FUNCIONES NITROGENADAS

AMINAS
I. Introduccin:
Las aminas pueden considerarse como compuestos derivados del
amonaco (NH3) al sustituir uno, dos o tres de sus hidrgenos por
radicales alqulicos o aromticos.
Segn el nmero de hidrgenos que
se substituyan se denominan
aminas primarias, secundarias o
terciarias.

Dicho de otra manera, el nmero de grupos orgnicos unidos

al tomo de nitrgeno determina que la molcula sea clasificada como
amina primaria (un grupo orgnico), secundaria (dos grupos) o terciaria
(tres grupos).

Si al menos uno de los grupos sustituyentes es un grupo arilo, entonces

la amina independientemente de ser primaria, secundaria o terciaria,
ser aromtica.

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Las aminas comprenden algunos de los compuestos biolgicos ms
importantes que se conocen. Ellas funcionan en los organismos vivos
como biorreguladores, neurotransmisores, en mecanismos de defensa
y en muchas otras funciones ms. Debido a su alto grado de actividad
biolgica muchas aminas se emplean como medicamentos. A
continuacin, se muestran las estructuras y los usos de algunas aminas
biolgicamente activas.

La adrenalina y la noradrenalina son dos hormonas secretadas en la

mdula de la glndula adrenal y liberadas en el torrente sanguneo
cuando un animal se siente en peligro. La adrenalina causa un aumento
de la presin arterial y de las palpitaciones, lo que prepara al animal
para la lucha. La noradrenalina tambin causa un incremento de la
presin arterial y est implicada en la transmisin de los impulsos
nerviosos.

La dopamina y la serotonina son neurotransmisores que se encuentran

en el cerebro. Los niveles anormales de dopamina se asocian con
muchos desrdenes psiquitricos, incluyendo la enfermedad
de Parkinson. La esquizofrenia se debe a la presencia de niveles
anormales de serotonina en el cerebro.

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La acetilcolina es una molcula pequea e inica y por tanto altamente
soluble en agua. Las molculas de acetilcolina son liberadas por la
membrana pre sinptica en grupos de 104 molculas, difundindose en
la regin de contacto entre las prolongaciones nerviosas de dos
neuronas adyacentes y dando lugar a la transmisin del impulso
nervioso de una clula nerviosa a otra.

Los alcaloides son un grupo importante de aminas biolgicamente

activas, que son biosintetizadas por algunas plantas para protegerse
de insectos y otros animales depredadores. A continuacin, se indican
las estructuras de algunos alcaloides representativos.

Aunque en medicina se utilizan algunos alcaloides, principalmente como

analgsicos, todos son txicos y causan la muerte si se ingieren en
grandes cantidades. El filsofo griego Scrates fue envenenado con
coniina (cicuta). Los casos benignos de intoxicacin por alcaloides
pueden producir alucinaciones o efectos psicolgicos que se asemejan
a la tranquilidad o a la euforia.

El alcaloide histrionicotoxina se encuentra en la piel de unas ranas que

habitan en la selva amaznica colombiana. La histrionicotoxina provoca
la muerte por parlisis de los msculos respiratorios.

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 II. Objetivos
OBJETIVOS GENERAL
Sintetizar experimentalmente una amina.
Reconocer una amina por las reacciones caractersticas de estos
compuestos.

OBJETIVOS ESPECIFICOS
Definir el concepto de aminas sobre la base de la estructura del amonaco.
Representar la frmula general de las aminas en dependencia de su
clasificacin.
Clasificar a las aminas de acuerdo al nmero de tomos
de hidrgeno sustituidos en el amonaco y de acuerdo al tipo de cadena
carbonada.
Nombrar y formular los diferentes tipos de aminas de acuerdo a la
nomenclatura IUPAC y la comn, segn las caractersticas de dichos
compuestos.
Explicar la relacin estructura-propiedad-funcin en los diferentes tipos de
aminas, en cuanto a solubilidad en agua, temperaturas de ebullicin y
basicidad.
Describir las principales propiedades qumicas de las aminas.

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III. Fundamento Terico
Estructura y propiedades fsicas de las aminas:
El tomo de nitrgeno de la molcula de amoniaco contiene un par de
electrones libres, de manera que la forma de esta molcula, considerando en
ella al par de electrones no enlazantes, es tetradrica ligeramente
distorsionada (piramidal). El par aislado de electrones no enlazantes ocupa
una de los vrtices del tetraedro. El ngulo del enlace H-N-H del amoniaco es
de 107(, y tanto la forma de la molcula como el valor anterior se pueden
explicar admitiendo una hibridacin sp3 en el tomo de nitrgeno. El par
electrnico libre provoca una compresin del
ngulo que forman entre s los orbitales
hbridos sp3, reducindolo de 109 a 107(grado).
En las aminas, como la trimetilamina
((CH3)3N:), el ngulo del enlace C-N-C no est
tan comprimido como en el amoniaco porque
los grupos alquilo, ms voluminosos que los
tomos de hidrgeno, abren ligeramente el
ngulo (efecto estrico), como se muestra a
continuacin.

Las aminas alifticas al presentar una estructura piramidal con

una hibridacin sp3 en el tomo de nitrgeno y ngulos de enlace
de 108, ocupando el par de electrones sin compartir uno
de los orbitales sp3 y pudiendo tener los tres grupos
alqulicos diferentes dara lugar a una configuracin donde
el tomo de nitrgeno se convierte en centro de asimetra
(quiral).

Esta configuracin est en equilibrio con la invertida

a temperatura ambiente con una pequea barrera energtica (6Kcal/mol o
25,14kJ/mol) por lo que su interconversin es muy rpida y no permite el
aislamiento de los enantimeros.

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Sin embargo, las sales de amonio cuaternarias con un 4to sustituyente ayudan
a mantener la configuracin y con cuatro sustituyentes diferentes se pueden
aislar los estereoismeros.

Las sales de amonio cuaternarias pueden ser resueltas

Las aminas, al igual que el amonaco, son polares porque el momento dipolar
del par aislado de electrones se suma a los momentos dipolares de los enlaces
C-N y H-N. Adems, las aminas primarias y secundarias tienen enlaces N-H
que les permiten formar puentes de hidrgeno entre sus molculas. Las
aminas terciarias,
como no tienen
enlace N-H, no
pueden formar este
tipo de enlaces
intermoleculares.

Como el nitrgeno es menos electronegativo que el oxgeno, el enlace N-H

est menos polarizado que el enlace O-H. Por lo tanto, las aminas forman
puentes de hidrgeno ms dbiles que los alcoholes de masas molares
semejantes y por tanto tienen puntos de ebullicin menores que los de los
alcoholes anlogos. Las aminas terciarias, que no pueden formar puentes de
hidrgeno, tienen temperaturas de ebullicin ms bajos que los de las aminas
primarias o secundarias de masas molares semejantes. No obstante las
aminas poseen temperaturas de ebullicin mayores que las de
los hidrocarburos de masa molar semejante ya que estos ltimos son apolares
y las fuerzas de interaccin intermoleculares son muy dbiles.
En la siguiente tabla se comparan los puntos de ebullicin de aminas, alcoholes
y teres de masas molares semejantes.

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Todas las aminas, incluso las terciarias, forman puentes de hidrgeno con
el agua y los alcoholes. Por esta razn, las aminas de baja masa molar
(hasta 6 tomos de carbono) son relativamente solubles en agua y en
alcoholes.

La propiedad ms caracterstica de las aminas es su olor a pescado

descompuesto. Algunas di
aminas son especialmente
pestilentes y sus nombres
comunes describen
correctamente sus olores.

Cmo se nombran?
Se nombran aadiendo al nombre del radical hidrocarbonado el sufijo "-
amina".
En las aminas secundarias y terciarias, si un radical se repite se utilizan los
prefijos "di-" o "tri-", si los radicales son diferentes se nombran en orden
alfabtico.

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Cuando en las aminas primarias
el grupo amino no forma parte de la cadena
principal se nombra como sustituyente de la
cadena carbonada con su correspondiente
nmero localizador y el prefijo "amino"
Ejemplo:

Propiedades qumicas:
Al igual que el amonaco,
las aminas actan
como bases dbiles
(pKb 3-4) y los pKb de
las aminas alifticas
indican que son bases
ms fuertes que el
amonaco.

Un menor valor de pKb indica una mayor basicidad

Esto ocurre debido al par de
electrones libres que presenta el
tomo de nitrgeno en su
estructura por lo que reaccionan
frente a los cidos produciendo
sales.

La basicidad relativa de las aminas en solucin acuosa est relacionada con

factores estructurales, electrnicos y de solvatacin. Si la amina libre est
estabilizada con respecto al catin (cido conjugado), la amina ser menos
bsica y viceversa.
La estabilidad de dicho catin depende de los efectos inductivos +I que se
ponen de manifiesto del grupo radical el cual induce electrones hacia el
nitrgeno, dispersando la deficiencia electrnica y haciendo a ste ms
estable.

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Segn este razonamiento, al pasar a la dimetilamina y a la trimetilamina la
basicidad debera aumentar progresiva y regularmente:

Amina NH3 CH3NH2 (CH3)2NH (CH3)3N

pKb 4,8 3,4 3,3 4,2

Sin embargo, esto no es cierto. La dimetilamina es slo muy ligeramente ms

bsica que la metilamina. El incremento de basicidad de la metil a la
dimetilamina es muy inferior al observado entre el amonaco y la metilamina,
a pesar de que en ambos casos se aade un grupo metilo. Lo que es ms, al
llegar a la trimetilamina desde la dimetil se observa una disminucin de la
basicidad. Es que falla la teora de que los grupos alquilo estabilizan las
cargas positivas adyacentes? La respuesta es no, porque hay un factor que no
se ha considerado sobre la estabilidad del catin amonio: la solvatacin. La
medida de los valores de pK se hace en agua. El desplazamiento de los
equilibrios depende de la estabilidad relativa de los componentes de ese
equilibrio y en esto, el agua juega un importante papel. A medida que el
nmero de metilos se incrementa, la hidrofobicidad del catin amonio tambin
aumenta. As que tenemos dos fenmenos en contraposicin. El aumento de la
estabilidad del catin y la dificultad de ser solventado por el agua al aumentar
el nmero de restos alquilo alrededor del catin. El balance de estos dos
factores marca la basicidad de la serie estudiada.
(CH3)2NH > CH3NH2 > (CH3)3N > NH3
En las aminas aromticas, el tomo de nitrgeno posee hibridacin sp2
(geometra plana en la cual el par de electrones est ms cercano al ncleo,
mayor carcter s).

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Las estructuras 1 y 5 son contribuyentes en cualquier derivado del benceno.
Las estructuras 2, 3, y 4, sin embargo, deslocalizan el par de electrones sin
compartir del nitrgeno en las posiciones orto y para del anillo. Esta
deslocalizacin del par de electrones (efecto +M) lo hace menos asequible al
protn, y lo que es ms importante, dicha deslocalizacin de electrones
estabiliza a la amina aromtica.
Las aminas aromticas son apreciablemente menos bsicas que las alifticas
(pKb 9-10) debido al efecto explicado anteriormente y por consiguiente las
sales de anilinio son ms cidas que las de amonio. El equilibrio de la amina
aromtica est poco favorecido debido a que el ion arilamonio est menos
estabilizado por resonancia que la amina aromtica y por tanto en comparacin
con el equilibrio del amonaco, este se favorece. Adems se conoce que en la
amina aromtica el tomo de nitrgeno posee hibridacin sp2 (33% de
carcter s) y en las alifticas hay una hibridacin sp3 (25% de carcter s)
por lo que los electrones estn ms retenidos en las primeras, no dndole la
posibilidad de ceder con ms facilidad sus pares de electrones libres
hacindolo menos bsico.

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Veamos las constantes de disociacin de la anilina en las siguientes
reacciones.

La carga positiva del amonio

no puede deslocalizarse por
resonancia por el anillo
bencnico. La reaccin est
desplazada hacia la
izquierda y la anilina no es
tan bsica como las aminas
alifticas.

El par de electrones no compartido del nitrgeno s puede deslocalizarse por

el anillo bencnico.
Los efectos de hibridacin tambin juegan un papel en la basicidad de las
aminas. Por ejemplo, la piridina es una base ms dbil que las aminas alifticas,
como la piperidina. En la piridina, el par de electrones no enlazantes ocupan
un orbital con hibridacin sp2 y en la piperidina ocupan un orbital con
hibridacin sp3. Cuanto mayor es el carcter s de un orbital mayor es la
atraccin que ejerce el ncleo sobre los
electrones. En la piridina, el par
electrnico solitario est en un orbital
con ms carcter s que el orbital que
ocupa el par de electrones solitarios
de la piperidina y por tanto los
electrones estn menos disponibles para
unirse al protn.

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Las aminas, por su conjunto de propiedades, fsicas y qumicas, as como por
su interaccin con el organismo humano, ocupan un lugar importante en
las ciencias bsicas de las carreras de ciencias mdicas,
su conocimiento permite una mejor comprensin de las transformaciones
qumicas que a nivel celular tienen lugar y por otra parte su conocimiento es
bsico para el estudio de los aminocidos y protenas en particular y de
la bioqumica en general.

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IV. Materiales
Vaso de precipitado de 250-100 ml
Tubos de ensayo 4
Gradilla
Pro pipeta
Varilla
Pinza
Pizeta
Vidrio de reloj
Esptula

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V. Reactivos

Hidrxido de amonio
Disolucin incolora, muy voltil, de olor acre.
Punto de ebullicin: (25%) 38C
Punto de fusin: (25%) -58C
Densidad relativa (agua = 1): (25%) 0.9
Solubilidad en agua: Miscible
Presin de vapor, kPa a 20C: (25%) 48
Densidad relativa de vapor (aire = 1): 0.6-1.2
Densidad relativa de la mezcla vapor / aire a 20C (aire = 1): 1.1 (25%),
1.2 (32%)

Anilina
Densidad: 1021.7 kg/m3; 1,0217 g/cm3
Masa molar: 93.13 g/mol
Punto de fusin 266.45 K (6.3 C)
Punto de ebullicin: 457.28 K (184.13 C)
Solubilidad en agua: 3.6 g/100 mL a 20 C
No se evapora fcilmente a temperatura ambiente

Dimetilamina
Estado Fsico: Gas licuado comprimido incoloro, de olor acre.
Punto de ebullicin: 7.0C
Punto de fusin: -92.2C
Densidad relativa (agua = 1): 0.7
Solubilidad en agua: 354 g/100ml
Presin de vapor, kPa a 25C: 203
Densidad relativa de vapor (aire = 1): 1.6
Punto de inflamacin: gas inflamable
Temperatura de autoignicin: 400CC
Lmites de explosividad, % en volumen en el aire: 2.8-14.4

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Nitrato de sodio

Cristales inodoros, incoloros e higroscpicos.

Punto de ebullicin (se descompone): 380C
Punto de fusin: 308C
Densidad relativa (agua = 1): 2.3
Solubilidad en agua, g/100 ml a 25C: 92.1

Sulfato de cobre

Apariencia Cristales azules trasparentes

Olor: Sin Olor
Gravedad Especfica 15 0c 2,28
Solubilidad en agua a 0oc 31,6g/100 ml de agua
Punto d ebullicin C a 760 mmHg 150 se descompone
pH Solucin 0,2 M: 4.0

cido sulfrico

Concentracin mayor: 98,5% A una temperatura de 15,5 C

Punto de ebullicin: 338 C 640 F
Densidad a 20 C: 1,84 g/cm.
Punto de fusin: -40 C para una concentracin de 65,13%.
Solubilidad: Soluble en agua, pero reacciona violentamente
al mezclarse con ella, generando calor. Con otros solventes
no hay mezcla: no hay reaccin.
Temperatura de descomposicin: 340 C.
Presin de vapor a 20 C: < 0,001 bar.

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VI. Procedimiento Experimental

REACCION CON EL ION CUPRICO

a) Pipeteamos 0.5 ml de sulfato cprico y lo echaos en un tubo de ensayo

luego procedemos a echarle 5 gotas de anilina (primaria).

6 5 2 + 4 6 5 + 3 +
Anilina Sulfato Complejo verde azulado
de cobre

NOTA: Las aminas forman frente al cobre (II) complejos con colores
verde-azulados

b) Agregamos en un segundo tubo tambin 0.5 ml de sulfato de cobre y

gotas de dimetilamina (secundaria).

6 5 + 4
Dimetilanina Sulfato
de cobre
NOTA: Al agregarse la dimetilamina no se observa
ninguna reaccin es decir el sulfato de cobre se mantuvo

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 REACCION CON EL ACIDO NITROSO
a) Se agrega en un primer tubo 0.5 ml de nitrito de sodio y luego se
agregan de 4-5 gotas de cido sulfrico.

2 4 + 2 2 + 2 4

NOTA: al agregar el cido se observ que se form espuma

y las paredes se pintaron color anaranjado

Al mismo tubo con la solucin agregamos la anilina.

NOTA: Puede observarse el burbujeo del gas nitrgeno

generado en la reaccin; luego, se trata de una amina
primaria.

b) En el segundo tubo agregamos nitrato de sodio 0.5 ml se agrega

tambin de 1-5 gotas de dimetilamina.

NOTA: en este caso no se observ ninguna reaccin es

decir el nitrito e sodio no reacciona con la dimetilamina
como lo hace con la anilina

Consultada:

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VII. Conclusiones
Las aminas hacen parte de la naturaleza, en los aminocidos que
conforman las protenas componente esencial del organismo de los
seres vivos. Que al degradar las protenas se descomponen en distintas
aminas
Otra propiedad de las aminas es su olor.
Las de bajo peso molecular huelen a pescado.
Las diaminas (tales como putrescina [1,4-diaminobutano]) tienen
olores ptridos como su nombre sugiere.

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VIII. Bibliografa
-Qumica Orgnica I . Morrison
-Qumica Orgnica. Carey
-Qumica Orgnica. Card (digital)
- http://es.wikipedia.org/wiki/
-Biblioteca de consulta ENCARTA 2005
- Toxicologa mdica. Manual para mdicos, farmacuticos y qumicos.
Dr Phil- Dr H. Fhner
Editorial cientfico mdica
Barcelona-Madrid-Valencia-Lisboa
1956
- Diccionario terminolgico de ciencias mdicas.
Edicin Revolucionaria
Tomado de la undcima edicin espaola.
- http://farma.qfb.umich.mx/curquim/images/anim/
-
http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l2/isom
.html

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IX. Cuestionario
1. proponga la reaccin qumica de sntesis de la acetanilida?

2. Qu aplicacin tienen las aminas aromticas?

Las aminas aromticas se utilizan principalmente como compuestos

intermedios en la fabricacin de tintes y pigmentos. La principal clase de
tintes es la de los colorantes azoicos, que se obtienen por diazotizacin, un
proceso mediante el cual se hace reaccionar una amina aromtica primaria con
cido nitroso en presencia de un exceso de cido mineral para producir
compuestos diazoicos (-N=N-); seguidamente, estos compuestos reaccionan
con un fenol o con una amina. Otra importante clase de colorantes a base de
trifenilmetano, se obtiene tambin a partir de aminas aromticas. Adems de
utilizarse como compuestos qumicos intermedios en la industria de los
colorantes, algunos de estos productos se utilizan tambin como colorantes o
productos intermedios en las industrias de productos farmacuticos, tejidos,
peletera, peluquera y fotografa.

3. investiga sobre las aplicaciones de las aminas en la industria?

USON INDUSTRIALES DE LAS AMINAS reconocidas en industrias

como las cosmticas y textiles por el uso o aplicacin de la Fenilendiamina
y algunos derivados se usan en composiciones para teir el pelo y como
antioxidantes para caucho. Las aminas de tipo e) se utilizan para preparar
emulsiones de asfalto que se adhieren muy bien al lecho de roca o piedras
y al cemento. AMINA TIPO B) son los componentes activos de los
productos suavizantes o ablandadores de tejidos que se usan despus del
lavado y enjuagado de toallas, sabanas y prendas de vestir al fijarse sobre
las fibras por su parte inica las lubrica e impide su adherencia al secarse.

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Son bactericidas y alguicidas de gran consumo y se utilizan como
inhibidores de la correccin de tuberas metal caso en los lquidos cidos
para limpiar la herrumbre, porque forman una capa hidrfoba protectora
al unirse a la superficie del metal por la parte polar. Este producto se
utiliza en cantidades importantes en la industria de colorantes (como
copulante en colorantes azoicos) y es la base de la fabricacin de
colorantes de trifenil metano.

4. Qu aminas se encuentran libres o combinados en la naturaleza?

Las amidas son comunes en la naturaleza y se encuentran en sustancias

como los aminocidos, las protenas, el ADN y el ARN, hormonas, vitaminas.
Es utilizada en el cuerpo para la excrecin del amonaco (NH3).

Muy utilizada en la industria farmacutica, y en la industria del nailon.

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