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RESUMEN
Existe actualmente a nivel mundial una fuerte tendencia hacia el desarrollo de un tipo de biocombustibles deno-
minados de tercera generacin, los cuales se obtienen mediante mtodos de produccin similares a los emplea-
dos en el desarrollo de biocombustibles de primera y segunda generacin, pero aplicados a cultivos bioenerg-
ticos especficamente diseados o adaptados para mejorar la conversin de biomasa a biocombustible. Dentro
de stos, se destaca el cultivo de diferentes especies de microalgas, cuyo aceite puede ser utilizado como materia
prima en la produccin de biodiesel. Este artculo presenta una metodologa de transesterificacin de una mezcla
de aceites vegetales cuya composicin de cidos grasos se aproxima a la del aceite de Chlorella Vulgaris, propuesta
por los autores en el marco de proyectos apoyados por el Ministerio de Agricultura y Desarrollo Rural, conjun-
tamente con la Corporacin Instituto de Morrosquillo, el Instituto Colombiano del Petrleo ICP-ECOPETROL,
la Universidad Industrial de Santander UIS y el Programa Iberoamericano de Ciencia y Tecnologa para el Desa-
rrollo CYTED.
ABSTRACT
Exists now a strong worldwide trend towards the development of a type of so-called third generation biofuels,
which are obtained by similar production methods to those used in the development of first and second gene-
ration biofuels, but applied to bioenergy crops specifically designed or adapted to enhance the conversion of
biomass to biofuel. Among these, stands out the growing of different species of microalgae, whose oil can be used
as feedstock in biodiesel production. This article presents a methodology for the transesterification of a mixture
of vegetable oils whose fatty acid composition is close to the Chlorella Vulgaris oil, proposed by the authors in the
framework of projects supported by the Ministry of Agriculture and Rural Development, in conjunction with the
Institute of Morrosquillo Corporation, the Colombian Institute of Petroleum ICP-ECOPETROL, the Industrial
University of Santander and the Iberoamerican Program of Science and Technology for Development CYTED.
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Desarrollo de una metodologa de transesterificacin de aceite en la cadena de produccin de biodiesel a partir de microalgas
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gn el grado de instauracin de los mismos. As, 14:0, 16:0 as calculadas para preparar 1kg de mezcla sinttica se
y 18:0 fueron agrupados como cidos grasos saturados y muestran en la Tabla 3.
su porcentaje msico en la mezcla se calcul igual a 13%.
De igual forma, se agruparon 16:1 y 18:1 como monoin- Tabla 3. Masa de los componentes de 1 kg de aceite de
saturados, 16:2 y 18:2 como diinsaturados y 16:3 y -18:3 Chlorella Vulgaris sinttico.
como triinsaturados. Los porcentajes calculados para
cada grupo se reportan en la Tabla 2. Componente de la mezcla Masa (g)
Tabla 2. Porcentajes msicos de cidos grasos saturados, mo- Aceite de linaza 732
noinsaturados, diinsaturados y triinsaturados presentes Aceite de girasol 241
en el aceite de Chlorella Vulgaris cultivada a la intemperie.
Aceite de oliva 8.8
Superestearina de palma 22
Tipo de cidos grasos % msico
Saturados 13 2.2. Diseo y ejecucin experimental, a escala laboratorio,
monoinsaturados 20 de la transesterificacin de la mezcla de aceites
diinsaturados 28
2.2.1. Reaccin de transesterificacin
triinsaturados 39
La Figura 1 esquematiza de manera general la transeste-
Despus de probar diferentes combinaciones de aceites, se rificacin de un triglicrido con un alcohol en un medio
encontr que la mezcla de aceite de linaza, aceite de gira- catalizado; sta es la reaccin comnmente empleada para
sol, aceite de oliva y superestearina de palma cumple el la obtencin de biodiesel.
requerimiento matemtico expresado mediante el sistema
de ecuaciones lineales constituido por las Ecuaciones 1, 2, Los productos correspondientes son una mezcla de alqui-
3 y 4; tales ecuaciones constituyen el balance de masa de lsteres de los cidos grasos constituyentes de los triglic-
cidos grasos saturados, monoinsaturados, diinsatura- ridos, y glicerina. Una vez finalizada la reaccin, la mezcla
dos y triinsaturados presentes en el aceite sinttico. as formada debe someterse a un proceso de separacin de
la glicerina, neutralizacin y lavado [12]. Predojevic [13]
WBCB1 + WCCC1 + WDCD1 + WECE1 = WACA1 (1) recomienda el uso de una solucin acidificada 5% w/w
durante esta etapa. Despus de esto, el biodiesel estar lis-
WBCB2 + WCCC2 + WDCD2 + WECE2 = WACA2 (2) to para ser caracterizado. Los requerimientos de calidad
establecidos en el estndar ASTM D 6751 para el biodiesel
WBCB3 + WCCC3 + WDCD3 + WECE3 = WACA3 (3) se resumen en la Tabla 4.
W representa la masa de aceite, Cij la composicin msica La transesterificacin, tambin llamada alcohlisis, es sen-
en el aceite i de los cidos grasos j, A aceite de microalgas, sible a diversos parmetros; los ms influyentes sobre la
B aceite de linaza, C aceite de girasol, D aceite de oliva, E conversin de los triglicridos en biodiesel son el tipo de
superestearina de palma, 1 saturados, 2 monoinsatura- alcohol, la relacin molar alcohol/aceite, la cantidad de
dos, 3 diinsaturados y 4 triinsaturados. Las cantidades catalizador, la temperatura de reaccin y la velocidad de
Figura 1. Transesterificacin de un triglicrido con un alcohol en un medio catalizado para la obtencin de alquilsteres
de cidos grasos y glicerina [11].
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Desarrollo de una metodologa de transesterificacin de aceite en la cadena de produccin de biodiesel a partir de microalgas
agitacin. Cada uno de estos parmetros debe mantenerse [11] reportan el uso recurrente de relaciones molares entre
dentro de cierto rango de operacin con el objetivo de ga- 6:1 y 9:1. En cuanto a la velocidad de agitacin, entre 360
rantizar una conversin alta. y 600 rpm la 3conversin no presenta variaciones signifi-
cativas. Veljkovic et al [18] establecen que 400 rpm es una
Entre los alcoholes que pueden ser utilizados, se destaca el velocidad adecuada de agitacin.
metanol por su bajo precio y mayor reactividad. El uso de
etanol, por el contrario, presenta la dificultad de formacin 2.2.3 Diseo experimental factorial
de emulsiones muy estables durante la reaccin [14]. No
obstante, la temperatura de ebullicin del metanol es baja El diseo factorial de experimentos constituye una herra-
(64.7C) y la transesterificacin se realiza normalmente a mienta til en el estudio de la influencia de distintos fac-
temperaturas cercanas a sta. Por tanto, se deben tomar tores sobre una variable de respuesta. Diferentes autores
medidas de seguridad apropiadas ya que los vapores del han hecho uso de este tipo de diseo en el desarrollo de
metanol son extremadamente txicos e inflamables. sus investigaciones. Vicente et al [19], Domingos et al [17]
y Yuan et al [20] evaluaron el efecto de la relacin molar,
Se requiere el uso de un catalizador para mejorar la conver- la temperatura y la cantidad de catalizador sobre la con-
sin, el cual puede ser cido o bsico, homogneo o hete- versin en la transesterificacin del aceite de girasol, de
rogneo. La catlisis homognea ha sido hasta el momen- Raphanus Sativus y aceite quemado, respectivamente. Los
to la ms implementada a nivel industrial. H2SO4 suele resultados preliminares por ellos obtenidos mostraron un
usarse con mayor frecuencia en catlisis cida; no obstan- comportamiento no lineal de la variable de respuesta den-
te, adems de las dificultades surgidas por la corrosin de tro del dominio experimental, requirindose la realizacin
los equipos implicados en el proceso, se necesitan relacio- de experimentos adicionales que tomaran en cuenta lo an-
nes molares altas para alcanzar conversiones significativas terior. De esta forma, en los tres casos, se llev a cabo un
[7,16]; por consiguiente, se prefiere emplear catalizadores diseo central compuesto.
bsicos. Entre ellos, el ms utilizado es NaOH en niveles
que van de 0.75 a 1.5% w/w con base en el peso del aceite 2.2.4 Establecimiento de los factores y dominio experimental 23
[11]. Sin embargo, en el caso particular de la etanlisis, los
niveles recomendados oscilan entre 0.4 y 0.8% [17]. Se establecieron como los principales factores la relacin
molar alcohol-aceite, la temperatura de reaccin y la can-
La conversin aumenta marcadamente con la relacin mo- tidad de catalizador. Asimismo, se defini el dominio ex-
lar; no obstante, por encima de 12:1 la separacin de la gli- perimental que permite evaluar el efecto de estos factores
cerina producida se dificulta, disminuyendo la conversin sobre la conversin de la mezcla de aceites en biodiesel
[14]. Van Gerpen [12], Meher et al [14] y Sharma & Singh (Tabla 5) y la matriz de experimentos del diseo central
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compuesto correspondiente (Tabla 6 y 7). Con el doble ratura incorporado a una plancha de calentamiento con
propsito de optimizar el estudio realizando slo una vez agitacin magntica y un recipiente de almacenamiento
cada experimento, y de asegurar la repetibilidad del mto- del alcxido.
do, se incluyeron tres rplicas en el centro, filas 9 a 11, en
las Tablas 6 y 7 [17]. Tabla 7. Matriz de experimentos (NaOH y Etanol)
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temperatura disminuya hasta la temperatura de reaccin, diante filtracin, y sometindolo a evaporacin [13,23].
se vierte en el baln y se le agrega lentamente el alcxido La Figura 3 esquematiza el proceso en su totalidad.
mientras se agita a 400 rpm durante 1 hora, tiempo que
toma alcanzar la conversin ms significativa [21]. En la Conclusiones
preparacin del alcxido se debe tener la precaucin de
no exponer el NaOH mucho tiempo al ambiente, ya que La produccin de biodiesel a partir de aceite de microalgas
es un compuesto higroscpico. Finalizada la reaccin, la constituye un gran avance en el esfuerzo por disminuir las
mezcla reaccionante se deja reposar en un embudo de emisiones de gases de efecto invernadero producidos du-
decantacin a temperatura ambiente durante 12 horas rante la combustin de carburantes fsiles, al mismo tiem-
[13,22]. La fase superior que se forma, rica en steres, se po que evita la utilizacin de cultivos tradicionalmente em-
somete a evaporacin, recuperndose la mayor parte del pleados para la alimentacin humana como materia prima.
exceso de alcohol utilizado. A pesar de la dificultad actual para adquirir este tipo de
aceite, el desarrollo de una metodologa de transesterifica-
2.3. Elaboracin y ejecucin de un procedimiento cin de una mezcla de aceites vegetales cuya composicin
de purificacin del biodiesel simule la del aceite de Chlorella Vulgaris resulta alentador.
Esta metodologa consiste bsicamente en tres etapas: pre-
Concluida la evaporacin, los steres se lavan con agua paracin de una mezcla de aceites vegetales cuya composi-
acidificada 5% w/w (en relacin volumtrica 1:1) y agita- cin simule la del aceite de Chlorella Vulgaris, diseo y eje-
cin vigorosa. De esta forma, se neutraliza el catalizador cucin experimental de la transesterificacin de esta mezcla
residual y se escinde cualquier jabn formado durante la de aceites, y elaboracin y ejecucin de un procedimiento
reaccin, al mismo tiempo que se minimiza la cantidad de purificacin del biodiesel. Haciendo uso del diseo fac-
de agua requerida y la formacin de emulsiones durante torial central compuesto es posible evaluar la influencia
el lavado. Los jabones reaccionan con el cido formando de las principales variables del proceso (relacin molar
sales solubles en agua y cidos grasos. Estas sales se re- alcohol-aceite, temperatura de reaccin y cantidad de cata-
mueven durante el lavado mientras que los cidos grasos lizador) en la conversin del aceite de microalgas sinttico
permanecen en el biodiesel [12]. La mezcla as formada se en biodiesel, con la eventualidad posterior de elaborar un
deja reposar en un embudo de decantacin a temperatu- protocolo de transesterificacin que se implemente sin me-
ra ambiente. Este procedimiento se repite mientras el pH nores dificultades una vez se tenga disponible aceite de mi-
del agua de lavado no sea neutro [13,23]. El biodiesel se croalgas. La preparacin de 1 kg de aceite sinttico requiere
deshidrata agregando Na2SO4, en una cantidad equiva- 732g de aceite de linaza, 24g de aceite de girasol, 8.8g de
lente al 25% en masa, que posteriormente se separa me- aceite de oliva y 22g de superestearina de palma.
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