PROPIEDADES DE LOS PLAGUICIDAS RELACIONADAS AL

USO Y SU COMPORTAMIENTO EN EL MEDIO AMBIENTE

1. PROPIEDADES MOLECULARES, FSICOQUMICAS, BIOQUMICAS Y DE ACCIN TOXICOLOGICA

2. FORMAS DE PRESENTACIN DE LOS PLAGUICIDAS QUMICOS - FORMULACIONES

3. INTERPRETACIN DE LAS PROPIEDADES DE LOS PLAGUICIDAS RELACIONADAS A SU USO Y

COMPORTAMIENTO EN EL MEDIO AMBIENTE (aire,agua, suelo)

Dr. J. Amrico Cjuno H.

01 abril 2016.
PLAGUICIDAS:
IMPORTANCIA DE LAS PROPIEDADES FISICOQUMICAS
PLAGUICIDAS:
IMPORTANCIA DE LAS PROPIEDADES FISICOQUMICAS
1. PROPIEDADES MOLECULARES, FSICOQUMICAS, BIOQUMICAS Y
DE ACCIN TOXICOLOGICA
GRUPOS FUNCIONALES

Grupo funcional Prefijo Sufijo

R4N+ |R4P+| R3S+ Amonio- | ... -amonio | ...
-COOH (cido) Carboxi- Acido ...oico
-COO- (ster) Alcohoxicarbonil -oato de ...
-CO-NH2 (amida) Carbamoil- -amida

-CN (nitrilo) Ciano- -nitrilo

-CHO (aldehido) Alcanoil-, formil -al
-CO- (cetona) Oxo- -ona
-OH (alcohol) Hidroxi- -ol
Ar-OH (fenol) Hidroxi- -ol
-NH2 (amina) Amino- -amina
-O- (ter) -oxa-alcoxilo ---
-C=C- (alqueno) Alquenil- -eno
-CC- (alquino) Alquinil- -ino
-C-C- (alcano) Alquil- -ano
 CIPERMETRINA
O
O
Cl
O

Cl
H3C CH3
N

Cipermetrina: relacin enantimeros cis : trans (50:50) hasta (40:60).

Cada enantimero presenta dos diasteroismeros .

Cl O
O
O
Cl
CH3
O
NH2
H3C

Ciperamide (producto de degradacin de la cipermetrina)

Cl

O CN
Cl

O
CH3
H3C
O
 La cipermetrina de acuerdo con su estructura molecular presenta
principalmente caractersticas de steres de cidos carboxlicos (R-COO-
R), seguido por la influencia del grupo funcional nitrilo (-CN). El grupo
funcional ter (R-O-R), no influye considerablemente en las propiedades
fisicoqumicas

Segn lo anterior y siguiendo las pautas vinculadas con los grupos

funcionales, tanto la accin toxicolgica como los productos de
degradacin estn relacionados fundamentalmente con la qumica de los
steres.

En medios oxidantes o aerbicos, es predecible la presencia del cido 3-

fenoxibenzoico (PBA) y/o el 3-fenoxibenzaldehido (mPB) y
complementarios a stas especies de degradacin, estn el acido 3-(2,2-
diclorovinil)2,2-dimetilciclopropano (DCVA), cido cis-3-(2,2-
diclorovinil)2,2-dimetilciclopropano (cis-DCVA) y el trans-DCVA. El
grupo nitrilo bajo condiciones oxidantes y reductoras puede conducir a la
ciperamida, pudiendo ser en muchos casos un producto inmediato de la
degradacin.
SELECTIVIDAD DE UN PLAGUICIDA PARA UN INSECTO

Est relacionado con alguna de estas causas:

Que el plaguicida posea caractersticas moleculares

especficas para la penetracin en los tejidos o en sus
rutas metablicas dentro del organismo.

Que el plaguicida produzca una lesin bioqumica.

Generalmente inhibicin de una enzima.

Problema: encontrar molculas que posean selectividad

relacionada con alguna de las causas mencionadas.

Selectforo: grupo qumico funcional que le confiere

selectividad a un plaguicida.
GRUPOS FUNCIONALES

Grupo funcional Prefijo Sufijo

R4N+ |R4P+| R3S+ Amonio- | ... -amonio | ...
-COOH (cido) Carboxi- Acido ...oico
-COO- (ster) Alcohoxicarbonil -oato de ...
-CO-NH2 (amida) Carbamoil- -amida

-CN (nitrilo) Ciano- -nitrilo

-CHO (aldehido) Alcanoil-, formil -al
-CO- (cetona) Oxo- -ona
-OH (alcohol) Hidroxi- -ol
Ar-OH (fenol) Hidroxi- -ol
-NH2 (amina) Amino- -amina
-O- (ter) -oxa-alcoxilo ---
-C=C- (alqueno) Alquenil- -eno
-CC- (alquino) Alquinil- -ino
-C-C- (alcano) Alquil- -ano
 Selectividad - fundamentos
Por diferencias en la absorcin a travs
de los tegumentos.
Por diferencias en los metabolismos
Diferencias en la fijacin.
Diferencias de penetracin y de fijacin en
el rea de accin.
INSECTICIDAS SISTMICOS (con accin
de profundidad y grado adecuado de
solubilidad en agua).
ANALOGA DE LA ACCIN ANTIBITICA Y LA ACCIN DE UN PLAGUICIDA

Mecanismo de la hidrlisis alcalina de una penicilina

Mecanismo de la hidrlisis alcalina de una cefalosporina
LA ACCIN ANTIBITICA
En el proceso de formacin de la pared
bacteriana, el antibitico beta-lactmico
inhibe selectivamente la sntesis del
peptidoglucano provocando la lsis final
de la pared, con lo que la bacteria
"muere". Las clulas humanas no se
afectan ya que carecen de pared celular.
La inhibicin selectiva se produce,
porque el antibitico posee similitud con
la fraccin terminal del peptidoglucano
(D-alanil-alanina terminal) que se enlazan
con el antibitico Penicillin Binding
Proteins (PBPs)-, participantes en la
actividad carboxipeptidasa y
transpeptidasa de la formacin de la pared
bacteriana.
LA PARED BACTERIANA
Pared celular de bacterias Grammpositivas
Pared celular de bacterias Grammnegativas
 O
O

R
H3C H
R
NH S
NH
H CH3
H

N
N
CH3
O
HO O
CH3
H
H O
O
OH

D-ALANIL-ALANINA PENICILINA

Figura 12: Similitud estructural entre la D-alanil-alanina (de la pared celular)

y la penicilina
INHIBICIN DE LA SINTESIS DE LA PARED CELULAR
En la actividad de la carboxipeptidasa y
transpeptidasa (E), se forma el complejo
peniciloil-enzima muy estable. La enzima
confunde al antibitico en vez del
sustrato correcto (D-alanina). Esto es
conocido tambin como acilacin de la
enzima bacteriana [Tripper].
Mecanismo de inhibicin de la formacin de la pared
bacteriana por la penicilina (derecha)
 BIBLIOGRAFA
M. Coll., J. Frau, Et al. Journal of Computer-Aided Molecular Design, 15 :
819 (2001).
M. Coll., J. Frau, Et al. Chemical Physics Letter, 326 (2000)
R. C. Garcas, et al. Chemical Physics Letters, pre print (2003).
C.T. Walsh, S.L. Fisher, I.S. Park, M. Prahalad, Z. Wu, Chemistry & Biology,
3, 21 (1996).
K. Hiramatsu, The Lancet (infectious diseases), 1, 147, (2001).
M. Arthur, P. Courvalin, Antimicrob. Agents, 37, 1563 (1993)
T.D.H. Bugg, G.D. Wright, S. Dutka-Malen, M. Arthur, P. Courvalin, C.T.
Walsh, Biochemistry, 30, 10408 (1991).
L. Cui, H. Murakami, K. Kuwahara, K. Hiramatsu, Antimicrob. Agents &
Chemoth. , 44, 2276 (2000).
H.A. Kirst, D.G. Thompson, T.I. Nicas, Antimicrob. Agents & Chemoth., 42,
1303 (1998).
Proyecto de investigacin Modelos de interaccin enzima-antibitico.
Facultad de Qumica e Ingeniera Qumica CSIC - UNMSM, 2005.
2. FORMAS DE PRESENTACIN DE LOS PLAGUICIDAS QUMICOS
FORMULACIONES

Compatibilidad y efecto de la formulacin de un

plaguicida en la eficacia del producto en campo.
LOS TIPOS DE FORMULACION DE LOS PLAGUICIDAS SON IDENTIFI-
CABLES DE ACUERDO A LA CLASIFICACIN DE LA MATERIA
DISPERSIONES COLOIDALES

F.DPTE. F.DPSA. DENOMINACIN EJEMPLO

G S Aerosol slido Humo

G L Aerosol lquido Nube, niebla
L S Sol Pintura
L L Emulsin Moyonesa
L G Espuma Espuma de jabn
S S Sol slido Aleacin, vidrio azul
S L Emulsin slida Mantequilla
S G Espuma slida Esponja, pmez
 TIPOS DE FORMULACIONES

Polvos para espolvoreo (inerte + plaguicida) Aplic.

Ventiladores.
Polvos humectables (inerte + plag. + mojantes
facilitan suspensibilidad en agua) Aplic.pulverizado de
suspensin.
Granulados (inerte + plag.) 1 a 5 mm, aplic. Directa al
suelo.
Lquidos para pulverizar o diluir.
Lquidos emulsionables (plag. + emulsif.) en
dilucin se forma emulsin estable para su aplicacin.
Emulsiones aplic. Directa o diluidos.
 En los lquidos propelentes, el plaguicida se encuentra
disuelto en un gas (fren 11, 12, propano o butano
licuado a presin) aplicaciones domsticas e
industriales.
Fumigantes: liberan un gas de propiedades plaguicidas.
Tiras impregnadas: son tiras de papel o plstico que se
cuelgan, evaporndose el plaguicida en ellas absorbido.
Los termosublimables: son productos formados por un
soporte combustible que , al quemarse, hacen que se
sublime el plaguida en ellos absorbido.
 POLVOS

Polvos: son portadores y diluyentes

Influencia de los portadores y diluyentes
sobre la actividad
Actividad plaguicida propia
Inactivacin del plaguicida

NMERO DE ARISTA SUPERFICIE

PARTCULAS CBICAS

1 1 cm 6 cm2
1 000 1 mm 60 cm2
1000 000000 000 1 60 000 cm2 = 6 m2
Formulaciones liquidas son:

Concentrado emulsionable : EC
Concentrado soluble : SL

Formulaciones slidas:

Grnulo dispersable en agua: WG

Grnulo Soluble en agua: SG
Polvo mojable: WP
Cebo granulado: GB
Concentrado suspendible o flotable: SC
Polvo para espolvoreo: DP
Polvo soluble en agua: SP
Concentrado de aceite flotable: OF
Granulado: GR
Tableta: TB
Formulaciones Gaseosas son:

Gas bajo presin GA (Bromuro de metilo)

Otras formulaciones son:

Granulo encapsulado: CG
Suspensin en cpsula: CS
Polvo para tratamiento seco de semillas: DS
Emulsin, agua en aceite: EO
Emulsin, aceite en agua: EW
Granulado fino: FG
Concentrado flotable para tratamiento de semillas: FS
Gel emulsionable: GL
Macrogranulado: GG
Solucin para tratamiento de semillas: LS
Concentrado para nebulizacin: fra KN, caliente HN
Suspensin miscible en aceite: OF
Liquido miscible en aceite: OL
Polvo dispersable en aceite: OP
Pasta: PA
Semilla impregnada con un plaguicida: PS
Cebo (listo para su uso): RB
Concentrado en suspensin o concentrado floable: SC
Grnulo o tableta soluble en agua: SG
Polvo soluble: SP
Polvo soluble para tratamiento de semillas: SS
Suspensin ULV: SU
Material tcnico: TC
Concentrado tcnico: TK
Liquido ULV: UL
Granulo o tableta dispersable en agua: WG
Fumigantes
Estos poseen la caracterstica de que su concentracin en el aire es
inversamente proporcional al tiempo de exposicin; los mismos se
dispersan y penetran fcilmente en los materiales y los organismos.

El fosfuro de aluminio (AlP3) al contacto con la humedad del aire, libera

lentamente fosfina (PH3), la cual penetra rpidamente en los materiales
tratados (util para granos almacenados).

Aerosoles (bajo presin)

Estos contienen el i.a. (1-10 % p/v) disuelto en un solvente de alto
punto de ebullicin como queroseno, varsol (1-10% p/v) y son
mezclados con un lquido propulsor (dicloro-fluoro-metano) el cual es
gaseoso a presin atmosfrica (80-90 % p/v).
Polvos:

En estos el material sorbente apropiado es impregnado con una

solucin concentrada del plaguicida, luego se evapora el solvente,
y el polvo es diluido con un gran volumen del material sorbente
como arcillas (caolina, atapulgita) y slices (talco, diatomceos,
piedra pmez). Tambin, se pueden preparar moliendo el i.a.
(1-10 %) con el diluyente sorbente a un particulado 3-30um.

Los polvos son partculas finas y representan un peligro inhalatorio,

razn por la cual se debe portar mascara cuando se maneja polvo
seco (partculas pueden ser abrasivas y daar el epitelio pulmonar,
aun cuando el plaguicida sea inocuo).

El viento puede movilizar finas partculas (menos de 20 um).

Grnulos

Estos son mas seguros durante su manejo que los lquidos y

polvos. El txico esliberado lentamente de los grnulos.

El material inerte y poroso (slice: atapulgita, vermiculita,

caolinita, arcilla, escamas de caliza y cscara de nueces) es
impregnado con una solucin del i.a, en otros casos el soporte
contiene el i.a. depositado sobre la superficie.
Contenido de i.a.: 5-20 %.

Dimetro de grnulos: 0.3 1.0 mm (20/60 mesh)

Soluciones:

El i.a. soluble en agua contiene un agente de aspersin; en estas,

el i.a. (15-40 % p/v) insoluble en agua esta disuelto en un liquido orgnico
apropiado y se accompaa de uno o mas aditivos como aceites
emulsionables (hidrocarburos alifticos o aromticos, ciclohexanona) o
emulsificante (mezcla de detergentes no inico (tipo oxido de polietileno) y
aninico).

Polvos mojables:

Estos consisten de i.a (slido o liquido), uno o mas agentes que facilitan la
aplicacin de un slido, diluyente / sorbente inerte o relleno (este adsorbe
el i.a). El i.a. (escamas) es molido y convertido a finas partculas. Los
dispersantes aseguran que no se de separacin de fases.
El relleno o filler es usualmente un mineral poroso (arcilla, tierra
diatomcea, o un material mas alcalino como carbonato de Ca o de Mg).
6 Usualmente, estas formulaciones contienen el 50 % de i.a.; 47 5 de filler;
y 3 % del detergente; las partculas son de 1-10 um de Dimetro.
Aditivos

Debido a la disponibilidad, costo, e inocuidad el agua es un medio para la

aplicacin de muchos plaguicidas, sin embargo, su baja afinidad para las
superficies de plantas (tensin superficial de 78 dynes/cm), se hace necesario en
las formulaciones de plaguicidas, el uso de aditivos como los siguientes:

Emulsificante y dispersante que hacen miscible, y distribuyen el i.a. en el campo

Ampliadores humectantes que incrementan el contacto entre la gota y la superfi-
cie en el campo.
Surfactante /Tensoactivo recubridor que reduce lo tensin superficial.
Estabilizador que hace estable la emulsin o preparacin.
Adherente que mejora la adhesin del plaguicida a la superficie (Casena,
aceites, gelatina, gomas, resinas, polmeros sintticos).
Humectante que Incrementa el tiempo de evaporacin de la gota aplicada
(propilenglicol).
Sinergista, inhibe las enzimas oxidasas microsomales (butoxido de piperonilo).
Activador que altera el estado fsico de la mezcla aplicada, permitiendo un
mejor ingreso del i.a. al organismo (bisulfato).
Los componentes bsicos de una formulacin son:

Ingrediente activo IA (plaguicida txico)

Solvente orgnico
Emulsificante
Dispersante
Coadyuvante
Diluyente slido
Sinergista
Activador
Humectante
Tensoactivo / detergente
Estabilizador
 HUMECTANTES (TENSOACTIVOS) Y DISPERSANTES
(ESTABILIZANTES O EMULSIFICANTES)

H3C +
COO-Na

Oleato sdico (aninico)

HO

H3C +
COO- NH3

Estearato de etanolamina (aninico)

H3C
O
+
S O-Na

Dodecilfenilsulfonato sdico (aninico) O

 CH3
H3C +
N CH3 Cl-
CH3

Cloruro de dodeciltrimetilamonio (catinico)

Cl-
+
(CH2)16-CH3
N
H

OH

Cloruro de 1-hidroxietil-2-heptadecilimidazolidinio (catinico)

 HUMECTANTES (TENSOACTIVOS) Y DISPERSANTES
(ESTABILIZANTES O EMULSIFICANTES)

ANINICO CATINICO ANTFTERO NO-INICO

Oleato sdico Cloruro de N-laurilglicocolato Esteres de

dodeciltrimetilam sodico polialcoholes
onio
Esterarato de Cloruro de 1- N-metil-N- Esteres de
etanolamina hidroxietil-2- oleiltaurato sdico sorbitol
heptadecilimidaz
olidinio
Dodecilfenilsulf Polioxietilenderiv
onato sdico ados
Partculas de polvo impregnadas con un plaguicida hidrfobo,
Mantenidas en suspensin por un humectante
a) ngulo de contacto () de una gota de lquido con tensoactivo.
b) Sin tensoactivo.
Formulaciones de plaguicidas
(Resumen)
 Polvo seco
(Azufre 325)
Activo (S)
Antiaglutinante
Antiestatco
Portador (carrier)

No esta formulado para ser dispersada en lquidos

CONCENTRADO EMULSIONABLE
(Sistema disperso o solucin)
Tringulo de estabilidad
 3. INTERPRETACIN DE LAS PROPIEDADES DE LOS PLAGUICIDAS
RELACIONADAS A SU USO Y COMPORTAMIENTO EN EL
MEDIO AMBIENTE (aire,agua, suelo)

Cules son las propiedades fisicoqumicas que

determinan o influyen en el movimiento de un plaguicida sistmico dentro
de la planta o en su penetracin en el caso de los plaguicidas por contacto?
Propiedades fisicoqumicas de IA y del PF
Estado fsico de un plaguicida relacionado con sus
puntos de ebullicin y fusin (C)

Estado fsico Peb. Pfus.

G < 15 < 15

GoL 15 - 30 < 15

L > 30 < 15

LoS > 30 15 - 30

S > 30 > 30
 PROPIEDADES FISICOQUMICAS DEL
INGREDIENTE ACTIVO - IA

Aspecto (Appearance): estado fsico,color, olor.

Punto de fusin (Fusin or melting Point)
Punto de ebullicin (Boiling Point)
Densidad (bulk density)
Presin de vapor (Vapour pressure)
Espectro de absorcin (Absortion spectra)
Solubilidad en agua (Solubility in water)
Solubilidad en disolventes orgnicos (Solubility
in organic solvents)
 Presin de vapor
En un sistema cerrado, es la presin de
equilibrio debida al paso de un
conjunto de molculas de la fase
lquida a la fase de vapor y viceversa.
Es caracterstica a una temperatura dada.

Aporta informacin sobre la facilidad que

tienen las sustancias para pasar al estado
de vapor a una temperatura determinada.
A mayor presin de vapor,
mayor evaporacin y, por
consiguiente mayor
riesgo de inhalacin.
Identificacion, caracterizacin y mtodo analtico

Espectro IR

Sample-5
(200.0, 0.3154)

0.35

0.30
(221.0, 0.2572)

0.25
(197.0, 0.1692)
(195.0, 0.1643)

0.20
(200.0, 0.1561)
Abs

(221.0, 0.1421)

0.15
(195.0, 0.0993)

(201.0, 0.0852)
(197.0, 0.0812)

(221.0, 0.0640)

0.10
(200.0, 0.0542)

(221.0, 0.0316)
(197.0, 0.0187)

0.05

0.00

200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350
nm

Espectro UV Mtodo de analisis cromatogrfico por HPLC-DAD

Cyproconazole. Mezcla aprox. 1:1 de diastmeros Ay B; cada diastmero es una mezcla exacta
1:1 de dos enantimeros (2S,3S + 2S,3R y 2R,3R + 2R,3S). Los estereoismeros estn en
cantidades similares.
 Abs

0.00
0.05
0.10
0.15
0.20
0.25
0.30
0.35
(195.0, 0.0993) (195.0, 0.1643)
(197.0, 0.0187) (197.0, 0.0812) (197.0, 0.1692)
(200.0, 0.0542) (200.0, 0.1561) (200.0, 0.3154)
(201.0, 0.0852)

200
210
(221.0, 0.0316)
(221.0, 0.0640) (221.0, 0.1421) (221.0, 0.2572)

220
230
240
250
260
nm
270
Sample-5

280
290
300
310
320
330
340
350
 Solubilidad en agua
Facultad o tendencia de una sustancia a mezclarse
uniformemente con el agua. Generalmente, se expresa
en g/100ml, g/100g o mg/100ml de agua a 20, 25,
30C u otra temperatura...

Cuando la solubilidad no se conoce con exactitud,

puede indicarse con anotaciones como: ninguna, poca,
moderada, buena, muy buena.

La hidrosolubilidad puede variar por la presencia de

impurezas.
La solubilidad en agua es determinante
en la toxicidad de una sustancia, tanto
por lo que afecta a la va de entrada
como a su distribucin en el
organismo.

Tambin es determinante en la
ecotoxicidad por cuanto afecta a la
gestin de derrames y residuos.
 CRITERIOS DE SOLUBILIDAD
GRADO DE INTERVALO 20C
SOLUBILIDAD (g/100 mL agua)
Insoluble < 0.1
Poco soluble 0.1 - 1
Moderadamente soluble 1 - 10
Soluble 10 -100
Muy soluble > 100
Aplicabilidad de la solubilidad

Se exige a todos los i.a. de los

plaguicidas que se pretenden registrar.

Se deber expresar en la unidad del SI

kg/m3 a 20 30C o gramos por litro
(g/l) a 20 30C a pH 5, 7 y 9.
Solubilidad en disolventes orgnicos
(Solubility in organic solvents)

De forma anloga a la solubilidad en

agua, la solubilidad en disolventes
orgnicos, se define como la tendencia a
formar una solucin cuando entra en
contacto con solventes como el etanol,
acetona, n-hexano, ter etlico,
benceno, tolueno y otros.
 Aplicabilidad de la solubilidad en
solventes orgnicos

Se exige a todos los i.a. de los plaguicidas

que se pretenden registrar. Se debe
expresar la unidad del SI: en gramos por
litro (g/l) determinada a 20 C.
Coeficiente de particin n-octanol/agua
(Octanol-water partition coefficient)

Es la relacin entre las concentraciones de una

sustancia en n-octanol y agua, cuando la sustancia
se disuelve en un sistema bifsico de octanol y
agua.

Por conveniencia, se utiliza el logaritmo del coeficiente

de reparto octanol / agua log Po/w o log Ko/w.

Este parmetro se puede considerar complementario

de la solubilidad. Es til para predecir la adsorcin
en el suelo, la captacin biolgica, el
almacenamiento lipoflico y la bioconcentracin.
 Coeficientes de reparto n-octanol/agua
(log Po/w a 20C y pH = 7)

Bencensulfonamida (log P = 0,31) P = 2/1

Anilina (log P = 0,90),
Fenol (log P = 1,46),
Tolueno (log P = 2,80) P = 631/1
Difenilo (log P = 3,6).
 Mtodos
Los mtodos ms utilizados incluyen bsicamente dos
procedimientos: el de la agitacin en erlenmeyer y el de
cromatografa lquida de alta resolucin (HPLC).

El primer mtodo se aplica principalmente para aquellas

substancias solubles en agua y n-octanol, mientras el mtodo de
HPLC, para productos cidos o bases fuertes, complejos
metlicos y substancias que reaccionan con los eluentes. Para
estos materiales debe requerirse por lo menos un valor estimativo
de la solubilidad en agua y en n-octanol.

Los mtodos recomendados son las Guas OECD para evaluar

qumicos N 107 y 117 o las guas EPA OPPTS N 830.7550,
830.7560 y 830.7570.
 Po / w = 1200
1200
Po / w =
1
log Po / w = log1200 = 3,08
Alto valor de P o LogP indican una alta disolucin en octanol.
Para el caso del Ciproconazole, por 1200 partes de ciproconazole disueltas en
octanol (apolar), 1 parte de ciproconazole se disuelve en agua (polar).

Alto valor de P o LogP significa una alta afinidad por compuestos apolares
similares al n-octanol (aceites, grasas, etc.).

Aplicado al suelo, indica una baja movilidad, alta posibilidad de acumulacin o

fijacin, debido a que el medio acuoso en los suelos no disolver al compuesto y
por lo tanto no ser transportado, diluido o eliminado de este medio.
TENSIN SUPERFICIAL -
 Es la fuerza que mantiene unidas a las
molculas en la superficie de un lquido.

Para un lquido, es la fuerza por unidad de

longitud en la superficie que se opone a la
expansin del rea de superficie.
 Aplicabilidad: Para todos los
plaguicidas lquidos.
Finalidad: se relaciona con la
mojabilidad, ascenso o
descenso capilar, volatilidad
Se expresa: din.cm-1 o Nm-1 (para
20 25C)
 El mtodo que se sugiere preferentemente es el de la
UE A-5, el cual es adecuado para la mayora de
substancias qumicas, sin ninguna restriccin a su grado
de pureza.

La medida de la tensin superficial por el mtodo del

anillo tensiomtrico est restringido a soluciones
acuosas con una viscosidad dinmica menor a 200
mPa. Tambin se recomienda la Gua OECD N115
para evaluar compuestos qumicos.

Mtodos alternativos: del ascenso capilar, peso de la

gota, de la burbuja.
Determinacin:
 Tensin superficial - agua
C din.cm-1
0 75.83
5 75.09
10 74.36
15 73.62
20 72.88
25 72.14
30 71.40
35 70.66
TENSIN SUPERFICIAL A 20.0 C

Lquido (10-3 N.m)

Aceite de oliva 33.06
Agua 72.9
Alcohol etlico 22.8
Benceno 29.0
Glicerina 59.4
Petrleo 26.0
VISCOSIDAD
Es la medida de la
resistencia que ofrecen
los lquidos para fluir.
 La viscosidad dinmica, o coeficiente de
viscosidad , de un fluido newtoniano, se
define como la fuerza por unidad de rea
necesaria para mantener una unidad de
gradiente de velocidad en ngulos rectos a la
direccin del flujo entre dos planos paralelos,
separados por una unidad de distancia.

La viscosidad cinemtica , es la relacin de la

viscosidad dinmica con la densidad de un
fluido.
 Aplicabilidad: a cualquier lquido. En
todas las formulaciones que posean
caractersticas de fluidez Newtoniana.

Finalidad: determinacin de la fluidez, se

relaciona con la concentracin de
partculas coloidales o macromolculas en
solucin.
 Unidades de viscosidad

Dinmica, N.s.m-2 ;
1cP = 1mN.s.m-2 (cP = centipoises).
Cinemtica, en el SI, m2.s-1 y en el cgs
cm2.s-1 (Stokes).

Poises = Stokes x densidad

Determinacin: CIPAC MT 22, otro mtodo se encuentra en preparacin, por la
CIPAC. Gua OECD para evaluar qumicos N 114.

muestra muestra t muestra

=
patron patron t patron

= Viscosidad
= densidad (g/mL) - misma temperatura que
t = tiempo en segundos
C agua (mN.s.m-2 = cP)
0 1.7702
5 1.5108
10 1.3039
15 1.1374
20 1.0019
25 0.8903
30 0.7973
35 0.7190
% (p/p) glicerol (mN.s.m-2 = cP) - 25C
100 942
98 627
95 365
80 45.72
50 5.024
10 1.149
 PROPIEDADES OXIDANTES
Define la rapidez con que un producto sufre una reaccin de
oxidacin en contacto con el aire.

Aplicabilidad
Aplicable nicamente a los plaguicidas slidos.

No es aplicable para lquidos, gases y substancias explosivas e

inflamables o perxidos orgnicos.

Se expresa el tiempo de la reaccin en segundos.

Mtodos
Los mtodos recomendados son la gua EPA OPPTS N 830.6314 y
la gua de la UE A-17.
 REACTIVIDAD CON EL
MATERIAL DE LOS ENVASES
Permite definir la capacidad que posee el plaguicida para
reaccionar con el envase.

Aplicabilidad

Este requisito se exigir para todos los plaguicidas que se

pretenden registrar. No hay magnitudes para su expresin.

Mtodos

No hay pruebas protocolizadas de aceptacin internacional, sin

embargo se puede tomar como referencia las guas EPA
OPPTS N 830.6313 y 830.6317.
Se recomienda realizar pruebas bajo determinados lapsos y en
envases de diferente estructura, espesor y calidad del material
del envase. El pH del TC es un factor muy importante y
decisivo para establecer la reactividad.
 HUMECTABILIDAD
Humectabilidad (Wettability)
La capacidad de mojarse o dispersarse en
agua, es mayor a medida que disminuye la
tensin superficial del agua. Para mejorar la
rapidez de dispersin se utilizan los agentes
tensoactivos. Como accin complementaria es
necesario estabilizar la suspensin con el uso
de dispersantes, suspensoides o
emulsificantes evitando la floculacin y
sedimentacin.
 Aplicabilidad: Para los polvos mojables o
dispersables, que han de ser mezclados con
agua para su aplicacin.
Finalidad: Determinacin de la
rapidez de mojabilidad.
Se expresa en: Tiempo de humectacin.
El criterio valorativo establece que el polvo debe
humectarse en 1 minuto sin necesidad de
agitacin.
Determinacin: CIPAC MT 53.3.
 PERSISTENCIA A LA ESPUMA

Para los formulados que se aplican en

agua, es la evaluacin de tiempo que
persite la formacin de espuma.
Visiblemente
 Aplicabilidad: Se aplica a todo tipo de
formulacin que se presente como polvos humectables,
concentrados, emulsificantes, suspensiones
encapsuladas, concentrados en suspensin y grnulos
dispersables en agua.
Finalidad: evaluacin de la presencia
de tensoactivos.
Se expresa en: unidades de tiempo
(< 60 segundos).
Determinacin: MT 47 CIPAC 1, pg. 954 y
MT 47.2 CIPAC 1 C, pg. 2249.
 HUMECTANTES (TENSOACTIVOS) Y DISPERSANTES
(ESTABILIZANTES O EMULSIFICANTES)

H3C +
COO-Na

Oleato sdico (aninico)

HO

H3C +
COO- NH 3

Estearato de etanolamina (aninico)

H3C
O
+
S O-Na

Dodecilfenilsulfonato sdico (aninico) O

CH3
H3C +
N CH3 Cl-
CH3

Cloruro de dodeciltrimetilamonio (catinico)

Cl-
+
(CH2)16-CH3
N
H

OH

Cloruro de 1-hidroxietil-2-heptadecilimidazolidinio (catinico)

Partculas de polvo impregnadas con un plaguicida hidrfobo,
Mantenidas en suspensin por un humectante
a) ngulo de contacto () de una gota de lquido con tensoactivo.
b) Sin tensoactivo.
SUSPENSIBILIDAD

Suspensin del caolin

 Para los polvos dispersables y los
concentrados en suspensin, es el
porcentaje de slidos suspendidos en
funcin del tiempo.
 Aplicabilidad: Se aplica para todas las
formulaciones que se presentan como polvos
humectables, concentrados emulsificables,
suspensin de encapsulados y granulados
dispersables en agua.
Finalidad: Determinacin de la
estabilidad de la suspensin
Se expresa en: Porcentaje
Determinacin: segn los mtodos MT
15.1 CIPAC 1, Pg. 861 y
MT 161 CIPAC IC, pg.
2294.
 ANLISIS GRANULOMTRICO

Determinacin del tamao de partculas

En seco : mallas
En hmedo dispersados : por sedimentacin o
microscopa.
Anlisis granulomtrico en hmedo/tenor de polvo
(para los polvos dispersables y los concentrados en suspensin).

Las determinaciones del tamao de partculas a partir de la

velocidad de sedimentacin, se basan en la frmula de Stokes:

s
e = 175
d 'd
que relaciona el tamao medio de las partculas (e)
con su velocidad de sedimentacin (s), la viscosidad del medio () y las
densidades del medio (d) y las partculas (d).
Los polvos humectables suelen requerir
partculas ms finas que los polvos para
espolvoreo. En general el 90 % debe
pasar por el tamiz de 325 mallas (44 ).
 Aplicabilidad: Aplicables a polvos
humectables, concentrados en suspensin y
granulados dispersables en agua.
Finalidad: Determinacin del
tamao de partculas en
rangos.
Se expresa en: Porcentaje en peso
correspondiente a un
intervalo de mallas.
Determinacin: MT 59.3 CIPAC 1. Pg.
981. Microscopia.
Fotografa a 400X. Cada cuadrcula tiene 50 micras de lado.

M.b2(%) M.a1(%)
2 3 MICRAS ( 0.5).......................... 4......... ....... 5
3 5 MICRAS ( 0.5).......................... 9......... ....... 2
5 7 MICRAS ( 0.5).......................... 4......... ....... 5
7 10 MICRAS (0.5)......................... 3......... ....... 5
10 - 12 MICRAS ( 0.5)...................... 6......... ....... 4
12 15 MICRAS ( 1)......................... 2......... ....... 7
15 17 MICRAS ( 1)......................... 2......... ....... 9
17 20 MICRAS ( 1)......................... 3......... ....... 20
20 24 MICRAS ( 1)......................... 6......... ....... 16
24 28 MICRAS ( 2)......................... 7......... ....... 13
28 35 MICRAS ( 2)......................... 5......... ....... 8
35 40 MICRAS ( 2)......................... 10......... ....... 3
45 50 MICRAS ( 2)......................... 12......... ....... 1
50 60 MICRAS ( 5)......................... 9......... ....... 0
60 70 MICRAS ( 5)......................... 6......... ....... 0
70 80 MICRAS ( 5)......................... 4......... ....... 0
80 100 MICRAS ( 5)....................... 2......... ....... 0
____________________________________________________________
1 = 10-6 m
 Anlisis granulomtrico en seco (para
grnulos y polvos)

Aplicabilidad: Para polvos secos y

productos granulados.

Mtodos: MT58.3 CIPAC 1. Pg.

974 y MT59.1 CIPAC 1.
Pg. 978.
Mallas A.S.T.M. E-11- 61.
 ESTANDAR No. M.a1 M.b2
1mm 707 MICRAS 18 25 0.0 0.0
707 595 MICRAS 25 30 0.0 0.0
595 500 MICRAS 30 35 0.0 0.0
500 250 MICRAS 35 60 0.2 0.02 0.0
250 105 MICRAS 60 140 1.5 0.1 0.2 0.02
MENOR A 105 MICRAS < 140 93 2 99 0.5
PORCENTAJE (%W)
35
M4:BOTRAN(0100095)
30

25

20

15

10

0
0 5 10 15 20 25 30
TAMAO (MICRAS)
ESTABILIDAD DE LA EMULSIN

Zonas de estabilidad de las emulsiones obtenidas con la mezcla de

cuatro emulgentes
La estabilidad de la emulsin, est
referida a la evaluacin de las
proporciones de emulsificantes
(emulgentes) contenidas en el material
formulado, de tal forma que se pueda
tener un criterio sobre la cercania o
alejamiento respecto de la mezcla
ptima.
La formulacin al ser vertida sobre
agua, ha de dispersarse formando
una emulsin lechosa mediante
una suave agitacin
Por lo general son adecuados una mezcla
de dos, tres o cuatro tensoactivos y los
resultados se expresan en
representaciones triangulares o
tetradricas, en las que quedan
delimitadas las zonas correspondientes a
las composiciones ptimas posibles
 Aplicabilidad: para formulaciones
emulsificables.

Finalidad: determinacin de la
estabilidad de la
emulsin.
 Se expresa en: en representaciones
triangulares o
tetradricas en las que quedan delimitadas las
zonas de las composiciones ptimas posibles.
Como criterio orientador se tiene el ndice
estructural de relacin entre su carcter
hidroflico y lipoflico, BHL (balance
hidroflico lipoflico) ya que en general es
necesario mezclar emulgentes lipfilos con otros
ms hidrfilos.
 El BHL indica el porcentaje
en peso de la parte hidrfila
que contiene un emulgente
no-inico
 A un emulgente no inico 100
% hidrfilo, le corresponde un
BHL terico de 100. Esta escala
se dividen entre 5 y as el BHL
est comprendida entre 0 a 20.
 Emulgentes con BHL bajo (5) son
solubles en aceites.
Emulgentes con BHL altos (15) son
solubles en agua.
 Monooleato de sorbitol, BHL = 7.8.
PMsorbitol = 182
PMcido-oleico = 282.5
 100 182
BHL = = 7 .8
5 (282.5 + 182)
 IS
BHL = 1 20
I A

Is = indice de saponificacin
Ia = ndice de acidez del cido graso liberado.
 Solubilidad o dispersabilidad BHL
Solucin clara >13
Dispersin clara o traslcida 10 13
Dispersin lechosa estable 8 10
Dispersin lechosa tras agit. Vigor. 68
Dispersin escasa 36
No dispersable 14
 Determinacin: MT 20, MT 36, MT 36.1 y
MT 36.2, CIPAC 1 Pgs.
880,910 y 914

Test de emulsionabilidad: por observacin

de la nube lechosa
tpica que se forma cuando se deja caer la muestra a 5
cm sobre 100 mL de agua con dureza normalizada a
25C. Booming.

Por formacin de una crema estable o inestable

(aparicin de nata en la parte superior).
Test de emulsionabilidad: nube y crema (estable e inestable)
PLAGUICIDAS:

P.59/169
Patrn Rotenona (ppm/mV.s): 10,0/251, 20,0/516 y 40,0/1062 (296nm)

Muestra CONCENTRADO TCNICO 10% PR+RP 11% p/p