UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPRITO SANTO

CENTRO TECNOLGICO

William Fernandes

CINTICA QUMICA E ELETROQUMICA

TRABALHO ACADMICO

VITRIA
2016
 2

William Fernandes

Cintica Qumica e Eletroqumica

Trabalho acadmico do Curso Superior

em Engenharia Eltrica, apresentado a
Universidade Federal do Esprito Santo
UFES, como parte das exigncias da
Disciplina de Qumica sob orientao do
Professor Gustavo R. Gonalves.

VITRIA

2016
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SUMRIO

1. CINTICA QUMICA 4
1.1. Fatores que afetam as velocidades de rees 4
1.2. Velocidades de reaes 5
1.3. Concentrao e velocidade 6
1.4. Variao da concentrao com o tempo 6
1.5. Temperatura e velocidade 8
1.6. Catlise Error! Bookmark not defined.0
2. ELETROQUMICA Error! Bookmark not defined.2
2.1. Reaes de oxirreduo Error! Bookmark not defined.2
2.2. Balanceamento de equaes de oxirreduo Error! Bookmark not
defined.3
2.3. Clulas voltaicas Error! Bookmark not defined.5
2.4. Fem de pilhas e espontaneidade de reaes redoxError! Bookmark not
defined.7
2.5. Efeito da concentrao na Fem da pilhaError! Bookmark not defined.8
2.6. Baterias, corroso e eletrlise Error! Bookmark not defined.9
3. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 25
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1. CINTICA QUMICA

Cintica qumica a parte da qumica destinada ao estudo das velocidades

das reaes, ou grau de velocidades. Ao contrrio da termodinmica que leva em
considerao apenas o estado inicial e final das reaes qumicas, a cintica analisa
as etapas intermedirias, detalhando mudanas que tomos e molculas sofrem no
decorrer do processo. [1]

1.1. Fatores que afetam a velocidade de reaes

A velocidade de reao pode ser alterada por diversos fatores como:

concentrao dos reagentes, temperatura, catalisadores, presso, estado fsico,
alm de circunstncias fsicas, como irradiao com luz visvel por exemplo. Os trs
primeiros fatores citados sero aprofundados, e os demais abordados a seguir. [2]
Estado fsico: para que aconteam reaes, os reagentes devem entrar em
contato. Isto lgico, porm quando os reagentes esto em fases diferentes a
reao se limita superfcie de contato.
Presso: de conhecimento que a presso a razo entre fora e rea. Ao
aumentar a presso em um recipiente, ocorre uma diminuio do volume e, desta
forma, aumenta-se a concentrao dos reagentes. A relao do choque entre as
molculas e a velocidade de reao ser entendida na seo 1.5 deste trabalho.
Mas pode-se dizer que o aumento da presso aumenta a velocidade da reao.

Irradiao: Algumas reaes qumicas ocorrem com maior velocidade quando

esto na presena de luz. A luz influencia na velocidade das reaes porque uma
energia em forma de onda eletromagntica que ajuda a quebrar a barreira da
energia de ativao, que tambm ser discutida na seo 1.5. .
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1.2. Velocidade de reaes

A velocidade da reao (taxa de reao) pode ser entendida como a variao

da concentrao em quantidade de matria de produtos ou reagentes, divida pelo
tempo de durao do processo. Podemos representar a velocidade de uma reao
da seguinte maneira:
v = [C]/t [1.1]
Onde,
[C] = variao de concentrao
t = durao da reao. [3]

As unidades para a velocidade de reao so representadas geralmente em

mol.L-1.s-1, isto comprova que, a variao na concentrao (mol.L-1) por unidade de
tempo (s-1).
Considera-se uma reao hipottica simples, tal que A B, pode-se admitir
a velocidade dessa reao como a taxa de desaparecimento do reagente A, ou
como a taxa de aparecimento do produto B. E podem ser escritas como:

vA = - [A]/t (velocidade mdia em relao a A) [1.2]

vB = - [B]/t (velocidade mdia em relao a B) [1.3]

O sinal negativo para a converso da concentrao em quantidade de matria

de A, uma vez que [A] est diminuindo e devido a isso e um nmero negativo, para
obteno de uma velocidade positiva.
Pode-se ento dizer que a estequiometria implica que a velocidade mdia em
relao a A seja equivalente a velocidade mdia em relao a B. De posse dessa
informao, possvel afirmar que as relaes estequiomtricas que no so 1:1
tambm obedecem ao que foi supracitado. Para a reao:

aA + bB cC + dD
verificado:
1 [A] 1 [B] 1 [C] 1 [D]
V=- =- = = [1.4]
a t b t c t d t
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Vale ressaltar que a equao anterior s no vlida se outras substncias,

alm de C e D, forem formadas em quantidades significativas durante o tempo de
reao.

1.3. Concentrao e velocidade

Para uma reao geral, j utilizada anteriormente, tal que aA + bB cC + dD

tem-se uma equao que demonstra como a velocidade depende das
concentraes dos reagentes. Esta equao chamada lei da velocidade e pode ser
escrita da seguinte forma:

v = [A]m[B]n [1.5]

Onde A e B so reagentes, a constante de velocidade, e os expoentes m

e n so chamados de ordens de reao. Estes ltimos indicam como a concentrao
de cada reagente pode afetar a velocidade. Convm ressaltar que os valores desses
expoentes, apesar de na maioria dos casos parecerem com os coeficientes
estequiomtricos, devem ser determinados experimentalmente.
A soma dos expoentes das concentraes a ordem de uma reao na
cintica qumica, sendo dividida em reaes de primeira ordem e de segunda ordem,
onde a diferena entre ambas a quantidade de reagentes que o clculo da
velocidade depende. A definio de ordem de uma reao a soma das potncias
dos termos de concentrao que aparecem na equao de velocidade da reao
qumica. Uma vez que o expoente de [A] da reao mostrada um, diz-se que a
velocidade de primeira ordem em A. [2]

1.4. Variao da concentrao com o tempo

Frisando e explicitando o que foi apresentado anteriormente (Seo 1.3): uma

reao de primeira ordem nada mais do que aquela cuja velocidade depende da
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concentrao de um nico reagente elevado primeira potncia. J uma reao de

segunda ordem aquela em que a velocidade est dependendo da concentrao do
reagente elevado segunda potncia. Para essas situaes, tem-se
respectivamente:

Primeira ordem: A B v = - [A]/t = [A] [1.8]

Segunda ordem: A + B C + D v = - [A]/t = [A]2 [1.9]

Usando clculo, essa lei da velocidade pode ser usada para gerar as
seguintes equaes:
ln [A]t = - t + ln [A]0 [1.8.1]
1/[A]t = t + 1/[A]0 [1.9.1]

Onde [A]0 a concentrao no incio da reao (t = 0), e [A] t a concentrao

em um dado instante t.
As equaes tem a forma geral de uma reta, y = mx + b, onde se sabe que m
a inclinao da reta, isto a interseo. Portanto, a interseo y para uma reao
de primeira ordem ser ln [A]0,e um grfico de ln [A]t x t fornecer uma reta de
inclinao ; Para uma reao de segunda ordem, a interseo ser 1/[A] 0 e um
grfico 1/[A]t x t ser linear com inclinao .
A meia-vida de uma reao o tempo necessrio para a concentrao de um
reagente cair a metade de seu valor inicial. A seguir mostrado como possvel
encontrar a meia-vida de uma reao de primeira e segunda ordem,
respectivamente.

t1/2 = 0,693/ [1.10]

t1/2 = 1/[A]0 [1.11]

A meia-vida de uma reao de primeira ordem no varia pela concentrao inicial

dos reagentes, ela depende apenas de . O mesmo no vlido para reaes de
segunda ordem.
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1.5. Temperatura e velocidade

medida que a temperatura aumenta as velocidades de grande parte das

reaes qumicas aumentam. Isso acontece porque o nmero de colises
aumentar tambm. De acordo com a teoria cintica molecular dos gases, quando a
temperatura elevada ocorre elevao das velocidades moleculares, fazendo com
que as molculas colidem mais vigorozamente. Entretanto, esta coliso deve ser
efetiva. Isto , as molculas devem estar orientadas de forma que a coliso leve
ocorrncia da reao, conforme exemplificado na figura abaixo:

Figura 1: Diferentes maneiras de uma molcula de NOCl se colidir com um tomo

de Cl. [2]

A temperatura tem uma peculiaridade se tratando de cintica qumica, pois

normalmente seu aumento causa o aumento da velocidade da reao, alm disso,
a partir de dados cinticos com diferentes temperaturas que se pode determinar a
energia de ativao. Esta energia definida como a energia necessria para que as
molculas que colidem entrem de fato em reao, para isso o valor dessa energia
ter de ser superior mdia. [4]
Uma coliso com energia igual ou maior que E at pode fazer com que os
tomos das molculas que esto colidindo atinjam o estado de transio, tambm
chamado de complexo ativado, que o arranjo de mais alta energia no caminho dos
reagentes at os produtos.
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Figura 2: Energias cinticas em uma amostra de molculas de gs. Um nmero

maior de molculas tem energia mais alta e corresponde temperatura mais alta. [2]

Uma explicao mais detalhada sobre o porqu da existncia de uma energia

de ativao se d ao fato que a velocidade de uma reao no pode ser
determinada pelo nmero de colises em um intervalo de tempo, pois algumas
reaes so muito rpidas e outras semelhantes demoram muito mais pra
acontecer. Portanto pde-se concluir que pouqussimas colises resultam de fato em
reaes. Tal observao deu a Arrhenius a base para sua hiptese da energia de
ativao e posterior desenvolvimento de uma equao para demonstr-la,
atualmente conhecida como equao de Arrhenius que pode ser demonstrada por:

= Ae-Eat/RT [1.6]
Onde,
= constante de velocidade
A = fator de freqncia, sendo praticamente constante conforme a
temperatura varia
Eat = energia de ativao,
R = constante dos gases e
T = temperatura (em Kelvin). [2,4]

A equao de Arrhernius frequentemente utilizada na forma logartmica, tal

que:
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ln = ln A Eat /RT. [1.7]

O termo A relaciona o nmero de colises que esto favoravelmente

orientadas para a reao. Um grfico de ln x ln 1/T produz uma reta com
inclinao Eat/R, observada na figura 3.

Figura 3: Logartmo natural da constante de velocidade para o rearranjo da isonitrila

de metila como uma funo de 1/T. [2]

Reao homognea aquela que ocorre em um sistema constitudo por

apenas uma fase. Nessa classe de reaes as mais importantes so as que ocorrem
entre gases e em solues lquidas. J uma reao heterognea, ocorre em um
sistema que envolva duas ou mais fases.

1.6. Catlise

Catalisadores so compostos qumicos adicionados s reaes qumicas com

intuito de acelerar suas velocidades e podem ser recuperados ao final das reaes.
Podem acelerar tanto reaes homogneas quanto reaes heterogneas. Ele pode
acelerar a velocidade com que uma reao atinge o equilbrio, mas no afeta a
composio do mesmo. Ele fornece o caminho mais rpido para o mesmo destino.
 11

Um catalisador aumenta igualmente a velocidade em ambos os sentidos da

reao, sendo assim, o equilbrio dinmico no afetado. A justificativa
termodinmica para desta observao, baseada no fato de que a constante de
equilbrio depende somente da temperatura e do valor da energia livre padro da
reao. Vale ressaltar ainda que um catalisador, em hiptese alguma, pode ser
consumido em uma reao. [1,4]

Como exemplo, segue uma reao na qual o oxignio produzido pelo

aquecimento do clorato de potssio. O KClO3 no se decompe mesmo sob altas
temperaturas sem catalisador.

KClO3 2 KCl(s) + 3 O2(g)

Quando dixido de mangans preto (MnO2) acrescentado antes do aquecimento, a

reao ocorre muito mais rapidamente e grande parte dele pode ser recuperado sem
alteraes. Isso s acontece porque o MnO2 age como catalisador.
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2. ELETROQUMICA

A eletroqumica estuda as relaes entre as reaes qumicas e a

eletricidade, por exemplo, a transferncia de eltrons que ocorre durante uma
reao de oxirreduo pode produzir tambm energia na forma de eletricidade. Essa
abordagem capaz de fornecer uma concepo de temas como baterias, corroso,
galvanizao, espontaneidade de reaes, entre outros.
Para se introduzir os assuntos supracitados, alguns assuntos e conceitos
devem ser retomados, como, por exemplo, reaes de oxirreduo (redox) e
balanceamento das mesmas.

2.1. Reaes de Oxirreduo

Em uma reao de oxidao-reduo, tambm chamada oxirreduo ou

redox, os eltrons so transferidos de um reagente para outro. Um exemplo a
oxidao de ons ferro (II) por ons crio (IV). A reao descrita pela equao:

Ce4+(aq) + Fe2+(aq) Ce3+(aq) + Fe3+(aq)

O ferro (II) transfere um eltron para o crio (IV) para a formao os ons crio
(III) e ferro (III). Denomina-se que o ferro (II) um agente redutor, pois este um
fornecedor de eltrons, ou seja, sofre oxidao no processo. Analogamente o crio
(IV) denominado agente oxidante. Este capaz de remover eltrons do ferro (II) e,
diz-se que sofre reduo no decorrer da reao.
Qualquer reao de oxidao-reduo pode ser dividida em duas semi-
reaes que mostram qual espcie ganha eltrons e qual os perde. Por exemplo, a
Equao descrita anteriormente a soma das duas semi-reaes abaixo:

Ce4+(aq) + e- Ce3+(aq) (reduo de Ce4+)

Fe2+(aq) Fe3+(aq) + e- (oxidao de Fe2+)
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2.2. Balanceamento de equaes de oxirreduo

Regras para atribuio de NOX (nmero de oxidao):

(1) Para um tomo em sua forma elementar o NOX sempre igual a zero.
(2) Para ons compostos por apenas um tomo, isto , ons monoatmicos, o
NOX igual a carga do on.
(3) Nos compostos, o NOX do oxignio -2, exceto nos perxidos,
superxidos e quando o oxignio combina-se com o flor.
(4) Nos compostos o NOX do hidrognio +1, exceto quando est ligado a
metais de compostos binrios, denominados hidretos. Neste caso o NOX do
hidrognio -1.
(5) O flor tem NOX -1 em todos os compostos.
(6) Elementos combinados do grupo peridico 1 (alcalinos) e 2 (alcalinos
terrosos) quase sempre exibem NOX +1 e +2, respectivamente. Elementos
combinados do grupo 13 (famlia 3A) usualmente exibem NOX +3.
(7) Em uma molcula neutra, o somatrio dos NOX de todos os tomos tem
de ser igual a zero.
(8) Em um on poliatmico, o somatrio dos NOX de todos os tomos
pertencentes a uma frmula de um on poliatmico igual carga do on.
(9) Os NOX no so obrigatoriamente nmeros inteiros.

Balanceamento de equaes redox sem solvente: mtodo do nmero de

oxidao

(1) Atribua NOX a todos os tomos.

(2) Observem quais os tomos que parecem perder e quais parecem ganhar
eltrons e determine quantos eltrons so perdidos e ganhos.
(3) Se h mais de um tomo ganhando ou perdendo eltrons em uma frmula
unitria (ou molcula), determine o total de eltrons perdidos ou recebidos por
frmula unitria (ou molcula).
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(4) Iguale o ganho de eltrons pelo agente oxidante (AO) ao da perda pelo
agente redutor (AR), colocando o coeficiente apropriado antes da frmula de cada
um, no lado esquerdo da equao.
(5) Complete o balanceamento da equao por tentativa, obedecendo a
seguinte ordem:
(a) balanceie os tomos que perderam ou ganharam eltrons;
(b) balanceie todos os tomos a exceo, exceo de O e H;
(c) balanceie os tomos de O;
(d) balanceie os tomos de H.

Solues aquosas: mtodo do nmero de oxidao.

(1) Atribua NOX a todos os tomos.

(2) Note quais os tomos que parecem perder e quais parecem ganhar
eltrons e determine quantos eltrons so perdidos e ganhos.
(3) Se h mais de um tomo ganhando ou perdendo eltrons em uma frmula
unitria (ou molcula), determine o total de eltrons perdidos ou recebidos por
frmula unitria (ou molcula).
(4) Iguale o ganho de eltrons pelo agente oxidante (AO) ao da perda pelo
agente redutor (AR), colocando o coeficiente apropriado antes da frmula de cada
um, no lado esquerdo da equao.
(5) Balanceie os tomos que ganharam ou perderam eltrons adicionando
coeficientes apropriados direita.
(6) Balanceie todos os outros tomos, exceto O e H.
(7) Balanceie a carga (a soma de todas as cargas inicas) de maneira que
seja a mesma em ambos os lados.
(a) Se a reao ocorre em soluo cida, adicionar ons H+ ao lado
deficiente em cargas positivas.
(b) Se a reao ocorre em soluo bsica, adicionar ons OH- ao
lado deficiente em cargas negativas.
(8) Balanceie os tomos de oxignio adicionando H2O ao lado apropriado.
Verifique se os tomos de H esto balanceados.
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Solues aquosas: mtodo da semirreao ou on eltron.

(1) Separe o esboo da reao em duas semirreaes, uma de oxidao e

outra de reduo.
(2) Balanceie cada semirreao separadamente de acordo com esta
sequencia:
(a) Balanceie todos os tomos, exceo de H e O, por tentativa;
(b) Balanceie todos os tomos de O adicionando H2O ao lado
apropriado;
(c) Balanceie os tomos de H. Para se fazer isso depende se a
soluo for cida ou bsica.
(i) Em soluo cida, adicionar o nmero apropriado de ons H+
ao lado deficiente de H.
(ii) Em soluo bsica, adicionar uma molcula de gua ao lado
deficiente de H mais um on OH- ao lado oposto, para cada tomo de H necessrio.
(Neste ponto, poder cancelar molculas de H2O que aparecerem nos dois lados).
(d) Balanceie a carga adicionando eltrons ao lado que est
deficiente em carga negativa.
(3) Multiplique cada semirreao balanceada por um nmero apropriado a fim
balancear a perda de eltrons com o ganho de eltrons. Em seguida, somar as duas
semirreaes.
(4) Subtraia (cancele) qualquer coisa que seja igual em ambos os lados.
(Nesta etapa todos os eltrons devero ter desaparecido).

2.3. Clulas voltaicas

A energia liberada em uma reao redox espontnea pode ser usada para
gerar corrente eltrica. Essa tarefa realizada por uma clula voltaica (ou
galvnica), dispositivo no qual a transferncia de eltrons ocorre pelo caminho
externo em vez de diretamente entre os reagentes. [1]
 16

A clula composta por dois eletrodos (tambm chamados condutores

metlicos) - que fazem o contato eltrico com o contedo da clula - e um eletrlito,
que atua como condutor inico, o qual , tipicamente, uma soluo de um composto
inico em gua. Por definio, o eletrodo onde ocorre a oxidao chamado anodo;
o eletrodo onde ocorre a reduo denominado catodo. Os eltrons liberados na
semirreao de oxidao no anodo fluem pelo circuito externo (onde realizam
trabalho eltrico) para o catodo, onde possibilitam a ocorrncia da reduo. O
reagente que sofre oxidao denominado agente redutor - ou simplesmente
redutor -, pois responsvel por causar a reduo do outro reagente. Em
contrapartida, aquele que sofre reduo chamado agente oxidante, ou oxidante,
visto que provoca a oxidao do outro reagente. [1, 2]

Um exemplo muito conhecido de clula galvnica aquela inventada pelo

qumico britnico John Daniell em 1836, conhecida como clula de Daniell. Esta
consiste na oxidao do cobre atravs do zinco.

Figura 4: Funcionamento da pilha de Daniell.

Numa parte da clula introduzida uma placa de zinco metlico numa

soluo contendo ons Zn2+, e na outra, uma placa de cobre numa soluo com
Cu2+. O zinco oxida, segundo a equao redox abaixo:

Zn(s) Zn2+(aq) + 2e-

Os eltrons liberados na oxidao so transmitidos placa de cobre,

possibilitando sua reduo, representada pela equao abaixo:

Cu2+(aq) + 2e- Cu(s)

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A reduo do cobre gera uma deposio de cobre metlico sobre a placa,

diminuindo a concentrao de ctions em soluo. Simultaneamente, a
concentrao de ons Zn2+ na outra parte da clula cresce, gerando um desequilbrio
de cargas, o qual normalizado pela presena da ponte salina, geralmente de
solues de KCl ou KNO3. Alm de normalizar o equilibro das cargas, a ponte
tambm responsvel por promover a conexo eltrica entre as duas semi-clulas. [1]

2.4. Fem de pilhas e espontaneidade de reaes redox

A transferncia de eltrons de uma parte para a outra gera uma corrente eltrica, a
qual pode ser quantificada pela presena de um voltmetro ou de um multmetro, o
qual medir a diferena de potencial eltrico, a qual pode ser calculada atravs da
equao abaixo.

Gr = -nFE

Onde

Gr corresponde energia livre de reao;

n corresponde quantidade de eltrons (em mols);

F corresponde constante de Faraday e

E corresponde diferena de potencial.

Porm, esta equao s pode ser aplicada quando a clula operada

reversivelmente, ou seja, quando o poder de empurrar eltrons de uma clula
balanceado contra uma fonte externa de potencial. Essa fonte pode ser, por
exemplo, um voltmetro ou multmetro com resistncia suficientemente alta para que
a diferena de potencial seja medida sem que haja retirada de corrente. Sob essas
condies, esse potencial chamado de fora eletromotriz (fem) da clula, e recebe
sinal algbrico positivo (+). Este sinal indica que a reao de clula se desenrola
espontaneamente. [2, 3]

O potencial padro de uma clula a fora diretora lquida que empurra os

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eltrons pelo circuito externo. Numa clula voltaica, ele a diferena entre os
potenciais padro de reduo das semi-reaes que ocorrem no catodo e no anodo:

Ecel = Ered (catodo) - Ered (anodo)

Na clula galvnica, o valor de Ecel positivo, j que representa um processo

espontneo. [1, 2]

Uma das aplicaes mais teis do potencial padro o clculo das

constantes de equilbrio a partir de dados eletroqumicos, atravs da combinao de
duas equaes que envolvem a energia livre padro de reao, G r: a que a
relaciona constante de equilbrio da reao (Gr = - RT ln K) e aquela
relacionando-a fem padro da clula galvnica (Gr = - nFE). Assim, tem-se:

nFE
ln K = [ RT ]

Visto que K aumenta exponencialmente medida que cresce o valor de E, se

uma reao possui E muito elevado, consequentemente K >> 1. Uma reao com E
muito negativo possui K << 1. [2]

2.5. Efeito da concentrao na fem de pilha

A fem de uma reao redox varia com a temperatura e com as concentraes

dos reagentes e produtos. possvel relacionar a fem sob condies no-padro e o
quociente de reao Q atravs de uma equao, denominada equao de Nernst.
[1]

RT
E = E - [ nF ] ln Q

Uma aplicao da equao de Nernst a medida da concentrao. Numa

pilha de concentrao, a mesma semi-reao ocorre tanto no anodo quanto no
catodo, diferindo apenas com relao s concentraes dos reagentes em cada
compartimento. Em clulas assim, E = 0 e Q = Keq, no equilbrio. [1,2]
 19

2.6. Baterias, corroso e eletrlise

Baterias ou pilhas

Uma fonte de energia eletroqumica porttil e fechada, a qual pode consistir

em uma ou mais clulas voltaicas (ou galvnicas), chamada de bateria, ou
tambm de pilha. Numa associao em srie, duas pilhas so conectadas de forma
que o polo positivo (ctodo) de uma se ligue ao polo negativo (nodo) da outra e os
polos da extremidade esto livres para se conectarem ao circuito. possvel
produzir uma voltagem que a soma das fems das pilhas individuais e a corrente
total "it" fornecida ao circuito tem valor igual s correntes que saem de cada pilha.
Numa associao em paralelo, duas pilhas so conectadas de forma que os
ctodos se conectem entre eles, e o mesmo acontece com os nodos. E destes
polos saem as pontas que se ligaro ao restante do circuito. Nesta associao, a
ddp resultante da associao igual em valor da ddp individual de cada pilha. A
corrente eltrica total "it" fornecida ao circuito dividida entre as pilhas de forma que
somando-se a corrente que cada pilha fornece ao circuito se tem a corrente total
consumida pelo circuito.

Figura 5: Circuito composto de duas pilhas idnticas de 1,5 V e uma nica lmpada
de 3 V. Em A temos as pilhas associadas em srie, e em B associadas em paralelo.
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As pilhas em srie fornecero lmpada um potencial de 3 V, e como a

lmpada de 3 V seu funcionamento ser pleno e a intensidade da luz emitida
tambm. J se associarmos as pilhas em paralelo e ligarmos lmpada de 3 V, esta
associao fornecer metade do potencial exigido pela lmpada. Por conseguinte,
metade da corrente exigida para seu funcionamento normal. Com isso, a intensidade
da luz emitida ser menor do que na associao em srie. Em compensao, a
lmpada ficar bem mais tempo acesa.
Logo, estas associaes possuem caractersticas distintas. Numa temos uma
soma de potenciais e na outra um potencial constante. Ou seja, se num circuito for
necessrio um potencial alto, associa-se pilhas em srie e se num circuito for
necessrio um longo perodo de funcionamento, associa-se pilhas em paralelo. [7]
As baterias so frequentemente utilizadas no dia-a-dia, como baterias
automotivas (bateria de chumbo e cido), pilhas alcalinas, baterias de nquel-
cdmio, nquel-hidreto metlico e on ltio, e por fim, clulas de combustvel.

Bateria de chumbo e cido

Uma bateria de chumbo e cido de 12 V consiste em seis clulas voltaicas em

srie, todas de 2 V. O ctodo de cada clula consiste em dixido de enxofre e o
nodo composto de chumbo. A vantagem dessa bateria que ela pode ser
recarregada.

Figura 6: Reaes do eletrodo que ocorrem durante a descarga [2]

O potencial padro da pilha pode ser escrito a partir dos potenciais-padro de

reduo. Sabendo que, neste caso EPbO2/PbSO4 o Ered do ctodo, e o EPbSO4/Pb o
Ered do nodo. Consultando os valores, obtm-se:

Ecel = EPbO2/PbSO4 EPbSO4/Pb = (+1,685 V) ( 0,356 V) = 2,02V

 21

Pilhas alcalinas

As pilhas alcalinas so as no-recarregveis. O nodo consiste em zinco

metlico em p e ctodo uma mistura de MnO2 e grafite. Uma soluo concentrada
de KOH em gel utilizada para imobilizar o ctodo. A fem de uma pilha alcalina de
1,5 V temperatura ambiente, e fornece um excelente desempenho se comparado
s antigas pilhas secas.

Baterias de nquel-cdmio, nquel-hidreto metlico e on ltio

Uma das baterias recarregveis mais comuns a bateria de nquel-cdmio

(nicad) e amplamente utilizada em notebooks, telefones, entre outros dispositivos
eletrnicos. O cdmio um metal txico pesado e seu uso oferece riscos ao meio
ambiente.

Ctodo 2NiO(OH)(s) + 2H2O(l) + 2e- 2Ni(OH)2(s) + 2OH-(aq)

nodo Cd(s) + 2OH-(aq) Cd(OH)2(s) + 2e-

A bateria recarregvel mais nova no mercado a bateria de on ltio (on-Li).

Esta, por sua vez, carrega maior densidade de energia do que a bateria de nquel.

Clulas de combustvel

As clulas voltaicas que realizam a converso da energia trmica liberada

pela queima de combustveis em energia eltrica so chamadas clulas de
combustveis. Essas pilhas geram eletricidade com maior eficcia do que o melhor
motor de combusto interno. A fem padro de 1,23 V.

Ctodo 4e- + O2(g) + 2 H2O(l) 4 OH-(aq)

nodo 2 H2(g)+ 4 OH-(aq) 4H2O(l) + 4e-

Reao global 2 H2(g)+ O2(g) 2H2O(l)

 22

Corroso

A corroso uma reao redox espontnea, a qual um metal atacado

quimicamente e se transforma em um composto no desejado. Por exemplo, a
ferrugem a corroso do ferro, metal que por si s j conduz eletricidade, e em
contato tanto com oxignio quanto gua favorece esse processo e pode ser
acelerado na presena de eletrlitos (sais).

Reao andica Fe Fe2+ + 2e

Reao catdica 2H2O + 2e H2 + 2OH

Neste processo, os ons Fe2+ migram em direo regio catdica, enquanto os

ons OH direcionam-se para a andica. Assim, em uma regio intermediria, ocorre
a formao do hidrxido ferroso:

Fe2+ + 2OH Fe(OH)2

Em meio com baixo teor de oxignio, o hidrxido ferroso sofre a seguinte

transformao: 3Fe(OH)2 Fe3O4 + 2H2O + H2
Por sua vez, caso o teor de oxignio seja elevado, tem-se:

2Fe(OH)2 + H2O + 1/2O2 2Fe(OH)3

2Fe(OH)3 Fe2O3.H2O + 2H2O

Assim, o produto final da corroso, ou seja, a ferrugem, consiste nos compostos

Fe3O4 (colorao preta) e Fe2O3.H2O (colorao alaranjada ou castanho-
avermelhada). [8]

Eletrlise

aplicvel na indstria qumica, na produo de metais, como sdio,

magnsio, potssio, alumnio; na produo de no-metais como cloro e o flor e
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ainda substncias como o hidrxido de sdio (soda custica), perxido de hidrognio

(gua oxigenada).
Os casos anteriores se referiam reaes de oxirreduo espontneas,
contudo, possvel fazer com que uma reao no espontnea ocorra utilizando
energia eltrica. Esses processos so chamados de reaes de eletrlise e ocorrem
em clulas eletrolticas
A eletrlise representa o processo contrrio da pilha, isto , o nodo positivo
e o ctodo negativo. realizada em uma cuba eletroltica contendo ons na qual so
introduzidos dois eletrodos inertes que no vo participar do processo nem alter-
lo ligados a um gerador, que pode ser uma pilha. No ctodo so atrados os
ctions para descarga. Ao receber eltrons, esta parte estar sofrendo reduo. J
no nodo so atrados os nions para descarga. Ao perder eltrons no processo,
esta cela sofre oxidao.

Figura 7: Eletrlise de cloreto de sdio fundido. Os nions so oxidados no nodo e

os ctions so reduzidos no ctodo. [1]

Pode-se definir ento como ctodo o eletrodo cujo eltrons so recebidos, e

este ser o polo negativo; nodo ser o eletrodo para onde os nions migram, e
designado polo positivo.
Existem dois processos de eletrlise em virtude da diferena no processo da
formao de ons: a eletrlise gnea e a eletrlise aquosa. Na primeira, as
substncias inicas produzem ons por fuso, j na segunda recorre-se
 24

ionizao ou dissociao inica de substncias em soluo aquosa. A presena

da gua no sistema dificulta, pois deve-se considerar se a gua oxidada ou
reduzida em vez dos ons do sal. Isto , a gua faz com que se tenha no s ons
provenientes da substncia a ser eletrolisada, mas tambm ons da prpria gua. [2]

Aspectos quantitativos

A carga de 96500 C (1 mol de eltrons) denominada faraday, em

homenagem a Michael Faraday, que foi o cientista responsvel pela sua
determinao, apresentada a seguir. Michael Faraday formulou as leis que
estabelecem relaes entre a quantidade de eletricidade e a massa da substncia
eletrolisada.

A massa de determinada substncia formada em um eletrodo diretamente

proporcional sua carga eltrica: m = kQ. Para essa lei, tem-se: m = massa, k =
constante de proporcionalidade e Q = carga em coulomb. A carga de 1 mol de
eltrons 96.500 C (1 F). Uma vez que Q = It, a quantidade de matria pode ser
calculada pela corrente (I) e tempo (t) levado para a deposio.

Figura 8: Etapas que relacionam a quantidade de carga eltrica usada na eletrlise

s quantidades de matria. [1]

A fem pode ser pensada como uma medida da fora motriz para um processo de
oxirreduo. Em uma clula eletroltica, uma fonte externa de energia necessria
para fazer com que a reao ocorra. Da fsica: trabalho tem como unidades watts: 1
W = 1 J/s.

Para impelir a reao no-espontnea, a fem externa deve ser maior que a Ecel.
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3. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

[1] ATKINS, Peter; JONES, Loretta. Princpios de Qumica: questionando a vida

moderna e o meio ambiente. Traduo de Ricardo Bicca de Alencastro. 3. ed. Porto
Alegre: Bookman, 2006. p 451-452, 577-578, 613 e 614.

[2] BROWN, Theodore L.; LEMAY, H. Eugene; BURSTEN, Bruce E.; BURDGE, Julia
R. Qumica, a cincia central. Traduo de Robson Matos. 9 ed. So Paulo:
Pearson Prentice Hall, 2006. p 483 - 520, p721 - 762.

[3] RUSSEL, John. B. Qumica Geral. Vol. 2. 6. ed. So Paulo: Pearson Makron
Books, 1994. p 275, 657.

[4] PAULING, Linus. Qumica Geral II. Traduo de Roza Davidson Kuppermann e
Aron Kuppermann. 1. ed. 3 reimpresso. Rio de Janeiro: Ao Livro Tcnico, 1969. p
433-444.

[5] Kotz, John C. Qumica Geral e Reaes Qumicas. Vol. 2. So Paulo: Cengage
Learning, 2009. p 616 e 621.

[6] SKOOG, Douglas A.; WEST, Donald M.; F., James Holler. Fundamentos de
Qumica Analtica. 8. ed. So Paulo: Thomson, 2010. p 463 474.

[7] http://www2.fc.unesp.br/experimentosdefisica/ele08.htm Acesso em 13/12/16

[8] http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc19/a04.pdf Acesso em 13/12/16