P5-8B Se reportaron los siguientes datos [e. N. Hinshelwood y P. J. Ackey, Proc. R. Soco (Lond).

,
A115, 215] para la descomposicin en fase gaseosa a volumen constante de ter dimetlico a 504C
en un reactor intermitente. Inicialmente, slo haba CH 3 2 O
Tiempo (s) 390 777 1195 3155
Presin total (mmHg) 408 488 562 799 931

(a) Por qu cree que falta la presin total medida en t 0 ? Podra estimarla?
(b) Asumiendo que la reaccin
CH 3 2 O CH 4 H 2 CO
es irreversible y se realiza hasta su terminacin, determine el orden de reaccin y la
velocidad de reaccin especfica, k.
solucin:
a) En t 0 , slo hay CH 3 2 O . En t , no hay CH 3 2 O . Puesto que para cada mol de
CH 3 2 O consumido hay 3 moles de gas producido, la presin final debe ser 3 veces la de
la presin inicial.
P 3P0
931 3P0
P0 310 mmHg

b) Reactor de volumen constante a T 540C 777 K

Datos para la descomposicin de ter dimetlico en una fase gaseosa:
Tiempo 0 390 777 1195 3155
PT mmHg 310 408 488 562 799 931

CH 3 2 O CH 4 H 2 CO
y A0 1
3 1 2
y A0 2
P
V V0 0 1 X V0 porque el volumen es constante
P
P P0 1 X
a t , X X AF 1
1 dN A N dX
A0 rA
V dt V0 dt
Asumir rA kC A (1er orden)
CA CA0 1 X (V es constante)
dX
Entonces: CA0 kCA0 1 X
dt
P P0
y X
P0
dX 1 dP
por lo tanto:
dt P0 dt
 P P0
1 dP
P0 dt
k 1
k
P0 P0
1 P0 P

k 1 P0 P
dP
o
dt
P t
dP
1 P0 P 0 kdt
P0

P0 2 P0 624
Integrando da: ln ln ln kt
1 P0 P 3P0 P 936 P
624
Por lo tanto, si un grfico de ln en funcin del tiempo es lineal, la reaccin es de
936 P
primer orden. De la figura de abajo, podemos ver que la trama es lineal con una pendiente
de 0,00048.
Por lo tanto, la ley de tarifas es:
rA 0, 00048C A
Falta grafica de solucionario

P8-2A
(f) Ejemplo 8-6. Cmo se modificara el resultado si la reaccin fuese reversible y de
segundo orden, 2 A 2 B si K C permaneciera igual?
Solucin:
El balance energtico sigue siendo el mismo
XEB 2 103 T 300
Por 2 A 2 B

C B2 X2
K
C A2 1 X 2
Ke
Xe
1 Ke
P10-2B
(a) Ejemplo 10-1. Combine la tabla 10-1, la figura 10-4 y el ejemplo 10-1 para calcular
las velocidades mxima y mnima de reaccin en (mol/g/cat/s) para (1) isomerizacin
de n-pentano, (2) oxidacin de SO2 y (3) hidratacin de etileno. Asuma que la dispersin
es del 50% en todos los casos y la cantidad de catalizador es de 1 %.

(1) Isomerizacin de n-pentano nP

Pt
iP
Supongamos que Pt es el catalizador utilizado
Mximo f 5 molculas / sitio / s
Mnimo f 3 103 molculas / sitio / s

Tasa mxima
1 % Pt
rP fD
MWPt 100
1 1 mol
rP 5 0, 5 1, 28 104
195 100 s g cat
Mnimo:
1 1 mol
rP 3 103 0, 5 7, 69 107
195 100 s g cat
1
(2) SO2 O2 SO3
2
No se da ninguna frecuencia de rotacin, por lo que esta ley de velocidad no puede determinarse por
este mtodo

(3) H 2 C2 H 4 C2 H 6
Suponer que el cobalto es el catalizador
1 %Co
rH 2 fD
MWCo 100
Mximo:
f 100 moleculas/sitio/s
1 1 mol
rH 2 100 0, 5 0, 00849
58, 9 100 s gcat
Mnimo
f 0, 01
 1 1 mol
rH 2 0, 01 0, 5 8, 49 107
58, 9 100 s gcat

P10-2B
(c) Ejemplo 10-3. (1) Qu ocurrira si la presin de entrada se incrementara a 80 atm o
se redujera a 1 atm? Cmo variaran sus respuestas? (2) Si el flujo molar se redujera
a! 50% del valor anterior, cmo cambiaran X y y ? Qu peso de catalizador se
requerira para una conversin del 60%?

Aumentando la presin aumentar la ley de tarifas

PT2
rA PT
1 KY PT
Si el caudal disminuye, la conversin aumentar por dos razones: (1) una menor cada de presin y
(2) los reactantes pasan ms tiempo en el reactor.
De la figura E10-3.1. vemos que cuando X 0, 6 , W 5800 kg