente.

Considrese, por ejemplo, la determinacin de las sustancias x y y, cuyos
espectros individuales de absorcin a la concentracin dada fueran las curvas
slidas de la figura, y el espectro combinado de la mezcla fuera la curva de
lnea punteada. Como hay dos incgnitas, slo habr que hacer dos mediciones.
La tcnica es escoger dos longitudes de onda para medirlas, una que est en el
mximo de absorcin para x (1 en la figura), y la otra en el mximo de
absorcin para y (2 en la figura). Entonces, se puede escribir lo siguiente:

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Donde A1 y A2 son las absorbencias a las longitudes de onda 1 y 2,

respectivamente (para la mezcla); Ax1 y Ay1 son las absorbencias debidas a x y y,
respectivamente, a la longitud de onda 1; y Ax2 y Ay2 son las absorbencias
debidas a x y y, respectivamente, a la longitud de onda 2. De igual modo, x1 y
y1 son las absortividades molares correspondientes de x y y a la longitud de
onda 1, en tanto que x2 y y2 son las absortividades molares respectivas de x y
y, a la longitud de onda 2.
Estas absortividades molares se determinan midiendo las absorbencias de
soluciones puras, de concentraciones molares conocidas de x y y, a las lon
gitudes de onda 1 y 2. Entonces, cx y cy son las nicas dos incgnitas en las
ecuaciones, y se pueden calcular resolviendo las dos ecuaciones simultneas.

Problemas
1. Se determina que una muestra en una celda de 1.0 cm, en un
espectrmetro, transmite 80% de la luz a cierta longitud de onda. Si la
absortividad de esta sustancia, a esta longitud de onda, es 2.0, cul es
la concentracin de la sustancia?
2. Una solucin contiene 1.00 mg de hierro (como complejo de tiocianato)
en 100 mL, y se observa que transmite 70.0% de la luz incidente, en
comparacin con un testigo o blanco apropiado. a) Cul es la
absorbencia de la solucin a esta longitud de onda? b) Qu fraccin de
luz transmitira una solucin cuatro veces ms concentrada en hierro?
3. Las aminas, RNH2, reaccionan con el cido pcrico para formar picratos
de amina, que absorben fuertemente a 359 nm ( =1.25*104). Se
disolvieron 0.1155 g de una amina desconocida en agua, y se diluy a
100 mL. De esta solucin se diluye una alcuota de 1 mL a 250 mL, para
su medicin. Si esta solucin final tiene una absorbencia de 0.454 a 359

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nm con una celda de 1.00 cm, cul es el peso frmula de la amina, se

forma cloroanilina?
4. La cloroanilina de una muestra se determina como picrato de anilina,
segn se describi en el ejemplo 3. Una muestra de 0.0265 g reacciona
con cido pcrico, y se diluye a 1 L. La solucin tiene una absorbencia de
0.368 en una celda de 1 cm. Cul es el porcentaje de cloroanilina en la
muestra?
Los picratos de amina absorben fuertemente a 359 nm ( =1.25*104)

5. El dicromato de potasio y el permanganato de potasio en H 2SO4 1 M

tienen espectros de absorcin que se sobreponen. El K 2Cr2O7 tiene un
mximo de absorcin a 440 nm, y el KMnO 4 tiene una banda a 545 nm
(en realidad, el mximo est en 525 nm, pero en general se usa la mayor
longitud de onda, donde es menor la interferencia del K 2Cr2O7). Se
analiza una mezcla midiendo las absorbencias a esas dos longitudes de
onda, con los resultados siguientes:
A440 = 0.405
A545 = 0.712
En una celda de 1 cm de largo (aproximadamente; no se conoce la
longitud exacta). Las absorbencias de soluciones puras de K 2Cr2O7 (1.00
*10-3 M) y del KMnO4 (2.00*10-4 M) en H2SO4 =1 M, usando la misma celda,
dieron los siguientes resultados:
ACr,440 =0.374
ACr,545 =0.009
AMn,440= 0.019
AMn,545=0.475.

Calcular las concentraciones de dicromato y permanganato en la

solucin de la muestra.

6. Algunos espectrofotmetros tienen escalas que indican absorbencia o

porcentaje de transmitencia. Cul sera la lectura de absorbencia para
20% T? Y para 80% T? Cul sera la lectura de transmitencia para 0.25
de absorbencia? Y para 1.00 de absorbencia?

7. Una solucin de 20 ppm de una molcula de ADN (peso molecular

desconocido) aislada de Escherichia coli produjo una absorbencia de 0.80
en una celda de 2 cm. Calcular la absortividad de la molcula.

8. Un compuesto con peso frmula de 280 absorbi 65.0% de la radiacin a

cierta longitud de onda en una celda de 2 cm y a 15.0 g/mL de
concentracin. Calcular su absortividad molar a esa longitud de onda.

9. Se hace reaccionar titanio con perxido de hidrgeno en cido sulfrico 1

M para formar un complejo colorido. Si una solucin 2.00*10 -5 M absorbe
31.5% de la radiacin a 415 nm, cul sera: a) la absorbencia y b) la
transmitencia y absorcin porcentual de una solucin 6.00*10-5 M?

10. Un compuesto con peso frmula de 180 tiene 286 cm-1g-1 L de

absortividad. Cul es su absortividad molar?

11. La anilina, C6H5NH2, al reaccionar con cido pcrico produce un

derivado con absortividad de 134 cm-1g-1 L a 359 nm. Cul sera la

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absorbencia de una solucin 1.00*10 -4 M de anilina reaccionada en una

celda de 1.00 cm?

12. El medicamento tolbutamina (peso frmula =270) tiene

absortividad molar de 703 a 262 nm. Se disuelve una tableta en agua, y
se diluye en 2 L. Si la solucin tiene una absorbencia en la regin UV a
262 nm igual a 0.687 en una celda de 1 cm, cuntos gramos de
tolbutamina hay en la tableta?

13. Una disolucin de KMnO4 es 1.28*10 -4M y presenta una

transmitancia del 50% a 525 nm utilizando una celda de 1 cm de paso
ptico.

a) Cul es la absorbancia de la disolucin? Respuesta: A=0.30103

b) Qu concentracin dara lugar a una transmitancia del 75% en esa
celda?
Respuesta: Cx=5.31*10-5mol/L
14. Una muestra de acero normal contiene 1.67% de Cr. Se toman
0.500 g de acero y se disuelven en cido, con lo que el Cr se oxida a
Cr2O7-2, y se enrasa a un volumen de 250 mL. Una alcuota de 10 mL de
esta disolucin se diluye con agua y cido a un volumen final de 100 mL.
La disolucin resultante muestra una transmitancia de 40.7% en una
celdilla de 1 cm de paso ptico. Cuando una muestra de 0.7500 g de
acero desconocido se disuelve en cido, se oxida y se diluye a 250 mL, la
disolucin resultante presenta una transmitancia de 61.3% en idnticas
condiciones experimentales. Cul es el porcentaje de Cr en el acero?

15. Una disolucin de KMnO4 que contiene 1.00 mg de Mn por 100 mL,
presenta una transmitancia de 12.9% cuando se mide con celdillas de 2
cm de paso ptico a una determinada longitud de onda. Calcule
a) La absorbancia de la disolucin.
b) El % de Mn en un acero que se ha sometido al siguiente
procedimiento experimental: una muestra de 0.2000 g del mismo se
oxida a MnO4- y se diluye y enrasa a 500.0 mL con agua destilada. La
absorbancia de la disolucin resultante medida con celdillas de 1.0
cm de paso ptico es de 0.600.

16. La cafena (C8H10O2N4.H2O; 212.1g/mol) tiene una absorbancia

promedio de 0.510 para una concentracin de 1.00 mg/100mL a 272 nm.
Una muestra de caf soluble se mezcl con agua y se enraso a 500 mL;
una alcuota de 25 mL se transfieri a un matraz que contena 25 mL de
H2SO4 0.1M se filtr y se enras a 500 mL. Una porcin de esta disolucin
mostr una absorbancia de 0.415 a 272 nm.
a) Cul es el valor de la absortividad molar?
b) Cul es el contenido de cafena expresada en g/L?
Dato: b=1 cm

17. Se pueden determinar las concentraciones de una mezcla de Fe+3

y Cu+2 formando el complejo con hexacianorutenato(II), Ru(CN)6-4 , que
forma un complejo de color azul-violceo con el Fe+3 (max=550 nm) y
un complejo gris plido con el cobre (max=396 nm). Las absortividades
molares de los complejos de metal se resumen en la tabla siguiente:
550 nm 396 nm

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Fe+3 9970 84
Cu+2 34 856

Cuando una muestra que contiene Fe +3 y Cu+2 se analiza en una cubeta

de 1 cm de paso ptico la absorbancia a 550 nm fue de 0.183 y la
absorbancia a 396 nm fue de 0.109. Cul es la concentracin molar de
Fe+3 y Cu+2 en la muestra?
Respuesta:
[Fe+3] =1.8*10-5 M
[Cu+2]=1.26*10-4 M

PROBLEMA 1

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PROBLEMA N2

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PROBLEMA N3

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PROBLEMA N4

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PROBLEMA N5

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PROBLEMA N6

PROBLEMA N7

PROBLEMA N8

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PROBLEMA N9

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PRO

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PROBLEMA N10

PROBLEMA N11

PROBLEMA N12

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PROBLEMA N13

PROBLEMA N14

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PROBLEMA N15

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PROBLEMA N16

Problemas: Mtodos electroqumicos

DATOS ADICIONALES

log b a = n
Que cumple la siguiente propiedad:
bn = a
log b a + log b c = log b (a x c)
log b a - log b c = log b (a : c)

Ecuacin de Nerst:
x

E=E 0.
0592
N
log
( )
[ Ox ]
[ Ox ]
y

Coeficientes de selectividad para un electrodo selectivo

a los [H+]: kH,M
(H,M)
Donde:
H representa al protn, H puede ser cualquier otro catin
M a otro catin presente en la muestra.
Expresa la influencia de la especie (M) sobre la respuesta del
electrodo.
Em=cte+0.059*log([H+]+ kH,M *[M])

Para cualquier electrodo selectivo del catin a+

E=cte+0.059 log [a+]
Dnde: [a+] = concentracin del catin medido.

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1. Una solucin muy diluida de NaOH

(100 ml) se titula HCl 1.00N. Se
obtuvieron las siguientes lecturas por
la bureta(V mL) y Resistivdad(L):
V. ml 0.00 1.00 2.00 3.00 4.00
5.00 6.00
L 3175 3850 4900 6500 5080
3495 2733
Determnese la Normalidad de la
solucin y el peso del NaOH presente.

2. Un electrodo de vidrio, selectivo para iones K +, dio una lectura

de 0.528 V en presencia de [ K+]=1.05*10-4M. El mismo
electrodo, dio una lectura de 0.602 V al ser introducido en una
celda que contena [K+]=2.5*10-4M y [Li+]=1.7*10-4M. Calcule el
coeficiente de selectividad KK,Li para este elctrodo. Rpta: KK,Li
=10

3. El potencial debido a los iones fluoruro en aguas subterrneas

no fluoradas en San Mateo, medido con un electrodo selectivo
de F- de respuesta nernstiana a 25C, fue 39.0 mV ms positivo
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 ANLISIS QUMICO INSTRUMENTAL

que el potencial del agua del grifo de Lima. Si el agua de

consumo de Lima se mantiene a los niveles recomendados de
fluoracin de 1.00 mg de F- por litro, Cul es la concentracin
de F- en las aguas de los manantiales de San Mateo. Rpta: [F-]
= 0.22 mg/L

4. Un electrodo de membrana liquida selectiva para los iones Ca +2

arroj las siguientes lecturas de potencial al introducirlo en una
serie de disoluciones estndar de idntica fuerza inica.
Representa la recta de calibrado y calcule la concentracin de
una muestra que dio una lectura de -22.5 mV.

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 ANLISIS QUMICO INSTRUMENTAL

5. El coeficiente de selectividad, KLi+,H+ , de un electrodo selectivo

para el catin Li+ es 4*10-4. Cuando este electrodo se sumerge
en una disolucin de Li+ 3.44*10-4M a pH 7.2 el potencial es
-0.333 V. Cul sera el potencial si el pH bajase hasta 1.1
(mantenimiento constante la fuerza inica)?
Rpta: El potencial es de -0.331 V.

6. Cuntos voltios variara el potencial de un electrodo selectivo

de Mg+2 si se le saca de una disolucin MgCl2 = 1*10-4 M y se le
introduce en otra disolucin de MgCl2 que es 1*10-3M?

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 ANLISIS QUMICO INSTRUMENTAL

7. El contenido de Na+ de una disolucin problema se determin

utilizando un electrodo selectivo de Na+. El electrodo sumergido
en 10 mL de la disolucin problema dio un potencial de 0.2331
V. Tras la adicin de 1 mL de una disolucin estndar de NaCl
2*10-2 M, el potencial pas a ser de 0.2846 V. Calcule la
concentracin de Na+ en la disolucin problema.

8. Un electrodo selectivo de F - sumergido en 25 mL de una

disolucin problema desarrollo un potencial de -0.4965 V; a
continuacin se hizo una adicin de 2 mL de NaF=5.45*10 -2M,
obtenindose una lectura de -0.4117 V. Cul es el pF de la
muestra problema?

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 ANLISIS QUMICO INSTRUMENTAL

9. Mediante la utilizacin de un electrodo selectivo de Li + se han

obtenido las lecturas de potencial que se indican. Dibuje la
curva de calibrado y discuta si sigue la conducta terica
nernstiana. Calcule la concentracin en las dos muestras
desconocidas.

10. Se analiz una muestra acuosa de 50 mL con un electrodo

selectivo de fluoruros mediante la tcnica de adiciones
estndar. El potencial del electrodo en la muestra fue de -102.5
mV. Despus de adicionar 5 mL de una disolucin 1*10 -2 M de
fluoruros, el potencial medido fue de -112.7 mV. Calcule la
concentracin de F- en la muestra.

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 ANLISIS QUMICO INSTRUMENTAL

11. Los siguientes datos fueron obtenidos a pH 7 y 25C con

electrodo selectivo de iones frente a un electrodo de Ag/AgCl
(KCl 1M). Determine la concentracin del in Na+en la muestra.

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