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gua, pH e tampo

Profa. Alana Ceclia


gua: Estrutura e Propriedades Fsico-qumicas

A gua o principal componente da maioria das clulas;


Permeia todas as pores de todas as clulas;
Importncia em seres vivos: transporte de nutrientes e reaes
metablicas;
Todos os aspectos de estrutura celular e suas funes so
adaptadas s propriedades fsico-qumicas da gua;
Animais: Intracelular: 55-60% e Extracelular: 40-45%;
Vias de Eliminao: Pele, pulmes, rins e intestino;
Propriedades comuns: cor, odor, sabor, estado fsico;
Propriedades Incomuns: PF (0C), PE (100C), e Calor de
Vaporizao maior que os lquidos comuns; Produto de ionizao;
solvente universal;
Interao entre as molculas:
Foras de atrao entre molculas adjacentes - COESO
tomo de Hidrognio compartilha um par de eltrons com o
oxignio Geometria prxima do tetraedro (109,5);
Pares de eltrons no compartilhados geram uma carga parcial
(-)
A fora de atrao eletrnica do Oxignio origina uma carga
parcial (+)

Carter DIPOLAR / ELETRICAMENTE NEUTRO
Fig 1. Estruturas da molcula da gua. Natureza dipolar da molcula H2O mostrado por
(a) modelo bola e basto; (b) modelo espacial. (c) Duas molculas de H2O unidas por
uma ponte de hidrognio.
Propriedades solventes da gua

Substncias inicas polares so chamadas de hidrofilcas (afinidade por


gua);
Os hidrocarbonetos so apolares, as interaes on-dipolo e dipolo-dipolo
responsveis pela solubilidade de compostos inicos e polares no
ocorrem para compostos apolares, assim, esses compostos tendem a no
se dissolver em gua.
As molculas apolares que no se dissolvem em gua so chamadas de
hidrofbicas (averso a gua);
Um lquido apolar forma um sistema em duas fases com a gua, um
exemplo a mancha de leo;
As interaes entre as molculas apolares so chamadas de interaes
hidrofbicas, ou, em alguns casos, ligaes hidrofbicas;
Uma nica molcula pode ter pores polares (hidroflicas) e apolares
(hidrofbicas), e so chamadas de anfipticas; ex: cidos graxos
gua dissolve rapidamente as molculas polares ou carregadas

Exemplos de biomolculas polares, apolares e anfipticas (mostradas na forma inica a


pH 7,0)
Ponte de Hidrognio

Atrao eletrosttica resultante entre o tomo de oxignio de uma


molcula de gua e o tomo de hidrognio de outra molcula de
gua;
As pontes de hidrognio so mais fracas que as ligaes covalentes;
Cada molcula de gua se une mediante pontes de Hidrognio a 3
ou 4 molculas;
A fluidez da gua se deve a meia-vida curta das ligaes: 10-9seg;
Ponte de Hidrognio

Observaes Importantes:
Pontes de hidrognio no so restritas gua. Podem ser formadas
entre um tomo eletronegativo (O, N) e um tomo de hidrognio
ligado a um outro tomo eletronegativo;
tomos de hidrognio ligados carbonos no formam pontes de
hidrognio. Exs.: Butanol (P.F: 117C); Butano (P.F: -0,5C).
Fig 2. Pontes de hidrognio no gelo. No gelo cada molcula de gua forma o mximo de 4
pontes de hidrognio criando uma estrutura cristalina. Na gua no estado lquido cada
molcula de gua forma pontes de hidrognio com 3,4 outras molculas.
Pontes de Hidrognio Biologicamente Importantes

As pontes de hidrognio tm um envolvimento essencial na estabilizao


da estrutura tridimensional de molculas biologicamente importantes
incluindo o DNA, o RNA e as protenas;

As pontes de hidrognio entre as bases complementares so uma das


caractersticas mais marcantes da estrutura de dupla-hlice do DNA;

O RNA transportador tambm tem uma estrutura tridimensional complexa


caracterizada por regies com pontes de hidrognio;

A ponte de hidrognio em protenas origina duas estruturas importantes,


as conformaes de -hlice e folha pregueada;
gua forma pontes de hidrognio com solutos polares

Pontes de Hidrognio comuns em


sistemas biolgicos

Importantes Pontes de Hidrognio em


sistemas biolgicos
Solubilidade

A interao com solutos ocorre porque a gua um lquido polar


A gua pode dissolver:

Sais cristalinos: com ons que unem os


tomos do sal

Compostos orgnicos polares


(acares, lcoois, aldedos,
cetonas, cidos) formao de
pontes de hidrognio com os
grupos hidroxila ou carbonila
Solubilidade

Substncias anfipticas (fosfolipdeos,


protenas, cidos nuclicos) A gua forma
micelas, interatuando com a poro
hidroflica e repelindo a poro hidrofbica
Compostos anfipticos em soluo aquosa
Solubilidade de alguns gases em gua

-As setas representam os dipolos eltricos; h uma carga negativa parcial (-) na ponta da seta, uma carga positiva parcial (+; no
mostrado) na cauda.
- Molculas polares dissolvem melhor mesmo a baixas temperaturas do que molculas apolares a temperaturas relativamente altas.
Formao do complexo enzima-substrato
favorecido pela liberao das molculas de H20
do stio ativo.
Os 4 tipos de interaes fracas (no covalentes) entre biomolculas em
solvente aquoso.
on hidrognio

O on hidrognio (H+) o on mais importante nos sistemas biolgicos;


A [H+] nas clulas e lquidos biolgicos influencia a velocidade das reaes
qumicas, a forma e funo das enzimas assim como de outras protenas
celulares e a integridade das clulas;
A [H+] nas clulas e lquidos biolgicos deve estar em torno de 0,4nM
(0,4x10-7);
80mM de ons hidrognio so ingeridos ou produzidos pelo metabolismo
por dia.
Constante de equilbrio (Keq)

- Quantifica a ionizao

A+BC+D

Keq = [C] [D] , no equilbrio


[A] [B]

- Keq gua pura (25 C), mede grau de ionizao da H2O

Keq = [H+] [OH-]


[H2O]

- Produto inico da gua (Kw) (a 25 C)

Kw = [H+] [OH-] = Keq [H2O] = (55,5 M)


- gua pura [H+] = [OH-] [H+] [OH-] = 1 x 10-14 M
- pH Neutro

pH (potencial hidrogeninico)
Kw = [H+] [OH-] = [H+]2

[H+] = Kw = 1 x 10-14 M2 = 1 x 10-7 M [H+] = [OH-]

- Quando [H+] >1 x 10-7 M a [OH-] sempre ser < 1 x 10-7 M


- Kw constante base para escala de pH
- Escala de pH (logartmica 1 un = 10 x)
Calcula [H+] ou [OH-] variando de 1 M H+ e 1 M OH-
pH = - log [H+]

-Soluo neutra (gua pura a 25 C):


pH = - log (1 x 10-7) = log 1 + log 107 = 0 + 7 = 7

- Solues:
pH > 7 Bsicas
pH < 7 cidas
Escala de pH: concentraes de H+ e OH-
pH de alguns flidos aquosos
cidos e Bases

O comportamento bioqumico de diversos compostos importantes


depende de suas propriedades cido-bsicas;

cido: molcula que age como doador de prtons (ons hidrognio);

Base: molcula receptora de prtons;

A velocidade com que cidos ou bases doam e recebem prtons depende


da natureza qumica dos compostos envolvidos;
2.5 cidos e Bases Fracos:
- cidos e bases fortes ionizam completamente em solues aquosas
- Fracos so comuns em sistemas biolgicos:
* cidos contribuem com H+, por ionizao
* bases consomem H+, por protonao

- Par cido-base conjugado:


CH3COOH H+ + CH3COO-

- Constante de dissociao (Ka) (equilbrio)


- pKa = - Log Ka
- Quanto tendncia pra dissociar H+, forte cido e o pKa
cido / Base

Arrhenius (1887) cido, composto que dissociado em gua, libera ons H+.
base, composto que dissociado em gua, libera ons OH -

Brnsted -Lowry (1923) propuseram uma definio mais ampla e genrica para
cidos e bases. A chamada definio protnica.

Segundo a definio protnica, uma reao cido-base envolve a


competio de um prton (H+) entre duas bases.

H2SO4 + 2H2O 2 H3O+(aq) + SO42-(aq)


(cido 1) (base 2) (cido 2) (base 1)

Um cido (cido 1) ao reagir com uma base (base 2), sempre ir originar uma base fraca
(base 1) e um cido fraco (cido 2). Formando-se pares de cido e base conjugados.
Par cido/base conjugado: doador e aceptor de prtons
- pKa determinado por titulao:
[cido fraco] dissociou H+ ou seja, [AHc] = [Ac-] pH = pKa
Curva de titulao de cido fraco: [Ac] = [Base forte] titulada
Comparao das curvas de titulao de 3 cidos fracos:
Curvas de Titulao

Quando uma base adicionada a uma soluo de cido, o pH da soluo muda.

Titulao um experimento no qual quantidades medidas de base so adicionadas a uma


quantidade medida de cida.

O ponto de titulao na qual o cido est completamente neutralizado chamado de ponto


de equivalncia.

Se o pH de uma titulao, um ponto de inflexo na curva de titulao atingido quando o


pH se iguala ao pKa do cido actico.

Nesse caso, o pH no ponto de inflexo de 4,76, que o pKa do cido actico.

O ponto de inflexo ocorre quando 0,5 mol de base adicionado para cada mol de cido
presente. Perto do ponto de inflexo, o pH muda muito pouco com a adio de mais
base.
Soluo Tampo

Soluo Tampo consiste em uma mistura de cido fraco e sua base conjugada.

As solues tampo tendem a resistir a mudanas no pH na adio de pequenas


quantidades de cidos ou bases fortes.

Se 1 mL de 0,1 M de HCl for adicionado a 99 mL de gua pura, o pH cair


drasticamente. Se o mesmo experimento for realizado com 0,1 M de NaOH o pH
aumentar drasticamente.

Os resultados so diferentes quando 99 mL de soluo tampo so utilizados em vez


de gua pura.
Solues Tampo
- Processos biolgicos dependem de pH
- Enzimas tm grupos ionizveis
- Constncia no pH adquirida por tampes biolgicos
- Misturas de cidos fracos e bases conjugadas

- Solues tampo resistem a mudana de pH


- Zona tamponante ( 1 un pH) = pH = pKa
- [doador de H+] = [aceptor de H+]

- Adio de H+ ou OH- muda a HAc:Ac-


[componente] = [outro componente]
Par cido actico/acetato atuando como sistema tampo.
- Equao de Henderson-Hasselbach:

- Forma da curva de titulao do par conjugado


pH = pKa + log [aceptor de H+]
[doador de H+]

- Expresso da Ka do cido

3.1 Tampes biolgicos:


* Sistema fosfato pKa 6,8 (citoplasma)
H2PO4- H+ + HPO4=
* Sistema bicarbonato pKa 7,4 (sangue)
H2CO3 (c. Carb) H+ + HCO3- (bicarbonato) CO2(d) + H2O H2CO3
-

Dependente da Presso Parcial de CO2


- pH sanguneo < 6,8 danos irreparveis
Pequena variao de pH: crtico para os sistemas biolgicos

pH timo de algumas enzimas