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Ambiente
exterior
Em geral o ataque por sulfatos incide sobre o aluminato triclcico do cimento hidratado
3CaO.Al2O3 (designao simplificada C3A).
Figura 1 - Degradao de uma manilha de beto por ataque por sulfatos (Concrete Petrography, 1998).
so os que oferecem maior resistncia mas no tornam o beto imune ao ataque por sulfatos
em todas as situaes e para qualquer concentrao das solues. De facto aquelas adies
contribuem para a durabilidade em condies de agressividade moderada mas no evitam o
ataque em beto de baixa qualidade (Leas, 1998).
Nas solues percolantes nos solos, a concentrao de sulfatos tambm pode variar
significativamente dependendo do movimento de percolao, do contedo de sulfatos do solo
e, sobretudo, da solubilidade do sal de sulfato em questo.
O sulfato de clcio apresenta uma solubilidade limitada a 2 g por litro de gua, o que
corresponde a um limite mximo de 1.2 g de SO3 por litro de gua. Se se constata que o solo
apresenta um valor superior em termos de concentrao de SO3, esse facto indica que se est
perante uma soluo de sulfatos cuja solubilidade maior, isto , sulfatos de magnsio, sdio
ou potssio (Leas, 1998).
4Durabilidade-Ataque por sulfatos
Joana de Sousa Coutinho
Enquanto que o sulfato de clcio apenas reage com o aluminato de clcio hidratado para
formar sulfoaluminato de clcio, o sulfato de sdio reage com o hidrxido de clcio livre,
formando-se sulfato de clcio que por sua vez reage com a aluminato.
gesso
A reaco (1) prossegue enquanto houver condies para tal. Por exemplo, em gua
corrente com fornecimento constante de sulfato de sdio e remoo do hidrxido de sdio
formado, a reaco prosseguir at ao fim. No entanto se o hidrxido de sdio se acumular,
atingir-se- um equilbrio dependendo da concentrao de sulfato de sdio. Por exemplo, para
uma concentrao de 5% de sulfato de sdio s cerca de um tero do trixido de enxofre
depositado como sulfato de clcio quando o equilbrio atingido e para uma concentrao de
2%, cerca de um quinto.
Sulfato de magnsio:
O sulfato de magnsio tem uma aco mais devastadora do que os outros sulfatos pois
decompe os silicatos de clcio hidratados e reage com os aluminatos e hidrxido de clcio.
gesso
Este tipo de ataque (DEF) habitual em betes de cimento portland que tenham sido
curados com tratamento trmico e depende dos materiais, condies de cura e condies
ambientais podendo-se distinguir facilmente por microscopia ptica ou electrnica da reaco
lcalis-agregado (ASR) e de outros mecanismos de deteriorao (Skalny et al., 1996).
- histria de cura por calor (ou demasiado calor desenvolvido durante a presa)
Figura 3 Microfissura superfcie de uma viga pr-esforada provavelmente causada por formao
retardada de etringite (Lawrence et al., 1990).
6Durabilidade-Ataque por sulfatos
Joana de Sousa Coutinho
Figura 4 Microfissura provavelmente causada por formao retardada de etringite num provete de
beto de 21 anos (Lawrence et al., 1990).
Foi proposto um ensaio rpido (1 ms) para detectar este tipo de ataque. Este ensaio
desenvolvido no Canad designado por "Duggan test" (Grabowski et al., 1992).
O mecanismo de ataque por sulfatos com formao de taumasite pode ser severo em
termos de estruturas de beto se na composio do beto forem usados constituintes
iinapropriados e o ambiente corresponder a solos com sulfatos.
O tipo de estruturas susceptveis de ataque dos sulfatos com formao de taumasite so:
- estradas e sub-bases
Figura 5 Beto sujeito ao ataque por sulfatos com formao de taumasite chega a transformar-se num
material frivel, separvel mo (Wallace,1999 e ENBRI, 2001).
Na dcada de 80 e princpios dos anos 90 foram detectados no Reino Unido vrios casos de
degradao de beto enterrado em que a matriz cimentcia tinha sido completamente substituda por
taumasite transformando o beto num material mole, empapado e sem coeso. Ultimamente tm sido
detectados bastantes mais casos em viadutos de autoestradas.
8Durabilidade-Ataque por sulfatos
Joana de Sousa Coutinho
O ataque por sulfatos com formao de taumasite difere do ataque comum (com
formao de gesso e etringite pontos 1 e 2) pois no so os aluminatos clcicos hidratados
que so atacados mas sim os silicatos clcicos hidratados (CSH).
- ies sulfatos
- ies carbonato
- humidade, gua.
Uma fonte proeminente de ies carbonato o calcrio presente no prprio beto utilizado
como agregado ou filler embora se conheam casos em que o carbonato tenha sido fornecido
do exterior.
Assim as obras com mais risco de ataque sero FUNDAES realizadas com agregados
calcrios em solos com gua e sulfatos.
Note-se que este tipo de ataque no permite deteco por inspeco de rotina acima do
nvel do solo pois verifica-se em beto enterrado (ENBRI, 2001).
Este mecanismo parece muito mais grave que o mais bem conhecido fenmeno da
formao de etringite pois a formao de taumasite realiza-se custa dos silicatos hidratados
de clcio que so os principais contribuintes para a resistncia do cimento portland. Muitos dos
casos estudados de ataque por sulfatos eram geralmente atribudos ao fenmeno da formao
9Durabilidade-Ataque por sulfatos
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Um cimento portland corrente tem entre 6 e 10% de aluminato triclcico (C3A). Como se
sabe este composto reage de imediato com gua, pelo que no fabrico de cimento necessrio
adicionar sulfato de clcio, em geral sob a forma de gesso, para regular a presa. Na presena
de gesso, o aluminato triclcico reage formando-se sulfoaluminato de clcio insolvel que, com
o tempo, se desdobra em aluminatos de clcio hidratados. No entanto estes compostos em
presena de sulfatos provenientes do exterior convertem-se em etringite que um
sulfoaluminato de clcio expansivo que destri a estrutura da matriz cimentcia causando a
desagregao do beto (Parker, 98).
Portanto a formao de taumasite requer uma fonte de carbonato de clcio como por
exemplo o fler calcrio usado nos cimentos modernos. As temperaturas baixas parecem de
facto conduzir formao de taumasite. Foi estudada experimentalmente a formao de
taumasite com cimentos com variados teores de C3A e com o mesmo cimento portland (C3A
constante) mas percentagens de fler calcrio de 5 a 35%. Observou-se que a resistncia aos
sulfatos diminui com o aumento da percentagem de fler calcrio sobretudo para adies
10Durabilidade-Ataque por sulfatos
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superiores a 10% conduzindo a deterioraes muito mais rpida. Tambm parece que a
resistncia aos sulfatos diminui com o aumento de C3A. As temperaturas mais baixas
favorecem a reaco. Tambm parece que a concentrao de soluo (de 0.14% de SO4 a
1.8% de SO4) no influi nos resultados. Estes estudos conduziram recomendao por parte
do BRE, que o cimento portland de fler calcrio produzido de acordo com a BS 7583 no deve
ser empregue em condies de sulfatos superiores classe 1 (EQ1 segundo E 378). A BS
7583 permite 20% de fler calcrio (Halliwell et al., 1996).
REFERNCIAS
Leas Chemistry of Cement and Concrete, Ed. Peter C. Hewlett, Ed. Arnold, UK, 1998.
""J. Skalny, V. Johansen, N. Thaulow e A. Palomo "DEF: Una forma de ataque por sulfatos".
Materiales de Construccin, vol. 46, n 244 Octobre/Noviembre/Diciembre, 1996.
Parker, Dave "Sulphate attack hits M5 bridges", New Civil Engineer, 2 April, 1998.
Lawrence, C.;., Dalziel, J.A. Hobbs, D.W., "Sulphate attack arising from delayed ettringite
formation" Interim Technical Note 12. BCA British Cement Association, May 1990.
Grabowski, E., Czarnecki, B., Gillot, J.E., Duggan, C.R. and Scott, J.F., "Rapid Test of Concrete
Expansivity due to Internal Sulfate Atack". ACI Materials Journal, pp. 469-480, Sept Oct.,
1992 and Discussion,1993.
11Durabilidade-Ataque por sulfatos
Joana de Sousa Coutinho
Ambiente C3A
exterior do cimento
+
Sulfatos Alumina do Etringite:
presena agregados expansiva Sulfoaluminato de
SO42- Ca(OH)2 Al2O3 clcio hidratado
Beto
(agregado
; cimento)
Exemplo: CaSO4 .2H2O + Al2O3 + 31H2O 3CaO.Al2+O...
3.
gesso 3CaSO4.31H2O
etringite
Como exposto, em geral o ataque por sulfatos incide sobre o aluminato triclcico do cimento
hidratado 3CaO.Al2O3 (designao simplificada C3A).
As solues de sulfatos podem reagir com o aluminato triclcico do cimento hidratado ou com a
alumina do agregado, causando expanses, fissurao, descamao do beto, amolecimento e
desintegrao
possvel ento, verificar-se esse ataque sem que o cimento hidratado contenha aluminato triclcico
desde que providenciado pelo agregado. De facto, se o agregado contm feldspatos caulinizados ento
contm alumina (Al2O3) que pode reagir com os sulfatos. Se o beto se encontrar sobressaturado em
hidrxido de clcio resultante da hidratao do cimento, forma-se sulfo-aluminato de clcio hidratado
etringite (ou sal de Candlot) acompanhado de forte expanso do beto e provocando a sua desagregao.
Assim importante evitar o uso de agregados contendo alumina pelo que se deve proceder ao
ensaio preconizado na especificao do LNEC E 251, "INERTES PARA ARGAMASSAS E BETES.
12Durabilidade-Ataque por sulfatos
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Ensaio de reactividade com os sulfatos em presena de hidrxido de clcio". Este ensaio consiste em
fabricar prismas de argamassa de 160 40 40 mm, com o agregado a analisar e, aps 48 horas,
mergulh-los em gua do mar filtrada (contm sulfatos). Ao fim de seis meses, para que o agregado seja
considerado no reactivo, os prismas de argamassa no podem apresentar fendilhamento e a sua
extenso ter de ser inferior a 0,5 10-3, segundo a especificao do LNEC E 373, "INERTES PARA
ARGAMASSAS E BETES. Caractersticas e verificao da conformidade". Segundo esta especificao
o agregado tambm considerado no reactivo com os sulfatos quando num ensaio com provetes de
rocha estes apresentam uma extenso inferior a 1,0 10-3 ao fim de 6 meses.
ainda referido na especificao do LNEC E 373 que o ensaio de reactividade com os sulfatos
exigido quando os:
- os betes ficam em contacto com gua ou solos que contm sulfatos com teores iguais ou
superiores aos da gua do mar (cerca de 2,2 g/lt.)
Refere-se que em Portugal, em 1940, dois anos aps o enchimento da doca n 1 do porto de Leixes,
que foi construda a seco durante os anos de 1937 e 1938, comearam a verificar-se sintomas de alterao
das argamassas de refechamento dos blocos dos muros cais da doca, assim como a abertura de fendas
horizontais no paramento de alvenaria altura do nvel mdio das mars; em 1941 notaram-se expanses
importantes nos muros cais.
O estudo desta alterao foi objecto de diferentes relatrios oficiais e em 1952 atribua-se a alterao
formao do sulfoaluminato expansivo, a expensas da alumina reactiva do agregado e no da
alumina do cimento, como at ento se pensava. A questo foi estudada desde ento em pormenor, os
primeiros resultados foram publicados em 1958 e os obtidos em diferentes estudos posteriores foram
publicados em 1965 (Coutinho, 1988).