Ventajas y desventajas de la polimerizacin radical

De todos esos procesos, la polimerizacin radical es la ms importante. Casi el 50% de todos los
polmeros sintetizados en el mundo se producen por va radical ya que muchos de los monmeros
de tipo vinlico y acrlico habituales polimerizan por va radical. Las razones fundamentales de este
xito descansan en la posibilidad de realizarlas a temperaturas bajas (entre ambiente y 100 C) y
los menores requerimientos de pureza que son necesarios, tanto en lo referente a los monmeros
como a los iniciadores, para que la reaccin se desarrolle eficientemente. Es tambin importante
recalcar que la polimerizacin radical es el mtodo ms verstil para preparar copolmeros, al
poner ms de un monmero a polimerizar en el mismo medio.

Hasta hace poco tiempo, sin embargo, la polimerizacin radical adoleca de una serie de
limitaciones que le impedan competir con las polimerizaciones aninica o catinica en la
preparacin de determinados materiales. Y as, las polimerizaciones aninicas, y ms
recientemente las catinicas, permitan preparar polmeros y copolmeros de estructuras bien
definidas y con pesos moleculares de una muy baja polidispersidad. Permitan, por ejemplo,
preparar copolmeros de bloque e injerto, con separacin de microfases y que podan dar lugar a
estructuras utilizables como elastmeros termoplsticos, surfactantes polimricos,
compatibilizantes de mezclas de polmeros, etc. Estos materiales se preparaban (y se preparan)
gracias a las llamadas polimerizaciones inicas sin terminacin que, tras una rpida iniciacin,
propagan las cadenas rpidamente sin ningn otro proceso paralelo que impida ese crecimiento.
Desafortunadamente, llevar a cabo esas reacciones implica trabajar a temperaturas muy bajas
(fusin del CO2) y con monmeros y disolventes de extraordinaria pureza. Las reacciones de
polimerizacin radical convencionales no son capaces de generar esos materiales debido a una
serie de reacciones que compiten con el propio crecimiento de la cadena y que ms adelante se
denominaran de terminacin o transferencia de cadena. Sin embargo, en los ltimos aos, se han
descubierto una serie de procesos por va radical (denominados bajo el trmino polimerizacin
radical controlada) que permiten competir con los productos derivados de las polimerizaciones
aninicas mediante procesos mucho menos complicados.

Los polmeros que se producen mediante polimerizacin radical son fuertemente dependientes de
la temperatura, un aumento de esta acelerar las reacciones originando:

Cadenas ms cortas de los polmeros disminuyendo sus propiedades mecnicas

(resistencia y elongacin)

Reduccin del tiempo de trabajo.

Conclusiones

Una de las reacciones ms comunes y tiles para la obtencin de polmeros, es la polimerizacin

por radicales libres. Puesto que la mayora de los plsticos, los elastmeros y algunas fibras se
fabrican por polimerizacin de radicales libres, este mtodo es el de mayor importancia desde el
punto de vista comercial. Si a esto le aadimos los recientes avances que se han logrado en esta
rea como, por ejemplo, la puesta a punto de la denominada polimerizacin radical controlada,
que permite preparar copolmeros de bloque e injerto (compitiendo con la polimerizacin inica),
cuyas aplicaciones industriales son muy importantes, ha hecho que este tipo de sintsis refuerce su
predominio en la produccin de los materiales polmeros. Casi todos los compuestos conteniendo
un doble enlace pueden ser polimerizados o copolimerizados por va radical. Las nicas
condiciones que deben cumplir son la capacidad termodinmica de polimerizar y la posibilidad
cintica de hacerlo en parmetros que hagan rentable el proceso. La primera condicin suele
cumplirse en casi todos los casos, al ser la apertura del doble enlace y posterior concatenacin de
unidades un proceso espontaneo. La condicin cintica, sin embargo, es algo ms restrictiva y
elimina ciertos monmeros de las vas comerciales de polimerizacin radical.