Universidade de So Paulo

Escola de Engenharia de So Carlos

Departamento de Engenharia de Materiais

Diagramas de Fases

Engenharia e Cincia dos Materiais I

Prof. Dr. Cassius O.F.T. Ruchert
Reviso: Prof. Dr. Eduardo Bellini Ferreira
http://www.eesc.usp.br/smm/materiais/
 DIAGRAMAS DE FASES
Fase uma poro homognea de um sistema que possui caractersticas
fsicas e/ou qumicas uniformes.

Se mais de uma fase estiver presente em um sistema, cada fase ter suas prprias
propriedades e existir uma fronteira separando as diferentes fases.

Contorno entre fases: ocorre uma mudana abrupta das caractersticas fsicas
e/ou qumicas.

Duas fases em equilbrio

a) leo flutuando em gua
b) emulso de leo em gua

Ambos sistemas possuem as

mesmas fases, mas (a) possui
microestrutura diferente de (b).
Ilustrao de fases e solubilidade:
a) trs formas de H2O gasosa, lquida e slida cada uma constitui uma fase
b) gua e lcool possuem solubilidade ilimitada formam uma nica fase
c) sal e gua possuem solubilidade limitada dissolvido: uma fase; precipitado: duas
d) gua e leo no possuem solubilidade entre si duas fases
SOLUES SLIDAS
So formadas quando tomos de soluto ocupam posies
substitutivas ou intersticiais formando com o solvente
uma nica fase.

A concentrao mxima de soluto que pode ser dissolvida

no solvente chamada limite de solubilidade. A adio de
soluto alm desse limite resulta na formao de uma Formao de soluo
segunda fase: outra soluo slida ou composto, de slida entre dois
composio e estrutura diferentes. metais. ex: Au e Ag
 EQUILBRIO DE FASES
Energia livre (propriedade termodinmica) uma funo da energia interna de um
sistema e tambm da entropia dos tomos ou molculas (entropia=desordem).

Um sistema est em equilbrio se sua energia livre se encontra em um valor

mnimo, isso significa que as caractersticas do sistema no mudam ao longo do
tempo. O sistema estvel.

Alteraes na temperatura, presso ou composio podem resultar em mudanas

de fases.

O equilbrio de fases se
refere ao equilbrio em
sistemas que possuem
mais de uma fase.
Nesse caso, a composio
das fases presentes
constante com o tempo.
 DIAGRAMAS DE FASES
Muitas informaes para o controle da microestrutura ou das fases presentes em
um sistema ou liga so mostradas no chamado diagrama de fases.

Diagramas de fases so mapas (esquemas) teis para prever as transformaes

de fases e as microestruturas resultantes de um determinado processo.

Representam as relaes entre composio, variveis de processo (temperatura,

presso) e as fases presentes em condies de equilbrio.
DIAGRAMA DE EQUILBRIO DO Fe

Cinco fases:
Vapor
Lquido
Slidos: Fe- (ferrita), Fe-
(austenita), Fe- (diferentes
estruturas cristalinas)

Parmetro invarivel: composio

Parmetros Variveis
Temperatura
Presso
http://en.wikipedia.org/wiki/Iron
 Diagrama isomorfo:
sistema binrio Cu-Ni
Duas fases:
L (lquido)
(soluo slida)

Isomorfo: completa solubilidade

entre os dois componentes

Parmetro invarivel: (P = 1 atm)

Parmetros variveis
Temperatura
Composio

%Ni aumenta
Liquidus linha acima da qual s lquido existe no sistema
Solidus linha abaixo da qual s slido existe no sistema
Interpretao do Diagrama de Fases

Para um sistema binrio com composio

e temperatura conhecidas e em equilbrio,
pelo menos 3 informaes esto
disponveis em um diagrama de fases:

(1) As fases presentes

(2) As composies dessas fases
(3) As porcentagens (fraes) de cada fase
 FASES PRESENTES
Para se estabelecer quais fases esto presentes preciso apenas localizar o
ponto temperatura-composio de interesse no diagrama de fases e observar em
qual campo de fases o ponto est identificado.

A: 60% em peso , 1100o C

1 fase:

B: 35% em peso, 1250o C

2 fases: L +
 DETERMINAO DA COMPOSIo DAS FASES
Se apenas uma fase est presente (regio monofsica) a composio dessa
fase simplesmente a mesma da composio global da liga.

Para uma liga que possui composio e temperatura localizadas em uma

regio bifsica utilizado o seguinte procedimento:

1. Construir uma linha de amarrao (tie

line) entre as duas extremidades da regio
bifsica, paralela temperatura em questo.

2. Anotar os valores das composies (CL,

C) nas interseces entre a linha de
amarrao e as fronteiras entre as fases nos
dois lados. Para isso, basta traar linhas
perpendiculares linha de amarrao a
partir das interseces at o eixo horizontal
das composies, onde cada uma das
respectivas composies pode ser lida.
DETERMINAO DA COMPOSIO DAS FASES
No exemplo do sistema Cu - Ni temse :

Composio: CO = 35% Ni

Em TA:
Somente lquido
C L= C O

Em TD:
Somente slido
C = CO

Em TB:
CL= Clquido = 32%Ni
C = Cslido = 43%Ni
 DETERMINAO DAS QUANTIDADES DAS FASES
Para uma regio monofsica a liga composta inteiramente por aquela fase
presente, ou seja a proporo de 100% da fase em questo.

Para regies em que a composio e temperatura esto dentro de uma regio

bifsica utilizada a regra da alavanca, da seguinte forma:
1. Uma linha de amarrao construda
atravs da regio bifsica na temperatura
desejada, como j visto;
2. A composio global da liga (Co)
localizada sobre a linha de amarrao;
3. A frao de uma fase calculada
tomando-se o comprimento da linha de
amarrao desde a composio global da
liga (Co) at a fronteira com a outra fase
e divide-se pelo comprimento total da
linha de amarrao (em % ou cm, por
exemplo); e
4. A frao da outra fase determinada de
maneira semelhante, invertendo-se o
segmento tomado na linha de amarrao.
DETERMINAO DAS QUANTIDADES DAS FASES
No emprego da regra da alavanca, os comprimentos dos segmentos podem
ser determinados por medio direta, usando-se rgua com escala linear, ou
atravs da subtrao das composies.

Em um sistema Cu-Ni por exemplo: Composio global: CO = 35% Ni

Em TA : somente lquido
WL = 100% , W =0

Em TD: somente slido

W = 100%, WL=0

Em TB: regra da alavanca

 Desenvolvimento da Microestrutura em Ligas Isomorfas

A: liga completamente lquida

B: linha liquidus - primeiro slido comea a se formar
C: fases lquida e em equilbrio
D: linha solidus - termina o processo de solidificao, frao mnima de lquido
E: liga completamente formada pela fase
 Sistemas Eutticos Binrios
Sistema cobre-prata: forma um sistema euttico binrio, com um diagrama
de fases euttico binrio
Trs regies monofsicas
distintas:

= soluo slida rica em

cobre, prata o soluto

= soluo slida rica em

prata, cobre o soluto

Lquida

TE = temperatura euttica,
menor temperatura em que h
lquido no sistema

CE = composio euttica
Reao invariante!
Exemplo de sistema binrio euttico
Sistema Pb-Sn
Considerando uma liga com
40% Sn e 60% Pb 150oC:

Fases presentes:
+

Composio das fases:

c = 11% Sn (soluo solida a)

c = 99% Sn (soluo solida b)

Quantidade relativa de cada fase:

99 40 59
Ca 67% em peso
99 11 88

40 11 29
Cb 33% em peso
99 11 88
Desenvolvimento da microestrutura em ligas eutticas

Composies entre a do componente

puro e o limite de solubilidade
temperatura ambiente do mesmo
componente:

O resfriamento corresponde a um
deslocamento vertical para baixo
(diminuio da temperatura) ao longo
da linha tracejada

A liga permanece lquida at que

atinge a linha liquidus, quando o
slido comea a se formar

Com o prosseguimento do
resfriamento mais slido se forma

A solidificao atinge o trmino

quando cruza a linha solidus
 Desenvolvimento da microestrutura em ligas eutticas
Composies que se encontram entre o
limite de solubilidade temperatura
ambiente e a solubilidade mxima (na
temperatura euttica)

No resfriamento da fase lquida at a

interseco com a linha solvus que
separa a regio de soluo slida da
de dois slidos (a e b) as alteraes
so iguais ao caso anterior

Logo acima da interseco com a linha

solvus citada, a microestrutura consiste
apenas de gros da fase a

Com o cruzamento dessa linha solvus

a solubilidade da fase excedida, o
que resulta na formao de pequenas
partculas de fase (precipitadas)
Solvus linha que separa uma regio de soluo slida de outra contendo vrias fases.
Desenvolvimento da microestrutura em ligas eutticas

Solidificao da composio euttica

(composio de menor ponto de fuso
total)

medida que a liga resfriada a partir

do lquido nenhuma alterao ocorre at
a temperatura euttica (183oC)

Ao cruzar a isoterma euttica o lquido se

transforma (solidifica) simultaneamente
nas duas fases: e

Micrografia mostrando a microestrutura de uma liga

chumbo-estanho com a composio euttica.
Desenvolvimento da microestrutura em ligas eutticas

Composies no-eutticas, mas que

quando resfriadas cruzam a isoterma
euttica:

Antes do cruzamento da isoterma

euttica as fases (primria) e
lquida esto presentes
Aps o cruzamento da isoterma
euttica a fase lquida que possui a
composio do euttico se
transformar na microestrutura do
euttico
A fase estar presente tanto no
euttico quanto naquela fase que se
formou em +L, assim d-se o nome
Microestrutura de euttica quela que reside no
de uma liga Ag- euttico e primria aquela que se
Cu mostrando formou antes da isoterma euttica
euttica e
Observe que as fases mudam de composio na
primria
regio bifsica, no resfriamento!
ESQUEMA DE CONSTRUO DO DIAGRAMA DE FASES

liquidus

2003 Brooks/Cole, a division of Thomson Learning, Inc. Thomson Learning is a trademark used herein
under license.

Curva de resfriamento para uma liga isomorfa durante a solidificao. Assume-se

que a taxa de resfriamento pequena para permitir o equilbrio trmico da liga.
As mudanas de inflexo mostradas na curva de resfriamento indicam as
temperaturas liquidus e solidus, neste caso para uma liga Cu-Ni com 40% em
peso de Ni.
 2003 Brooks/Cole, a division of Thomson Learning, Inc. Thomson Learning is a trademark used herein under license.

Seis curvas de resfriamento para diversos percentuais da liga

Mo-V levantadas para a construo do diagrama de fases.
 Diagrama de equilbrio Mo-V

http://www.crct.polymtl.ca/fact/documentation/SGTE/SGTE_Figs.htm
Hipoeuttico Euttico Hipereuttico
Cd-Zn (10%Zn) Cd-Zn (17,4%Zn) Cd-Zn (40%Zn)
Fuso Congruente versus Fuso Incongruente

Fuso
congruente
ocorre sem
mudana de
composio
entre as fases
envolvidas.

Fuso
incongruente
envolve
mudana de
composio.
Reao eutetide tambm
incongruente
Reao perittica tambm
incongruente
Fuso Congruente versus Fuso Incongruente

Fuso congruente:
outros exemplos.

Essas no so
congruentes!!!

Fuses
incongruentes:
(todas as
outras).
O sistema Au-Hg
As cinco mais importantes reaes contendo
trs fases de um diagrama de fase binrio