YAH6348 Mecanisme de CORROSION LOCALISEE DES Acier Inixydabl

REPUBLIQUE ALGERIENNE DEMOCRATIQUE ET POPULAIRE
MINISTERE DE LENSEIGNEMENT SUPERIEUR

ET DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE
UNIVERSITE CONSTANTINE 1
FACULTE DES SCIENCES EXACTES

Dpartement de Physique
N dordre :
Srie :
THESE
Prsente en vue de lobtention du diplme de Doctorat en Science
Spcialit : Sciences des Matriaux

Option : Mtallurgie
Par
Mr. YAHIA Lazhar
THEME
Etude de la corrosion localise par piqres des aciers

inoxydables 304L et 430: effet de la dformation froid
par traction et laminage.
Soutenue le : 28 / 05 / 2013
Devant le jury :
Prsident : D. HAMANA Prof. Universit Constantine 1
Rapporteur : M.H. KHIREDDINE Prof. Universit Constantine 1
Examinateurs M. BACCOUCHE Prof. Universit Badji Mokhtar (Annaba)
S. CHEKROUD Prof. Universit Constantine 1
Y. KHELFAOUI Prof. Universit Abderrahmane Mira (Bjaa)
Remerciements
Mes plus vifs remerciements sont adresss mon encadreur Mr. M.H. KHIREDDINE,
pour sa patience toute la dure du travail et la lourde tche d'encadrement.
Je remercie aussi Monsieur le Professeur D. HAMANA, de lUniversit Constantine 1,
davoir accept la prsidence du jury. Mes remerciements vont galement Messieurs M.
BACCOUCHE, Professeur lUniversit de Annaba, Y. KHELFAOUI, Professeur
lUniversit de Bdjaa et S. CHEKROUD, Professeur lUniversit Constantine 1, pour
avoir accept de faire partie du jury.
J'adresse galement mes remerciements les plus respectueux toutes les personnes de
qui mont aid prparer ce travail, je cite spcialement : Mr. Omar ELKEDIM (Universit
de Technologie de Belfort-Montbeliard (UTBM) ; France), Mr. Brahim MALKI
( LTPCM/CNRS, INPG Universit de Grenoble, FRANCE), Mr. Djamel MIROUD
(Universit Bab Ezzouar, Alger), Mr. Kamel BELMOKRE (Universit de Skikda), Mrs
Wahid KADDOURI, Hadj BELLOULA, Didine NAOUN (Universit de Batna).
Je remercie infiniment Mr. CHETAIBI (Universit de Constantine) et Mr. Ali MENSOURI
(Universit de Batna).
Comme je tiens remercier vivement, tout le personnel de la BCR de Bordj Mnail, le Vice-
recteur de luniversit de Jijel, Mr. BOUTERFAYA, pour l'aide quils m'ont apporte durant
ce projet.
SOMMAIRE
SOMMAIRE
Page
INTRODUCTION GENERALE... 1
I CHAPITRE I- LES ACIERS INOXYDABLES.. 3
I.1 INTRODUCTION........................................................................................................ 3
I.2 DIAGRAMME DEQUILIBRE..................................................................................... 3
I.2.1 Systme Fe-Cr............................................................................................................ 3
I.2.2 Systme Fe-Ni............................................................................................................ 5
I.2.3 Systme Fe-Cr-Ni....................................................................................................... 5
I.3 DIFFERENTES FAMILLES DACIERS INOXYDABLES.......................................... 7
I.4 PRESENTATION DES DIVERSES CATEGORIES DACIERS INOXYDABLES 7
I.4.1 Aciers inoxydables martensitiques (magntiques).................................................... 7
I.4.1.1 Aciers martensitiques transformation directe. 7
I.4.1.2 Aciers martensitiques transformation indirecte.. 8
I.4.2 Aciers inoxydables ferritiques (magntiques)............................................................ 8
I.4.3 Aciers inoxydables austnitiques (amagntiques)..................................................... 8
I.5 FILM PASSIF DES ACIERS INOXYDABLES.. 8
I.5.1 Epaisseurs des films passifs....................................................................................... 10
I.5.2 Composition chimique des films passifs 10
I.5.3 Structure en couches.................................................................................................. 11
I.5.4 Modification de la composition de lalliage sous les films passifs.. 12
I.5.5 Structure atomique des films passifs.... 12
I.5.6 Dfauts structuraux dans lalliage sous les films passifs .. 12
II CHAPITRE II- CORROSION LOCALISEE DES ACIERS INOXYDABLES.. 13
II.1 DEFINITION DE LA CORROSION............................................................................ 13
II.2 DIFFERENTES FORMES DE LA CORROSION 13
II.2.1 Corrosion uniforme...................................................................................................... 13
II.2.2 Corrosion localise ..................................................................................................... 13

II.2.2.1 Corrosion sous contrainte........................................................................................... 14
II.2.2.2 Corrosion par piqres................................................................................................ 14
II.2.2.3 Corrosion caverneuse................................................................................................. 15
II.2.2.4 Corrosion intergranulaire............................................................................................ 15
II.3 MECANISMES DE LA CORROSION LOCALISEE 16
II.3.1 Influence des htrognits du matriau et du milieu.. 16
II.3.1.1 Htrognit du matriau......................................................................................... 17
II.3.1.2 Htrognit du milieu.............................................................................................. 17
II.3.2 Caractres gnraux de la corrosion localise 18
II.3.3 Rupture du film passif................................................................................................. 19
II.3.1.1 Facteurs chimiques..................................................................................................... 20
II.3.1.2 Facteurs lectriques.................................................................................................... 22
II.3.1.3 Facteurs mtallurgiques ............................................................................................ 23
II.3.1.4 Facteurs mcaniques................................................................................................. 25
II.3.1.5 Facteurs lectrochimiques......................................................................................... 26
II.4 METHODES DE PROTECTION DE LA CORROSION LOCALISEE.. 27
II.4.1 Empcher la formation de sites prfrentiels doxydation et de rduction 28
II.4.2 Empcher lacidification locale.................................................................................... 28
II.4.3 Repassiver le mtal dans la cavit acide.. 28
II.4.4 Former une couche protectrice dans les cavits acides 28
II.4.5 Diminuer laffinit de la corrosion localise 29
II.5 CORROSION SPECIFIQUES DES ACIERS INOXYDABLES.. 30
II.5.1 Mise en vidence dun effet en conditions relles 30
II.5.2 Caractrisation lectrochimique sur aciers inoxydables. 31
II.5.2.1 Potentiel libre............................................................................................................... 31
II.5.2.2 Caractristiques de linterface (film passif/double couche)..... 32
II.5.2.3 Courant de passivit................................................................................................... 33
II.5.2.4 Temps dincubation..................................................................................................... 33
II.5.2.5 Stabilit des piqres mtastables............................................................................... 33
II.5.2.6 Potentiel de piqres.................................................................................................... 34

II.5.3 Localisation et morphologie des piqres.. 34
III CHAPITRE III- PROPRIETES MECANIQUES DES ACIERS INOXYDABLES. 36
III.1 GENERALITES SUR LES ACIERS INOXYDABLES 36
III.2 TRAITEMENTS THERMIQUES DES ACIERS INOXYDABLES.. 37
III.2.1 Aciers inoxydables ferritiques.............................................................................. 37
III.2.2 Aciers inoxydables martensitiques...................................................................... 38
III.2.2.1 Trempe martensitique par refroidissement continu.. 38
III.2.2.2 Traitements de revenu........................................................................................ 38
III.2.2.3 Traitements dadoucissement (recuit)................................................................. 39
III.2.3 Aciers inoxydables austnitiques.. 39
III.3 DEFORMATION PLASTIQUE A CHAUD DES ACIERS INOXYDABLES... 40
III.4 DEFORMATION PLASTIQUE A FROID DES ACIERS INOXYDABLES. 43
III.4.1 Mcanismes de la dformation plastique. 44
III.4.1.1 Comportement du monocristal............................................................................ 44
III.4.1.1.1 Systmes de glissement..................................................................................... 44
III.4.1.1.2 Courbe dcrouissage des monocristaux............................................................ 45
III.4.1.2 Durcissement par crouissage............................................................................ 46
III.4.2 Diffrents stades dcrouissage.......................................................................... 47
III.4.3 Transformation martensitique par crouissage................................................... 51
III.5 ASPECTS METALLURGIQUES DU LAMINAGE A FROID 54
III.5.1 Modification de la texture cristalline.. 55
III.5.2 Modification de la structure cristalline 56
III.5.3 Modification de la morphologie inclusionnaire. 59
III.5.4 Apparition de contraintes rsiduelles.................................................................. 59
IV CHAPITRE IV- MATERIAUX ET PROCEDURE EXPERIMENTALE. 61
IV.1 MATERIAUX ETUDIES ET MILIEU DATTAQUE.. 61
IV.1.1 Prsentation des matriaux tudis.................................................................... 61
IV.1.1.1 Lacier inoxydable AISI 304L............................................................................... 61

IV.1.1.2 Lacier inoxydable AISI 430................................................................................. 61
IV.1.1. 3 Lalliage de titane Ti6Al4V................................................................................... 62
IV.1.2 Milieu dattaque................................................................................................... 63
IV.2 PRESENTATION DES DIFFERENTES TECHNIQUES UTILISEES 63
IV.2.1 Traitements thermiques....................................................................................... 63
IV.2.2 L'opration de laminage...................................................................................... 63
IV.2.3 Essai de traction ................................................................................................. 65
IV.2.3.1 Principe............................................................................................................... 66
IV.2.3.2 Caractristiques nominales ou apparentes. 68
IV.2.4 Essais de duret.................................................................................................. 69
IV.2.5 Essais lectrochimiques...................................................................................... 71
IV.2.6 Microscopie optique et balayage 73
IV.3 PREPARATION DES ECHANTILLONS.............................................................. 74
IV.3.1 Traitements thermiques....................................................................................... 74
IV.3.2 Dformation froid par laminage.. 75
IV.3.3 Dformation froid par traction.. 75
IV.3.4 Essais letrochimiques...................................................................................... 76
IV.3.4.1 Prlvement des chantillons............................................................................. 76
IV.3.4.2 Prparation de la surface.................................................................................... 77
V CHAPITRE V- RESULTATS ET DISCUSSIONS.. 78
V.1 EFFET DES TRAITEMENTS THERMIQUES ET DU MILIEU AGRESSIF SUR

LES PROPRIETES MECANIQUES DE L'ACIER 304L 78
V.1.1 Traitements thermiques 78
V.1.2 Mesure de duret 79
V.1.3 Discussion 80
V.2 EFFET DU LAMINAGE A FROID SUR LA CORROSION PAR PIQURES DE

LACIER INOXYDABLE 304L 81
V.2.1 Opration de laminage 81
V.2.2 Mesures de duret. 81
V.2. 3 Microstructure 82
V.2. 4 Essais lectrochimiques.. 84
V.2. 4.1 Caractrisations lectrochimiques. 84
V.2. 4.2 Effet du taux de dformation sur les paramtres lectrochimiques.. 87
V.2. 5 Conclusion........................................................................................................... 91
V.3 EFFET DE LA DEFORMATION PAR TRACTION SUR LA CORROSION PAR

PIQURES DE LACIER INOXYDABLE 304L. 92
V.3.1 Essais de traction.. 92
V.3.2 Mesures de duret........ 93
V.3.3 Microstructure 94
V.3.4 Caractrisations lectrochimiques. 95
V.3.5 Conclusion........................................................................................................... 100
V.4 EFFET DE LA DEFORMATION PAR TRACTION SUR LA CORROSION PAR

PIQURES DE LACIER INOXYDABLE 430 100
V.4.1 Essai de traction 100
V.4.2 Mesures de duret 101
V.4.3 Microstructure. 102
V.4.4 Caractrisations lectrochimiques. 103
V.4.5 Conclusion........................................................................................................... 106
V.5 COMPARAISON DE LA PASSIVATION DE L'ACIER INOXYDABLE 304L ET

DU TITANE Ti6Al4V EN MILEU NaCl 3%........................................................... 107
V.5.1 Microstructure 107
V.5.2 Essais lectrochimiques.. 107
V.5.2.1 Potentiel dquilibre.. 107
V.5.2.2 Polarisation cyclique. 108
V.5.2.3 Impdance lectrochimique. 109
V.5.3 Conclusion. 112
CONCLUSION GENERALE 113
REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES. 115

LISTE DES FIGURES
LISTE DES FIGURES
Page
I.1 Diagramme dquilibre des alliages binaires Fe-Cr [6].... 4
I.2 Diagramme dquilibre dacier inoxydable ferritique [7].. 4
I.3 Diagramme dquilibre des alliages binaires Fe-Ni [6]... 5
I.4 Exemple dune coupe isotherme du diagramme des alliages Fe-Ni-Cr 400C [7].. 6
I.5 Constitution des alliages type 18-09 lquilibre [7]... 6
I.6 Reprsentation schmatique du film passif : (a) Modle bicouche des couches
passives. (b) : Zone de composition modifie pouvant exister sous le film passif [11].. 11
II.1 Corrosion sous contrainte dun acier inoxydable [23]. 14
II.2 Corrosion par piqres [24].............................................................................................. 14
II.3 Une caverne de corrosion [26]........................................................................................ 15
II.4 Corrosion intergranulaire dun acier inoxydable [18].. 15
II.5 Reprsentation thorique des distributions des lignes de courant travers un dfaut
superficiel [29]. 18
II.6 Courbe intensit-potentiel typique dun acier inoxydable.. 19
II.7 Modle de structure du film passif des aciers inoxydables selon Okamoto et Shibata
[32]. 20
II.8 Formation de la couche passive [33] 21
II.9 Dstabilisation de la passivit par les ions chlorures [35].. 21
II.10 Rupture localise du film passif [34]. 22
II.11 Amorage dune fissure sur une piqre [39] 23
II.12 Processus dattaque sur des inclusions non mtalliques.. 24
II.13 Rupture du film passif par mergence dune dislocation 25
II.14 Amorage dune fissure sur une marche. 26
II.15 Diagramme E-pH du fer en milieu chlorur [49]. 27
II.16 Reprsentation schmatique des conditions dans les cavits de corrosion localise et
des potentiels de protection pour quelques aciers inoxydables [11] 29
III.1 Rseaux de structure cubique centre et structure cubique faces centres [80] 41
III.2 Rsistance la dformation de cinq aciers en fonction de la temprature de travail

[79]. 42
III.3 Diagramme dquilibre Fe-Cr-C pour C=0,2 [7]. 43
III.4 Lignes de glissement la surface dun monocristal [81] 44
III.5 Courbe de traction rationnelle [80]............................................................................ 46
III.6 Diffrents stades dcrouissage [82]......................................................................... 47
III.7 Empilement de dislocations dans un acier inoxydable austnitique 18Cr14Ni-4Si

dform 2 en traction [81].... 47
III.8 Cellules dans laustnite aprs essai de fatigue [83].. 48
III.9 (a) Diagramme contrainte-dformation, (b) Taux dcrouissage correspondant pour

un acier inoxydable ferritique 316L [85]..... 49
III.10 Dfauts dempilement forms par la propagation de dislocations partielles dans un

acier inoxydable austnitique de structure C.C. faible nergie de dfaut
dempilement [81] 49
III.11 Effet de lE.D.E sur les courbes de traction daciers inoxydables [87] 50
III.12 Aciers inoxydables austnitiques : dformation aux tempratures voisines de Md.

(a) Acier 18 Cr-14 Ni-4 Si dform 2 % en traction 20 C : dformation par
glissement de dislocations peu dissocies, (b) Mme acier dforme 7% en traction
20C : formation de dfaut d'empilement tendus, (c) Mme acier dform 10 %
en traction 0C : micrographie en fond clair, (d) Mme plage que (c) : diagramme
de diffraction coupe (110) montrant des taches supplmentaires provenant des
micromacles et de la martensite [87].... 51
III.13 Formation, diffrentes tempratures, de martensite dans un acier austnitique du

type 18-8 en fonction de lallongement rationnel = ln (l/l0).. 52
III.14 Effet du taux de rduction froid ( temprature ambiante) et de la trempe ( -

196C) sur le taux de formation de la martensite [52].... 52
III.15 Evolution des quantits de phases et formes au cours dun essai de traction
temprature ambiante dans un acier inoxydable de type 18/7 [90].. 53
III.16 Micrographie lectronique montrant les bandes de martensite et les lots de

martensite forms au cours de la dformation plastique dun acier inoxydable
austnitique [81]..... 54
III.17 Microstructure dun acier inoxydable austnitique de type 304 aprs polarisation
dans H2SO4 : (a) recuit, (b) lamin froid 55% [64].... 55
III.18 Microstructure dun acier inoxydable austnitique de type 304 : (a) recuit ; (b)
lamin froid 66 [61].. 55
III.19 Structure dun acier bas carbone lamin froid : (a) lamin 10, (b) lamin 30,
(c) lamin 60, (d) lamin 90 (x250) [53]... 56
III.20 Aciers inoxydables austnitiques : dformation aux tempratures suprieures Md.
(a) Acier 18 Cr-14 Ni dform 5 % en traction 20 C. (b) Mme acier dform 7
% en traction 20 C. (c) Mme acier dforme 15 % en traction 20 C. (d) Mme
acier dform 21 % en traction 20C : on remarque des micromacles mcaniques
qui traversent des cellules de dislocations parfaites [81]. 57
III.21 Evolution de lallure des courbes de traction dun acier inoxydable 18 Cr-14 Ni-4 Si
en fonction de la temprature [81] ... 59
III.22 Comparaison entre profils de contraintes rsiduelles et de dformation calculs par

la mthode des lments finis dans lpaisseur dune tle dacier lamine 30
[96]. 60
IV.1 Four lectrique, modle NABERTHERM ............................................................ 63
IV.2 Laminoir produits plats et laminoirs industriels pour les mtaux................................ 64
IV.3 Machine universelle de traction................................................................................ 66
IV.4 Exemple dprouvettes de traction........................................................................... 66
IV.5 Diagramme de traction R=f(e).. 67
IV.6 Diagramme de traction dun matriau ductile.. 68
IV.7 Reprsentation de la limite conventionnelle Rp,0,2..................................................... 68
IV.8 Principe dessai de duret Vickers.. 70
IV.9 Machine de mesure de la microduret 71
IV.10 Potentiostat/galvanostat modle EGG 283.............................................................. 72
IV.11 Cellule lectrochimique trois lectrodes CEC-TH Tacussel 72
IV.12 Dispositif exprimental des essais de polarisation 73
IV.13 Microscope optique................................................................................................... 73
IV.14 Microscope lectronique balayage........................................................................ 74
IV.15 Dimensions de l'prouvette de traction. 75
IV.16 Poinonnage des chantillons pour les tests de corrosion... 77
V.1 Essais de traction raliss sur les prouvettes de 304L lair libre et aprs
.immersion de 15 jours dans NaCl 3% : (a) A rception, (b) Tremp partir de
1050C, (c) Revenu de 200C, (d) Revenu de 400C .. 78
V.2 Mmes conditions exprimentales que la figure V.1. 79
V.3 Schma reprsentatif des points de mesure de duret sur chaque prouvette de
traction de lacier 304L..... 79
V.4 Effet des traitements thermiques lair libre sur la duret de lacier 304L. 80
V.5 Variation de la duret en fonction du taux de laminage. 82

V.6 Coupe micrographiques de lacier inoxydable 304L : (a) = 16%, (b) = 33%, (c)
=50 % , (d) = 66%........................................................................................... 83
V.7 Courbe de polarisation cyclique standard montrant les potentiels de corrosion Ec,
de piquration Ep et de repassivation Erp. 84
V.8 Courbes de polarisation de l'acier 304L immerg dans NaCl 3% aprs avoir subi
diffrents taux de laminage (16, 33, 50 et 66%).. 85
V.9 Image EDAX montrant la prsence du chlore sur la surface de l'acier 304L aprs
corrosion.. 86
V.10 Piqres sur la surface de lacier 304L. 86
V.11 Micrographie MEB montrant une inclusion de MnS la surface de lAISI 304L. 87
V.12 Effets de la dformation par laminage sur les paramtres de corrosion de lacier
inoxydable 304L. 89
V.13 Images MEB de la surface de lacier 304L aprs la polarisation cyclique dans une
solution de 3% de NaCl montrant le processus de la corrosion par piqres. 90
V.14 Image MEB de la morphologie dune piqre. 90
V.15 Courbe conventionnelle de traction de lacier 304L. 93
V.16 Variation de la duret de lacier 304L en fonction du taux dallongement 94
V.17 Coupes micrographiques de lacier inoxydable 304L dform par traction :

(a)- 2.18% (b)- 3.63% (c)- 10.90% (d)- 16.36%..................................................... 95
V.18 Poinonnage des chantillons pour les tests de corrosion. 95
V.19 Courbe de polarisation de lacier 304L, dform par traction, puis immerg dans
30g/l de NaCl... 96
V.20 Micrographie obtenu au MEB montrant une inclusion de MnS.. 97
V.21 Variation des potentiels de corrosion, de piquration et de repassivation en fonction

du taux de dformation. 98
V.22 Courbe de traction obtenue pour l'acier AISI 430.. 101
V.23 Variation de la duret de lacier 430 en fonction du taux dallongement.. 102
V.24 Coupes micrographiques de lacier inoxydable AISI 430.. 103
V.25 Courbe de polarisation de lacier 430 dans 30 g/l en fonction du taux de

dformation par traction. 104
V.26 Variation des potentiels de corrosion, de piquration et de repassivation en fonction

du taux de dformation. 106
V.27 Microstructure de Ti6Al4V (a) et 304L (b).. 107
V.28 Evolution du potentiel d'quilibre de lacier 304L et de lalliage Ti6Al4V.. 108

V.29 Courbes de polarisation cyclique de lacier 304L et lalliage Ti6Al4V... 109
V.30 Diagrammes de Nyquist des deux matriaux tudis : Ti6Al4V et AISI 304L. 110
V.31 Diagrammes de Bode, en fonction de la frquence, des deux matriaux tudis :

Ti6Al4V et AISI 304L.. 111
V.32 Diagrammes de Bode, |Z| fonction de la frquence, des deux matriaux tudis:
Ti6Al4V et AISI 304L.. 111
LISTE DES TABLEAUX
LISTE DES TABLEAUX
Page
I.1 Epaisseurs des films passifs en milieu acide sur diffrents mtaux et alliages [11].. 10
I.2 Concentration en chrome dans les films passifs forms sur diffrents alliages
inoxydables [11]. 11
III.1 Principaux systmes de glissement dans les aciers [80].. 45
IV.1 Composition chimique de l'acier inoxydable AISI 304L. 62
IV.2 Composition chimique de l'acier inoxydable AISI 430.. 62
IV.3 Composition chimique de l'acier inoxydable Ti6Al4V... 63
V.1 Tableau rcapitulatif des proprits mcaniques de lacier 304L 79
V.2 Rsultats des mesures de duret en fonction du taux de laminage... 81
V.3 Caractristiques lectrochimiques de lacier 304L lamin aux diffrents taux de

dformation.. 88
V.4 Potentiels de corrosion, de piquration et de repassivation de lacier 304L

immerg dans NaCl 3% pour diffrents taux de dformation.. 99
V.5 Caractristiques lectrochimiques de lacier 430 en fonction du taux

dallongement.. 105
V.6 Potentiel, courant et taux de corrosion pour le Ti6Al4V et le 304L. 109
V.7 Paramtres dimpdances caractristiques pour le Ti6Al4V et le 304L. 112

INTRODUCTION GENERALE
INTRODUCTION GENERALE
La grande importance des aciers et spcialement des aciers inoxydables pour l'industrie
nest plus dmontrer. Lutilisation de ces aciers touche beaucoup de ralisations de
lingnieur des plus grandes ou plus petites, du fait de leurs trs grandes rsistance la
corrosion uniforme. Celle-ci est due la formation dune couche protectrice, appele film
passif, de quelques nanomtres dpaisseur la surface de lalliage. Ces aciers, en
contrepartie, peuvent tre sensibles la corrosion localise en particulier par piqres,
avec pour consquence un endommagement et des dgradations parfois importants sur
site industriel. La dtection de ce type de corrosion joue donc un rle important dans la
prvention des risques industriels, tant sur les plans conomique, quenvironnemental et
scuritaire.
De nombreuses tudes ont t ralises afin de mieux comprendre et matriser les

mcanismes responsables du dveloppement de la corrosion localise par piqres des
aciers inoxydables. Plusieurs modles ont t proposs pour interprter les tapes
damorage et de propagation de ce type de corrosion.
Lobjectif de cette tude est dvaluer et de caractriser le phnomne de la corrosion

localise par piqres des aciers inoxydables. Plus prcisment, on cherchera tudier
linfluence du travail froid, par laminage et par traction sur cette forme de corrosion, dans
un milieu agressif simul leau de mer.
Lamorage de la corrosion par piqres est reli aux phnomnes de dpassivation et de

rupture du film passif recouvrant la surface mtallique. Afin de bien cerner les
phnomnes mis en jeu dans ces processus, nous dtaillons, dans la premire partie de
la synthse bibliographique, au premier chapitre, les diffrentes classes des aciers
inoxydables en dcrivant la structure du film passif.
1
La comprhension des mcanismes intervenant dans cette forme de corrosion est
d'autant plus complexe qu'elle ncessite des connaissances multidisciplinaires :
mcaniques, mtallurgiques, lectrochimiques, que nous prsentons au deuxime
chapitre.
Au troisime chapitre, on tudiera sparment leffet de la dformation froid sur la

structure des diffrents aciers inoxydables en se basant beaucoup plus sur les aciers AISI
304L et AISIS 430, objets de notre tude.
Le quatrime chapitre est relatif la prsentation de ces deux types daciers inoxydables
et la description des diffrentes techniques exprimentales utilises dans notre travail.
Pour ce faire, un dispositif exprimental, le Potentiostat/Galvanostat de type EGG 83

assist par un microordinateur, permettra dacclrer le phnomne de la corrosion, et de
dduire les diffrents potentiels : de corrosion, de piqres et de repassivation. Et ce, en
plus des observations, par microscope optique et par microscope lectronique balayage.
Les rsultats obtenus de la dformation par traction et par laminage, ainsi que les courbes
de polarisation potentiodynamiques et d'impdance seront reprsents au cinquime
chapitre. Nous pourrons alors discuter, au vu de lensemble de nos rsultats, du
mcanisme rgissant la corrosion localise par piqres des deux aciers 304L et 430.
Une tude qui concerne une comparaison entre lacier inoxydable 304L et lalliage de
titane Ti6Al4V, tous deux caractriss par la prsence dun film passif, a t le dernier
objectif de ce travail.
Enfin, une conclusion gnrale rassemble l'essentiel des rsultats obtenus dans ce travail.
2
CHAPITRE I
LES ACIERS INOXYDABLES

Chapitre I Les aciers inoxydables
CHAPITRE I
LES ACIERS INOXYDABLES
I.1- INTRODUCTION
Les aciers inoxydables concernent un ensemble dalliages ferreux rsistant un grand

nombre de milieu corrosifs [1,3]. Llment principale dans la constitution dun acier
inoxydable est le chrome, teneur suffisante, variable selon le cas, mais toujours suprieur
12% [3-6]. La prsence du chrome permet la formation en surface dun film de passivation
confrant lalliage son caractre dinoxydabilit.
Lutilisation des aciers inoxydables a pour objectif damliorer soit leur rsistance la
corrosion dans des milieux donns, soit leurs proprits mcaniques exiges par la mise en
uvre et les conditions dutilisation.
I.2- DIAGRAMME DEQUILIBRE
Les aciers inoxydables sont essentiellement des alliages Fe-Cr ou Fe-Cr-Ni teneur en
carbone variant de 0,01 1%, selon la nuance [1]. Ainsi, la comprhension de la structure de
ces aciers se base sur les diagrammes dquilibre de Fe-Cr et Fe-Cr-Ni.
I.2.1- Systme Fe-Cr
La figure I.1 reprsente le diagramme dquilibre Fe-Cr. On peut constater deux rgions
essentielles de teneur en chrome.
1/ Teneur en chrome suprieure 11,5%

Ces alliages sont toujours ferritiques et de ce fait ne peuvent pas subir de durcissement par
trempe martensitique. Cependant, pour des teneurs suffisantes en Cr, il y a possibilit
dapparition dune phase intermdiaire, dite phase (), qui, pour des refroidissements lents,
prcipite dans la matrice ferritique ou aux joints de grains entranant une fragilisation de
l'alliage (Fig. I.2).
3
Figure I.1- Diagramme dquilibre des alliages binaires Fe-Cr [6].
Figure I.2- Diagramme dquilibre dacier inoxydable ferritique [7].
4
2/ Teneur en chrome infrieur 11,5%.

Dans ce cas, les alliages ont la possibilit dtre austnitiss totalement ou partiellement et
peuvent donc subir la transformation par un refroidissement lent ou rapide.
I.2.2- Systme Fe-Ni
Le nickel est un lment gammagne qui favorise lextension du domaine daustnitique,

conduisant un domaine limit et ferm (existence dune transformation pritectique
1512C (Fig. I.3).
Figure I.3- Diagramme dquilibre des alliages binaires Fe-Ni [6].
I.2.3- Systme Fe-Cr-Ni
Dans ce cas, la combinaison des actions alphagne et gammagne du chrome et du nickel

donne des structures varies suivant la composition dans le diagramme ternaire. La
comparaison des deux diagrammes (Fig. I.4 et I.5), pour des teneurs croissantes en nickel et
pour une teneur donne en chrome (18%), montre nettement linfluence du nickel. On
5
constate une croissance du domaine et une diminution progressive des domaines (+).
Laddition du nickel largit, en teneur et temprature, le domaine austnitique [6].
Figure I.4- Exemple dune coupe isotherme du diagramme des alliages Fe-Ni-Cr 400C [7].
Figure I.5- Constitution des alliages type 18-09 lquilibre [7].
6
I.3- DIFFERENTES FAMILLES DACIERS INOXYDABLES
Selon les deux normes NF A 35-602 et NF A 35-610 [2], les aciers inoxydables sont classs
comme suit :
1/ Aciers inoxydables martensitiques
On trouve dans cette classes les nuances Z12C13 (410) Z20C13 (420) Z30C13 Z40C14
Z15CN16-02 (431) Z100CD17 (440C).
2/ Aciers inoxydables ferritiques
Dans cette catgorie, il existe Z6C13 (403) Z6CA13 (405) Z8C17 (430) Z8CD17-01
(430F).
3/ Aciers inoxydables austnitiques
Cette dernire classe regroupe les nuances Z2CN18-10 (304L) Z2CND17-12 (316L) -
Z2CND19-15 (317L) Z6CN18-09 (304) Z6CND17-11 (316) Z8CN18-12 (305)
Z6CNT18-10 (321) Z6CNNb18-10 (347). On a not entre parenthse la dsignation de la
norme ASTM la plus proche [3,4]
I.4- PRESENTATION DES DIVERSES CATEGORIES DACIERS INOXYDABLES
I.4.1- Aciers inoxydables martensitiques (magntiques)
Ces aciers, de structure quadratique, sont reprsents par les nuances 13% Cr. Ils sont
obtenus par un rchauffage haute temprature dun acier inoxydable riche en carbone suivi
dun refroidissement rapide appel trempe .
Ces aciers contiennent deux classes :
I.4.1.1- Aciers martensitiques transformation directe
Lhypertrempe conduit une structure austnitique (bonne formabilit) lorsque le point Ms est
en-dessous de la temprature ambiante. Cependant, cette austnite peut facilement tre
transforme en martensite de faible duret (%C faible).
7
I.4.1.2- Aciers martensitiques transformation indirecte
Lintervalle Ms-Mf tant au-dessus de lambiante, les traitements sont simples :

- trempe martensitique conduisant une rsistance Rm voisine de 1000 MPa.
- revenu de durcissement entre 350 - 600C.
I.4.2- Aciers inoxydables ferritiques (magntiques)
Bien que certaines nuances aient des teneurs en chrome allant jusqu 30%, les nuances
Z8C17 et Z8CD17-01 sont reprsentatives de cette catgorie daciers inoxydables. Ils sont de
structure C.C.
I.4.3 Aciers inoxydables austnitiques (amagntiques)
Dans cette catgorie, on trouve les nuances de bases Z6CN18-09 (304) qui ont t modifies
bas carbone Z2CN18-10 ou des nuances stabilises Z6CNT18-10 essentiellement pour
lamlioration de la tenue la corrosion ainsi que les nuances au molybdne : Z6CND17-11 a
donn naissance Z2CND17-12 et Z6CNDT17-13. Ils sont de structure c.f.c.
Enfin, on peut dire que les diverses classes daciers inoxydables, cits prcdemment,
permettent de couvrir une vaste gamme de proprits mcaniques, et apportent en outre une
caractristique qui leur est propre : la rsistance la corrosion.
I.5- FILM PASSIF DES ACIERS INOXYDABLES
Dans certains cas, les oxydes ou hydroxydes forms linterface mtal/solution sont
suffisamment bien organiss pour constituer un film protecteur vis--vis de la dissolution
anodique, grce la rsistance quils offrent au passage des cations. C'est le cas des aciers
inoxydables qui ont la particularit de dvelopper un film d'oxydes dit film passif protecteur
leur confrant une bonne rsistance la corrosion. L'existence de ces formes oxydes
superficielles peut tre prvue par les diagrammes potentiel-pH de Pourbaix [8].
Pour des raisons cintiques, la corrosion du mtal en milieu aqueux, thermodynamiquement

invitable, devient alors pratiquement ngligeable et lon dit que linterface entre le mtal et la
solution est passive. Le film protecteur qui prsente ce phnomne est appele film passif.
8
Les films passifs des aciers inoxydables (ferritique ou austnitique) sont enrichis en lment
de chrome [4,5] : des teneurs de 50 90 % de Cr ont t dtermines sur les films recouvrant
des aciers inoxydables austnitiques.
L'expression de structure "bicouche" du film passif est gnralement formule pour dcrire le
film. La couche interne du film directement en contact avec le mtal est constitue dun
mlange d'oxydes de chrome et de fer enrichi en oxyde de chrome. La partie externe du film
contient des hydroxydes mixtes de chrome et de fer.
L'enrichissement en chrome peut s'expliquer par une dissolution prfrentielle du fer dans la
solution et par la faible mobilit du chrome [8].Des structures plus complexes de type spinelle
contenant Cr2 O3 /Fe2 O4 /Fe2 O3 sont galement voques.
Les caractristiques du film passif dpendent du potentiel de polarisation. Di Paola [9]

voque l'existence d'un potentiel critique de 0,4 V/ECS : en-dessous de cette valeur, le film
form sur des aciers inoxydables austnitiques et ferritiques contient essentiellement du
chrome, alors qu'au-del de ce potentiel, le fer et le chrome composent le film.
Le pH du milieu influe aussi sur la cintique de formation de la bicouche : en milieu acide, la

bicouche est constitue ds la premire minute de polarisation sur un alliage XCl7Cr, alors
qu'il faut une polarisation suprieure 5 minutes en milieu neutre pour obtenir un film stratifi.
En solution chlorure, les analyses de surface ont montr que des ions Cl- taient prsents
dans la partie externe des films forms par passivation lectrochimique [10].
Parmi les proprits du film passif, qui sont en relation directe avec les phnomnes de
corrosion localise des mtaux et des alliages passivables, on peut citer [11] :
- paisseur des films passifs,
- composition chimique et tat chimique dans les films passifs,
- structures en couches,
- modification de la composition de lalliage sous le film passif,
- structure atomique des films passifs,
- dfauts structuraux linterface mtal (film passif),
- proprits acido-basiques des surfaces doxydes.
9
I.5.1- Epaisseurs des films passifs [11]
Les films forms sur les mtaux et alliages passivables sont gnralement trs minces : 1 3
nm pour les films forms sur des alliages inoxydables base de nickel ou de fer. Les
paisseurs des films passifs dtermins sur diffrents mtaux et alliage sont indiques dans
le tableau I.1.
Tableau I.1- Epaisseurs des films passifs en milieu acide sur diffrents mtaux et alliages
[11].
Mtal / alliage Epaisseur (A)

Ni 10
Cr 13
Ni- 25 Fe 10
Ni - 21 Cr - 8Fe 11
Fe -17 Cr 24
Fe-17 Cr-2 Mo 21
Fe- 17Cr- 13 Ni 12
Fe -18 Cr -14 Ni -1.5 Mo 12
Daprs le tableau prcdent, on constate que pour un alliage, donn dans un environnement
dtermin, laddition de molybdne ne modifie pas lpaisseur du film passif de faon
significative.
I.5.2- Composition chimique des films passifs [11]
Gnralement, les films passifs sont constitus doxyde et dhydroxyde. Dans le cas des
alliages, le principale constituant cationique du film nest pas ncessairement le mtal de base
de lalliage, mais souvent lun des lments daddition fortement oxydable. Pour les aciers
inoxydables, le chrome est le principal constituant du film passif form sur les aciers
inoxydables austnitique et ferritique, ainsi que sur les alliages inoxydables base de nickel.
La concentration en chrome dans les films passifs forms sur diffrents alliages inoxydables
est indique dans le tableau I.2
10
Tableau I.2- Concentration en chrome dans les films passifs forms sur diffrents alliages
inoxydables [11].
Alliage Fraction de chrome
Fe - 17 Cr -13 Ni 0.5
Fe-18Cr-14Ni -1.5Mo 0.5
Fe Cr Ni Mo 0.7
Ni -21 Cr-8Fe 0.9
Il existe une relation troite entre la composition de film passif et la rsistance la corrosion
par piqres. Ainsi, dans le cas des aciers ferritiques Fe -17% Cr en milieu neutre, le
vieillissement de la couche passive par maintien potentiostatique dans le domaine passif
apporte une amlioration considrable de la rsistance la corrosion par piqres en milieu
neutre chlorur [10]. Cette amlioration est lie la modification du film passif, en particulier
laugmentation de la concentration en chrome dans la partie interne de la couche doxyde.
I.5.3- Structure en couches
Sur plusieurs mtaux et alliages, en particulier des aciers inoxydables et des alliages
inoxydables base de nickel, des structures appeles bicouches ont t mises en
vidence [11]. Ces structures bicouches consistent en une couche interne doxyde et une
couche externe dhydroxyde (Fig. I.6).
Figure I.6- Reprsentation schmatique du film passif : (a) Modle bicouche des couches
passives. (b) : Zone de composition modifie pouvant exister sous le film passif [11].
11
I.5.4- Modification de la composition de lalliage sous les films passifs
En-dessous du film passif, un zone de faible paisseur (quelques quelques nanomtres)

peut avoir une composition notablement diffrente de lalliage en raison de la dissolution
slecteur susceptible de se produire avant ou pendant la croissance du film passif. La figure
I.6 reprsente schmatiquement ce phnomne. Ainsi, une zone enrichie en nickel a t
observe sous le film passif form sur des alliages fer nickel. Un autre enrichissement en
chrome a t observ sous le film passif form sur un alliage Fe - 17% Cr [11].
I.5.5- Structure atomique des films passifs
Il nexiste que peu de donnes concernant la structure de film passif. Les questions
fondamentales relatives au caractre amorphe ou cristallin des films passifs et en relation
avec les proprits protectrices restant largement ouverte, mme si des travaux utilisant la
diffraction dlectrons ont pu montrer le caractre cristallin dans le cas du Nickel ou non
cristallin dans le cas dalliage de Fer-Chrome [11].
I.5.6- Dfauts structuraux dans lalliage sous les films passifs
Une surface d'acier industriel n'est cependant pas recouverte uniformment par une couche
passive, mais prsente invitablement des dfauts structuraux qui subsistent aprs la
croissance du film passif et dont lexistence a t dmontre sur des alliages nickel-
molybdne ainsi que sur des aciers inoxydables austnitiques avec et sans molybdne par
des mesures fines bases sur la canalisation dions hlium [12, 13].
Parmi ces dfauts, on trouve les inclusions affleurantes, formes gnralement pendant
l'laboration dans le bain d'acier et qui peuvent influencer de manire importante les
probabilits d'amorage des piqres. Il s'agit principalement d'oxydes, de silicates, de sulfures
et ventuellement de nitrures. Ces inclusions, et tout particulirement les inclusions de
sulfures de manganse frquemment observes dans les aciers inoxydables, reprsentent en
effet des sites de nuclation privilgis pour les piqres [11].
12
CHAPITRE II
CORROSION LOCALISEE DES

ACIERS INOXYDABLES
Chapitre II Corrosion localise des aciers inoxydables
CHAPITRE II
CORROSION LOCALISEE DES ACIERS INOXYDABLES
II.1- DEFINITION DE LA CORROSION
Corrosion, du latin corrodere, signifie ronger, attaquer. Cest une interaction physico-chimique
entre le matriau et son environnement, entranant des modifications dans les proprits du
mtal [14].
II.2- DIFFERENTES FORMES DE LA CORROSION
La corrosion peut se produire soit dune faon uniforme soit dune faon localise. De ce fait,
on peut distinguer diffrentes formes de corrosion :
II.2.1-Corrosion uniforme
Lorsquon ne distingue pas, sur toute la surface du mtal, lchelle macroscopique, les sites
cathodiques des sites anodiques, on appelle cette forme dattaque corrosion uniforme [15].
II.2.2- Corrosion localise
La corrosion localise est dfinie comme tant une attaque qui se droule en un milieu
spcifiquement anodique dune surface dun matriau. Dans ce cas de raction, on distingue
clairement les zones anodiques et cathodiques [11, 16, 17].
Il existe diffrents types de corrosion localise des aciers inoxydables :
La corrosion localise en milieux neutres [18, 19] regroupe :

- La corrosion sous contrainte,
- La corrosion par piqres,
- La corrosion caverneuse,
- La corrosion intergranulaire.
On peut trouver dautre formes de corrosion localises qui sont souvent des drives des
prcdentes telles que : la corrosion galvanique, la corrosion slective, l'rosion-corrosion, la
corrosion sous frottement [11], etc.
13
II.2.2.1- Corrosion sous contrainte
Ce type de corrosion est caus par laction conjugue dune contrainte mcanique et dun
milieu corrosif. Dans ce cas, la corrosion est localise et apparat sous forme de fissures [20-
22].
La figure II.1 reprsente la section dune vis en acier inoxydable ayant subi la corrosion sous
contrainte.
Figure II.1- Corrosion sous contrainte dun acier inoxydable [23].
II.2.2.2- Corrosion par piqres
Cest la manifestation classique de lattaque des chlorures sur les aciers inoxydables. Seule
une faible surface externe est affecte, mais lattaque se prolongeant en profondeur, la
rsistance mcanique de lquipement est rapidement affecte [19].
Elle dpend dans une large mesure de la prsence dions chlorures dans le milieu : cest une
forme dattaque localise induite par dpassivation locale dans des conditions localement
rductrices (Fig. II.2).
Figure II.2- Corrosion par piqres [24].
14
II.2.2.3- Corrosion caverneuse
Tous les types daciers inoxydables sont susceptibles de subir une corrosion caverneuse
(Joints, replis,) [19]. Cette forme dattaque est lie des phnomnes dhydrolyse et, en
consquence, une diminution locale du pH, les ions Cl- jouant un rle important [25]. Dans
la figure II.3, on observe une caverne de corrosion forme sous calorifuge la surface dun
acier inoxydable.
Figure II.3- Une caverne de corrosion [26].
II.2.2.4- Corrosion intergranulaire
La corrosion se dveloppe aux points de jonction des grains du mtal, dtruisant

progressivement la cohsion du matriau (Fig. II.4). Cette manifestation est quasiment
invisible l'il nu mais affecte considrablement la rsistance mcanique du mtal. Elle se
rencontre dans les aciers inoxydables et est due gnralement la prcipitation de carbures
de chrome aux joints de grains qui appauvrissent en chrome les zones adjacentes et les
rendent plus sensibles la corrosion [18, 27].
Figure II.4- Corrosion intergranulaire dun acier inoxydable [18].
15
La prcipitation du carbure de chrome est favorise par un refroidissement lent entre 500 et
900C au cours de la fabrication de la pice. Ce ph nomne se rencontre particulirement
dans les zones proches des soudures. Si le risque de corrosion existe, il est recommand :
- d'employer des aciers inoxydables faible teneur en carbone (304L, 316L, ...).
- d'employer un mtal d'apport trs pauvre en carbone (< 0,03%) pour les soudures.
- de procder un traitement thermique des zones affectes par les soudures pour dissoudre
les carbures de chrome.
II.3- MECANISMES DE LA CORROSION LOCALISEE
Les alliages passivables sont ceux qui sont les plus sensibles la corrosion localise. Un
exemple typique est celui des aciers inoxydables en milieux chlorurs, o le film doxyde de
chrome est localement dtruit par les chlorures.
Ces formes de corrosion sont dautant plus nocives que le rapport entre les aires des surfaces
anodiques et des surfaces cathodiques est petit. En effet, cela conduit, pour un courant de
corrosion global de faible intensit, lexistence dune densit locale de courant qui peut
atteindre des valeurs trs leves. Cette dissolution locale importante peut alors provoquer la
formation de dfauts comme des piqres, des cavernes ou des fissures, susceptibles, en
endommageant les pices ou les ensembles, de diminuer la dure de vie des pices [11]
Il est donc important de pouvoir mesurer, chaque fois que cela savre ncessaire, le degr
davancement de ce type de dgradation ou bien encore de prvoir la dure de vie dune
pice soumise la corrosion localise. Pour cela, il est indispensable de bien cerner les
diffrents paramtres qui peuvent intervenir dans les diffrentes tapes du processus de
dgradation.
II.3.1- Influence des htrognits du matriau et du milieu

Lexistence dhtrognits dans le systme mtal/milieu est le facteur essentiel pour le
dclanchement dune corrosion localise [24, 19]. Ces htrognits peuvent se rencontrer
aussi bien dans le matriau que dans le milieu.
16
II.3.1.1- Htrognit du matriau
Lhtrognit du matriau est un facteur primordial de la corrosion localise en milieu

aqueux. Les fluctuations molculaires au sein de la double couche produit une htrognit
l'interface mtal-lectrolyte. Cette dernire peut s'amplifier et conduire des vitesses
d'attaque diffrentes selon les zones considres. Dans de nombreux cas, ce processus
conduira une augmentation de la rugosit plutt qu' une corrosion localise au sens
habituel du terme [11].
II.3.1.2- Htrognit du milieu
Lhtrognit du milieu, d la variation de sa composition, conduira un effet de

couplage galvanique. Cette variation du milieu entranera une variation de l'intensit de la
raction cathodique. C'est notamment le cas des attaques par piles de concentration : d'aprs
la loi de Nernst, plus la concentration du milieu en ions augmente, plus le potentiel du mtal
est lev.
Dans certains cas, la raction anodique peut se trouver affecte par une variation locale de
pH. C'est le cas notamment du phnomne bien connu d'aration diffrentielle dcouvert par
U.R. Evans en 1923, lorsqu'une pice de fer est plonge dans un milieu neutre non tamponn
(par exemple NaCl) ; on observe un accroissement de la vitesse de corrosion dans les zones
non ares (ou mal ares) et, au contraire, une diminution de l'attaque dans les zones
ares. Ce phnomne est expliqu par le fait que le pH de la zone are (cathodique)
devient plus lev (rduction de l'oxygne) et contribue passiver le mtal. La corrosion dans
les recoins commence souvent par cette tape (corrosion par effet de crevasse, corrosion
filiforme, etc.). Le contraire se passe lorsquil sagit dun milieu acide : l'aration contribue
accrotre la vitesse de corrosion des zones ares (en l'absence de passivation).
En prsence de moins de 80% dhumidit, pour lacier inoxydable AISI 430, le phnomne
de corrosion par piqres se produit une concentration de 4M de MgCl2 [28].
Le phnomne de la corrosion localise se caractrise par la coexistence, la surface du

mtal, danodes avec la surface reste passive qui se comporte comme une cathode, ce qui
conduit un couplage galvanique. La figure II.5 prsente les distributions de courant entre un
site de corrosion locale (anode) et la surface passive (cathode).
17
Figure II.5- Reprsentation thorique des distributions des lignes de courant travers un
dfaut superficiel [29].
Ltude de la corrosion caverneuse de lacier inoxydable AISI 430 montre que le potentiel
varie entre le fond de la piqure et la surface de lchantillon [30].
II.3.2- Caractres gnraux de la corrosion localise [11]
Les caractres gnraux de la corrosion localise sont :

- la prsence des dfauts sur le film passif est la cause de chacun de ces types de corrosion.
- lobstacle des changes entre la solution prsente dans les cavits et celle situe en dehors
des cavits est d des gomtries locales particulires de ces deux types de corrosion. Le
mot "cavit" dcrit une piqre, une caverne, ou une fissure.
- les changes sont limits par la gomtrie de ces cavits qui sont partiellement obstrues
par des dpts inertes ou par des produits de corrosion, ou qui sont fines et profondes.
- lorsque les changes sont limits, la diffusion, la migration et la convection se produisent. La

diffusion est le phnomne qui tend uniformiser la composition du milieu en tout point ; la
migration est le dplacement des ions sous leffet dun champ lectrique et de courant
lectrique ; la convection est le dplacement par une action physique (agitation, diffrence de
pression ou de temprature).
- les oxydants, et principalement loxygne, les ions contenus dans les solutions (chlorures,
sulfates, bicarbonates, etc.) et les produits de raction qui se dveloppent dans les cavits
(produits de corrosion) ou en dehors des cavits, jouent un rle important dans la corrosion.
18
- les ractions qui se produisent dans les cavits occluses et en dehors de ces cavits sont
demble diffrentes, en raison des diffrences daccs de loxygne dissous, par exemple.
- la corrosion localise implique la formation des sites prfrentiels doxydation et de

rduction.
- lorsque les anions OH- sont prsents, des ractions dacidification se produisent. La
corrosion localise ne peut donc sexercer quen prsence dun oxydant et naura lieu quen
prsence danions autre que OH-, tels que Cl-, SO42-, NO3-.
- lorsque la corrosion localise se dveloppe, des ions Cl-, SO42-, etc., diffusent depuis la
solution extrieure vers la cavit pour quilibrer les charges positives des ions mtalliques.
La cavit agit comme une vritable pompe anions et il nexiste pas a priori de concentration
limite en Cl-, SO42-, etc., en dessous de laquelle la corrosion localise est impossible.
II.3.3- Rupture du film passif
La figure II.6 prsente la courbe intensit/potentiel type dun matriau passif, en loccurrence
lacier inoxydable. Celle-ci prsente un domaine de passivit plus ou moins tendu pour
lequel le courant de corrosion est trs faible. La rupture du film passif se produit partir du
domaine transpassif pour un potentiel appel potentiel de transpassivation ou potentiel de
piqre.
Figure II.6- Courbe intensit-potentiel typique dun acier inoxydable.
19
La rupture du film passif dpend de plusieurs facteurs de natures chimique, mtallurgique,

mcanique ou lectrochimique.
II.3.1.1- Facteurs chimiques [31]
La Figure II.7 prsente un modle de structure du film passif selon Okamoto et Shibata [32],
tandis que la figure II.8 reprsente un processus de formation de la couche passive sur le fer
[33]. En prsence danion tels les halognures, la couche passive peut se trouver dstabilise
l'chelle molculaire [34] comme le montre la figure II.9.
Diffrents processus permettent d'expliquer cette destabilisation [33]. Mentionnons, par

exemple, l'adsorption comptitive entre les molcules d'eau dans la couche passive et les
ions chlorures sur le fer : un complexe instable se forme puis se dcompose selon les
ractions chimiques suivantes :
Fe, mH 2 Oads + nCl [Fe(OH ) m (Cl ) n ]

2m n
+ mH + + 2e
[Fe(OH ) m (Cl ) n ]2mn Fe +2 + mOH + nCl
Figure II.7- Modle de structure du film passif des aciers inoxydables selon Okamoto et
Shibata [32].
20
Figure II.8- Formation de la couche passive [33].
Figure II.9- Dstabilisation de la passivit par les ions chlorures [35].
Dune faon gnrale, tout se passe comme si les ions chlorures dcomposaient
catalytiquement les molcules deau absorbes, conduisant une oxydation du fer sous-
jacent [31] :
Fe, mH 2 Oads Fe 2+ + mOH + + mH + + 2e
21
II.3.1.2- Facteurs lectriques [31]
Daprs Leckie et Uhlig [36], lorsquun ion agressif (un chlorure, par exemple) vient occuper
la place initialement rserve une espce passivante, la rupture locale du film passif se
produit. Hoar et Foster [37] ont prsent la formation d'un complexe entre plusieurs ions
adsorbs et les espces voisines de la couche passive. Ceci conduit une diminution
d'paisseur en ce point ; il en rsulte une augmentation du champ lectrique d'o une rupture
locale du film (Fig. II.10).
Figure II.10- Rupture localise du film passif [34].
Daprs Hoar [37], cette pntration peut ne concerner qu'une partie de l'paisseur de la
couche passive. Le modle de Galvele [38] est bas sur la migration des ions dans la solution
qui produit alors un phnomne d'hydrolyse des produits de corrosion en dehors de la piqre,
22
conduisant une acidification locale, avec risque possible d'augmentation de la vitesse

d'attaque.
L'apparition locale de pores dans la couche passive conduit la formation de piqres. Le

modle prsent sur la figure II.11 montre l'amorage des fissures si une contrainte intervient.
Figure II.11- Amorage dune fissure sur une piqre [39].
Burstein [26] considre que la couche passive agit comme une capacit. Au-dessus dune
paisseur critique de cette couche, la rupture locale du film par un processus mcanique est
possible, et l'adsorption d'anions comme les chlorures, en diminuant les tensions
superficielles, fait dcrotre cette paisseur critique.
II.3.1.3- Facteurs mtallurgiques [31]
La microstructure joue un rle important sur la dpassivation : au voisinage dun prcipit

prsent la surface, qui se comporte comme une lectrode lorsqu'il est en contact avec un
lectrolyte, la couche passive est modifie. Son potentiel libre est diffrent de celui de la
matrice mtallique qui l'entoure et il se comporte soit comme une anode, soit comme une
cathode. Une pile galvanique se trouve donc forme (Fig. II.12) [38, 40]:
23
- Si linclusion est anodique, il y a dissolution de celle-ci et une nouvelle surface est mise
nue.
- Si elle est cathodique, c'est le mtal qui est attaqu au voisinage du prcipit.
Figure II.12- Processus dattaque sur des inclusions non mtalliques.
Parmi ces prcipits, notons le rle particulirement nfaste jou par les sulfures dans les
aciers inoxydables. Le plus courant d'entre eux est le sulfure de manganse. Dans les cas o
il est peu soluble, celui-ci peut en effet provoquer l'apparition en surface de vritables cavits
au fond desquelles on retrouve le prcipit [41, 42]. On rencontre aussi des sulfures mixtes de
fer et de manganse [43].
En prsence ou non de sulfures, d'autres types de prcipits, comme l'alumine ou les silicates
peuvent donner naissance des piqres. Des inclusions "duplex" peuvent mme tre
prsentes : citons, par exemple, le cas de particules d'oxyde de magnsium, MgO, enrobes
par du sulfure de manganse. Ce sont des phnomnes identiques que l'on rencontre, par
exemple, lors de la dchromisation prs des joints de grains dans les aciers austnitiques
sensibiliss [40, 17, 44].
Selon Irhzo [45], laddition du molybdne ou du tungstne la composition des alliages

renforce la couche passive forme la surface des aciers inoxydables. Ces lments
donneraient naissance des ions complexes, molybdates ou tungstates, qui constitueraient
des obstacles la pntration et la migration des chlorures. De plus, les proprits de
conduction de la couche passive seraient modifies. Il est ncessaire pour assurer un bon
24
caractre protecteur des films passifs, que ceux-ci possdent une conduction lectronique et
non ionique [46], car cette dernire favorise en effet la migration des ions, et donc la
corrosion.
II.3.1.4- Facteurs mcaniques [31]
Lorsquun alliage est sollicit par une contrainte, cela provoque une dformation qui fait
migrer les dislocations l'intrieur d'un grain. Scully [47] a montr que ce phnomne a une
incidence en prsence d'un milieu corrosif. En effet, ces dislocations se dplacent selon les
plans de glissements activs puis dbouchent aux joints de grains ou la surface du
matriau: des marches microscopiques apparaissent, correspondant la dformation
plastique (Fig. II.13). Lorsqu'une marche est forme, la couche passive, dont la plasticit est
relativement faible, est localement rompue et une surface nouvelle, dnude, est ainsi
soumise l'action du milieu. La corrosion sous contrainte qui en dcoulera va dpendre:
- de la vitesse de formation des marches,
- de la vitesse de dissolution de la nouvelle surface,
- de la vitesse de reconstitution de la couche passive.
On a donc comptition entre la dissolution et la repassivation. Le cas le plus dfavorable

correspond des valeurs quivalentes des vitesses de ces deux processus (Fig. II.14) : une
fissure se dveloppe alors selon un plan de glissement [48].
Figure II.13- Rupture du film passif par mergence dune dislocation.
25
Figure II.14- Amorage dune fissure sur une marche.
II.3.1.5- Facteurs lectrochimiques [31]
La formation de piqres ou de crevasses sur certains sites particuliers de la surface peut se

produire causes des modifications locales du milieu. Ce phnomne est souvent associ
une concentration locale plus faible en oxygne.
Pourbaix a montr que lors d'une telle situation, le confinement conduit un abaissement du
pH et du potentiel [49]. Considrons le cas du fer en solution chlorure pH 8 (Fig. II.15) dont
le point reprsentatif global est dans le domaine de piqration (point 2). Par suite des
modifications locales voques ci-dessus, ce point pour la piqre ainsi forme va se dplacer
vers le domaine actif (point 3). Si l'on veut repassiver la piqre, l'ensemble du matriau doit
tre amen un potentiel plus faible appel potentiel de protection (point 1). Dans ces
conditions, le point reprsentatif de la piqre passe dans le domaine d'immunit (point 4). Sur
ces bases, des modles ont t proposs par Strehblow [34] et Galvele [50], faisant appel la
modification locale de la stabilit de la couche passive par suite de changements dans la
composition du milieu.
26
Figure II.15- Diagramme E-pH du fer en milieu chlorur [49].
Lors de la corrosion localise, stablit un potentiel de corrosion appel potentiel de corrosion

libre. Un lment de corrosion est une lectrode mixte htrogne. Il prsente un domaine
essentiellement anodique et, comme tel, des ractions cathodiques et des densits de
courant partiel prpondrantes qui sont dsignes sous le nom d'anode et cathode d'lment.
Sur l'anode, se produit essentiellement une dissolution du mtal. Anode et cathode se
trouvent insres dans un circuit lectrique qui traverse le mtal et la solution lectrolytique.
En consquence, l'anode se trouve un potentiel plus bas que celui de la cathode.
II.4- METHODES DE PROTECTION DE LA CORROSION LOCALISEE
Les diffrentes mthodes de protection de la corrosion localise sont [11] :

- empcher la formation de sites locaux prfrentiels doxydation et de rduction.
27
- empcher lacidification locale.

- repassiver le mtal dans la cavit acide.
- former une couche protectrice dans les cavits acides.
- diminuer laffinit de la corrosion localise
II.4.1- Empcher la formation de sites prfrentiels doxydation et de rduction
Tout recoin d la gomtrie des pices, des dpts, des assemblages particuliers, est
sujet lamorage de la corrosion caverneuse. Des surfaces moins exposes un brassage
intense et uniforme de la solution sont susceptibles dtre des amorces de corrosion localise.
Pour lutter contre la corrosion localise des aciers inoxydables, une circulation importante
permanente est particulirement ncessaire. Une grande propret mtallurgique, notamment
du point de vue des inclusions non mtalliques, est galement capitale.
II.4.2- Empcher lacidification locale [11]
Lacidification locale est inhibe si les ions mtalliques prcipitent dans les cavits sous une
forme autre quun oxyde ou un hydroxyde. Les prcipits les moins solubles dans les
conditions qui existent dans les cavits sont les plus efficaces. Le ferromolybdate de fer
exerce ce rle et les molybdates doivent en principe tre de bons inhibiteurs contre la
corrosion localise. La raction propose est :
Na2 MoO4 + Fe 2+ FeMoO4 + 2Na+
II.4.3- Repassiver le mtal dans la cavit acide [11].
Si la forme de la cavit est close et si la solution dans la cavit est sature en FeCl2, la
repassivation anodique du fer peut se produire.
En ralit, les cavits ne sont pas totalement fermes et une repassivation correcte parait
difficile. On connat cependant quelques cas de corrosion localise dacier inoxydable AISI
316 ou des additions de nitrates ont permis de stopper la corrosion caverneuse.
II.4.4- Former une couche protectrice dans les cavits acides
Laddition des lments au fer et aux aciers, tel que le molybdne, le tungstne, le silicium et
peut tre le cuivre, forment des composs insolubles dans les conditions acide et rductrice et
28
sont a priori susceptibles dapporter une certaine protection. Une tude exprimentale [26] a
montr que MoO2 apporte une remarquable protection en milieu acide chlorur concentr,
dans des conditions peu ou pas oxydantes. Le rle du tungstne contre la corrosion localise
des aciers inoxydables a t soulign principalement lorsqu'il intervient comme lment
dalliage, et peut-tre moins lorsquil est prsent comme tungstate dissous WO4- -.
II.4.5- Diminuer laffinit de la corrosion localise [11].
La protection cathodique a pour but de raliser un tat dimmunit de toute la structure, mais
dans le cas dune protection cathodique lgre, on peut diminuer laffinit de corrosion dans
les cavits selon les conditions dacidit et de concentration qui y rgnent. Cela est obtenu en
abaissant le potentiel de lensemble de la structure en-dessous dun potentiel que lon
appelle potentiel de protection contre la propagation de la corrosion localise.
La figure II.16 montre schmatiquement le potentiel de protection pour diffrentes nuances

dacier inoxydable, ainsi que des conditions typiques de pH et de potentiel dans les cavits de
corrosion localise [11].
Figure II.16- Reprsentation schmatique des conditions dans les cavits de corrosion
localise et des potentiels de protection pour quelques aciers inoxydables [11].
29
II.5- CORROSION SPECIFIQUES DES ACIERS INOXYDABLES
Ltude de leffet dun crouissage sur la rsistance la corrosion des aciers inoxydables tels
que AISI 304L [51,52, 53] et AISI 430 [54, 55, 28] est trs importante. La ncessit dune
revue complte se fait dautant plus sentir qu notre connaissance, seule Szklarska-
Smialowska [54] y consacre une courte synthse. Elle y expose les contradictions qui
apparaissent dans la littrature aussi bien au niveau de la modification de critres
lectrochimiques comme le potentiel de piqres quen termes de nombre et taille des piqres
observes en fonction du taux de dformation. En rsum, elle indique que linfluence dun
crouissage sur la corrosion localise est complexe. En effet, les auteurs font appel tour
tour aux modifications structurales du mtal, la distribution des inclusions et nouvelles
phases induites ainsi quaux changements de proprit du film passif, par exemple.
Cest le relatif manque de publications sur le sujet et surtout dexemples concrets qui nous
amne dans un premier temps rechercher les preuves dune ventuelle modification des
mcanismes de corrosion par lcrouissage sur des mtaux en conditions relles dutilisation
ou du moins dans le cadre de tests long terme. Dans un deuxime temps, nous passons
rapidement en revue les tudes en laboratoire concernant des mtaux communs avant de
dtailler les rsultats de tests lectrochimiques effectus sur aciers inoxydables. La
chronologie dans le droulement des tapes de la corrosion par piqres est respecte dans la
prsentation des diffrents critres. Lobjectif est de montrer chacune de ces tapes en quoi
lopration dcrouissage peut modifier leur droulement par rapport au mme acier ltat
recuit. Enfin, on confronte les hypothses proposes par les diffrents auteurs.
II.5.1. Mise en vidence dun effet en conditions relles
Il est communment tabli, y compris dans les ouvrages de mtallurgie gnrale, que les
rgions crouies dun mtal sattaquent plus facilement que celles qui sont recristallises. En
laboratoire, cette observation permet dinterprter les diffrents types dattaque usage
mtallographique. Cependant, on manque de donnes concrtes concernant les effets dun
crouissage sur la corrosion des aciers inoxydables en conditions relles dutilisation. Bien
que nous nayons pas relev dexemples pour ces alliages en particulier, nous consignons
des rsultats concernant des aciers au carbone crouis et tests en conditions relles sur
des dures importantes justifiant lintrt dune telle tude sur les aciers inoxydables, Traverso
[56] et Mor [57] ont montr que la localisation de lattaque augmente avec laugmentation du
30
taux de dformation. Le nombre de piqures a t augment dans le cas dun acier 0,15% de
carbone dform par emboutissage [58].
Ainsi, des tests dimmersion de longues dures dans de leau sale sur des aciers au carbone
crouis par divers moyens montrent une aggravation de la perte de masse subie par rapport
des chantillons non dforms [59]. Cette tendance semble dpendre de deux facteurs :
Le taux de carbone qui doit dpasser un pourcentage critique situ entre 0.11 et 0.20%.
Le mode de dformation qui met en vidence laugmentation de la dissolution dans le cas
de la compression et de la torsion et qui reste sans effet dans le cas de la traction.
Le mme type de test en immersion marine relle sur des aciers 0.14%C dforms par
traction ne montre dailleurs pas daggravation de la perte de masse [57]. Elle nest dcelable
que si les chantillons sont enfouis dans les sdiments en conditions anarobies. En ce qui
concerne la morphologie de lattaque, il est clair dans les deux milieux quelle devient de plus
en plus localise avec la dformation et quelle dpend de la direction des faces testes par
rapport la direction de laminage. La localisation de la corrosion avec lcrouissage est bien
mise en vidence par une tude statistique de la population des piqres de corrosion sur un
radiateur en acier embouti. Aprs un test de longue dure en grandeur relle dans de leau
chaude, on constate que lapparition des piqres est directement lie aux zones les plus
dformes par lemboutissage [58].
II.5.2- Caractrisation lectrochimique sur aciers inoxydables
II.5.2.1- Potentiel libre
Le suivi du potentiel libre en fonction du temps dimmersion permet dapprcier ltat

mtastable (thermodynamiquement loign dun tat dquilibre) qui stablit entre lacier et la
solution [60]. Ce potentiel, dpendant de sa rpartition travers le film passif et la double
couche lectrochimique, permet de sonder dventuelles modifications de leurs
caractristiques en fonction du taux dcrouissage.
Leffet dune dformation froid sur le potentiel libre daciers inoxydables, dans diffrents
milieux, a t tudi par plusieurs auteurs tels que Phanadis [61], Avramovic [62],
Elayaperumal [63] et Barbucci [64, 65].
31
En milieu acide concentr (H2SO41M), cest--dire en labsence de film passif, le potentiel libre
dun acier 304 est abaiss dune centaine de mV ltat lamin [63]. En milieu chlorur (NaCl
35%), o le film passif est prsent, les rsultats sont plus disperss en fonction de la
dformation. On note notamment la prsence dun minimum pour des dformations
intermdiaires [61, 66].
II.5.2.2- Caractristiques de linterface (film passif/double couche)
On peut souvent corrler les variations de potentiel libre avec les caractristiques de
linterface acier/solution savoir le film passif et la double couche lectrochimique. Des
mesures XPS montrent un rapport chrome/fer du film passif plus important sur des
chantillons dacier AISI 304 lamin 66% compars aux mmes chantillons recuits [61], et
ceci, que les films soient forms l'air ou en solution. D'aprs les mesures d'impdances
lectrochimiques diffrents potentiels, l'paisseur du film passif dduite directement de la
capacit est gnralement plus leve dans le cas de l'chantillon recuit (26.2 51.6 ) que
pour l'chantillon lamin (33.7 125 ). La rsistance de polarisation est alors plus importante
et la capacit plus faible pour l'chantillon lamin. Ces variations semblent dpendre du degr
de dformation puisque, pour une nuance quivalente, on constate que la rsistance de
polarisation diminue pour des dformations faibles puis augmente fortement en cas de
dformations plus importantes [67]. La rsistance de polarisation la plus faible est relie
l'intensit de corrosion la plus leve et, pour des dformations plus importantes, la forte
augmentation de la rsistance de polarisation correspondrait la formation d'un film passif
plus protecteur.
Le film passif form sur un acier de type AISI 316 dans l'acide sulfurique 1M est plus pais
sur la surface en tension d'une prouvette en U que sur la surface en compression ou sur
une surface libre de toute tension [68]. Une tude similaire [69] ralise sur la nuance AISI
302 montre que le film passif semble se former plus rapidement sur les surfaces libres de
toute contrainte. La concentration en lments dalliages dans le film peut galement
dpendre de ltat de contrainte. Ainsi, la migration du molybdne dans le film passif semble
rduite par un champ de contraintes quelle que soit sa nature : compression ou traction [68].
Par contre, lpaisseur du film passif est toujours augmente dans le cas d'un chantillon sous
tension et rduite pour une compression [69].
32
II.5.2.3- Courant de passivit
Le courant de passivit est un indicateur du caractre protecteur du film passif selon que
celui-ci se soit form sur une surface recuite ou crouie. En rgle gnrale, le courant mesur
en milieu acide dans le domaine passif augmente lorsque lchantillon est dform. Le facteur
daugmentation peut tre trs important : de sept pour un acier AISI 304 lamin 35% dans
H2SO4 1M [63] plus de trente pour une nuance quivalente lamine 58% dans une solution
de sulfates et chlorures [64]. En milieu chlorur, on note que les rsultats sont plus disperss
quen milieu acide et on relve mme un cas surprenant de baisse du courant passif de
lordre d'une dcade pour une nuance AISI 304 lamine 66% [61].
II.5.2.4- Temps dincubation
Le temps coul pour amorcer la premire piqre sur un mtal passif expos une solution
contenant des anions agressifs est appel temps dincubation. Salvago [51] montre quil
existe un temps dincubation de la corrosion localise pour une nuance AISI 304L en
polarisation potentiostatique dans HCl 0.1M. Or ce temps dincubation diminue lorsque la
nuance est lamine 50% la temprature de lazote liquide (-196C). Il disparat mme
totalement pour des taux intermdiaires de 30% de laminage o la corrosion samorce
immdiatement. Ce rsultat est comparer avec ceux de Vignal [70] qui a mesur une
diminution du temps dincubation de la corrosion par piqres sur un acier inoxydable duplex
tract in-situ dans NaCl 0.5M, mme si l'on est ici la frontire de la corrosion sous contrainte
o des effets dynamiques de rupture du film passif peuvent avoir lieu.
II.5.2.5- Stabilit des piqres mtastables

Les piqres amorces ne se stabilisent pas ncessairement. Elles sont alors qualifies de
mtastables et correspondent des vnements gnralement limits dans le temps
correspondant la rupture du film passif et aux tous premiers stades de propagation de la
piqre avant repassivation. Suleiman [71], dans le cadre dune tude portant sur la mesure
des transitoires de potentiel courant impos, a tudi la stabilit des piqres mtastables
sur un acier AISI 316L brute de laminage l'tat industriel compare un tat recuit dans
NaCl 0.5M. Il constate qu' l'tat croui, les transitoires de potentiel ont une dure de vie
beaucoup plus longue (jusqu' 1000 s environ).
33
II.5.2.6- Potentiel de piqres
La dtermination du potentiel de piqres est universellement utilise pour caractriser la

sensibilit dune nuance vis--vis de lamorage de la corrosion localise. Il apparat en ralit
comme un critre beaucoup plus global lchelle du courant auquel il est associ. En fait, il
induit une notion de stabilisation de la piqre en elle-mme. Or, linfluence dun crouissage
sur la valeur du potentiel de piqres (Epit) dun acier inoxydable nest pas claire.
Le taux dcrouissage de lacier inoxydable est un paramtre dinfluence secondaire sur le

potentiel de piqres par rapport des effets chimiques de modification dlments dalliage,
par exemple. En effet, les variations de Epit ne dpassent que rarement quelques dizaines de
mV (contre plusieurs centaines pour des modifications chimiques). Sinigaglia [72] montre
quun acier austnitique 16Cr-14Ni-2Mo ne prsente pas de variations importantes de Epit en
fonction du taux de dformation par laminage, de la temprature de laminage (et donc de la
quantit de martensite induite) et de lorientation de la surface par rapport la direction de
laminage. Concernant la nuance AISI 316L, il met en vidence une diminution de Epit
uniquement pour les directions transverses la direction de laminage en fonction du taux de
dformation.
Cigada [73] constate un effet similaire. Il a montr que laugmentation de la quantit de

martensite par dformation la temprature de lazote liquide un effet tantt positif (AISI
316L lamin et trfil, AISI 304L trfil) tantt ngatif (AISI 316L tract, AISI 304L lamin) ou
sans effet significatif (AISI 304L tract).
Lcrouissage est aussi un paramtre de second ordre par rapport la concentration de la

solution dessai en Cl-, par exemple. En effet, si une relation semi-logarithmique est
gnralement tablie entre Epit et la teneur en chlorure de la solution [74], Barbucci [64]
montre que le coefficient directeur de cette relation diminue avec le degr de dformation de
l'chantillon. On observe donc un domaine de concentration en Cl- faible o l'chantillon
lamin prsente un potentiel de piqres plus lev que lchantillon recuit et un domaine de
concentration importante ou lon constate linverse.
II.5.3- Localisation et morphologie des piqres
En ce qui concerne la localisation des piqres, les rsultats sont qualitatifs et donc sujets
34
caution. Nanmoins des micrographies ralises sur un acier AISI 304 polaris anodiquement
dans une solution 0.3% Na2SO4 + 104 ppm Cl- montre que les piqres ont tendance a
s'amorcer l'interface entre la matrice austnitique et les lots de martensite. Il est impossible
de visualiser si la piqre s'amorce sur l'une ou l'autre des phases mais sa propagation semble
mettre en jeu les deux phases [64]. Dautres observations sur un chantillon AISI 430 aprs
un test de dtermination du potentiel de piqres dans NaCl semblent montrer une localisation
des piqres le long des bandes de dformation [30].
Pour ce qui est de la morphologie des piqres, on ne note pas de modifications en fonction de
la dformation par traction dans le cas de nuances AISI 304 et AISI 316 soumis une
polarisation constante dans 0.5M NaCl + 0.1M NaHCO3 [75]. Par contre, ltude dun acier
18Cr-10Ni-2Mo croui par traction jusqu 30% par analyse dimage aprs maintien
potentiostatique dans NaCl 0.1M montre que les grosses piqres (>100m) augmentent en
nombre assez uniformment avec la dformation [64]. Les piqres de taille plus faible
(<100m) prsentent un minimum en nombre autour de 15% de dformation. A ce taux, le
faible nombre de piqres est compens par une taille plus importante.
Une tude [76] faisant appel la technique PPR [77] (Pit Propagation Rate test) permet
davoir accs la densit de courant de propagation de la piqre potentiel impos. Elle
montre des rsultats disperss puisquun laminage froid augmente cette densit de courant
dans le cas dun acier AISI 316L et labaisse fortement dans le cas de nuances TRIP
(Transformation Induced Plasticity). Laire totale des piqres et la densit de courant
augmente avec la dformation. L'auteur conclut que la croissance des piqres est acclre,
de lordre de 45%, aprs une dformation de seulement 1% et naugmente que trs peu pour
de plus grandes dformations.
En partant du principe que llectrolyte lintrieur de la piqre prsente un pH trs infrieur

celui de la solution, on peut avoir une bonne ide de la variation de la densit de courant de
propagation en tudiant la dissolution uniforme de la matrice en milieu acide par perte de
masse ou en relevant lintensit critique (IC) au pic dactivit sur une courbe de polarisation.
On constate que, dans la majorit des cas, une augmentation de la perte de masse ou du
paramtre IC avec le taux dcrouissage. Nanmoins, il existe des cas o lon ne relve
aucune variation de lintensit de dissolution et mme des diminutions ou des volutions non
rgulires de celle-ci en fonction de la dformation.
35
CHAPITRE III
PROPRIETES MECANIQUES DES

ACIERS INOXYDABLES
Chapitre III Proprits mcaniques des aciers inoxydables
CHAPITRE III
PROPRIETES MECANIQUES DES ACIERS INOXYDABLES
III.1- GENERALITES SUR LES ACIERS INOXYDABLES
L'histoire des aciers inoxydables a connu trois tapes importantes : la dcouverte de

certaines proprits de fer alli au chrome et de leur tude scientifique, puis de leurs
exploitations industrielles.
La corrosion de lacier a incit le chercheur laborer des mthodes de protection qui

puissent le rendre rsistant la corrosion. En 1797, Vauquelin a dcouvert la proprit
chimique confre au fer par le chrome. Berthier constata, en 1821, que si l'on procdait
la rduction d'un mlange d'oxydes de fer et de chrome, on obtenait un mtal rsistant aux
acides. Cette rsistance augmente avec l'augmentation de leur teneur en chrome, avec
cependant quelques inconvnients :
- Une rsistance la corrosion insuffisante si la teneur en chrome est basse.
- Plus on augmente la teneur en chrome, plus on diminue sa dformabilit.
- Le critre dvolution tait en gnral la rsistance l'acide sulfurique ou l'eau.
La littrature scientifique mentionne que la dcouverte des aciers inoxydables fut faite entre
1900 et 1915 par plusieurs mtallurgistes la fois. Les aciers inoxydables constituent une
famille d'aciers allis qui prsentent une grande varit de proprits physiques, mcaniques
et surtout chimiques ; ils sont capables de rsister la corrosion froid ou temprature peu
leve. Cette rsistance la corrosion est due essentiellement la prsence des lments
d'addition comme le nickel et surtout le chrome avec un minimum de 13% [2] alors que
d'autres auteurs limite ce pourcentage entre 10 et 20% de chrome [3-5].
Les aciers inoxydables sont caractriss aussi par leurs facilits de mise en forme ( froid
ou chaud) par forgeage, chaudronnage, emboutissage, usinage, soudage. Les aciers
inoxydables concernent un ensemble d'alliages ferreux rsistant un grand nombre de
milieux corrosifs, dans des limites tendues de temprature. La prsence de chrome, dans
36
les aciers inoxydables, permet la formation en surface d'un film de passivation confrant
l'alliage son caractre d'inoxydabilit.
Lemploi des aciers inoxydables a pour but d'amliorer deux aspects principaux :
- la rsistance la corrosion dans le milieu de service.
- les proprits mcaniques exiges par la mise en uvre et les conditions d'utilisation.
III.2- TRAITEMENTS THERMIQUES DES ACIERS INOXYDABLES
Les traitements thermiques, dits de qualit, appliqus aux aciers inoxydables, sont
effectus afin de leur confrer leurs proprits dusage : caractristiques mcaniques ou
rsistance la corrosion. Ces traitements thermiques (trempe, revenu, recuit,) effectus
sur les aciers inoxydables permettent daboutir des transformations en phase solide et
ainsi modifier les caractristiques physique et mcanique du matriau.
En gnral, trois types peuvent tre considrs :
III.2-1- Aciers inoxydables ferritiques
Ces aciers conviennent pour les pices de faibles paisseurs : applications domestiques.
Les aciers inoxydables ferritiques stricto sensu se caractrisent par labsence de domaine
monophas et + .
Cependant, sont classs dans les aciers ferritiques des aciers prsentant de laustnite
chaud (existence dun domaine + ), jusqu des teneurs de 30 % par exemple, mais
aucune martensite dans le mtal ltat de livraison. Nous appelons parfois semi-
ferritiques ces aciers dans la suite du texte.
Les teneurs en carbone et azote, lments gammagnes, sont donc modres, et

infrieures 0,1 %. Lemploi dun lment la fois carburigne et alphagne comme le
titane, le niobium ou le zirconium assure le caractre totalement ferritique de la nuance :
nuances dites stabilises. La teneur en chrome peut aller de 10,5 30 %.
37
Les aciers inoxydables ferritiques ne sont pas durcis volontairement par traitement
thermique. Ces aciers ne prennent pas la trempe et sont utiliss ltat recuit. Il importe
cependant dviter, durant le cycle de fabrication, les maintiens dans les domaines de
temprature o peut apparatre une fragilisation du mtal, dcrits ci-dessous en allant des
tempratures les plus basses vers les plus hautes.
III.2.2- Aciers inoxydables martensitiques
Dans ce cas, la structure est totalement martensitique et confre ces aciers une limite
dlasticit, une rsistance, ainsi quune duret leves. Leur ductilit est par contre
moindre que celle des aciers inoxydables ferritiques ou austnitiques et, afin de
lamliorer, les aciers inoxydables martensitiques subissent en gnral un traitement de
revenu plus ou moins prononc.
Comme exemple : pices dures : lames de couteaux.
Comme tous les aciers inoxydables, les aciers inoxydables martensitiques contiennent au
moins 11 % de chrome. La structure martensitique peut tre obtenue par addition de
carbone ou de nickel.
Lapport de carbone peut aller jusqu 1,4 %. Cet lment augmente fortement la duret
de lacier, car dune part il accrot la duret de la martensite, et dautre part il provoque
lapparition de carbures. Le carbone peut tre en partie remplac par de lazote.
Les additions de nickel peuvent aller de 1,5 5 %. Cet lment a une influence sur la
duret beaucoup plus faible que celle du carbone et il est utilis pour amliorer la ductilit.
III.2.2.1-Trempe martensitique par refroidissement continu
Lobtention dune structure totalement martensitique exige de tremper partir dun

domaine monophas austnitique ().
III.2.2.2- Traitements de revenu
La martensite obtenue aprs trempe doit subir un traitement de revenu destin amliorer
la ductilit et la rsistance aux chocs (apprcie par lessai de rsilience, par exemple).
38
Nous excluons de ce paragraphe les traitements de durcissement structural pouvant avoir

lieu des tempratures identiques.
Les effets de ce traitement sont prsents ci-dessous :

Entre 150 et 350 oC (dure de quelques heures)
Il sagit plutt dun traitement de dtensionnement des contraintes rsiduelles dues
la trempe. La structure varie peu : la rsistance et la limite dlasticit varient peu
galement. Seuls lallongement et la tenue au choc sont amliors, labaissement des
contraintes rsiduelles diminuant la fragilit, en liminant des sites potentiels
damorage de la rupture. Ce traitement permet galement llimination de
lhydrogne de contamination ventuellement incorpor dans lacier lors de la trempe.
Zone 400 550 oC
Elle est viter en raison de la prcipitation de fins carbures du type M7C3 entranant
une baisse de la rsilience et pouvant galement produire un durcissement
secondaire.
Entre 550 oC et Ac1
Il sagit dun traitement de revenu proprement parler, la rsistance et la limite

dlasticit diminuent et la ductilit et la rsilience augmentent en fonction du couple
temps-temprature qui devra donc tre ajust en fonction du compromis recherch. Il y
a prcipitation et coalescence de carbures du type M23C6 qui ne fragilisent pas le mtal
en raison de leur coalescence mais peuvent dchromiser localement le mtal et ainsi
amoindrir la rsistance la corrosion.
III.2.2.3-Traitements dadoucissement (recuit)
Les traitements du paragraphe prcdent taient destins confrer au mtal ses

caractristiques finales demploi. Les traitements dadoucissement ou de recuit sont des
traitements intermdiaires destins confrer au mtal une aptitude une mise en forme
(usinage, frappe froid). La pice aprs mise en forme dfinitive sera traite pour obtenir
ses caractristiques finales (trempe + dtensionnement ou trempe + revenu).
III.2.3- Aciers inoxydables austnitiques
Il sagit du traitement thermique de qualit typiquement appliqu aux aciers inoxydables
39
austnitiques. Il consiste en un maintien haute temprature (de 1 000 1 150 oC) suivi
dun refroidissement rapide pour viter la prcipitation des carbures, liminant ainsi la
corrosion intergranulaire (traitement dhypertrempe). Cest un traitement dadoucissement
ou dhomognisation qui permet dobtenir lambiante une phase austnitique
homogne o tous les lments, en particulier carbone et azote, se trouvent en solution
solide.
Il faut toutefois souligner que si lhypertrempe permet de conserver la phase austnitique

lambiante, cette phase est dans un tat dit mtastable : sous leffet dune dformation
plastique et/ou dun simple maintien basse temprature, elle peut se transformer en
phase martensitique. Ds lors, la dstabilisation de laustnite par transformation
martensitique due au refroidissement peut tre caractrise par la temprature Ms, qui
correspond la temprature de dbut dapparition de la martensite. Cette temprature
peut tre calcule par la formule empirique de Pickering (en pourcentage massique) [78]:
Ms=502 - 810%C - 1230%N - 13%Mn - 30%Ni - 12%Cr - 54%Cu - 46%Mo.
On distingue gnralement, selon lusage :

Les nuances sans molybdne : la temprature peut tre choisie dans lintervalle
1000-1100 oC : 1000 oC suffit pour redissoudre dventuels carbonitrures de chrome
(nuances non stabilises) et il ny a pas de phases intermtalliques trs stables lies
la prsence de molybdne ;
Les nuances au molybdne : la temprature sera choisie entre 1050 et 1150 oC

pour dissoudre les phases intermtalliques et le cas chant les carbonitrures ; les
nuances du type X5CrNiMo 17-12-2 (1.4401) ou X2CrNiMo 18-14-3 (1.4435) ne
prsentent dautre part pas de ferrite au-dessous de 1150 oC.
III.3- DEFORMATION PLASTIQUE A CHAUD DES ACIERS INOXYDABLES
Sous la dsignation de formage chaud, on sous-entend la dformation dun matriau

dans un domaine de tempratures comprises entre la temprature de recristallisation et la
temprature du solidus, domaine dans lequel la rsistance la dformation existe. En
gnral, on attribue aux aciers inoxydables une plus faible dformabilit que pour les
aciers non allis ou faiblement allis.
40
La dformation chaud peut se produire par diffrents mcanismes selon la composition

chimique et le type du rseau cristallin de lacier inoxydable [79]. La rsistance la
dformation dun acier inoxydable crot avec sa teneur en lments dalliage. A lchelle
du rseau cristallin, les aciers inoxydables qui possdent un rseau cristallin cubique
faces centres (austnite : 304L) ont une rsistance au formage plus leve que les aciers
ayant un rseau cristallin cubique centr (ferrite : 430) (Fig. III.1).
Figure III.1- Rseaux de structure cubique centre et structure cubique faces centres [80].
La figure III.2 montre la rsistance la dformation, de diffrentes nuances daciers, en

fonction de la temprature. On remarque que lacier ferritique Z1CD26-1 montre au-
dessus de 950C la plus petite rsistance la dfo rmation. Lacier inoxydable Z8CN18-09
possde la plus haute rsistance la dformation.
41
Figure III.2- Rsistance la dformation de cinq aciers en fonction de la temprature de

travail [79].
Les mcanismes de dformation chaud sont rgis par des processus de diffusion et il
sagit principalement de la monte de dislocation et de la diffusion des dfauts ponctuels
le long des joints de grains.
Dans le rseau cristallin, les accumulations des dfauts de structure (dislocations)

conduisent la dformation de lacier. Dans ces zones, se forment des germes de
recristallisation qui croissent jusqu constitution complte de la structure.
Sur un autre plan, la temprature de recristallisation de lacier inoxydable dpend de sa

composition chimique et de son type de rseau cristallin. Les aciers qui possdent un rseau
cristallin austnitique ont de plus hautes tempratures de recristallisation et de plus faibles
vitesses de rgnration que les aciers rseaux cristallins ferritiques [79] (Fig. III.2).
42
Les aciers inoxydables ferritiques comme lacier 430, recristallisent des tempratures
comprises entre 850 et 950C, alors que celles des aciers austnitiques, comme lacier
304L, sont nettement plus leves.
Lorsque la vitesse de recristallisation est plus grande que celle de la dformation, il ne se

produit pas de corroyage. Si, par contre, elle est plus petite, la rsistance au formage
saccrot avec le taux de dformation et la vitesse de formage.
La figure III.3 reprsente le diagramme dquilibre Fe-Cr-C pour une teneur en carbone de
0,2. A la temprature ambiante, on obtient une structure aciculaire (solution solide du
carbone dans le fer ). Pour les produits intermdiaires, on tend souvent obtenir soit une
structure ferrite-perlite, soit une structure ferritique ldburitique. Dans le domaine de
tempratures comprises entre 700 et 950C, les acie rs sont biphass. Au-dessus de
950C, ils sont austnitiques.
Figure III.3- Diagramme dquilibre Fe-Cr-C pour C=0,2 [7].
III.4- DEFORMATION PLASTIQUE A FROID DES ACIERS INOXYDABLES
La dformation froid, ou transformation froid, est une opration qui consiste en une
variation de forme des mtaux dans le domaine plastique [80]. Ce formage plastique
43
comprend le formage par traction, par emboutissage, par laminage, etc., gnralement
caractris par la rduction de section de ces mtaux la temprature ambiante.
Ce chapitre rappelle les mcanismes fondamentaux de la dformation plastique froid

des aciers inoxydables et expose leurs caractristiques mcaniques.
III.4.1- Mcanismes de la dformation plastique
III.4.1.1. Comportement du monocristal
III.4.1.1.1- Systmes de glissement
Nous envisagerons tout dabord les mcanismes de dformation des monocristaux et les
techniques de modlisation qui permettent de relier les proprits des monocristaux et des
polycristaux.
La dformation plastique est par nature htrogne : la surface apparaissent des marques
rectilignes et irrgulirement espaces qui sont la trace des plans dorientation
cristallographique de bas indices (Fig. III.4) : ce sont les lignes de glissement (slip lines) [81].
Figure III.4- Lignes de glissement la surface dun monocristal [81].
Dans le cas le plus simple, un seul type de plans est observ : cest le glissement simple.
Les lignes de glissement sont observes sur la face de lprouvette perpendiculaire la
direction du glissement : ce sont en fait des marches dont la hauteur mesure lamplitude
44
du glissement. Le glissement est donc caractris par un plan {hkl} et une direction <uvw>
contenue dans ce plan. Sur les faces parallles la direction de glissement, des traces du
glissement ne sont observes quaprs une attaque chimique.
Dans des cas moins simples, plusieurs systmes de glissement peuvent tre observs
(glissement double, triple...). Ces observations sont conformes un processus de mouvement
des dislocations dans des plans cristallographiques simples (force de Peierls, cest--dire
frottement de rseau, faible) et des directions galement simples (direction du vecteur de
Burgers b). La hauteur de la marche est gale b fois le nombre de dislocations qui ont gliss
et merg. Une marche de 100 nm exige quelques centaines de dislocations [81].
III.4.1.1.2- Courbe dcrouissage des monocristaux
Laction dune contrainte externe conduit une dformation permanente par diffrents
mcanismes selon le mode de sollicitation et la structure cristalline du mtal.
Du point de vue cristallographique, les principaux mcanismes de dformation plastique

ont pour origine le glissement de blocs cristallins sur des plans atomiques cristallins. Ce
sont les plans cristallins denses o le nombre datomes par unit de surface est le plus
lev. Dautre part, la direction du glissement sur ces plans correspond une direction
dense ou la distance interatomique est la plus courte. Le systme de glissement est la
combinaison dun plan de glissement et dune direction de glissement dans ce plan. La
figure III.1 montre les plans denses et les directions denses dans les deux rseaux des
aciers inoxydables : laustnite () de structure cubique faces centres (CFC) et la ferrite
() de structure cubique centre (CC) [80]. Les principaux systmes de glissement dans
les aciers inoxydables sont reprsents dans le tableau III.1.
Tableau III.1- Principaux systmes de glissement dans les aciers [82].
Structure cristalline Plan de glissement Direction de glissement
Austnite CFC {111} 110

{110} 110
Ferrite CC {112} 111
{123} 111
45
La dformation plastique froid des mtaux est due essentiellement la cration et aux
mouvements des dislocations qui conduisent au dplacement dun bloc par rapport un
bloc de glissement. La faon dont les dislocations se multiplient et sont freines ou
arrtes par les divers obstacles (autres dislocations, joints de grains, etc.) dtermine
laptitude de la dformation plastique du mtal et lintensit de lcrouissage.
III.4.1.2- Durcissement par crouissage
Par transformation froid ou chaud (trfilage, tirage, laminage, forgeage), il est

possible de durcir les aciers inoxydables. Pour les aciers ferritiques et austnitiques sans
durcissement structural, lcrouissage et mme la seule faon de les durcir [80]. Le
durcissement du mtal se fait par laugmentation de la contrainte dcoulement plastique
en fonction de la grandeur de la dformation plastique (Fig. III.5).
Figure III.5- Courbe de traction rationnelle [80].
Lcrouissage est dfini par le taux dcrouissage (taux de consolidation) qui reprsente
la pente de la courbe de traction = f() dans le domaine plastique pour un matriau

donn, soit = , o reprsente la contrainte rationnelle et la dformation

rationnelle.
46
III.4.2- Diffrents stades dcrouissage [82]
Les diffrents stades dcrouissage sont reprsents sur la figure III.6.
Figure III.6- Diffrents stades dcrouissage [82].
Stade I : Stade de glissement facile ou le taux dcrouissage est faible. Il est observ
uniquement dans les monocristaux orients pour le glissement simple.
Stade II : Ce stade rsulte de laction de plusieurs systmes de glissement dans lesquels

les dislocations tendent rester dans le plan de glissement o elles sont apparues. Le
mcanisme dominant est laccumulation des dislocations avec formation de jonction et
dempilement de dislocations (Fig. III.7) provoquant un durcissement linaire fort.
Figure III.7- Empilement de dislocations dans un acier inoxydable austnitique 18Cr14Ni-

4Si dform 2 en traction [81].
47
Stade III : Dans ce troisime stade, le durcissement suit une loi parabolique avec
lapparition de glissement dvi trs sensible lnergie de dfauts dempilement. Les
lignes de glissement deviennent sinueuses, les dislocations tendent se distribuer de
manire minimiser leur nergie et sorganisent en cellules (Fig. III.8). Lintrieur des
cellules contient une faible quantit de dislocations alors que les murs des cellules ont une
densit des dislocations trs importante. Le stade III correspond la mise en uvre des
mcanismes de restauration dynamique qui liminent les dislocations redondantes de
signes opposs et dtruit les empilements de dislocations par glissement dvi.
Figure III.8- Cellules dans laustnite aprs essai de fatigue [83].
Stades IV : Cest le stade dcrouissage correspondant aux trs grandes dformations. Le

matriau continue se durcir quand on le dforme mais un taux moindre, du mme
ordre de grandeur que celui du stade I du monocristal. Les mcanismes qui rgissent ce
stade sont encore sujets controverse (accumulation de dbris de dislocations, rotation
de rseau entre les cellules de dislocation ou contraintes internes dans les parois de
cellules de dislocations) [84], mais on peut admettre quil sagit du stade final de
restauration dynamique.
Les polycristaux, du fait des multiples orientations cristallines prsentes, entrent

directement dans le stade II, voire III. En effet, il y a incompatibilit globale, de grain
grain, de la dformation plastique. Les contraintes affectent chaque grain diffremment
selon son orientation par rapport ses voisins. Lcoulement du polycristal est donc une
rponse moyenne qui ne permet pas disoler les premiers stades dcrouissage visibles
pour un monocristal (Fig. III.9).
48
Figure III.9- (a) Diagramme contrainte-dformation, (b) Taux dcrouissage correspondant

pour un acier inoxydable ferritique 316L [85].
Lnergie de dfauts d'empilement des aciers inoxydables est donne par des relations
empiriques en fonction de la composition chimique, par exemple [86]:
E.D.E(mJ.m -2 ) = 25,7 + 2(%Ni) + 410(%C)-0,9(%Cr)-77(%N)-13(%Si)-1,2(%Mn)
Lorsque lnergie de dfaut dempilement est trs basse, les dislocations parfaites se
dissocient plus facilement sous contrainte. La dformation plastique est alors ralise par
lcartement des dislocations partielles sur les plans de glissement, ce qui conduit la
formation de larges bandes de dfauts dempilement (Fig. III.10).
Figure III.10- Dfauts dempilement forms par la propagation de dislocations partielles

dans un acier inoxydable austnitique de structure C.C. faible nergie de dfaut
dempilement [81].
49
Dans les aciers austnitiques C.F.C., la dissociation se fait exclusivement sur les plans
(111) qui sont donc les seuls plans de glissement possibles (tout du moins basse
temprature). De ce fait, le glissement dvi est rendu beaucoup plus difficile, car les
dislocations dissocies dans un plan doivent rester confines dans ce plan. Linteraction
entre des bandes de dfauts dempilement sur les plans scants conduit une
consolidation plus marque (Fig. III.11) que celle qui est observe lors de la dformation
par glissement des dislocations parfaites qui, elles, peuvent contourner les obstacles par
glissement dvi.
Figure III.11- Effet de lE.D.E sur les courbes de traction daciers inoxydables [87].
Au-dessus dune temprature critique Md qui dpend de la composition et qui se situe

150C au-dessus de M s, aucune transformation de phase na lieu au cours dessai de
traction. Lcartement des dislocations partielles sur les plans de glissement engendre la
dformation plastique non dissocie, ce qui conduit l'augmentation de E.D.E. avec la
temprature. Lorsque le taux de dformation augmente, les dfauts dempilement
apparaissent (Fig. III.12).
50
Figure III.12- Aciers inoxydables austnitiques : dformation aux tempratures voisines de

Md. (a) Acier 18 Cr-14 Ni-4 Si dform 2 % en traction 20 C : dformation par
glissement de dislocations peu dissocies, (b) Mme acier dforme 7% en traction
20C : formation de dfaut d'empilement tendus, (c) Mme acier dform 10 % en
traction 0C : micrographie en fond clair, (d) Mme plage que (c) : diagramme de
diffraction coupe (110) montrant des taches supplmentaires provenant des micromacles
et de la martensite [87].
III.4.3- Transformation martensitique par crouissage
Sous leffet de la dformation froid, les aciers inoxydables austnitiques peuvent tre le
sige de transformation de laustnite en martensite , au-dessus de la temprature Ms
selon la composition massique des lments dalliage.
La quantit de martensite forme dpend de la composition chimique de l'acier inoxydable

austnitique, du mode de sollicitation, de la vitesse de dformation et naturellement de la
51
temprature. La formation de la martensite d'un acier inoxydable austnitique 18-8,

diffrentes tempratures, est montre sur la figure III.13 [88].
Figure III.13- Formation, diffrentes tempratures, de martensite dans un acier

austnitique du type 18-8 en fonction de lallongement rationnel = ln (l/l0).
La figure III.14 reprsente linfluence du taux de rduction froid, a temprature ambiante,

sur le taux de dformation de martensite .
Figure III.14- Effet du taux de rduction froid ( temprature ambiante) et de la trempe

( -196C) sur le taux de formation de la martensit e [52].
52
Pour diffrents types d'aciers inoxydables austnitiques, leffet des lments dalliage est
mis en vidence par la formule empirique dAngel (en pourcentage massique) [78]:
M d30 = 413-462(%C + %N)-9,2(%Si)-8,1(%Mn)-13,7(%Cr)-9,5(%Ni)-18,5(%Mo)
o Md30 est la temprature laquelle 50% de martensite est forme sous leffet dune
dformation vraie de 30% [87].
Laugmentation de la teneur en nickel inhibe la formation de la martensite par

crouissage. La stabilisation par le titane exerce un effet contraire par rduction de
carbone et de lazote en solution solide.
Dans le cas dun acier inoxydable du type 304, la transformation martensitique,

temprature ambiante, est induite par crouissage ; elle donne soit une transformation
directe de la phase austnitique en martensite , soit formation dune phase
intermdiaire hexagonale compacte appele martensite non ferromagntique [89].
Des tudes cristallographiques ont mis en vidence la quantit de phase forme en

fonction de lcrouissage qui passe par un maximum correspondant au dbut de la
formation importante de phase ' et joue donc le rle de phase intermdiaire (Fig. III.15).
Figure III.15- Evolution des quantits de phases et formes au cours dun essai de
traction temprature ambiante dans un acier inoxydable de type 18/7 [90].
53
Lorsque le taux de dformation augmente, les dfauts dempilement, forms par le

glissement des dislocations partielles, se rassemblent en bandes de glissement. La
microdiffraction lectronique montre que ces bandes de glissement sont le sige de la
transformation [90].
Pour un taux de dformation plus lev, on observe lapparition des premires lattes de
martensite qui se forment prfrentiellement lintrieur des plaquettes de martensite .
La martensite est rpartie dans le rseau CFC sous forme dlots aux croisements des
bandes de cisaillement qui se prsentent en fautes dempilement et lattes de martensite
[91]. Le nombre et la taille de ces lots augmentent progressivement en fonction de la
dformation. La microstructure observe aprs dformation sur un acier inoxydable est
montre sur la figure III.16.
Figure III.16- Micrographie lectronique montrant les bandes de martensite et les lots
de martensite forms au cours de la dformation plastique dun acier inoxydable
austnitique [81].
La fraction volumique de la phase dure (la martensite) augmente en fonction de la

dformation. Le taux de consolidation global du mtal est donc plus fort que celui associ
la formation dune austnite stable [92]. Lapparition de la martensite stabilise la
dformation plastique par multiplication et orientation rapide des dislocations [91].
III.5- ASPECTS METALLURGIQUES DU LAMINAGE A FROID
Aprs la dformation froid par laminage des aciers inoxydables, le mtal subit un
54
allongement suivant la direction du laminage, un amincissement dans la direction

perpendiculaire au plan de laminage et pratiquement pas de dformation dans la direction
transversale. La dformation totale du laminage dpend videmment des paisseurs
initiale et finale de la feuille de mtal.
III.5.1- Modification de la texture cristalline
Les mthodes mtallographiques permettent de complter les connaissances acquises

sur la microstructure du mtal aprs dformation froid. Elles montrent le changement de
forme des grains du mtal ainsi que lorientation cristalline de chacun de ces grains. Les
grains sallongent dans la direction du laminage tandis que leurs dimensions diminuent
suivant la direction perpendiculaire au plan de laminage. La figure III.17 montre la
microstructure dun acier inoxydable austnitique de type 304 [64]. Dans ce cas de
dformation, lempilement de grains plus ou moins quiaxes peut se transformer en un
empilement de strates peu paisses et trs longues (Fig. III.18).
Figure III.17- Microstructure dun acier inoxydable austnitique de type 304 aprs
polarisation dans H2SO4 : (a) recuit, (b) lamin froid 55% [64].
Figure III.18- Microstructure dun acier inoxydable austnitique de type 304 : (a) recuit ;
(b) lamin froid 66 [61].
55
La premire micrographie reprsente la microstructure de recuit classique avec grains

daustnite quiaxes macls; la deuxime montre la microstructure du mme acier aprs
laminage froid important : martensite dcrouissage et matrice sous forme dempilement
de strates.
On trouve rarement une dformation homogne lintrieur dun grain. On constate

souvent, aprs laminage, une fragmentation en bandes de cisaillement qui prsente de
fortes dsorientations entre elles. Cette fragmentation en bandes et en cellules de
dislocation a pour effet de modifier lorientation cristalline et fait disparatre
progressivement le caractre individuel des grains. Pour les forts laminages, il devient
mme impossible de distinguer, dans la structure lamine, des grains de dpart (Fig.
III.19) [38].
Figure III.19- Structure dun acier bas carbone lamin froid : (a) lamin 10, (b) lamin
30, (c) lamin 60, (d) lamin 90 (x250) [53].
III.5.2- Modification de la structure cristalline
Lopration de laminage consiste rduire lpaisseur initiale h1 de la tle une paisseur

h2. La dformation est donne par [93]:
56
2 h1
= ln
3 h2
Pour une rduction dpaisseur de 50% en laminage par exemple, on aboutit une
dformation gnralise de lordre de 80%. Aux faibles taux de rduction en laminage, les
stades I et II de glissement facile et durcissement linaire, cits prcdemment, sont
dpasss et la dformation se produit essentiellement dans le stade III o existe une
importante densit de dislocations et une possibilit de glissement dvi dautant plus
importante que lnergie de dfauts dempilements est leve. Un quilibre partiel se
produit entre le nombre de dislocations cres chaque instant et le nombre de
dislocations qui sannihilent [93].
Les dislocations ainsi que les dfauts dempilement de lacier 18Cr14Ni dform 5, 7, 15
et 21% sont observs sur la figure III.20.
Figure III.20- Aciers inoxydables austnitiques : dformation aux tempratures

suprieures Md. (a) Acier 18 Cr-14 Ni dform 5 % en traction 20 C. (b) Mme acier
dform 7 % en traction 20 C. (c) Mme acier dforme 15 % en traction 20 C. (d)
Mme acier dform 21 % en traction 20C : on rem arque des micromacles mcaniques
qui traversent des cellules de dislocations parfaites [81].
57
Des variations de largeur des pics de diffraction sur une nuance AISI 316L peuvent tre
attribues principalement laugmentation de la densit de ces dfauts et des contraintes
rsiduelles [81]. Or, cette largeur augmente avec le taux de laminage jusqu' un taux de
40%.
Outre la perturbation de structure, le laminage froid, et sous laction de contraintes,

favorise aussi la formation de macles mcaniques, par cisaillement homognes dune
partie dun grain par rapport un plan de macle. Dans les mtaux C.F.C., il est favoris
par les faibles nergies de dfauts dempilement. Cest le cas de lacier inoxydable
austnitique qui macle temprature ordinaire.
Pour les aciers inoxydables austnitiques dont le point de transformation Ms est situ en-
dessous de la temprature ambiante, il se forme, pendant lcrouissage, de la martensite
qui contribue accrotre considrablement la rsistance du mtal une dformation
ultrieure.
On notera en particulier, basse temprature, limportance de la charge la rupture ainsi

que la ductilit, linverse de la limite lastique qui volue peu avec la temprature. On
observe bien sur les courbes de traction de la figure III.21 lvolution des caractristiques
mcaniques basses tempratures (taux dcrouissage) [7].
Lnergie de dfauts dempilement joue un rle essentiel dans les transformations

martensitiques induites par dformation froid. Mais la quantit de martensite produite
dpend plus prcisment de la valeur de la temprature Md30. Notamment, le nickel et
dautres lments en solution (C, N) abaissent considrablement cette temprature et
stabilisent donc laustnite.
58
Figure III.21- Evolution de lallure des courbes de traction dun acier inoxydable 18 Cr-14
Ni-4 Si en fonction de la temprature [81].
III.5.3- Modification de la morphologie inclusionnaire
Aprs laminage froid dune tle dacier inoxydable, on observe une dsagrgation en
chapelets des inclusions (type MnS, par exemple). Lobservation des dcohsions entre
linclusion et la matrice est due leur diffrence de plasticit. Par exemple, dans un acier
inoxydable dform par traction quelques pourcentages de dformation, des
microfissures linterface matrice-inclusion, ou se propageant dans linclusion et/ou la
matrice, sont observes [94].
Dans le cas dun laminage, l`effort en compression nest pas de mme nature.
Nanmoins, on peut observer des discontinuits entre lacier et certains types d`inclusions
rigides selon la temprature et le degr de dformation. A une chelle plus basse,
linteraction des dislocations avec une inclusion dpend de son module lastique par
rapport la matrice. Linteraction est attractive si linclusion est moins rigide que la matrice
et rpulsive dans le cas contraire. Dans le premier cas, les dislocations auront tendance
saccumuler autour des inclusions, dans le second cas, sen loigner [95].
III.5.4- Apparition de contraintes rsiduelles
La prsence de contraintes rsiduelles est due lhtrognit de la dformation

plastique. La contrainte rsiduelle longitudinale (dans la direction du laminage) est la
59
composante la plus importante en laminage des tles. Ses variations traduisent lexistence
des zones de traction quilibres par des zones de compression. La comparaison entre
profils de contraintes rsiduelles et de dformations, calculs par la mthode des
lments finis dans lpaisseur dune tle dacier lamine 30%, est montre sur la figure
III.22. Lquilibre se traduit par la traction des zones superficielles et la compression au
cur de la tle.
Figure III.22- Comparaison entre profils de contraintes rsiduelles et de dformation

calculs par la mthode des lments finis dans lpaisseur dune tle dacier lamine
30 [96].
Lorientation des grains est un autre facteur de la prsence des contraintes rsiduelles. En
effet, lexistence dune forte anisotropie des contraintes rsiduelles dpend de lorientation
des grains, que ce soit dans la phase ou dans la phase induite par lcrouissage. Ainsi,
les contraintes rsiduelles dans un mme grain peuvent varier largement de la traction la
compression selon la direction considre [97].
60
CHAPITRE IV
MATERIAUX ET PROCEDURE
EXPERIMENTALE
Chapitre IV Matriaux et procdure exprimentale
CHAPITRE IV
MATERIAUX ET PROCEDURE EXPERIMENTALE
IV.1- MATERIAUX ETUDIES ET MILIEU DATTAQUE
IV.1.1- Prsentation des matriaux tudis
Ce travail porte sur deux nuances daciers inoxydables :
IV.1.1.1- Lacier inoxydable AISI 304L
La premire nuance est un acier inoxydable de structure austnitique AISI 304L (DIN
X2CrNi18-9). Cest un acier inoxydable bas carbone dont la fourchette est comprise entre
0,02 et 0,05%C [98].
Les aciers inoxydables austnitiques prsentent une excellente rsistance la corrosion.

Ces aciers riches en chrome sont ductiles et ont une rsistance mcanique leve. Ils
sont amagntiques et sont formables et soudables. Le procd dcrouissage permet
daugmenter leur rsistance mcanique, bien que cela rende parfois le mtal lgrement
magntique et peut ventuellement rduire la rsistance la corrosion. Les aciers
inoxydables austnitiques sont frquemment utiliss dans les ustensiles de cuisines, le
btiment, les fours, les tuves, les rservoirs jusqu' la temprature de 750 C.
IV.1.1.2- Lacier inoxydable AISI 430
La deuxime nuance est lacier inoxydable AISI 430 (DIN X8Cr17) de structure ferritique.
Depuis quelques annes, les avantages conomiques et la valeur technique des nuances
ferritiques ont t reconnus par certains secteurs du march. Cet acier offre au client des
avantages en termes de qualits fonctionnelles et esthtiques moindre cot dans de
nombreux domaines tels que les viers de cuisine et llectromnager comme les
machines laver et les rfrigrateurs.
Les tableaux IV.1 et IV.2 prsentent les compositions chimiques respectivement des
aciers AISI 304L et AISI 430.
61
Tableau IV.1- Composition chimique de l'acier inoxydable AISI 304L.
Composition chimique (% mass.)
Fe Cr Ni Si Mn Mo C S Mg
Base 17,50 9 0,4 1,7 0,1 0,04 0,02 -
Tableau IV.2- Composition chimique de l'acier inoxydable AISI 430.
Fe Cr Ni Si Mn Mo C S P
Base 17,00 0,18 0,53 0,33 0,08 0,07 0,009 0.013
En comparant la composition chimique des deux aciers inoxydables 304L et 430, on

constate ce qui suit :
- le carbone : il a t soigneusement ajust afin dviter son influence considrable sur la
rsistance mcanique de lacier,
- la teneur en Cr ainsi en Si des deux aciers est presque identique,
- le 430 contient peu de Ni compar au 304L, do son avantage du point de vue cot,
lorsquil peut tre remplac.
- par contre, la teneurs des autres constituant se diffrencie dune nuance l'autre.
Les deux matriaux faisant lobjet de notre travail, ont t fournis par la BCR de Bordj
Mnail, imports de France, sous forme de tles dpaisseurs 3 mm pour lacier
austnitique 304L et de 0.6 mm pour lacier ferritique 430.
Les deux aciers industriels sont livrs avec un fini de surface spcifique Recuit Brillant
effectu sous atmosphre neutre H2 + N2 suivi dun Skin Pass . Le traitement de
surface par Skin Pass est un lger laminage superficiel qui confre la tle un bon tat
gomtrique de surface.
IV.1.1.3- Lalliage de titane Ti6Al4V
Le troisime matriau tudi, dans notre travail, est un alliage de titane Ti6Al4V, fourni par
la socit CEZUS (France), et caractris, linstar des aciers inoxydables, par une
couche passive trs protectrice. Sa composition figure dans le tableau VI.3.
62
Tableau IV.3- Composition chimique de l'acier inoxydable Ti6Al4V.

Al V C N H O Fe Ti
6,08 4,03 0,061 0,005 0,002 0,131 0,143 Compl.
IV.1.2- Milieu dattaque
Les halognures sont parmi les ions les plus agressifs vis--vis du film passif des aciers
inoxydables. Parmi eux, les chlorures sont les plus actifs et les plus rpandus. Ce sont
donc ces ions, sous forme de NaCl 3%, simule leau de mer, qui a t choisi comme
espce agressive. 30g/l de NaCl ont t dissous dans de leau distille. Tous les essais
ont t effectus temprature ambiante et dans des conditions ares pH neutre
voisin de 7.
IV.2- PRESENTATION DES DIFFERENTES TECHNIQUES UTILISEES
IV.2.1 Traitements thermiques
Les traitements thermiques sont effectus dans un four lectrique, modle

NABERTHERM .
Figure IV.1- Four lectrique, modle NABERTHERM .
IV.2.2 L'opration de laminage
Le laminage est un procd de fabrication par dformation plastique. Il concerne diffrents

matriaux comme du mtal ou tout autre matriau sous forme pteuse comme le papier
63
ou les ptes alimentaires. Cette dformation est obtenue par compression continue au
passage entre deux cylindres tournant dans des sens opposs appel laminoir.
Un laminoir est une installation industrielle ayant pour but la rduction d'paisseur d'un
matriau (gnralement du mtal). Il permet galement la production de barres profiles
(produits longs).
Il existe de nombreux types de laminoirs :

- laminoir produits plats (Fig. IV.2),
- laminoirs industriels pour les mtaux,
- laminoir verre afin de produire les verres imprims colors ou non utiliss dans :
- l'amnagement intrieur, les vitrages occultant et la dcoration,
- laminoir produits longs,
- laminoirs universels (mtaux),
- laminoirs fils : fils industriels (cuivre par exemple),
- laminoirs rouleaux coniques : pour le formage des roues pour le chemin de fer,
- laminoir ptes alimentaires.
Figure IV.2- Laminoir produits plats et laminoirs industriels pour les mtaux.
Il existe de nombreux types de laminoirs dans l'industrie sidrurgique :
- laminoir plaque (plate mille) pour des produits de quelques mtres de largeur et de
longueur et de plusieurs centimtres d'paisseur,
64
- laminoir dgrossisseur (roughing mille) pour la rduction d'paisseur des brames sans
besoin de prcision : transforme un produit issu de l'acirie (la brame, sorte de pav
d'acier de 10 20 cm d'paisseur) en coin (bobine de mtal enroule chaud) ayant une
paisseur de 2 cm maximum.
- laminoir vertical pour la mise largeur des produits (souvent coupl un laminoir
dgrossisseur).
IV.2.3- Essai de traction
Les essais mcaniques sont des expriences dont le but est de caractriser les lois de
comportement des matriaux qui tablit une relation entre les contraintes
(pression=force/surface) et les dformations (allongement unitaire sans dimensions). Il est
noter qu'il ne faut pas confondre une dformation avec un dplacement ou une
dilatation.
Cependant, la dformation d'une pice dpend de la forme de la pice et de la manire

dont sont exercs les efforts extrieurs sur cette pice. Il faut donc normaliser les essais.
Des normes dfinissent donc la forme de la pice dont est fait le matriau : on parle
d'prouvette normalise ; comment sont exercs les efforts sur l'prouvette : on parle
d'essai normalis.
Un essai de traction est une exprience de physique qui permet de mesurer le degr de
rsistance la rupture d'un matriau quelconque.
Certains objets fabriqus par l'homme doivent avoir un minimum de solidit pour pouvoir
supporter les charges, les poids et bien d'autres efforts. L'essai de traction quantifie la
rsistance des diffrents matriaux. Cet essai consiste placer une petite barre du
matriau tudier entre les mchoires d'une machine de traction (Fig. IV.3) qui tire sur la
barre jusqu' sa rupture. On enregistre l'allongement et la force, que l'on convertit ensuite
en dformation et contrainte.
L'essai de traction donne plusieurs valeurs importantes :

1/ L'allongement la rupture, qui mesure la capacit d'un matriau s'allonger sous
charge avant sa rupture.
65
2/ Le coefficient de Poisson, qui donne la variation de volume induite par la dformation

des matriaux sous charge.
Figure IV.3- Machine universelle de traction.
IV.2.3.1- Principe
L'prouvette est fixe ses extrmits par des pinces, des crochets ou des mors. Elle est
alors tire vitesse constante, et on relve la force de traction ncessaire en fonction de
l'allongement (Fig. IV.4).
Figure IV.4- Exemple dprouvettes de traction.
66
Cet essai permet de tracer une courbe dite de traction partir de laquelle les
caractristiques suivantes peuvent tre dduites :
- la dformation lastique en fonction de la force applique d'o on peut dduire,
connaissant les dimensions de l'prouvette, le module d'Young ;
- la limite lastique souvent note Re, ou bien la limite d'lasticit 0,2% Re0,2 ;
- la dformation plastique ;
- la rsistance la traction ou tension de rupture, souvent note Rm, qui est la
contrainte maximale atteinte en cours d'essai (Fig. IV.5).
Figure IV.5- Diagramme de traction R=f(e).

L0 : Longueur initiale,
S0 : Section initiale,
D0 : Diamtre initial.
Pour une prouvette conventionnelle :
L0 = 5,65 S0
Selon le matriau, la temprature et la vitesse de dformation, la courbe peut avoir

diffrentes formes. Les diffrentes grandeurs que lont peut relever sont (Fig. IV.6):
- R : contrainte / Force,
- Rm : contrainte maximale avant rupture,
- Re : limite apparente d'lasticit,
- Rp0.2 : allongement relatif, usuellement not .
67
Figure IV.6- Diagramme de traction dun matriau ductile.
Quand il n'est pas possible de dterminer la limite apparente d'lasticit on dfinit une
limite conventionnelle Rp,0,2 correspondant un allongement relatif l/l0 = 0.2% (Fig. IV.7).
Figure IV.7- Reprsentation de la limite conventionnelle Rp,0,2.
IV.2.3.2- Caractristiques nominales ou apparentes
F
- Limite d'lasticit : R e = e
S0
F
- Rsistance la traction (ou rsistance la rupture) : R m = m
S0
L L0
- Allongement la rupture : A% = 100 f
L0
68
Dans cette expression, Lo et Lf sont respectivement les longueurs initiale et finale aprs
rupture.
S Sf
- Striction la rupture : Z% = 0
S0
Dans cette expression, So et Sf sont respectivement les sections initiale et finale aprs
rupture.
d
- Module de Young : E =
d
reprsent par la pente de la courbe dans sa partie linaire.
(d 0 d) / d0
- Coefficient de Poisson : =
(L L0 ) / L0
avec :
- do et d, respectivement le diamtre initial et le diamtre sous charge;
- Lo et L la longueur initiale et la longueur sous charge;
- est dfini dans le domaine lastique.
Les valeurs ci-dessus sont dnommes apparentes, car elles se rfrent la section
initiale de l'prouvette ; les valeurs dites vraies, sont galement calcules, bases sur les
sections effectivement mesures l'allongement considr. A partir de ces valeurs
relles, une courbe de traction dite rationnelle est trace. Cette courbe met en vidence le
phnomne d'crouissage.
IV.2.4- Essais de duret
La duret est un paramtre qui permet de caractriser les matriaux. Il existe plusieurs
manires de dterminer la duret d'un matriau dont certaines font l'objet de norme
prcise : duret Brinell, Vickers, Rockwell. La mesure de duret Vickers est ralise avec
une pointe pyramidale normalise en diamant de base carre et d'angle au sommet entre
face gal 136 (Fig. IV.8).
69
Figure IV.8- Principe dessai de duret Vickers.
L'empreinte a donc la forme d'un carr ; on mesure les deux diagonales d1 et d2 de ce

carr l'aide d'un appareil optique. On obtient la valeur d en effectuant la moyenne de d1
et d2. Dans ce cas, la duret est donne par :
1360
2F . Sin
2
H v = Constante .
( charge de l'essai )
== 0,102 = 0,189. F
2
( Aire de l'empreinte ) d d2
HV : duret Vickers.
d1 et d2 : mesure de l'empreinte ralise 90 (2 diagonal es du carr de
l'empreinte) (mm).
F : charge d'essai (N)
g : acclration de la pesanteur
1 1 d +d
Avec : Constante = = = 0.102 et d = 1 2
g 9.8066 2
Le degr de duret, not HV, est ensuite lu sur un abaque ; il y a un abaque par force
d'appui.
70
Figure IV.9- Machine de mesure de la microduret.
IV.2.5- Essais lectrochimiques
Les essais de corrosion ont t raliss par la mthode de polarisation. Cette technique
permet de dterminer un certain nombre de grandeurs tels que le taux de corrosion, le
potentiel de piquration et le potentiel de repassivation des aciers par rapport au milieu
agressif considr.
Les mesures des potentiels de transpassivation et de repassivation, dans les essais

potentiocintiques, fournissent des paramtres adquats pour l'valuation de l'influence de
la dformation sur la susceptibilit de lacier inoxydable la corrosion par piqres.
Nous avons utilis un potentiostat/galvanostat modle EGG 283 (Fig.IV.10) reli une
cellule lectrochimique trois lectrodes CEC-TH Tacussel, contenant 450 ml de
solution: lchantillon, une lectrode de rfrence au calomel satur et une contre-
lectrode en platine. (Fig.IV.11).
La fonction du potentiostat est de maintenir une diffrence de potentiel impose fixe

entre l'lectrode de travail et l'lectrode de rfrence en appliquant un courant variable
entre l'lectrode de travail et l'lectrode auxiliaire selon le montage prsent la figure
IV.12.
71
Au dbut de l'exprience, le mtal constitue la cathode de la cellule. Le potentiel qui lui est
appliqu devient de plus en plus positif si bien qu' partir d'un certain potentiel, le mtal
constitue l'anode de la cellule. La vitesse de balayage choisie est de 100 mV/mn.
La morphologie de la corrosion rsultante est similaire celle de la corrosion naturelle si

le potentiel choisi est proche du potentiel de corrosion naturel.
Figure IV.10- Potentiostat/galvanostat modle EGG 283.
Figure IV.11- Cellule lectrochimique trois lectrodes CEC-TH Tacussel.
72
Figure IV.12- Dispositif exprimental des essais de polarisation.
IV.2.6- Microscopie optique et balayage
La microscopie optique (Fig. IV.13) a t utilise dans un but d'examiner la microstructure

de nos chantillons. Celle-ci a t rvle aprs lattaque chimique suivante: 100 ml
dthanol, 100 ml de HCl 32%, 100 ml de H2O et 4,5 g de CuCl2 pendant 3 4 secondes.
La microscopie lectronique balayage (Fig. IV.14), fort grossissement, a servi

montrer l'tat de surface aprs les essais lectrochimiques.
.
Figure IV.13- Microscope optique.
73
Figure IV.14- Microscope lectronique balayage.
IV.3- PREPARATION DES ECHANTILLONS
IV.3.1- Traitements thermiques
Avant chaque traitement thermique, la surface de lprouvette a t nettoye pour enlever

l'huile, la graisse et autres rsidus pour ne pas dgrader la rsistance la corrosion.
Le traitement thermique consiste maintenir lacier 304L 1050C pendant 1h suivi dun
refroidissement rapide leau qui permet dviter la prcipitation de carbures et de rduire
considrablement la teneur en ferrite rsiduelle.
Pour ce qui concerne lchelle des tempratures de revenu, comparativement aux aciers
au carbone, le revenu a t ralis deux diffrentes tempratures infrieur 600C afin
dviter le phnomne de la corrosion localise qui se produit cause de la prcipitation
intergranulaire dun carbure trs riche en chrome, Cr23C6.
Deux revenus ont t raliss, 400C et 200C de s temps de maintien respectifs de 30

et 40 mn, suivis dun refroidissement lair afin de diminuer les contraintes rsiduelles.
74
IV.3.2- Dformation froid par laminage

1/ Acier AISI 304L
Les tles dacier AISI 304L fournis ont t lamines en usine (paisseur initiale de 3mm)
partir de ltat recuit, par laminage froid multi-pass jusqu obtention des taux de
rduction dpaisseur suivants : 16, 33, 50, 66, calculs par la formule ci-dessous :
ei ef
00 = 100
ei
0 0 : taux de laminage,
ei : paisseur initiale de la tle,
e f : paisseur finale aprs dformation par laminage.
2/ Acier AISI 430

A cause de lpaisseur de lacier AISI 430 qui est de lordre de 0.6 mm, lopration de
dformation froid par laminage na pas t effectue (paisseur faible).
IV.3.3- Dformation froid par traction
1/ Acier AISI 304L

Des prouvettes plates sont dcoupes partir des tles dpaisseur 3 mm puis
dformes par traction. Les plaques d'acier ont t dcoupes au moyen d'une presse de
dcoupage d'prouvettes normalises l'universit de Batna.
La figure IV.15 reprsente les dimensions des prouvettes utilises dans notre travail :
27.5 cm de longueur de la partie calibre et de 2.5 cm de largeur.
Figure IV.15- Dimensions de l'prouvette de traction.
75
Les essais de traction ont t effectus sur une machine de traction type Zwick /Z050
luniversit de Jijel. La vitesse de dformation est fixe 5mm/mn. Elle est quipe d'un
systme numrique li un ordinateur qui permet de tracer les courbes de traction et
fournir les rsultats tels que charge maximale, allongement la rupture, etc.
Le paramtre utilis dans notre travail est l'allongement. Ce taux dallongement est calcul
par la formule suivante :
L f Li
A 00 = 100
Li
A % : taux dallongement,
LI : longueur calibre de lprouvette avant dformation,
Lf : longueur calibre de lprouvette aprs dformation.
Nous avons choisi les 4 taux dallongement suivants : 2,18%, 3,63%, 10,90% et 16,36%,
correspondant un allongement relatif respectif de 6mm, 10mm, 30mm et 45mm. Les
essais ont t effectus l'air libre et la temprature ambiante.
2/ Acier AISI 430

Dans le cas de lacier 430, des prouvettes plates sont dcoupes partir des tles
dpaisseur de 0.6 mm puis dformes par traction. On a utilis les mmes dimensions
que celles des prouvettes de lacier 304L, soit 27.5 cm de longueur de la partie calibre
et de 2.5 cm de largeur permettant de poinonner des chantillons le long de son corps.
Les taux dallongement, calculs daprs la formule ci-dessus et choisis dans ce cas, sont
les suivants : 1,82%, 5,45%, 10,90% et 16,73% correspondant un allongement relatif
respectif de : 5mm, 15mm, 30mm et 46mm.
IV.3.4- Essais lectrochimiques
IV.3.4.1- Prlvement des chantillons

Les chantillons ont t prlevs des tles (sans avoir subi de traitements thermiques)
grce une presse pastiller pour constituer des pastilles de 1,1 cm2, adaptes au porte-
chantillon de la cellule lectrochimique utilise.
76
Concernant les prouvettes de traction, les chantillons sont prlevs tout le long du corps
utiles (Fig. IV.16).
Figure IV.16- Poinonnage des chantillons pour les tests de corrosion.
IV.3.4.2- Prparation de la surface
L'efficacit des rsultats d'tude de la corrosion dpend de ltat de surface du mtal, d'o
la ncessit d'oprer une bonne prparation des chantillons comprenant un polissage, et
un dgraissage aux ultra-sons.
Des prcautions ont t prises pour viter une modification de la structure du mtal,
rsultant soit dun chauffement, soit dune dformation du mtal entranant un
crouissage.
Afin d'assurer la meilleure reproductibilit aux rsultats, nous avons standardis la

prparation des surfaces un pr polissage, et un polissage de finition. Le prpolissage a
t ralis par abrasion de lchantillon sur du papier abrasif de granulomtrie de plus en
plus fine (de 600 jusqu 1000). Le polissage est effectu sous leau pour liminer tout
risque dchauffement de lchantillon. Le polissage de finition a t ralis l'aide d'une
pte diamante jusqu' l'obtention d'une surface miroir.
Toutes les lectrodes ayant subi un polissage ont t dgraisses aux ultra-sons dans
une solution d'actone.
77
CHAPITRE V
RESULTATS ET DISCUSSIONS
Chapitre V Rsultats et discussions
CHAPITRE V
RESULTATS ET DISCUSSIONS
V.I- EFFET DES TRAITEMENTS THERMIQUES ET DU MILIEU AGRESSIF SUR LES

PROPRIETES MECANIQUES DE L'ACIER 304L
V.1.1- Traitements thermiques
Les traitements thermiques de trempe et de revenu ont t effectus sur les chantillons
rception lamins 3mm. Les figures V.1 et V.2 prsentent lensemble des essais raliss
sur les prouvettes lair libre et celles ayant t immerges 15 jours dans NaCl 3%. Le
tableau V.1 rcapitule lensemble des rsultats extraits de ces courbes de traction.
Figure V.1- Essais de traction raliss sur les prouvettes de 304L lair libre et aprs
immersion de 15 jours dans NaCl 3% : (a) A rception, (b) Tremp partir de 1050C, (c)
Revenu de 200C, (d) Revenu de 400C.
78
Figure V.2- Mmes conditions exprimentales que la figure V.1.
Tableau V.1- Tableau rcapitulatif des proprits mcaniques de lacier 304L.

Air libre 30 g/l de NaCl
rception 1050C 200C 400C rception 1050C 200C 400C
Charge lastique [KN] 9.10 10.71 9.38 9.21 8.57 9.81 9.04 9.09
Allongement [mm] 0.67 0.41 0.48 0.55 0.61 0.34 0.38 0.49
Charge maximale [KN] 24.60 28.50 26.13 25.01 21.39 25.60 23.29 22.33
Allongement [mm] 48.25 33.86 36.03 41.63 43.57 29.34 31.12 36.82
Charge la rupture [KN] 18.73 24.13 21.46 19.39 19.23 24.75 22.11 20.23
Allongement [mm] 57.61 34.94 37.27 48.15 50.15 30.96 32.76 40.16
V.1.2- Mesure de duret
Les mesures de duret ont t effectues laide dune machine de mesure de duret,
modle ZWICK . Les mesures ont t prises longitudinalement comme le montre la
figure V.3.
Figure V.3- Schma reprsentatif des points de mesure de duret sur chaque prouvette
de traction de lacier 304L.
79
Une moyenne des rsultats obtenus partir de neuf mesures de duret pratiques sur
chaque prouvette. Les rsultats obtenus sont illustrs dans la figure V.4.
Figure V.4- Effet des traitements thermiques lair libre sur la duret de lacier 304L.
V.1.3- Discussion
Les essais de traction raliss lair libre ont montr que le traitement de trempe
1050C depuis le domaine daustnitisation conduit une courbe de traction typique dun
acier structure martensitique: augmentation de la charge la rupture, rduction de
lallongement la rupture, rupture fragile. Un traitement de revenu amliore sensiblement
la ductilit avec cependant toujours la rupture fragile (absence de domaine de striction).
Les essais raliss sur les prouvettes ayant t immergs 15 jours dans NaCl 3%
prsente les mmes allures avec une lgre rduction de la ductilit et de la charge la
rupture. Leffet des chlorures se manifestent dj sur une priode relativement courte en
rduisant sensiblement la rsistance mcanique du matriau.
Leffet du traitement de trempe sur les prouvettes lamines initialement 3 mm donc

prsentant dj un crouissage rsiduelle a conduit une augmentation du taux de
martensite.
80
Les mesures de duret effectues sur le matriau lair libre semblent corroborer ce fait :
la nette augmentation de duret observe est due certainement laustnite mtastable
qui sest transform partiellement en martensite aprs traitement thermique.
V.2- EFFET DU LAMINAGE A FROID SUR LA CORROSION PAR PIQURES DE

LACIER INOXYDABLE 304L
V.2.1- Opration de laminage
Les tles prsentent des taux de rduction dpaisseur par laminage de 16, 33, 50, 66.
Elles sont ensuite dcoupes par poinonnage pour fournir les chantillons utiliss dans
les tests lectrochimiques.
V.2.2- Mesures de duret
La dformation froid, dune manire gnrale, induit un durcissement du matriau par

transformation martensitique de laustnite. Ce point largement t abord dans ltude
bibliographique. Cest ce qui est clairement montr travers le tableau V.2 et la figure V.5.
La duret varie presque proportionnellement avec le taux de laminage.
Tableau V.2- Rsultats des mesures de duret en fonction du taux de laminage.
Taux de dformation (Laminage) HV

16 192
33 247
50 293
66 333
81
Figure V.5- Variation de la duret en fonction du taux de laminage.
V.2.3- Microstructure
La dformation par laminage introduit une modification de la morphologie des grains qui
s'allongent dans le sens du laminage (sens long). Dans le sens perpendiculaire au
laminage (sens travers), on remarque ds 33% de rduction, une htrognit dans
l'crasement des grains, plus important en surface qu'au cur du matriau.
II est donc possible de suivre qualitativement le changement de la taille des grains en

fonction du taux de dformation (Fig. V.6). Les dimensions des grains augmentent avec
laugmentation du taux de dformation.
La dformation plastique froid des mtaux est due essentiellement la cration et au

mouvement de dislocations par glissement. Ces dislocations sont freines ou arrtes par
les divers obstacles (autres dislocations, joints de grains,) [99].
Daprs Rho [100], lorsque la solidification de lacier 304L se fait hors quilibre, la ferrite
rsiduelle persiste dans laustnite mtastable, et apparat sous forme de bandes
parallles la direction de laminage de lacier 304L.
82
Figure V.6- Coupes micrographiques de lacier inoxydable 304L : (a) = 16%, (b) = 33%,
(c) =50 % , (d) = 66%.
La transformation partielle de laustnite en martensite par dformation plastique, se

produit dans les aciers inoxydables austnitiques o il se forme de la martensite ' de
structure cubique centre, et/ou formation de martensite de structure hexagonale
compacte. Daprs Krupp [101], le volume de martensite forme dpend de lamplitude de
la dformation plastique, de la temprature, de la taille des grains et de la composition
chimique du matriau.
La ferrite favorise lexistence de sites damorage de fissure aux interfaces ferrite

/matrice austnitique cause des incompatibilits de dformation entre ces deux phases.
Ces incompatibilits de dformation sont induites par des accumulations de dislocations
aux interfaces ferrite/austnite qui crent des concentrations de contrainte. Par
consquent plus la teneur en ferrite de lacier 304L est leve, plus le nombre de sites
damorage de fissures est lev et plus la dure de vie du matriau est rduite.
83
V.2.4- Essais lectrochimiques
V.2.4.1- Caractrisations lectrochimiques
La technique de polarisation a t utilise dans un but de dterminer les caractristiques

lectrochimiques, de lacier inoxydable 304L lamin aux diffrents taux de dformation 16,
33, 50 et 66%, dans le milieu agressif choisi. Parmi ces caractristiques : le potentiel et le
taux de corrosion, les potentiels de piquration et de repassivation.
La Figure V.7 prsente une courbe de polarisation cyclique standard utilise dans notre
travail.
La technique de polarisation cyclique nous a permis de tracer la variation dintensit de

courant en fonction du potentiel l'aller et au retour. On constat dans tous les cas la
formation dune boucle dhystrsis positive lie la stabilit du film passif et la
possibilit de repassivation des piqres.
Figure V.7- Courbe de polarisation cyclique standard montrant les potentiels de corrosion
Ec, de piquration Ep et de repassivation Erep.
84
Les courbes intensit-potentiel de la figure V.8 reprsentent la variation dintensit de courant

en fonction du potentiel avec une vitesse de balayage de 100 mV/mn sur un intervalle de [-0.5
~ 0.9 V]. On remarque que lacier inoxydable 304L subit une dissolution rapide (pente
accrue dans la partie ngative du potentiel) due au premier contact avec la solution, puis
lalliage prsente un comportement passivable d la formation dune couche protectrice
qui empche la mise en solution des ions mtalliques. Elle joue le rle dune barrire. Au-
del dun potentiel proche de 0.4 V, il y a la rupture du film passif : cest le domaine
transpassif.
Figure V.8- Courbes de polarisation de l'acier 304L immerg dans NaCl 3% aprs avoir
subi diffrents taux de laminage (16, 33, 50 et 66%).
Sur la figure ci-dessous, la prsence de llment chlore atteste de leffet nfaste des ions
Cl- (Fig. V.9) : ils ont t adsorbs par la couche passive de lacier inoxydable 304L ce qui
a conduit un type de corrosion par piqres [25, 28]. La micrographie de la figure V.10
montre effectivement la prsence de piqres la surface de lchantillon aprs lessai de
corrosion.
85
Figure V.9- Image EDAX montrant la prsence du chlore sur la surface de l'acier 304L
aprs corrosion.
Figure V.10- Piqres sur la surface de lacier 304L.
86
Par ailleurs, toujours dans le mme esprit, soulignons le rle important des inclusions
dans la rupture des films passifs des aciers inoxydables [93,192]; ce sont effectivement
des sites prfrentiels damorage des piqres (Fig. V.11 et V.12).
Figure V.11- Micrographie MEB montrant une inclusion de MnS la surface de lAISI
304L.
Dune part, linclusion de MnS, prsente la surface, se comporte comme une

microlectrode lorsque lacier a t en contact avec la solution. A son niveau ou son
voisinage, la couche passive est modifie ; dautre part, et selon Mazza [102], la
dcohsion linterface inclusion-matrice due au laminage, est responsable de la
dtrioration du film passif qui conduit directement la diminution de la rsistance du
matriau vis--vis de la corrosion localise.
V.2.4.2- Effet du taux de dformation sur les paramtres lectrochimiques
Pour mettre en vidence linfluence des taux de dformation par laminage sur la sensibilit
de lacier inoxydable (304L), nous avons procd successivement :
- la comparaison des courbes obtenues dans les mmes conditions de travail, cest--dire
la comparaison entre les diffrents potentiels de corrosion (Ecor) des chantillons tests.
- la comparaison des potentiels de piquration (EP) et de repassivation (Erep) des diffrents
chantillons.
87
Le tableau V.3 rsume les rsultats obtenus.
Tableau V.3- Caractristiques lectrochimiques de lacier 304L lamin aux diffrents taux
de dformation.
E (mV)
Ecor EP Erep EP - Erep EP - Ecor
A (%)
16 -232 430 -98 528 662
33 -245 415 -56 471 660
50 -256 402 -13 415 658
66 -270 391 -02 393 661
La figure V.12, tablie partir de la figure V.8 et du tableau V.3, montre que dans le cas
d'une dformation un taux de 16%, le potentiel de corrosion (Ecorr) est lgrement plus
noble par rapport aux autre taux de dformation.
Les mesures des potentiels de piqres (EP) effectues dans NaCl 30 g/l sur les lacier
inoxydable 304L (Fig. V.12) varient lgrement ; elles ne font pas apparatre d'volutions
significatives en fonction du taux de rduction par laminage.
Par contre, pour ce qui concerne le potentiel de repassivation, on peut constater que plus
taux de dformation augmente plus le potentiel de repassivation diminue. Ceci pourrait
tre expliqu par laugmentation du taux de la martensite forme [101,103].
La diffrence de potentiel, entre le potentiel de transpassivation ou de piquration (Ep) et le

potentiel de repassivation (Erep), (EP - Erep) diminue avec laugmentation du taux de
dformation. Nous remarquons galement une particularit relativement au taux de
50% (Fig. V.8): dune part, lhystrsis est nettement plus rduite que pour les autres taux
de laminage li un courant anodique environ 100 fois plus faible, et dautre part, le
potentiel de repassivation est le plus faible, signe que pour ce taux, la possibilit de
repassivation des piqres est la plus leve.
88
Figure V.12- Effets de la dformation par laminage sur les paramtres de corrosion de
lacier inoxydable 304L.
Les piqres ont des dimensions variables cela signifie que l'amorage ne dmarre pas en
mme temps (Fig. V.13). La dimension dune piqre est gale environ 30-50 m. La
figure V.13b montre des fissures dans la zone o la piqre est forme. Autour de cette
piqre, des multitudes de micro-piqres sont observes. On remarque aussi que la
distribution des micro-piqures n'est pas symtrique. La raison en est que, dans la cellule
de corrosion de l'chantillon est en position verticale, de sorte que le liquide corrosif dans
le fond de la fosse fonctionne par gravit et affaiblit ainsi la zone sous-jacente.
La figure V.14 montre la morphologie dune piqre dveloppe la surface du matriau.

On constate que la dissolution est tage dans la direction axiale. La dissolution se
poursuit lintrieur du film passif jusqu'au mtal de base [21, 25].
89
Figure V.13- Images MEB de la surface de lacier 304L aprs la polarisation cyclique dans
une solution de 3% de NaCl montrant le processus de la corrosion par piqres.
Figure V.14- Image MEB de la morphologie dune piqre.
90
L'influence de la dformation plastique par laminage sur le comportement la corrosion

de 304L confirme les conclusions gnrales formules dans une tude prcdente [20]. Il
est communment admis que la susceptibilit la corrosion par piqres des
aciers inoxydables austnitiques augmente avec laugmentation du taux de la
dformation. Au-dessus de taux de dformation % = 66%, le degr de sensibilit est
maximale.
En plus des contraintes induites par le matriau, lamorage des piqres est galement li
aux deux phnomnes suivants:
1) La prsence d'ions chlorures : L'adsorption des anions de Cl- sur le film passif de
lacier inoxydable 304L est une des raisons de dveloppement de ces piqres (Fig. V.9 et
V.10). Il est connu quune attaque par des chlorures est initie par l'adsorption d'ions
chlorures sur une surface mtallique. La partie du film adsorb est appele
"l'oxyde contamin et la corrosion par piqres est due la dissolution locale de cette
partie [27].
2) La prsence d'inclusions de MnS (Fig.V.11) : l'observation de l'chantillon en surface

aprs les tests lectrochimiques rvle que le manganse, qui est prsent en grande
quantit (masse 1,74%), facilite la germination des piqres, probablement associe la
formation des inclusions de MnS [29]. En effet, MnS est connu comme le site le plus
frquent de la germination des piqures car il peut tre polaris anodiquement dans le
domaine de la passivit observe pour les aciers inoxydables [32]. Dans ces conditions,
les inclusions de MnS ne sont pas stables et tendent se dissoudre. L'inclusion de
MnS se comporte comme une microlectrode lorsque l'acier est en contact avec la
solution. A son voisinage, le film passif est modifi. Plusieurs travaux montrent que la
dissolution des inclusions de sulfure dans des solutions contenant des chlorures constitue
l'tape initiale avant la propagation de la piqre [29].
V.2.5- Conclusion
L'tude concernant linfluence de la dformation plastique par laminage sur la corrosion

de lacier inoxydable dans une solution de NaCl (30g/l), a conduit aux conclusions
suivantes :
91
- Concernant la microstructure, la dformation par laminage introduit une modification de

la morphologie des grains qui s'allongent dans le sens du laminage (sens long).
- La duret dpend de la dformation : cause de la transformation partielle de laustnite

en martensite, on a constat que plus le taux de dformation est lev plus la duret
augmente.
- Le potentiel de repassivation augmente lgrement avec laugmentation du taux de

rduction ou de dformation.
- Le potentiel de corrosion, pour la plus grande dformation, a t le moins noble.
- Les mesures des potentiels de piqres, effectues dans NaCl 30 g/l sur lacier
inoxydable 304L, sont pratiquement identiques pour les diffrents taux de dformation
considrs.
- Le paramtre d'valuation de la corrosion localise par piqres serait la diffrence de
potentiel entre le potentiel de piquration et le potentiel de repassivation (EP - Erep).
V.3- EFFET DE LA DEFORMATION PAR TRACTION SUR LA CORROSION PAR

PIQURES DE LACIER INOXYDABLE 304L
V.3.1- Essais de traction
La figure V.15 reprsente la courbe de traction obtenue de lacier 304 L avec une vitesse
de dformation de 5 mm.mn-1. Dans ce cas, lallongement correspondant la charge
maximale est gale 48 mm, conduisant au choix des allongements de : 6 mm, 10 mm,
30 mm et 45 mm qui correspondent aux taux de dformation suivants : 2.18%, 3.63%,
10.90% et 16.36%.
92
Figure V.15- Courbe conventionnelle de traction de lacier 304L.
Ces prouvettes de traction sont ensuite dcoupes par poinonnage pour fournir les
chantillons utiliss dans les tests lectrochimiques. Ces derniers ont une forme circulaire
de section 1.1 cm2
Des mesures de duret Vickers ont t ralises le long de laxe de lprouvette

rception. On a constat que la duret est sensiblement la mme, gale environ 183 Hv.
La figure V.16 reprsente la variation de la duret en fonction du taux dallongement. Le
taux dallongement augmente avec la duret. Il varie de 180 250 Hv.
93
Figure V.16- Variation de la duret de lacier 304L en fonction du taux dallongement.
Concernant la microstructure, on note quune dformation plastique froid modifie la

texture de lacier 304L. Par rapport l'tat de rception, elle a provoqu un changement
dans la forme des grains. Pendant lessai de traction et dans la zone de plasticit, les
grains sallongent dans la direction de la traction [94]. La fragmentation en bandes et en
cellules de dislocation a pour effet de modifier lorientation cristalline et provoque la
disparition progressive du caractre individuel des grains [67] (Fig. V.17).
Au premier stade de la plasticit, la dformation se concentre dans des bandes de

glissement en raison de la faible nergie de dfaut dempilement des aciers inoxydables
austnitiques. La martensite apparat dans les bandes de glissement, puis la
transformation ' dans les bandes peut seffectuer sans cration de nouvelles
dislocations [101].
94
Figure V.17- Coupe micrographiques de lacier inoxydable 304L dform par traction :
(a)- 2.18% (b)- 3.63% (c)- 10.90% (d)- 16.36%.
V.3.4- Caractrisations lectrochimiques
Pour les essais lectrochimiques, des pastilles de 1 cm2 de section ont t dcoupes par
poinonnage dans la partie utile de lprouvette ayant subi lessai de traction, cest--dire
entre repres (Fig. V.18).
Figure V.18- Poinonnage des chantillons pour les tests de corrosion.
Les essais de corrosion effectus sur les chantillons ont t raliss dans une cellule
lectrochimique Tacussel CEC/TH trois lectrodes, contenant 400 ml de NaCl 3% pH
neutre, la temprature ambiante, en condition are et sans agitation.
Leffet de la dformation par traction sur le comportement la corrosion par piqres sur
lacier 304L, a t tudi en utilisant la mthode potentiocintique une vitesse de
95
balayage de 100 mV/mn sur un intervalle de [-0.45 ~ 0.9 V]. Les paramtres principaux
dterminer sont : les potentiels de corrosion, de piquration et de repassivation.
Figure V.19- Courbe de polarisation de lacier 304L, dform par traction, puis immerg
dans 30g/l de NaCl.
La corrosion par piqres de lacier inoxydable 304L est lie la stabilit du film passif.
Cette stabilit prend en considration le potentiel entre le mtal et la solution. La figure
V.19 montre la variation dintensit de courant en fonction du potentiel de lacier 304L
dans 30g/L de NaCl. Au premier contact avec la solution, lchantillon subit une dissolution
rapide, puis s'ensuit une lgre variation de l'intensit du courant en fonction du temps. La
corrosion par piqres se produit au-del de 0.34 V, quand le film passif est piqr.
La polarisation cyclique montre une boucle dhystrsis positive qui est associe la
stabilit (repassivation) des piqres.
96
La figure V.20 montre une inclusion de MnS. A son niveau ou son voisinage la couche
passive est modifie. Ce dfaut peut jouer le rle dun site damorage de la piqre sur le
film passif de lacier inoxydable [102].
Figure V.20- Micrographie obtenu au MEB montrant une inclusion de MnS.
L'effet de la dformation froid sur le comportement de lacier 304L la corrosion par

piqres a t tudi en se basant sur la comparaison des diffrents potentiels de corrosion
(Fig. V.21). Le potentiel de corrosion a tendance dcrotre avec laugmentation du taux
de dformation ; il devient donc moins noble, plus susceptible la corrosion mais pas
vraiment significative, car selon Salvago [29], la prsence de martensite favorise la
formation de produits de corrosion qui inhibent la formation dun film passif stable. Il en va
de mme pour le potentiel de repassivation, dont la dcroissance correspond une plus
faible rsistance la corrosion par piqres.
Le potentiel de repassivation est celui au-dessous duquel une piqre mme dj forme
est protge contre la corrosion et la repassivation de celle-ci est donc possible [31]. La
faible diffrence (Ep Erep) indique une bonne rsistance la croissance des piqres :
plus la largeur est faible, plus la rsistance la corrosion est leve. La largeur du
domaine (Ep Erep) traduit l'aptitude des piqres se repassiver [104]. Cest pourquoi lon
97
considre que la diffrence de potentiel (EP - Erep) est un paramtre que lon peut
directement associer la prpondrance de la corrosion localise par piqres.
La figure V.21 a conduit lobtention des valeurs des potentiels Ecor, Ep et Erep en fonction
des diffrents taux, reportes dans le tableau V.4. La dtermination du domaine (EP - Erep)
montre que son tendue crot avec laugmentation du taux de dformation. Ainsi, on
observe une bonne rsistance la croissance et une probabilit de repassivation plus
leve des piqres pour les faibles taux de dformation.
Dans le cas du paramtre (EP - Ecor) on a constat, certes, que plus la dformation
augmente plus cette diffrence de potentiel augmente mais on na pas vraiment constat
une grande variation partir de taux dallongement de 10.90% qui correspond Rm,
rsistance la traction.
Enfin, on na pas constat un pic pour (EP - Ecor) dans le cas de la dformation par
traction, comme dans le cas de la dformation par laminage, ce qui confirme de plus la
prsence dune inclusion doxyde dans le cas de laminage.
Figure V.21- Variation des potentiels de corrosion, de piquration et de repassivation en

fonction du taux de dformation.
98
Tableau V.4- Potentiels de corrosion, de piquration et de repassivation de lacier 304L

immerg dans NaCl 3% pour diffrents taux de dformation.
E (mV)
A (%)
2.18 -320 340 -130 470 660
3.63 -360 400 -140 540 760
10.90 -380 440 -150 590 820
16.36 -420 430 -200 630 850
En conclusion de cette partie sur laspect corrosion, nous pouvons faire les remarques
suivantes :
- La figure V.19 reprsente les courbes exprimentales obtenues par polarisation de

l'acier 304L diffrents taux dallongement: 2.18%, 3.63%, 10.90% et 16.36%. On
remarque que dans le cas de A% = 2.18, le potentiel de corrosion (Ecorr) est plus
noble par rapport aux autres taux dallongement (Fig. V.21). Ainsi, plus la duret
augmente plus le potentiel de corrosion augmente en valeur absolue.
- Les mesures des potentiels de piqres (Ep) effectues dans NaCI 30 g/l sur lacier
inoxydable 304L (Fig. V.21) varient lgrement. La remarque la plus importante
retenir est que ce potentiel de piqres a diminu au dernier taux dallongement (Ep
= 430 mV), ce qui fait apparatre une volution significative en fonction du taux
dallongement.
- Pour ce qui concerne le potentiel de repassivation, on peut constater que plus le

taux dallongement augmente plus le potentiel de repassivation diminue.
- Les paramtres les plus significatifs dans le cas de la dformation par traction sont
les deux diffrences de potentiels (EP - Erep) et (EP - Ecor).
99
V.3.5- Conclusion
Cette tude a t mene dans le but danalyser leffet de la dformation par traction,
diffrents taux, sur le comportement de lacier inoxydable 304L soumis un
environnement aqueux de chlorure de sodium simul de leau de mer NaCl 3%. Les
rsultats obtenus nous permettent de dduire les conclusions suivantes :
- La disparition progressive du caractre individuel des grains lorsque le taux de
dformation a atteint 10.9% correspondant la rsistance la traction Rm..
- La duret de lacier augmente avec laccroissement du taux de dformation.
- La prsence dinclusion de MnS constitue un site favorable lamorage des
piqres.
- Le domaine de passivation dcrot pour les taux de dformation levs.
- La repassivation des piqres est plus probable pour les faibles dformations et
induit une meilleure rsistance la corrosion localise.
V.4- EFFET DE LA DEFORMATION PAR TRACTION SUR LA CORROSION PAR

PIQURES DE LACIER INOXYDABLE 430
V.4.1- Essai de traction
Sur la figure V.22, la courbe de traction de lacier 430 a t obtenue avec la mme vitesse
de dformation que dans le cas de lacier 304L, gale 5 mm.mn-1. Dans ce cas,
lallongement correspondant la charge maximale est gale 55 mm, conduisant au
choix des allongements de : 5 mm, 15 mm, 30 mm et 46 mm qui correspondent taux de
dformation suivants : 1.82%, 5.45%, 10.90% et 16.73%.
100
Figure V.22- Courbe de traction obtenue pour l'acier AISI 430.
Des mesures de duret Vickers ont t ralises tout le long de laxe de lprouvette
rception. On a constat que la duret reste uniforme tout le long de laxe de lprouvette,
gale environ 145Hv.
La figure V.23 reprsente la variation de la duret en fonction du taux dallongement. Il

varie de 190 250 Hv. Plus le taux dallongement augmente plus la duret augmente. La
dformation plastique rsulte des glissements dune partie dun cristal par rapport lautre,
suivant certaines distances inter-rticulaires. Ce type de glissement est favoris par la
formation, la multiplication et le dplacement de defaults linaires mobiles dans le cristal
(dislocations) [67, 30]. Le mouvement des dislocations nest pas rversible. Le nombre
croissant des dislocations produites lors de dformation plastique et leur interaction entre
elles, avec des impurets ou des prcipits, conduit rduire leur mobilit : cest le
phnomne dcrouissage do rsulte le durcissement de lacier inoxydable.
101
Figure V.23- Variation de la duret de lacier 430 en fonction du taux dallongement.
Des attaques mtallographiques appropries permettent de vrifier que l'apparition de la

martensite d'crouissage est associe l'apparition de bandes de dformation et se
produit donc conjointement l'activation des systmes de glissement.
Dans le cas de l'acier 430, la disparition du caractre individuel des grains n'a t
constate que pour le taux dallongement A = 10,90 (avant la charge maximale) (Fig.
V.24c).
II est donc possible de suivre qualitativement l'apparition progressive de la martensite

d'crouissage en fonction du taux de dformation. Sa rpartition est uniforme dans
lpaisseur de la tle et ne semble pas tre influence par les ventuels gradients de
dformation dont on a souponn l'existence lors de l'observation de la morphologie de
grains.
102
Figure V.24- Coupes micrographiques de lacier inoxydable AISI 430.
V.4.4- Caractrisations lectrochimiques
L'effet de la dformation par traction sur le comportement la corrosion par piqres de

lacier 430 a t tudi en utilisant la technique de polarisation. Les paramtres principaux
pris en considration sont: le potentiel et le taux de corrosion, les potentiels de piquration
et de repassivation [55, 28]. Les diffrentes courbes obtenues sont prsentes sur la
figure V.25.
103
Figure V.25- Courbe de polarisation de lacier 430 dans 30 g/l en fonction du taux de
dformation par traction.
La figure V.25 reprsente lintensit de courant en fonction du potentiel avec une vitesse
de balayage de 100 mV/mn, sur un intervalle de [-0.5 ~ 0.9 V]. Elles montrent que lacier
430, aprs dformation, a subi une dissolution rapide (pente accrue dans la partie
ngative du potentiel) au premier contact avec la solution (30 g/l de NaCl). Puis s'en est
suivie la formation dune couche protectrice qui a freine la mise en solution des ions
mtalliques et joue le rle dune barrire (comportement passif).
La polarisation cyclique montre une boucle dhystrsis qui signifie qu'il y a formation de
piqres, un potentiel positif; le film form est donc relativement stable, bien que la
repassivation savre tre assez difficile. Au potentiel de 0.420 V, correspond la rupture du
film passif.
104
Les mesures des diffrents potentiels : de corrosion, de transpassivation (piqration) et de

repassivation, effectues durant les essais de polarisation, fournissent des paramtres
adquats pour lvaluation de la susceptibilit de lacier la corrosion localise par
piqres.
Pour mettre en vidence linfluence des diffrentes taux dallongement sur la sensibilit de
l'acier 430 dans une solution 30 g/l de NaCl, nous avons procd la comparaison des
courbes obtenues dans les mmes conditions de travail, cest--dire la comparaison entre
les potentiels de corrosion (Ecor), des potentiels de piquration (EP) et de repassivation
(Erep) des diffrents chantillons pour chaque nuance dacier.
Le tableau V.5 rsume les rsultats obtenus :
Tableau V.5- Caractristiques lectrochimiques de lacier 430 en fonction du taux

dallongement.
E (mV)
A (%)
1,82 -280 420 -170 590 700
5,45 -320 480 -100 580 800
10,90 -335 460 -200 660 795
16,73 -360 520 -120 640 880
Dans le cas dacier 430, le potentiel de corrosion (Ecorr) est le plus noble au taux
dallongement gal 1.82%, comparativement aux autres taux de dformation.
La figure V.26 reprsente les mesures des potentiels de piqres (EP), obtenue partir des
courbes de polarisation de lacier inoxydable 430 dform aux diffrents taux
dallongement : 1.82%, 5.45%, 10.90% et 16.73%, qui sont sensiblement les-mmes. Par
contre, pour ce qui concerne le potentiel de repassivation, on peut constater une sensible
variation avec le taux dallongement.
105
Figure V.26- Variation des potentiels de corrosion, de piquration et de repassivation en

fonction du taux de dformation.
V.4.5- Conclusion
L'tude entreprise sur la dformation par traction par traction de l'acier inoxydable 430
puis soumis un environnement agressif de NaCl 30 g/l a permis d'aboutir aux
conclusions suivantes :
- La prsence des inclusions et spcialement linclusion MnS est un site favorable la

naissance des piqres, cela se traduit par la dissolution de cette inclusion.
- La rduction des dimensions de grains n'a t constate que pour le taux dallongement
A% = 10,90, aprs de la charge maximale.
- La duret augmente avec laugmentation du taux dallongement.
- Le potentiel de corrosion (Ecorr) le plus noble a t enregistr pour le taux dallongement

A% = 1.82.
- Plus la duret augmente plus le potentiel de corrosion diminue.
- Le potentiel de piqre diminue pour A% = 10.90, puis augmente pour A% = 16.73.
106
V.5- COMPARAISON DE LA PASSIVATION DE L'ACIER INOXYDABLE 304L ET DU

TITANE Ti6Al4V EN MILEU NaCl 3%
L'alliage de Titane Ti6Al4V et l'acier inoxydable 304L se distinguent tous les deux par
rapport bon nombre de matriaux mtalliques par leur capacit rsister la corrosion
dans de nombreux milieux agressifs et ce en raison d'une proprit remarquable qu'ils
possdent : la passivit.
La figure V.27.a montre la microstructure de Ti6Al4V obtenue par microscope optique. Cet
alliage de titane possde deux phases, de grains homognes, de type +. La phase a
une microstructure lamellaire noir et la phase est plus clair. La figure V.27.b reprsente
la microstructure de lacier inoxydable 304L. Les grains sont rpartis de faon relativement
homogne.
Figure V.27- Microstructure de Ti6Al4V (a) et 304L (b).
V.5.2- Essais lectrochimiques
V.5.2.1- Potentiel dquilibre
Les courbes dvolution des potentiels d'quilibre, circuit ouvert, pour les deux matriaux
sont reprsentes dans la figure V.28. La stabilisation a lieu pour l'alliage Ti6Al4V environ
107
15 min aprs limmersion, et 1 h pour l'acier inoxydable 304L, respectivement pour des
potentiels gales -380 mV et -260 mV.
Figure V.28- Evolution du potentiel d'quilibre de lacier 304L et de lalliage Ti6Al4V.
V.5.2.2- Polarisation cyclique
La figure V.29 permet de faire les constatations suivantes :

- Le domaine transpassif est atteint environ 480 mV dans le cas de l'acier inoxydable,
alors qu' 3500 mV, dans le cas du titane, il n'est toujours pas atteint, preuve de
l'exceptionnelle proprit de passivation de lalliage Ti6Al4V, et de sa grande rsistance
dans les milieux chlorurs, comparativement l'acier 304L.
- L'hystrsis positive dans les courbes de polarisation cyclique avec un potentiel de
retour plus ngative montre clairement que le film passif n'est pas stable dans le cas de
l'acier inoxydable 304L. Au cours de l'essai, on observe un dgagement gazeux ainsi
qu'un changement dans la couleur de la solution ceci est d la dissolution du fer
provenant de lacier 304L.
- Dans le cas de Ti6Al4V l'hystrsis ngative avec anoblissement du potentiel
d'quilibre et un courant anodique infrieure montre que le film passif est plus stable.
108
Figure V.29- Courbes de polarisation cyclique de lacier 304L et lalliage Ti6Al4V.
Le tableau V.6 rcapitule les valeurs trouves pour le potentiel et courant de corrosion
ainsi que le taux de corrosion pour les deux matriaux. On observe en particulier que le
courant de corrosion est sensiblement plus faible dans le cas du Ti6Al4V.
Tableau V.6- Potentiel, courant et taux de corrosion pour le Ti6Al4V et le 304L.
Potentiel de Courant de Taux de corrosion

Matriaux
corrosion (mV) corrosion (nA) (m/an)
Ti6Al4V -390 50.7 0.88

304L -240 66.3 1.08
V.5.2.3- Impdance lectrochimique
Au point de fonctionnement du systme, en basses et moyennes frquences, les deux

systmes ont un comportement presque capacitif. Nous devons considrer en fait l'lment
de constante de phase Z(CPE), dfini par la relation 1/C(jw)n. Les diagrammes de Nyquist
respectifs (Fig.V. 30) montrent, sur un large domaine de frquences, la prsence dun arc,
109
tandis que le diagramme de Bode indique, en moyenne frquences, un angle de dphasage

voisin de 76 pour le Ti6Al4V et 85 pour le 304L (dphasage voisin de 0) (Fig.V.31). Il est
rsistif en hautes frquences, ce qui est la rponse de l'lectrolyte en termes de rsistance
(rgion rsistive). La pente en moyenne frquences, dtermine par le coefficient n de la
relation prcdente, est gale respectivement 0.80 et 0.90, (Fig.V.32), correspondant la
capacit d'un film d'oxyde passif compact. Ce comportement capacitif pur est associ une
rsistance leve vis--vis de la corrosion. Le tableau V.8 rcapitule lensemble des
paramtres relatifs aux deux matriaux extraits des prcdents diagrammes dimpdances.
Figure V.30- Diagrammes de Nyquist des deux matriaux tudis : Ti6Al4V et AISI 304L.
110
Figure V.31- Diagrammes de Bode, en fonction de la frquence, des deux matriaux

tudis : Ti6Al4V et AISI 304L.
Figure V.32- Diagrammes de Bode, |Z| fonction de la frquence, des deux matriaux
tudis: Ti6Al4V et AISI 304L.
111
Tableau V.7- Paramtres dimpdances caractristiques pour le Ti6Al4V et le 304L.
Matriaux C (F) Rs () Rp (M) n max ()
Ti6Al4V 24.3 8.45 0.43 0.80 76.2

304L 31 6.45 0.32 0.89 84.9
V.5.3- Conclusion
Cette brve tude a montr le comportement en corrosion de deux matriaux passifs Ti-
6Al-4V et 304L lorsqu'ils sont en contact avec une solution alcaline 30g/l que l'on peut
assimiler l'eau de mer. Il apparat dans ce cas que lalliage de titane a un meilleur
comportement la corrosion que lacier inoxydable. Ceci se traduit par une grande tenue
la corrosion et un large de domaine de passivation (environ 3V). Une hystrsis ngative
a montr la stabilit du film doxyde form la surface de Ti6Al4V. D'autre part, de l'tude
en impdance nous pouvons conclure que:
- Le comportement du systme nest pas purement capacitif ce qui nous a amen
considrer l'lment de constante de phase Z(CPE).
- Les pentes dtermines lquilibre laissent supposer que le film form la surface de
lacier inoxydable 304L est plus pais que celui form sur le Ti6Al4V.
- Le film passif form la surface de lalliage 304L lors de son contact avec la solution
aqueuse 3% NaCl est constitu principalement de Cr2O3, Fe3O4 [105,106], tandis que
pour lalliage Ti6Al4V, le film form est pratiquement du TiO2.
Finalement, il ressort de cette brve tude que le comportement lectrochimique de

lalliage base de titane Ti6Al4V est meilleur que celui de lacier inoxydable 304L dans les
conditions considres.
112
CONCLUSION GENERALE
CONCLUSION GENERALE
Linfluence de la dformation plastique par laminage sur la corrosion de lacier

inoxydable 304L dans une solution de NaCl (30g/l), a conduit aux conclusions suivantes :
1. Concernant la microstructure, pour les taux de dformation considrs, la

dformation par laminage introduit une modification de la morphologie des grains
qui s'allongent dans le sens du laminage (sens long).
2. La duret dpend de la dformation, plus le taux de dformation est grand plus la

duret augmente.
3. Les ions de chlorures sont des agents de la corrosion localise ; leur prsence peut
notamment conduire la formation de piqres.
4. Le potentiel de repassivation diminue avec laugmentation du taux de dformation.
5. Le potentiel de corrosion, pour la plus grande dformation, a t le moins noble.
6. Les mesures du potentiel de piqres effectues dans NaCl 30 g/l sur lacier
inoxydable 304L sont presque identiques pour les diffrents taux de dformation.
7. Le paramtre de mesure de la corrosion localise par piqres, le plus significatif,

daprs notre tude, est la diffrence de potentiel, entre le potentiel de piqration EP
et le potentiel de repassivation Erep.
Cette tude a t mene aussi dans le but danalyser leffet de dformation par traction,
aux diffrents taux dallongement, sur le comportement des aciers inoxydables 304L et
430 dans un milieu agressif (30 g/l de NaCl). Les rsultats obtenus peuvent tre rsums
comme suit :
1. La prsence des inclusions et spcialement linclusion MnS est un site favorable

la naissance des piqres, cela se traduit par la dissolution de cette inclusion.
2. La dformation par traction de lacier 304L engendre une modification des grains
qui sont allongs pour les trois premiers taux dformation (2.18%, 5.45%, 10.90%),
mais lorsque le taux dallongement a atteint 16.36%, aprs la charge maximale, on
a constat une rduction de leurs dimensions.
113
3. Dans le cas des aciers 430, la rduction des dimensions de grain n'a t constate
que pour le taux dallongement A% = 10,90, aprs la charge maximale.
4. La duret des deux aciers augmente avec laugmentation du taux dallongement.
5. Pour les aciers 304L et 430, le potentiel de corrosion le plus noble correspond au
taux dallongement le plus faible. Dans le cas de A% = 2.18, le potentiel de
corrosion (Ecorr) de lacier 304L est plus noble par rapport aux autres taux
dallongement et dans le cas de lacier 430, le potentiel de corrosion (Ecorr) le plus
noble a t enregistr pour le taux dallongement A% = 1.82.
6. Plus la duret augmente plus le potentiel de corrosion diminue. Cette remarque est
commune aux deux aciers.
7. Finalement, il ressort de ltude sur le comportement lectrochimique de lalliage

base de titane Ti6Al4V quil est meilleur que celui de lacier inoxydable 304L dans les
114
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121
RESUMES
ABSTRACT
Stainless steels are very resistant to uniform corrosion grace to the presence of oxide film on the
surface, very thin and very protective. They are susceptible to various types of localized corrosion, and
particularly to pitting which appears under certain conditions when the material is used in contact with
a chloride medium.
The objective of our work is the study of the influence of the deformation by traction and rolling on
corrosion in NaCl 3% of the stainless steels 304L and 430, by taking in considerations various rates of
lengthening.
Techniques used in this study are polarization and electronic microscopy, which allowed us, to
separately analyze the various stages of development of pitting (starting, propagation, repassivation)
and to analyze the effect of the deformation on the cited parameters.
Obtained results show that the repassivation potential of 304L stainless steel decrease when the rate
of deformation by rolling increase; it is the same with the potential of corrosion, implying a greater
susceptibility to corrosion, especially by pitting. It should be noted that the various rates of deformation
applied to the 304L, do not have large influences on the pitting potentials, which remain practically
identical.
Relatively to corrosion behavior of materials in NaCl 3% after traction tests at various lengthening
rates, let us note that the repassivation potential does not depend directly on the rate of lengthening in
the case of steel 430, which is not the case of 304L steel. Concerning 304L and 430 steels, noblest
corrosion potential corresponds to the weakest lengthening rate. In the case of A % = 2.18, corrosion
potential of 304L steel is nobler compared to the other lengthening rates and in the case of 430 steel,
the noblest corrosion potential was recorded for the lengthening rate A % = 1.82.
Finally, a comparative study of the behavior of steel 304L and Ti6Al4V alloy in 30g/l solution showed
that Ti6Al4V is more resistant than 304L stainless steel under the conditions considered.
Key words: Stainless steel, 304L, 430, Ti6Al4V, tensile, rolling cold work, deformation, inclusion,
pitting, piqration potential, repassivation potential.
RESUME
Les aciers inoxydables sont trs rsistants la corrosion uniforme grce la prsence dun film
doxyde en surface, trs mince et trs protecteur. Ils ne sont pas moins sujets diffrents types de
corrosion localise, et tout particulirement la corrosion par piqres qui apparat dans certaines
conditions lorsque le matriau est utilis en contact avec un milieu chlorur.
Lobjectif de notre travail est ltude de linfluence de la dformation par traction et par laminage
sur la corrosion dans NaCl 3% des aciers inoxydables 304L et 430, en prenant en considration
diffrents taux de dformation.
Les techniques utilises dans cette tude sont : la technique de polarisation et la microscopie
lectronique, ce qui nous a permis, danalyser sparment les diffrents stades de dveloppement
de la piqre (amorage, propagation, repassivation) et danalyser leffet de la dformation sur les
paramtres cits.
Parmi les rsultats obtenus, il est tabli que, pour l'acier inoxydable 304L, le potentiel de
repassivation diminue lorsque le taux de dformation par laminage augmente; il en est de mme
avec le potentiel de corrosion, impliquant une plus grande susceptibilit la corrosion,
essentiellement par piqres. Par ailleurs, il est noter que les diffrents taux de dformation
considrs appliqus au 304L, n'ont pas grandes influence sur les potentiels de piqres qui restent
pratiquement identiques.
Relativement au comportement en corrosion des matriaux dans NaCl 3% aprs des essais de
traction diffrents taux d'allongement, notons que le potentiel de repassivation ne dpend pas
directement du taux dallongement dans le cas de lacier 430, ce qui ntait pas le cas de lacier
304L. Concernant le potentiel de corrosion des aciers 304L et 430, le plus noble correspond au
taux dallongement le plus faible. Dans le cas de A% = 2.18, le potentiel de corrosion de lacier
304L est plus noble par rapport aux autres taux d'allongement et dans le cas de lacier 430, le
potentiel de corrosion le plus noble a t enregistr pour le taux dallongement A% = 1.82.
Enfin une tude comparative du comportement de lacier 304L et de lalliage Ti6Al4V dans une
solution de 30g/l a montr que Ti6Al4V est plus rsistant que lacier inoxydable 304L dans les
Mots cls : acier inoxydable, 304L, 430, Ti6Al4V, traction, laminage, allongement, dformation,
inclusion, corrosion par piqres, potentiel de piquration, potentiel de repassivation.

.
.
430, 304L :
.
:
),, ( .
, 304L
, .
304L .
, 3% NaCl
430 .304L
, 430, 304L . A % = 2.18

, 304L 430 = A %
.1.82
, 304L Ti6Al4V Ti6Al4V

304L 30/ . NaCl
: ,Ti6Al4V, 430, 304L , ,, , , , ,

.

YAH6348 Mecanisme de CORROSION LOCALISEE DES Acier Inixydabl

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YAH6348 Mecanisme de CORROSION LOCALISEE DES Acier Inixydabl

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REPUBLIQUE ALGERIENNE DEMOCRATIQUE ET POPULAIRE

MINISTERE DE LENSEIGNEMENT SUPERIEUR

FACULTE DES SCIENCES EXACTES

Spcialit : Sciences des Matriaux

Etude de la corrosion localise par piqres des aciers

pour sa patience toute la dure du travail et la lourde tche d'encadrement.

Je remercie aussi Monsieur le Professeur D. HAMANA, de lUniversit Constantine 1,

davoir accept la prsidence du jury. Mes remerciements vont galement Messieurs M.

BACCOUCHE, Professeur lUniversit de Annaba, Y. KHELFAOUI, Professeur

lUniversit de Bdjaa et S. CHEKROUD, Professeur lUniversit Constantine 1, pour

avoir accept de faire partie du jury.

I CHAPITRE I- LES ACIERS INOXYDABLES.. 3

I.2 DIAGRAMME DEQUILIBRE..................................................................................... 3

I.2.1 Systme Fe-Cr............................................................................................................ 3

I.2.2 Systme Fe-Ni............................................................................................................ 5

I.2.3 Systme Fe-Cr-Ni....................................................................................................... 5

I.3 DIFFERENTES FAMILLES DACIERS INOXYDABLES.......................................... 7

I.4 PRESENTATION DES DIVERSES CATEGORIES DACIERS INOXYDABLES 7

I.4.1 Aciers inoxydables martensitiques (magntiques).................................................... 7

I.4.1.1 Aciers martensitiques transformation directe. 7

I.4.1.2 Aciers martensitiques transformation indirecte.. 8

I.4.2 Aciers inoxydables ferritiques (magntiques)............................................................ 8

I.4.3 Aciers inoxydables austnitiques (amagntiques)..................................................... 8

I.5 FILM PASSIF DES ACIERS INOXYDABLES.. 8

I.5.1 Epaisseurs des films passifs....................................................................................... 10

I.5.2 Composition chimique des films passifs 10

I.5.3 Structure en couches.................................................................................................. 11

I.5.4 Modification de la composition de lalliage sous les films passifs.. 12

I.5.5 Structure atomique des films passifs.... 12

I.5.6 Dfauts structuraux dans lalliage sous les films passifs .. 12

II CHAPITRE II- CORROSION LOCALISEE DES ACIERS INOXYDABLES.. 13

II.1 DEFINITION DE LA CORROSION............................................................................ 13

II.2 DIFFERENTES FORMES DE LA CORROSION 13

II.2.1 Corrosion uniforme...................................................................................................... 13

II.2.2 Corrosion localise ..................................................................................................... 13

II.2.2.2 Corrosion par piqres................................................................................................ 14

II.2.2.3 Corrosion caverneuse................................................................................................. 15

II.2.2.4 Corrosion intergranulaire............................................................................................ 15

II.3 MECANISMES DE LA CORROSION LOCALISEE 16

II.3.1 Influence des htrognits du matriau et du milieu.. 16

II.3.1.1 Htrognit du matriau......................................................................................... 17

II.3.1.2 Htrognit du milieu.............................................................................................. 17

II.3.2 Caractres gnraux de la corrosion localise 18

II.3.3 Rupture du film passif................................................................................................. 19

II.3.1.1 Facteurs chimiques..................................................................................................... 20

II.3.1.2 Facteurs lectriques.................................................................................................... 22

II.3.1.3 Facteurs mtallurgiques ............................................................................................ 23

II.3.1.4 Facteurs mcaniques................................................................................................. 25

II.3.1.5 Facteurs lectrochimiques......................................................................................... 26

II.4 METHODES DE PROTECTION DE LA CORROSION LOCALISEE.. 27

II.4.1 Empcher la formation de sites prfrentiels doxydation et de rduction 28

II.4.2 Empcher lacidification locale.................................................................................... 28

II.4.3 Repassiver le mtal dans la cavit acide.. 28

II.4.4 Former une couche protectrice dans les cavits acides 28

II.4.5 Diminuer laffinit de la corrosion localise 29

II.5 CORROSION SPECIFIQUES DES ACIERS INOXYDABLES.. 30

II.5.1 Mise en vidence dun effet en conditions relles 30

II.5.2 Caractrisation lectrochimique sur aciers inoxydables. 31

II.5.2.1 Potentiel libre............................................................................................................... 31

II.5.2.2 Caractristiques de linterface (film passif/double couche)..... 32

II.5.2.3 Courant de passivit................................................................................................... 33

II.5.2.4 Temps dincubation..................................................................................................... 33

II.5.2.5 Stabilit des piqres mtastables............................................................................... 33

II.5.2.6 Potentiel de piqres.................................................................................................... 34