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SMOSIS

INDICE

INTRODUCCION

I. HISTORIA DEL DESCUBRIMIENTO DE LA SMOSIS


II. ASPECTOS FUNDAMENTALES DE
LA SMOSIS
I I I . O B S E R V A C I N D E L A P R E S I N
O S M T I C A
IV. DESCRIPCIN DEL FLUJO
OSMTICO
V. ELECTROSMOSIS Y SMOSIS ANMALA
V I . E X P L I C A C I N D E L F E N M E N O
O S M T I C O
VII. LA SMOSIS EN LAS PLANTAS Y LOS ANIMALES
VIII. LA IRRIGACIN Y EL FENMENO OSMTICO
I X . F E N M E N O D E S M O S I S
I N V E R S A
X. TCNICAS DE SEPARACIN POR MEMBRANAS

APNDICE I

APNDICE II

INTRODUCCIN

La concepcin popular de la smosis est representada por la


posibilidad de hacer pasar "algo" a travs de una barrera sin
consumo de energa.

Los estudiantes en vsperas de exmenes dicen poner los


libros debajo de la almohada para que, por "smosis", los
conocimientos pasen a la memoria durante el sueo. Algunos
escritores se refieren a la smosis como un proceso de
contaminacin intelectual donde las personas se encuentran
inmersas en determinada circunstancia y absorben las ideas
del ambiente; y ciertos periodistas sealan la "asimilacin"
osmtica de la propaganda comercial.

En fin, podemos hacer notar que en todas estas alusiones hay


una caracterstica: la "absorcin". En efecto, el fenmeno
osmtico est ntimamente relacionado a un proceso de este
tipo, y corresponde a una connotacin importante que ya
sealaban los fisilogos del siglo pasado. La absorcin por
flujo osmtico, decan, es el paso econmico de los procesos
vitales de una clula o de un organismo.

A fines del siglo pasado y a principios de ste el fenmeno


osmtico dej de ser dominio exclusivo de los fisilogos y
entr a fomar parte tambin del cuadro terico de la
fisicoqumica, a la vez que se elimin la asociacin de la
smosis a un proceso de absorcin. Actualmente conocemos a
la smosis por referencias formales en trminos
termodinmicos, que no sugiere gran cosa a la imaginacin
del estudioso. Esto podra indicar la necesidad de incluir
ejemplos biolgicos en los estudios introductorios de la
smosis y es por eso que en este libro se hace hincapi en la
interrelacin de los casos fisiolgicos y los tecnolgicos, la que
en el pasado ha sido decisiva en los logros de descubrimientos
fundamentales, y puede ser muy fructfera para alcanzar
conocimientos de primera importancia en el futuro.

Por otra parte, a pesar de que el fenmeno de la smosis


tiene 160 aos de haber sido descubierto, su significado fsico
an permanece oculto. La smosis aparece ligada a las
barreras del flujo de difusin (membranas), de tal manera que
se rompe la simetra en los movimientos trmicos de la
materia. A partir de muy pocas observaciones se ha querido
descubrir ese significado oculto, involucrando un enorme
esfuerzo de comprensin intelectual, pero la idea verdadera
no ha cobrado forma racional y actualmente no hay una teora
que explique y describa el flujo osmtico; aunque por el
momento existe una teora predictiva que ha hecho posible su
aplicacin prctica. Lo que ocurre es que, independientemente
de la carencia del conocimiento fundamental, sus aplicaciones
prcticas suplen ese defecto con imgenes y supuestos que de
alguna manera describen la funcin de la membrana y su
interaccin con sustancias fluidas. El xito alarmante de las
aplicaciones de las membranas sintticas en procesos de
separacin de mezclas ha llevado a muchos autores a la
creencia de que tales triunfos se han conseguido gracias a una
comprensin de los mecanismos fundamentales que
intervienen en las membranas. Esto es un error y por ello esta
publicacin se propone establecer lo que se ha aceptado
correctamente y resaltar los detalles que en realidad son
ignorados. Las aportaciones al estudio de las membranas se
exponen siguiendo un patrn cronolgico.
En primer lugar se presenta un bosquejo histrico del
descubrimiento de la smosis; luego, junto a los principios del
equilibrio osmtico se menciona la construccin de
osmmetros para medir los pesos moleculares de sustancias
polimricas. En seguida se discuten las propiedades del flujo
osmtico de acuerdo a la teora lineal de procesos
irreversibles, donde aparece tambin la interdependencia con
otro tipo de efectos. La discusin de los principios bsicos
concluye en el captulo VI con la explicacin del fenmeno
osmtico. Los cuatro captulos restantes se dedican a
presentar algunas aplicaciones, indicando los problemas de
descripcin terica correspondientes. En estos captulos
finales tambin se discute la smosis de las membranas
animales y vegetales, el problema de la absorcin del agua en
los procesos de irrigacin, la desalacin del agua por smosis
inversa y las aplicaciones tecnolgicas de las membranas
sintticas.

Alguna conclusin podr obtener el lector con la lectura de


este libro, ya que, a pesar de los avances logrados en la
descripcin y fundamentacin de los procesos de las
membranas, muchos de los aspectos fundamentales
permanecen intactos, como problemas sin resolver, con lo que
se crean perspectivas promisorias para descubrir los primeros
principios, adems de que queda mucho por hacer en el
campo de la aplicacin de las membranas sintticas.

I. HISTORIA DEL DESCUBRIMIENTO DE LA SMOSIS

EL DESCUBRIMIENTO del fenmeno osmtico y los primeros


estudios al respecto estn unidos a la historia de la creacin
de las ciencias del siglo XIX: la biologa, la qumica y la
fisicoqumica.

La biologa como ciencia surge prcticamente en 1800,


cuando Marie-Franois-Xavier Bichat (1771-1802) define la
vida como "un conjunto de funciones que resisten a la
muerte", entendida sta como el comportamiento inerte de la
materia. Tal nocin se hizo cientfica porque sealaba la
separacin de los tres reinos: vegetal, animal y mineral;
adems, atribua a los vegetales y a los animales un principio
interno de desarrollo.
Bichat y otros bilogos de la poca concibieron esta idea de la
vida como un principio vital, consecuencia de un alto
desarrollo de la materia inerte. Es decir, se aceptaba que los
fenmenos biolgicos se podan explicar por medio de la fsica
y de la qumica. Bichat, quien en 1844 fund la histologa,
admiti explcitamente a la qumica como modelo al observar
que los tejidos estaban conformados por constituyentes
elementales.

Entre los conocimientos bsicos que formaban parte del inicio


de las ciencias biolgicas estaba la idea de la evolucin de la
vida, dndole un sentido dinmico al concepto de Bichat. En
esta concepcin evolutiva los cambios ocurren para
contrarrestar un mundo perpetuamente amenazador en forma
tal que la funcin y los rganos estn determinados por una
evolucin hacia la supervivencia de las colectividades.

El siglo XIX destaca por los conflictos ideolgicos que influyen


fuertemente en el desarrollo cientfico e industrial. En lo que
respecta a la biologa como ciencia, la reaccin de Theodor
Schwann (1810-1882) ver fotografas en el anexo
fotogrfico, seccin 17 contra "el vitalismo finalista", impuso
la idea de la gnesis de los seres vivientes mediante fuerzas
puramente fsicas. Esto condujo a los fisilogos a la
observacin intensa de las clulas y dio paso a la embriologa
fundamental. Con los sorprendentes avances de la histologa y
la embriologa registrados en la primera mitad del siglo XIX,
se olvid el cientificismo de Schwann como ideologa y se hizo
de la biologa una ciencia rigurosa. Entre los avances que
registr la biologa en la primera mitad del siglo XIX se
encuentra el descubrimiento de la smosis, que es motivo de
este volumen.

En Europa la filosofa positivista domin en gran medida esa


poca y su acoplamiento con el cientificismo constituy una
influencia benfica en la prctica. La medicina experimental
surgi entonces con fuerza, incorporndose la prctica de las
autopsias, y Rudolf Virchow (182l-1902) introdujo la idea de
que todas las enfermedades son producidas por
perturbaciones activas o pasivas de las clulas; se declar
entonces que la salud es un conjunto de hechos regidos por
leyes, identificando la medicina experimental con la fisiologa,
hecho que se considera establecido por Claude Bernard
(1813-1878).

Finalmente, Louis Pasteur (1822-1895), el padre del mtodo


experimental de la medicina, fue quien puso de manifiesto la
accin de los grmenes, su modificacin y su dominio; Pasteur
es el precursor de una ciencia que confiri la precisin y puso
la qumica al servicio de la medicina.

Por otro lado, el espritu positivista de la poca no fue


adecuado para el desarrollo de la qumica en Francia.
Curiosamente es aqu donde sta surgi como ciencia, mas
por conflictos ideolgicos, su avance definitivo se traslad a
otros pases. Augusto Laurent (1807-1853), quien dio a la
qumica su forma clsica en la primera mitad del siglo XIX, fue
expulsado de la Universidad de Pars; un poco antes, Lavoisier
haba sido guillotinado. Adems, la concepcin positivista de
la ciencia entr en conflicto con la aceptacin de la teora
atomista, cuando esta ltima daba a la qumica el marco
riguroso y formal de una disciplina cientfica. Con todo ello, se
limit el desarrollo de la industria qumica en Francia,
ganando la delantera los alemanes y los rusos. En Alemania,
las hiptesis qumicas se comprobaban directamente en
laboratorios afiliados a fbricas de produccin industrial y
gracias a ello, en el ltimo tercio del siglo se abri paso la
qumica orgnica.

A finales del siglo XIX, el desarrollo de la qumica recibe en


Rusia un decisivo impulso con los trabajos de D. I. Mendeleiev
(1834-1907), quien da a conocer la clasificacin peridica de
los elementos. Este descubrimiento impuso en la comunidad
cientfica europea un gran esfuerzo de comprensin y anlisis
de datos y, sobre todo, una disciplina cientfica en la que
dominaba el sentido de la objetividad de la naturaleza y
descartaba el sentido positivista de la poca. Esto ocurri
porque el significado capital que aportaba la tabla de
Mendeleiev no era comprendido por los qumicos
contemporneos y, en cambio, s requera de una modificacin
radical de los principios de la organizacin de la materia. Este
espritu fue el que posteriormente domin la fsica atmica de
principios del siglo XX y que permiti la evolucin hacia la
qumica cuntica.

La fisicoqumica por su parte surge como ciencia a finales del


siglo XIX y es el resultado de las investigaciones de la
dinmica de las reacciones termoqumicas, la catlisis, la
electrlisis y, sobre todo, la fsica de soluciones. Todo ello se
conjuga con la aceptacin de la teora atomista.

A principios del siglo XIX los qumicos pretendan dar una


explicacin al comportamiento de los gases a travs de sus
experimentos. El objetivo de estos estudios era la
comprensin del tomo. En ese entonces, Thomas Graham
(1805-1869), padre de la qumica de los coloides, junto con
Franois Marie Raoult (1830-1901), fundador de la Teora de
las Soluciones, sentaron las bases de la fisicoqumica como
disciplina cientfica. Los estudios de estos qumicos coinciden
con la corriente de estudio de los fisilogos, quienes estaban
preocupados por entender los procesos de transporte en las
clulas de las plantas y los animales y cuyas investigaciones
fueron decisivas para el descubrimiento de la smosis. Las dos
corrientes, tanto la del estudio de los gases y las soluciones,
como la del estudio de la clula y sus intercambios, se
entrecruzan y se influyen mutuamente, como veremos a
continuacin.

El descubrimiento de la difusin fue realizado por Graham


mediante experimentos efectuados entre los aos de 1828 y
1833. Graham descubri la difusin de los lquidos y estuvo
muy cerca de emitir la ley que ahora conocemos como Ley de
Fick, pero Graham no acert, porque la Ley de Fick implica
una relacin lineal entre el flujo de difusin y la diferencia de
concentraciones que produce dicho flujo; l buscaba una
relacin ms complicada o espectacular como la que encontr
en otro de sus experimentos con gases, en los que Graham
haba demostrado que el flujo de difusin de un gas a travs
de un tapn poroso es inversamente proporcional a la raz
cuadrada de las densidades de los gases empleados. Tan
impresionante fue este resultado para su poca, que le vali
su eleccin para ingresar a la Royal Society a la edad de
treinta aos.

As estaban las cosas cuando entr en escena Adolf Eugen


Fick (1829-1901), fisilogo alemn de reconocido prestigio
cientfico. Fick participaba del espritu cientificista de la poca
y pretenda combinar las matemticas con la medicina, para
sealar que las ciencias bsicas deben ser usadas para
fundamentar la medicina. Estos conceptos de Fick fueron
influenciados por Carl Ludwig (1816-1895) (vase el apndice
1).

Los estudios de la difusin los realiz Fick en Zurich en 1855


cuando tena 26 aos de edad. Este investigador plante los
experimentos de Graham sobre bases cuantitativas y
descubri la ley de la difusin un tanto casualmente. Esto
ocurri cuando Fick sugiri en su publicacin una comparacin
de la difusin de un material disuelto con la Ley de Ohm para
conductores elctricos y tambin con la ley de la transferencia
de calor en conductores sometidos a una diferencia de
temperaturas. Esta confrontacin daba la clave para la
formalizacin matemtica de la difusin.
Pero la presentacin de este trabajo produjo a Fick grandes
incertidumbres y escribi entonces una obra con el fin de
reforzar sus ideas de la difusin; este nuevo trabajo
combinaba argumentos de la teora cintica de los gases, con
la que reconoca a la difusin como un proceso de dinmica
molecular. Pero los casos por l tratados eran procesos
biolgicos, considerados por la fisiologa y las ciencias mdicas
el primer texto de biofsica. Esto ocurri en 1856.

Hasta ese momento Fick slo sugera una Ley, haciendo notar
que la presencia de un flujo de difusin es debido a una
diferencia de concentraciones, de tal manera que las dos
cantidades en cursivas son directamente proporcionales y, la
constante de proporcionalidad es, precisamente, una cantidad
que depende de la naturaleza de las sustancias empleadas.
Esta constante es similar a la resistencia elctrica, que
relaciona la diferencia de potencial entre dos puntos y el flujo
de corriente presente entre ellos. Sin embargo, fue la analoga
con la ley de difusin del calor como Fick trat de demostrar
que efectivamente la difusin molecular segua el mismo
patrn matemtico. Fick encontr en esta formulacin la clave
para expresar la ley del flujo de difusin, que se ajustaba a
una descripcin muy exacta de algunos de los experimentos
de la difusin. Pero despus de todo, su triunfo no fue
completo, porque surgi una dificultad relacionada con los
datos obtenidos por Graham, los cuales seguan un
comportamiento no lineal, y mostraban que la analoga de la
difusin con la conductividad trmica no era muy exacta. Para
aclarar este punto, motivo de polmica, Fick se puso a
trabajar de nuevo en el laboratorio repitiendo los
experimentos de Graham e, ideando un nuevo mtodo para
demostrar dnde estaba la discrepancia descubri que resida
en la geometra de los dispositivos experimentales que us
Graham, los cuales introducen efectos de fronteras (efectos
de paredes), desvirtuando la relacin lineal vlida para un
medio homogneo. Con lo anterior, el camino para la
aceptacin plena de la Ley de Fick quedaba establecido. La
presentacin de los trabajos de Fick causaron conmocin
inmediata en la comunidad cientfica. Sus trabajos fueron
realizados con tal discrecin que cuando los dio a conocer se
encontr de sbito con que el tratamiento cuantitativo de la
difusin ya estaba hecho.

No obstante estos progresos, tanto los experimentos de


Graham como los conceptos derivados del tratamiento de Fick
no quedaban aclarados del todo debido a que el concepto
mismo de flujo de difusin era impreciso y provocaba grandes
confusiones cuando se relacionaba con experimentos donde
haba agitacin masiva de un gas o de un lquido. Este asunto
fue vivamente discutido en 1860 por toda la comunidad
cientfica interesada, y fue J. C. Maxwell (1831-1879) quien
dio la clave de la solucin al problema, al sealar que la
difusin se debe tanto al movimiento de translacin de las
molculas como a la agitacin masiva en un movimiento
convectivo; as, Maxwell introdujo el concepto de velocidad
relativa, donde el flujo de difusin debe definirse. Volveremos
a revisar estos conceptos cuando tratemos la relacin entre el
flujo de difusin y el flujo osmtico (captulo VI).

El descubrimiento de la smosis es anterior al de la difusin,


antecedida sta a su vez, por un mundo reinante de
confusiones. La primera luz es dada en 1748 por J. A. Nollet
(1700-1770) cuando era profesor de fsica experimental en la
Universidad de Navarra. Nollet obtuvo una membrana de
vejiga animal, colocando alcohol de un lado y agua del otro, y
observ que el agua flua a travs de la vejiga para mezclarse
con el alcohol, pero de ninguna manera el alcohol se mezclaba
con el agua. Lo que Nollet descubri fue la existencia de
membranas semipermeables, ya que permitan el paso de uno
de los componentes de una solucin y evitaba la difusin de
otros. Generalmente a la sustancia capaz de atravesar una
membrana se le llama solvente de una solucin, y la que no
puede fluir a travs de ella es conocida como soluto. Se
recomienda al lector puntualizar la distincin entre soluto y
solvente porque ser terminologa corriente en muchas de las
discusiones futuras.

El descubriminto de la smosis en membranas


semipermeables fue realizado por Henri Dutrochet (1776-
1847), considerado como uno de los grandes fisilogos del
siglo XIX, quien tambin tiene relacin con las primeras
observaciones que condujeron al descubrimiento de la
fotosntesis. Al igual que Fick y Ludwig, Dutrochet profes la
creencia de que las leyes fundamentales de la fsica y de la
qumica explicaban todos los procesos bsicos de la vida.
Aseguraba que deba haber similitudes en los procesos fsicos
y qumicos de todos los organismos, fueran plantas o
animales; esto deba ser, deca l, para hacer posibles las
explicaciones a partir de principios fundamentales.

Dutrochet descubri el fenmeno de la smosis cuando


observ que la difusin del solvente a travs de una
membrana semipermeable ocurra siempre de la solucin de
menor concentracin de un soluto, que no puede pasar, hacia
la solucin de mayor concentracin; adems, el solvente que
fluye es capaz de desarrollar una presin sobre la membrana
a la que denomin presin osmtica. Dutrochet construy el
primer dispositivo experimental para observar la presencia de
la presin osmtica. Este descubrimiento lo dio a conocer en
1828 cuando declar:

Este descubrimiento que he hecho pertenece a una clase nueva


de fenmenos fsicos que sin duda alguna intervienen
fuertemente en los procesos vitales.

Con lo anteriormente expresado Dutrochet daba la pauta para


la concepcin de una clula viva rodeada de una membrana
semipermeable que absorbe agua de sus alrededores a travs
del flujo osmtico, al mismo tiempo que se interrumpe la
difusin de ciertas sustancias de la solucin.

No obstante la importancia de este descubrimiento, la medida


cuantitativa de la presin osmtica fue elaborada 50 aos ms
tarde, en 1877, por el botnico Wilhelm Pfeffer (1845-1920).
Pfeffer es otro de los fisilogos que son mencionados junto a
su maestro Julius von Sachs (1832-1897), en relacin al
descubrimiento de la fotosntesis.

Curiosamente, y a pesar de los antecedentes fisiolgicos bien


conocidos de la smosis, Pfeffer no utiliz en sus
experimentos membranas biolgicas sino artificiales,
preparadas en el laboratorio por medio del depsito de un
electrolito, de ferrocianuro de cobre sobre un dispositivo
poroso. En ese entonces, las membranas artificiales haban
sido descubiertas por Troube en 1867 y usadas
extensivamente entre 1870 y 1920. Con estas membranas se
consiguieron medidas aceptables de la presin osmtica de
soluciones de azcar y de algunas molculas orgnicas,
logrndose presiones osmticas de un poco ms de 200
atmsferas.

En su experimento, Pfeffer utiliz agua como solvente y


sacarosa como soluto. Los resultados se encuentran en la
grfica de la figura 1. Tal como puede observarse
directamente en ella, la presin osmtica de una solucin es
directamente proporcional a su concentracin. Ahora bien,
Pfeffer desarroll este experimento a temperatura constante y
concluy que si modificaba la temperatura, utilizando la
misma solucin (sin cambiar la concentracin), la variacin de
la presin osmtica tambin era directamente proporcional a
la temperatura. Este comportamiento de la presin osmtica
es idntico al de un gas ideal.
Figura 1. Resultados del experimento de Pfeffer. Se
observa la presin osmtica de una solucin de
sacarosa en agua a 20C.

J. H. Van't Hoff (1852-1911) fue quien aventur una


interpretacin comparativa de la presin osmtica con la
presin ejercida por un gas. De esta forma, el estudio de la
smosis se escapa de las manos de los fisilogos y cae en las
de los fisicoqumicos. Primero Van't Hoff y luego Josiah Willard
Gibbs (1839-1903) contribuyeron a dar unidad a la teora de
las soluciones que incorpora el comportamiento osmtico
como una de las propiedades de las soluciones. Esta teora
tambin integra los trabajos realizados por Raoult entre los
aos de 1875 y 1890.

Antes de la formalizacin de la teora de las soluciones, las


leyes de Raoult se daban como hechos empricos, lo mismo
que la ley de la smosis; de manera que la conexin que hizo
Van't Hoff entre la smosis y la teora cintica impresion
muchsimo a la colectividad y fue considerada como una de
las explicaciones ms sugestivas de su poca. La teora de
Van't Hoff de 1886 fue resumida as:

Toda materia disuelta ejerce sobre una pared semipermeable una


presin osmtica igual a la presin que sera ejercida en el mismo
volumen, para un nmero igual de molculas en estado gaseoso.

Tales ideas sobre la interpretacin de la presin osmtica


ganaron gran popularidad. Sin embargo, fueron abandonadas
por la comunidad cientfica a principios del siglo XX por
considerarse errneas. La presin osmtica no es el resultado
del choque de las molculas de la sustancia disuelta contra un
tabique poroso, sino que su interpretacin debe apreciarse
como la presin necesaria para compensar un dficit
energtico que se produce por la disolucin espontnea del
soluto en el solvente. Esta explicacin apareci cuando los
trabajos de Van't Hoff quedaron entendidos dentro del
formalismo de la teora termodinmica qumica dada por
Gibbs.

Es necesario hacer notar que el siglo XIX concluye con la


aparicin de la fisicoqumica como ciencia. Esta establece,
como lo hemos comentado, la teora de las soluciones en
general, as como las relaciones entre el equilibrio y las
condiciones exteriores de un sistema termodinmico.

II. ASPECTOS FUNDAMENTALES DE LA SMOSIS

DESDE el punto de vista ms fundamental de la razn de los


porqus, la smosis no tiene una explicacin. Generalmente
sabemos qu papel desempea la smosis en los organismos
vivos, podemos predecir el movimiento osmtico en una
circunstancia particular, pero no podemos explicar por qu
ocurre el proceso de la smosis. Su presencia en los
fenmenos biolgicos relaciona una "funcin" y un "rgano" a
nivel celular. La funcin es la smosis misma, el rgano es
una membrana que la hace posible. La creacin de la vida en
nuestro planeta seguramente deriv de la evolucin de los
sistemas unicelulares en el desarrollo de una membrana que
les permitiera un eficaz intercambio de materia con los
alrededores. Aqu hay una razn de la presencia de la smosis
en los sistemas biolgicos al considerarse la evolucin como
seleccin natural.
De esta manera, el fenmeno de la smosis da sustento a la
vida, la prolonga y la motiva, sabemos cmo ocurre, pero es
insalvable su comprensin conceptual. En este misterio que
hace de la smosis un fenmeno mgico, se desea destacar la
naturaleza del problema que ahora nos preocupa, y, desde
luego, ubicarlo en los mbitos cientfico e histrico. Ahora
examinaremos el mbito cientfico, en vista de que el histrico
ha quedado ya expuesto en el captulo anterior.

Los conocimientos cientficos relacionados con el fenmeno de


la smosis estn comprendidos en la rama de la fisicoqumica,
y en particular en el tema de las soluciones. La teora que
describe estos hechos es por excelencia la termodinmica de
equilibrio y la lineal de procesos irreversibles.

En efecto, la temodinmica de equilibrio describe la presin


osmtica y la define como la presin requerida para mantener
un sistema en estado de equilibrio. Los detalles de esta
definicin sern expuestos en el captulo III. Por lo pronto nos
interesa distinguir la condicin bsica y primordial que el
formalismo clsico del fenmeno osmtico lleva en s mismo.

La presin osmtica, como condicin de equilibrio, ser un


concepto frecuentemente utilizado a lo largo de este libro, y
es importante hacer notar que el concepto de presin
osmtica ha cobrado realidad en el laboratorio y no en la
naturaleza, porque los sistemas biolgicos no son de equilibrio
y generalmente realizan acciones transitorias en las que se
realizan los procesos eficientemente. La descripcin formal de
la smosis se referir ms bien a un modelo muy simplificado
en el laboratorio y no a una situacin general de la naturaleza.
Es decir, los sistemas biolgicos son mucho ms complicados
que como se estudian en los cursos ordinarios de biofsica y
de bioqumica, lo cual no debe desalentarnos ya que es a
travs de modelos como el hombre de ciencia describe a la
naturaleza.

Mientras que el concepto de presin osmtica se establece en


el contexto de la termodinmica clsica de equilibrio, el flujo
osmtico es un concepto asimilado en la teora termodinmica
de no-equilibrio. Esta ltima teora supone relaciones lineales
entre flujos y fuerzas, siempre y cuando los flujos producidos
no alejen severamente al sistema de su situacin de
equilibrio. La termodinmica de no-equilibrio es actualmente
bien conocida, con sus postulados lgicos, autoconsistentes y
suficientes para describir completamente la evolucin del
sistema a partir de cualquier situacin hasta el estado de
equilibrio.
Las dos teoras termodinmicas que hemos indicado no son
suficientes para establecer la comprensin del mecanismo a
travs del cual la smosis ocurre, puesto que, aunque
describen relaciones macroscpicas entre las variables de
estado y sus efectos espaciales y temporales, no nos dicen
como es la mecnica particular que se extralimita cuando se
tiene un movimiento osmtico de masa.

Desde el punto de vista de la teora cintica de los gases y de


la mecnica estadstica, el problema tampoco queda aclarado
del todo, aunque de momento puede arrojar alguna luz sobre
el particular. Es decir, dar una imagen microscpica a travs
de la cual se explique que el mecanismo de la smosis es un
problema escasamente resuelto.

En el caso de la capilaridad, la causa intrnseca por la que una


columna de agua en un capilar de vidrio se eleva sobre la
superficie libre de un recipiente con agua, puede obtenerse
microscpicamente. La capilaridad se define en trminos de
acciones moleculares al indicarse la existencia de una fuerza
resultante entre la superficie del agua y la pared del capilar.
Esta fuerza ejerce una accin que es opuesta a la direccin de
la fuerza de gravedad y la causa que produce esa fuerza en la
interfase agua-aire-capilar es la competencia entre las fuerzas
de cohesin y de adherencia entre las molculas de agua, del
aire y del vidrio.

Ahora bien, una interpretacin parecida en trminos de


dinmica molecular no ha sido establecida con respecto a la
smosis, aunque algo se ha podido decir a este respecto
utilizando para ello la mecnica estadstica o la teora cintica
de los gases. Con la intencin de observar las dificultades de
la comprensin terica de la smosis vamos a discutir, a
continuacin, los detalles particulares del fenmeno y su
comprobacin macroscpica.

Si no se conoce el fenmeno de la smosis y por casualidad se


observa este fenmeno en un equipo experimental, lo primero
que se advertir es que su presencia contradice el sentido
comn porque el flujo osmtico ocurre precisamente en
direccin contraria a la que se espera.

Cuando tenemos un sistema de vasos comunicantes


separados entre s por una barrera porosa, seremos capaces
de hacer una prediccin de la direccin del flujo del lquido
entre los vasos. As percibimos que, en efecto, el flujo se
dirige del recipiente donde la altura del lquido es mayor, al
recipiente donde la altura es menor (vase la figura 2).
Figura 2. Un flujo volumtrico y viscoso se observa
entre dos vasos comunicantes de un lquido a diferentes
alturas que puede pasar un medio poroso.

La funcin de los vasos comunicantes es nivelar las diferencias


de nivel del lquido entre los dos sistemas en contacto. De
igual forma ocurre con la presencia de un flujo calorfico,
originado por una diferencia de temperaturas entre dos
puntos. En este caso, el flujo de calor ocurre del punto donde
la temperatura es mayor a donde la temperatura es menor.

Sin embargo, en el sistema mencionado de vasos


comunicantes haremos un cambio, en lugar de poner agua
pura en el recipiente 2, colocaremos una solucin de agua con
azcar, y en vez de ponerlo en contacto con el recipiente 1
empleando un medio poroso, utilizaremos una membrana
semipermeable que permita el libre trnsito del agua, pero
que impida la difusin del azcar. Entonces ocurre algo
sorprendente, la direccin del flujo que tenamos antes (vase
la figura 2) se invierte. Ahora el flujo del agua es contrario a
la direccin natural que tendra si los recipientes fueran vasos
comunicantes (vase la figura 3).
Figura 3. Un flujo volumtrico y viscoso se observa
entre dos recipientes con soluciones de diferente
concentracin. El flujo de la solucin diluida hacia la
solucin concentrada es el flujo osmtico.

Un novato que contemple este fenmeno directamente frente


al experimento, seguramente se sorprendera
maysculamente, porque la columna del lquido de uno de los
recipientes se eleva a costa de reducir la altura del vaso
contiguo. El fenmeno observado alcanza el estado de
equilibrio cuando entre los recipientes se observa una
diferencia de niveles que no cambia con el tiempo. Esto es lo
inesperado, que el equilibrio mantenga una diferencia de
presiones, en lugar de anularla como en el caso observado
antes, en los vasos comunicantes. As, la explicacin ms
natural que el novato puede dar a dicho flujo osmtico y a la
diferencia final de niveles es suponer la presencia de un pistn
que presiona la columna de agua pura. Tal explicacin falla
porque dicho pistn no existe. As pues, el novato se quebrar
la cabeza queriendo dar una explicacin en trminos de
"fuerzas" y sus efectos, pero al final de cuentas la causa de
tales "fuerzas" no aparecer por ningn lado.

Cul es el error de apreciacin que comete el novato que no


le permite contemplar una explicacin correcta? La respuesta
es que el novato cree que una solucin lquida frente a una
membrana semipermeable se comporta como un fluido puro.
Por lo anterior, el novato no considera ninguna informacin
adicional relacionada con la propiedad de las soluciones y
mezclas. El novato tendr que aprender la teora
termodinmica de mezclas para entender que toda solucin
posee una "energa qumica" (energa libre) la cual es menor
en la mezcla que en las correspondientes sustancias puras.
As pues, la energa qumica es mayor en el agua pura que en
la solucin de agua con azcar; y otra vez se establece el
fenmeno cotidiano por el sentido en que el flujo de masa
ocurre, es decir, del punto donde existe un potencial mayor a
donde hay uno menor. El potencial de que hablamos se refiere
a la famosa "energa qumica".1 Esto explica el fenmeno
osmtico desde el punto de vista termodinmico.
Posiblemente tal aseveracin no satisfaga al lector porque la
descripcin de la energa qumica no despierta nuestro sentido
de apreciacin y la curiosidad misma queda en el vaco.
Hemos de reflexionar en que la explicacin que hemos dado
es formal en relacin a la teora termodinmica y que, si no la
entendemos en esa forma, estamos perdidos. Sea porque se
le llame energa qumica, energa libre, o bien se nos d una
descripcin en trminos del concepto de entropa, no nos
aclarara el mecanismo del fenmeno osmtico; y la pregunta
que inquiet vivamente al novato sobre la causa mecnica de
dicho fenmeno queda sin respuesta. As se confirma el hecho
ya comentado de que poco ayuda la teora termodinmica
para establecer el entendimiento de la smosis; por lo que
recurriremos a la teora cintica de los gases y la mecnica
estadstica en auxilio de la termodinmica. Algo se ha podido
hacer para dilucidar el fenmeno a partir de las propiedades
moleculares, aunque en general se trata de un deseo no
satisfecho, porque esta explicacin no est elaborada en
forma completa y definitiva por los fsicos. Por lo pronto
podemos hacer referencia a las dificultades que involucra un
estudio de este tipo y dar una idea de lo que la teora cintica
de los gases ideales establece para la smosis, como lo
haremos a continuacin.

Imaginemos un vaso con agua donde se coloca un conjunto


de municiones de cobre. Lo que ocurre es que las municiones
se depositan en el fondo del vaso y desde luego no producen
ningn efecto osmtico. Si dividimos las municiones en
fragmentos y los colocamos nuevamente en el agua, otra vez
observamos que los fragmentos se depositan lentamente en el
fondo del vaso. Ahora tampoco observamos un efecto
osmtico. Este se conseguir cuando se logre dividir los
pequeos fragmentos metlicos de tal manera que las
partculas producidas no se depositen en el fondo, sino que se
distribuyan en el volumen del agua formando una suspensin.
Ahora bien, las partculas que forman una suspensin son tan
grandes, comparadas con los tamaos de las molculas del
agua, que un simple filtro (un medio poroso) funciona como
una membrana semipermeable, ya que impide el libre paso de
estas partculas. En este caso estaramos en posicin de
observar el efecto osmtico de una suspensin. Sin embargo,
si tuviramos mil millones de partculas de cobre en la
suspensin, apenas estaramos considerando una presin
osmtica de unas mil millonsimas de la presin atmosfrica.
De manera que, para que el efecto tuviera importancia y se
observara en un experimento, se tendran que dividir an ms
las partculas de cobre. De esta forma llegaramos al nivel de
las dimensiones atmicas. Esto es si insistimos en apreciar
con nuestros sentidos el efecto osmtico. En este caso ya no
estaramos hablando de una suspensin sino de una solucin.
En este ejemplo se destaca que 109 partculas no permiten
apreciar un resultado de efecto microscpico, sino que para
ello requeriremos un nmero de partculas en disolucin del
orden de 1023 (nmero de Avogadro). Con esto se destaca el
hecho de que el fenmeno osmtico es francamente
macroscpico y tambin se ilustra que, partiendo del punto de
vista macroscpico, una descripcin del hecho osmtico podr
hacerse considerando la superposicin de la dinmica de un
nmero muy grande de molculas, en donde se pueden
establecer resultados promedios, y esto es en realidad un
tratamiento mecnico-estadstico a partir de la dinmica
molecular que, como hemos dicho, es un procedimiento que
no se ha elaborado en forma completa para explicar el
fenmeno osmtico. La dificultad principal de este tratamiento
es considerar a la membrana como una pared-frontera y
describir su interaccin con las partculas. Hasta ahora, los
resultados obtenidos son promedios que implican operaciones
matemticas de un enorme grado de dificultad. De manera
que la dinmica molecular que origina el flujo osmtico queda
oculta, y volvemos a lo mismo: tenemos que considerar dicho
fenmeno desde el punto de vista macroscpico.

Las informaciones que se han podido obtener sobre el


mecanismo de la smosis se han realizado por medio de la
teora cintica de los gases. Ahora ilustraremos el tipo de
informacin a que da lugar:

Figura 4. El gas ideal A puede pasar a travs de la


membrana que separa los recipientes 1 y 2. En
equilibrio P 2A = P 1A. La presin total en el recipiente
1 excede a esta presin por P 1B, la presin osmtica.

Consideremos un dispositivo como el indicado en la figura 4,


donde tenemos dos recipientes separados por una membrana
semipermeable. En el recipiente 1 tenemos una mezcla de dos
gases ideales que nombramos A y B, y en el recipiente 2
tenemos el gas ideal A puro, permeable a la membrana;
mientras que la membrana es impermeable al componente B.

Bajo condiciones de equilibrio ocurre que la presin parcial del


componente que puede pasar a travs de la membrana es
igual en ambos compartimientos, es decir

P2A=P1A
En este caso, en el recipiente 1 tenemos un exceso de presin
causado por el componente B. Este exceso de presin no es
observado en el gas del recipiente 2, porque de alguna
manera es compensado por la membrana al impedir el libre
trnsito del componente B. En efecto, en un balance de
presiones es la membrana la que contrarresta los efectos del
componente que no puede pasar y as se estima la funcin de
la membrana. De manera que si observamos los manmetros
del dispositivo experimental, el sistema conserva su equilibrio,
acusando una diferencia de presiones. En este caso, ntese
cmo la presin osmtica es la presin parcial del componente
que no puede pasar a travs de la membrana

=P1B

A este efecto, algunos autores suelen llamarlo "efecto de


manmetro", porque son stos los que sealan la diferencia
de presiones cuando el sistema est en equilibrio. Este hecho
tiene una consecuencia importante cuando el sistema est
fuera del equilibrio, puesto que la diferencia de presin del
componente que puede pasar no ser igual a la diferencia de
presin registrada por los manmetros.

Si consideramos

p Diferencia de presin a ambos lados de la membrana


(medida),

entonces

p- Es la cada de presin del componente que puede pasar


a travs de la membrana.
La correccin a la presin medida (p) por la presin osmtica
() es para evitar el exceso de presin del componente que no
puede pasar y que los manmetros registran, aunque sin
importancia en el flujo a travs de la membrana. El efecto de
manmetro nos hace considerar la naturaleza del flujo
osmtico, ya que en la explicacin que hemos dado con gases
ideales se indica que la presin osmtica aparece como una
correccin entre una prediccin terica y su ajuste
experimental. Asimismo, observaremos a continuacin que el
dispositivo empleado con gases ideales no indica a simple
vista la causa del flujo osmtico.

Si consideramos que el dispositivo experimental de la figura 4


no se encuentra en equilibrio, es decir

P2A P1A

entonces se obtendr un flujo de la especie A (que puede


transitar libremente a travs de la membrana), producido por
la diferencia entre las presiones P2A y P1A. Ahora
demostraremos que este flujo no es osmtico. La
demostracin es muy simple, porque en un gas ideal la
presin parcial es proporcional a la concentracin, de manera
que el flujo es causado por una diferencia de concentraciones
de la especie A a travs de la membrana, y bien se sabe que
es un flujo de difusin que se ajusta a la Ley de Fick de la
difusin. Por lo que respecta al flujo osmtico es no difusivo y
equivalente al causado por una diferencia de presiones. En
nuestro caso, en un estado de no equilibrio, adems del flujo
difusivo del componente A, observaramos un flujo del mismo
componente A causado por =p1B. Para observar de dnde
surge este trmino en nuestras ecuaciones, es necesario
utilizar el formalismo completo de la teora cintica de
Boltzmann, para encontrar que, en efecto, es la presin
osmtica de los componentes por lo que no pueden pasar por
la membrana, y son los que producen el flujo osmtico. Pero
este trmino aparece junto al que origina el flujo viscoso. Es
decir, el flujo osmtico puede interpretarse como un flujo
viscoso, producido por los movimientos trmicos moleculares
cuando son interrumpidos por una pared porosa (membrana).

La descripcin matemtica de este hecho fue realizada por L.


F. del Castillo, E. A. Mason y H. E. Revercomb en 1979,
dndole una expresin formal a la sugerencia que consideraba
al flujo osmtico de origen viscoso, descripcin cualitativa
dada por varios autores cuando estudiaron la naturaleza
hidrodinmica de la smosis. Reanudaremos esta explicacin
en el captulo VI.

NOTAS

1 Cualquiera de nosotros puede interpretar la smosis como la


originada por un efecto de succin, de una solucin
concentrada hacia una solucin diluida. Tal efecto de succin
no se produce mecnicamente como se absorbe el jugo de
una naranja con la boca, sino que se trata de un efecto de
succin producido por una diferencia de energas qumicas.

III. OBSERVACIN DE LA PRESIN OSMTICA

HISTRICAMENTE la comprensin del fenmeno osmtico se


inicia cando Pfeffer dio a conocer sus medidas de la presin
osmtica en 1887, y Van't Hoff us esos datos como base
para elaborar una teora de soluciones; al mismo tiempo, el
desarrollo de la teora termodinmica efectuado por Gibbs
proporcionaba los fundamentos tericos para la formalizacin
de las experiencias de Dutrochet y Pfeffer.

A pesar de que el fenmeno osmtico fue aclarado en esas


fechas a travs de la teora termodinmica de equilibrio, muy
poco se hizo experimentalmente en los aos siguientes. La
situacin cambi a partir de 1920, cuando el inters por la
smosis surgi bsicamente por su aplicacin en el estudio de
las soluciones polimricas, y despus, por su potencial en los
procesos de separacin de mezclas. Esto ltimo deriva de la
necesidad de obtener agua no contaminada o desalada en
regiones crticas cercanas al mar o en depsitos de salmueras.
El proceso de la smosis inversa acapar enorme atencin en
la dcada de 1960, como tcnica para desalar agua de mar o
salobre.

El desarrollo de la aplicacin de las membranas como tcnica


de separacin o concentracin de mezclas es reciente y ha
tenido avances sorprendentes; lejos de la sencillez de los
principios involucrados en la smosis inversa, incluye el uso
de tcnicas complejas en problemas fisicoqumicos.

En lo que respecta al presente captulo se explicar la teora


termodinmica de la presin osmtica y sus aspectos
experimentales. En el captulo anterior y en relacin a la
figura 4, se observ un caso simple en que la presin
osmtica es igual a la presin parcial del gas B que no puede
pasar la membrana

= PB1 (1)

A su vez, la condicin de equilibrio del gas que puede pasar


hacia ambos lados de la membrana est representada por la
igualdad de las presiones parciales del gas A.

PA1 = PA2 (2)

La sencillez de las ecuaciones (1) y (2) se establece por


tratarse de gases ideales; evidentemente dejan de ser vlidas
para cualquier caso que se presente en la naturaleza cuando
no sean gases diluidos.

Sin embargo, el esquema fisicoqumico de los gases ideales se


preserva en general para cualquier sustancia, si se reemplaza
la presin parcial de un componente por el respectivo
potencial qumico, multiplicado por su concentracin. En tal
caso y en general, en lugar de las ecuaciones (1) y (2)
aplicaremos las siguientes:

para el
= P = CB (3)
soluto)
(para el
A1 = A2 (4)
solvente)

Donde P es la diferencia de presiones en ambos lados de la


membrana, donde B1, A1 y A2 representan los potenciales
qumicos de los componentes B y A respectivamente, as
como CB su concentracin.

Las ecuaciones (3) y (4) representan las condiciones


generales del equilibrio entre un solvente y un soluto a travs
de una membrana semipermeable y no representan
ecuaciones independientes, ya que bsicamente contienen la
misma informacin. Esto significa que tendremos el mismo
valor de la presin osmtica en cada una de las ecuaciones, lo
cual se debe a que, en una situacin de equilibrio, el cambio
de presin es compensado por medio del efecto de las
concentraciones, de manera que se cumpla la igualdad de los
potenciales qumicos. De aqu se entender el papel central
que juega el concepto de presin osmtica en las ecuaciones
termodinmicas.

En el apndice II se calcula la presin osmtica considerando


la ecuacin (4), y se hace notar que es equivalente al valor
dado por la ecuacin (3).

Ahora bien, si el sistema se encuentra fuera de equilibrio, las


ecuciones (3) y (4) no tienen la misma informacin, en vista
de que

P
y en tal caso se hallan las desigualdades siguientes

CB P (5)

(6)

El smbolo en las ecuaciones (5) y (6) significa la diferencia


del potencial qumico en ambos lados de la membrana.

La respuesta del sistema fuera de equilibrio es producir un


flujo para restaurar las condiciones de equilibrio; y dado que
el nico componente que puede fluir es el solvente, sobre ste
ocurren dos tipos de urgencias para lograr que las
desigualdades (5) y (6) observen los valores de equilibrio que
satisfacen a (3) y (4). Unas de estas urgencias relacionada
con la desigualdad (6) est representada por la presencia del
flujo de difusin. En cambio, la representada por la
desigualdad (5) es el flujo osmtico. Las dos respuestas del
sistema para lograr el equilibrio son de naturaleza distinta, ya
que el flujo osmtico involucra un flujo convectivo. No
obstante esta conclusin, no deriva de las ecuaciones aqu
tratadas sino de una teora de transporte, de la que
hablaremos en el captulo siguiente.

La interpretacin de las relaciones (3) - (6) responden a las


siguientes preguntas: cundo se presenta el flujo osmtico?
y cunto vale la presin osmtica? Resulta interesante
destacar que la medida obtenida de la presin osmtica slo
tiene sentido si el sistema est en equilibrio, por lo que suele
definirse en los libros de texto como la presin que debe ser
aplicada a una solucin para lograr que el potencial qumico
del solvente en la solucin sea igual al potencial del solvente
puro a la misma temperatura. No obstante, el concepto de
presin osmtica as definido no tiene una relacin con el flujo
osmtico. Es ms, en el caso de que el flujo osmtico eleve
una columna lquida para producir un exceso de presin y as
restituir el equilibrio, la presin osmtica parece ser una
consecuencia del flujo osmtico, contrariamente a lo que se
pudiera pensar respecto a que la presin es la causa de un
flujo asociado.

De acuerdo al bosquejo histrico que hemos planteado, la


ecuacin matemtica rigurosa de la presin osmtica no fue la
propuesta por la termodinmica clsica (vase la ecuacin
(8), apndice II), sino la aproximacin para soluciones
diluidas, que asemeja la forma de la ecuacin del estado de
un gas ideal

= NBRT (7)

Donde NB es el nmero de moles de soluto en la solucin por


unidad de volumen, R es la constante de los gases y T la
temperatura absoluta.

Esta ecuacin fue propuesta originalmente por Van't Hoff,


interpretando los experimentos de Pfeffer. Fue entonces
cuando se crey que la presin osmtica era un parmetro del
estado de una solucin, independientemente de la presencia
de una membrana. Ya hemos anotado antes que tal
interpretacin es errnea, ya que el concepto de presin
osmtica aparece como una constriccin necesaria para
mantener al sistema en un estado de equilibrio.

La ecuacin (7) de Van't Hoff es vlida para soluciones


diluidas y se utiliza en situaciones donde los cambios de la
concentracin debida al flujo osmtico son pequeos. Pero
ocurre que la realidad siempre sobrepasa a las
aproximaciones y bajo situaciones experimentales se obtienen
valores de presin osmtica muy diferentes de los calculados
en la ecuacin (7). Las medidas y predicciones de las
presiones osmticas de soluciones concentradas fueron
realizadas a principios del siglo XX. Para calcular la presin
osmtica se utilizaron ecuaciones del tipo de Van der Walls, es
decir; emplearon ciertos parmetros para corregir el volumen
y la presin a partir de la ecuacin (7). Este tipo de
procedimientos fueron rpidamente olvidados, porque la
manera correcta de predecir la presin osmtica de una
solucin cualquiera se establece a travs de la termodinmica,
aplicando el "coeficiente de actividad" o el "coeficiente
osmtico". El coeficiente tipo osmtico fue usado
empricamente por Van't Hoff al darse cuenta que, en efecto,
las soluciones concentradas se desviaban del comportamiento
simple de la ecuacin tipo gas ideal, e introdujo dicho
coeficiente con la finalidad de ajustar los datos experimentales
a una ecuacin del tipo (7), multiplicada por un coeficiente.

Este hech result de importancia, porque se observ que las


soluciones pueden caracterizarse por su comportamiento
osmtico, y ste no es aislado, sino que se relaciona con otras
propiedades de las sustancias, como los cambios de la presin
de vapor, del punto de ebullicin y del punto de congelacin
cuando se forma una solucin. Todas estas variaciones se
observan cuando un soluto queda disuelto en el solvente y
representan las consecuencias fsicas de la disminucin del
potencial qumico. Estos conocimientos fueron a su vez
relacionados con las Leyes de Raoult, y Van't Hoff los integr
a una teora junto al estudio de la presin osmtica.

En las dos primeras dcadas del siglo XX mejoraron las


tcnicas para medir la presin osmtica. Frazer y
colaboradores trabajaron de 1916 a 1921 en la consecucin
de un osmmetro de alta presin. Ellos mejoraron los
dispositivos porosos donde se depositaba el ferrocianuro de
cobre, capaces de soportar grandes presiones. El osmmetro
de Frazer dispone de un sofisticado mecanismo para medir los
cambios de presiones, en base a los cambios de la resistencia
elctrica de metales en contacto con la solucin, o en el
cambio del ndice de refraccin del agua, en lugar del
acostumbrado manmetro de mercurio. Con ese aparato,
Frazer y colaboradores lograron medidas de presin osmtica
del orden de 273 atmsferas.

En esa misma poca, G. S. Hartley introdujo una tcnica


novedosa que permita mayor ahorro de tiempo en la
medicin de la presin osmtica. Ocurra que las medidas con
osmmetros ordinarios estaban sujetas a una larga espera,
porque el flujo osmtico es un proceso de transporte lento.
Recurdese que la presin osmtica slo se puede medir en
equilibrio, para lo cual hay que permitir que el sistema
evolucione al estado final. La modificacin de Hartley fue muy
simple y efectiva, consiste en lograr en forma inmediata el
equilibrio, aplicando una presin para que el flujo osmtico
sea cancelado. Esta modificacin disminuy
considerablemente el tiempo en el registro de las medidas de
la presin osmtica.

La consecucin de buenos osmmetros durante los aos


veinte hizo posible la exitosa determinacin de los pesos
moleculares de macromolculas, tales como polmeros,
protenas y polisacridos. Esta prctica ya haba sido
anunciada por Pfeffer, al encontrar que la presin osmtica
depende de las dimensiones de las molculas de los solutos
que no pueden pasar a travs de la membrana
semipermeable, y permiti a Pfeffer concluir un mtodo para
medir las dimensiones de molculas gigantes a travs de sus
pesos moleculares.

Por otra parte, las medidas de los pesos moleculares de


sustancias polimricas son obtenidas en la actualidad tanto
por el mtodo de Hartley, como por el mtodo dinmico de la
smosis. En los mtodos de Pfeffer, Frazer y Hartley se utiliza
un concepto de equilibrio, cuya idea se encuentra en las
ecuaciones que hemos descrito en este captulo. Este mtodo
es considerado esttico. En cambio el mtodo dinmico se
basa en cualidades del flujo osmtico. La revolucin de la
smosis dinmica surgi en los aos cuarenta, a pesar de que
el principio ya era conocido desde 1896 por el fisilogo W. S.
Lazarus-Barlow. La smosis dinmica fue descubierta por los
fisilogos y tambin por los fisicoqumicos en pocas
diferentes, lo que nos hace pensar en la dificultad de
comunicacin entre ellos o, por lo menos, el retraso de los
qumicos en asimilar un campo que en otra poca fue dominio
exclusivo de los fisilogos. Estas dificultades parecen haber
sido resueltas a partir de 1958 con los trabajos de Kedem y
Katchalsky al establecerse la teora de membranas en
trminos de la termodinmica de procesos de no equilibrio de
Onsager, tema que abordaremos en el siguiente captulo.

IV. DESCRIPCIN DEL FLUJO OSMTICO

EN ESTE captulo se discutir la caracterizacin de un sistema


fuera de equilibrio y la relacin de sta en el contexto de
membranas y el flujo osmtico.

La termodinmica clsica, que ya hemos mencionado antes,


se refiere a sistemas fluidos en estado de equilibrio, definido
ste, como el estado cuyas variables no cambian con el
tiempo. Asimismo se observa que esas variables tampoco
cambian con la posicin. Es decir, la termodinmica de
equilibrio es compatible con sistemas fluidos homogneos y
estados independientes del tiempo.1

La propiedad de homogeneidad, de la que hacemos referencia


aqu, est asociada al equilibrio, porque cualquier cambio en
los valores de las variables de estado producir un proceso de
transporte, que a su vez causar cambios en el tiempo de
tales variables.

Ahora bien, si consideramos a un sistema termodinmico


fuera de equilibrio como uno inhomogneo, pensaremos en
las alteraciones que de forma diversa y distinta aparecen a lo
largo y ancho del sistema. Estas alteraciones indican
desigualdades en los valores de las variables que describen la
situacin y las cuales cambiarn con el tiempo.

La descripcin de los efectos de las alteraciones del sistema


fuera de equilibrio se efecta en forma natural considerando
las diferencias en los valores de las variables de estado y los
flujos asociados, para todas las localidades del sistema. Los
efectos de los flujos, como se dijo antes, es modificar los
valores de las variables de estado, y ocurre de manera tal,
que las diferencias disminuyen y el sistema evoluciona al
estado de equilibrio homogneo.

La descripcin formal de un sistema fuera de equilibrio se


basa en la suposicin de que la relacin matemtica entre los
flujos y las fuerzas termodinmicas es de carcter lineal.
Aunque esta hiptesis restringe la validez de la teora en
cuanto a la cercana del equilibrio, se tiene la ventaja de
construir una teora simple y lgicamente consistente.

En lo que respecta al caso de las membranas, hay


generalmente tres tipos de esta asociacin lineal, tal como se
observa en el cuadro 1.
CUADRO I.

Relacin lineal entre


Ley de flujo de difusin y la
Fick diferencia de
concentraciones
Relacin lineal entre el
Ley de flujo de cargas y la
Ohm diferencia de
potenciales elctricos
Relacin lineal entre el
Ley de flujo volumtrico y la
Poiseuille diferencia de
presiones
La teora que da lugar a estas hiptesis acerca de las
relaciones lineales se llama "Termodinmica irreversible lineal"
y fue formulada por L. Onsager en 1931, por uno de sus
principales resultados. As fue como se estableci por primera
vez que, dado un sistema fuera de equilibrio en el que estn
presentes varios tipos de inhomogeneidades en los valores de
las variables de estado, un flujo cualquiera, dentro del
sistema, es producido por la superposicin lineal de todas las
fuerzas presentes siempre y cuando, tanto las fuerzas como
los flujos posean una misma calidad vectorial (principio de los
acoplamientos, previamente introducido por P. Curie en
1908).

Esto significa que hay efectos cruzados, pues un flujo


cualquiera puede ser dado por una fuerza que no corresponde
al efecto directo. Por ejemplo, un flujo difusivo puede ser
causado por un campo elctrico o por una diferencia de
presiones. Otro ejemplo es el flujo volumtrico presente a
consecuencia de una diferencia de concentraciones, que es el
caso del flujo osmtico (vase la figura 5). ...Al hacerse la
distincin entre efectos cruzados, Onsager estableci su
reciprocidad. Es decir, la posibilidad de que tales efectos
pueden intercambiarse. As por ejemplo, si una diferencia de
temperaturas produce un flujo de cargas elctricas, por lo
tanto es posible que una diferencia de potencial elctrico
produzca una diferencia de temperaturas y por consiguiente
un flujo de calor. Estos dos efectos cruzados son conocidos
con los nombres de Seebeck y Peltier respectivamente. 2
Figura 5. La figura muestra dos cuadrados perfectos
compartiendo un mismo lado. Los vrtices del lado
izquierdo sealan los posibles flujos en el sistema
donde las fuerzas son indicadas en los vrtices del lado
derecho. Las uniones entre vrtices de diferentes lados
sealan flujos. Las horizontales son los efectos directos
y los indicados con lneas de trazos, son los efectos
cruzados.

En el caso de las membranas, el hecho que ha provocado


muchas horas de discusin entre los fisicoqumicos y los
fisilogos ha sido la correspondencia recproca de los efectos
causados por diferencias de concentraciones y de presiones.
Desde 1909 E. G. J. Hartley haba demostrado que la presin
osmtica y la presin hidrosttica son efectos enteramente
equivalentes al mover agua a travs de una membrana. Otros
ms hicieron dicho experimento, y an en 1957-1960 A.
Mauro lo repiti hasta entender el mecanismo de
acoplamiento entre una diferencia de concentraciones y la
generacin de un dficit de presin. Este acoplamiento fue
interpretado en forma matemtica por A. J. Staverman en
1951-1952, utilizando la teora lineal de procesos
irreversibles. Staverman estableci la primera teora
explicativa de las medidas del flujo osmtico y tuvo a bien
ensear las causas termodinmicas de dicho flujo y los
acoplamientos entre efectos de una membrana. Asimismo, la
comparacin de la teora con el experimento llev a
Staverman a considerar un coeficiente de reflexin que
actualmente lleva su nombre, y en el que se toman en cuenta
las cualidades de una membrana.

La aplicacin de la teora termodinmica irreversible de


transporte fue completada por O. Kedem, A. Katchalsky
(1957-1966).

Las ecuaciones bsicas que resultan de esta aplicacin en


membranas son comentadas a continuacin para el caso en
que hay dos fuerzas termodinmicas dadas por CB y P.

El flujo de soluto (JB) es dado por una superposicin de un


flujo difusivo y un flujo volumtrico (Jv), donde aparece el
coeficiente de reflexin de Staverman ().

Flujo de Flujo Flujo volumtrico que


soluto = + afecta al flujo de
difusivo
(B) solutos

JB = CB CB (1 - Jv (1)

En la ecuacin CB es la concentracin promedio del soluto en


la membrana y CB es su diferencia a travs de la membrana.
Es menester dejar establecido que esta ecuacin toma en
cuenta la presencia de la membrana como una interfase
donde ocurren los procesos de transporte. La membrana est
limitada por dos baos en equilibrio termodinmico de manera
que los valores de presin y concentracin no cambian con el
tiempo (vase la figura 6).

Dado que C = C"B-C'B0 la membrana se altera por un


proceso difusivo, indicado en el primer trmino de la ecuacin
(1). De manera que el sistema al que hacemos referencia
como fuera de equilibrio es la membrana y est sujeto a las
condiciones de las fronteras especificadas por los baos de los
recipientes (1) y (2) como se ilustra en la figura 6.
Figura 6. Una membrana separa dos baos con
diferentes concentraciones de soluto (CB) y presiones.
En los baos no ocurren procesos y los flujos de
intercambio se presentan en el interior de la
membrana.
Adems de esta contribucin al flujo de difusin, disponemos
de la originada por la diferencia de presiones P=P"-P'. Este
efecto de acoplamiento se indica en el segundo trmino de la
ecuacin (1). El flujo osmtico no aparece en la ecuacin (1)
en vista de que est asociado al flujo del solvente. Es
costumbre no dar la forma explcita de este flujo, sino el
correspondiente al flujo volumtrico considerado como la
superposicin de dos efectos, uno directo debido a la
diferencia de presiones y otro cruzado debido a la diferencia
de concentraciones; este ltimo es el flujo osmtico. En esta
forma el flujo volumtrico se escribe como:

Flujo de Flujo Flujo


= +
volumtrico Poiseuille osmtico
Jv = LP LRTCB (2)

Donde R es la constante de los gases y T la temperatura


absoluta; L es el coeficiente de permeabilidad de la
membrana.3

En el sistema de ecuaciones (1) y (2) estn presentes dos


flujos, el difusivo y el volumtrico y dos fuerzas P y C.
Ahora bien, si se enumeran los coeficientes independientes, se
observan slo tres (, L y ), siendo que hay cuatro efectos
en el sistema: dos directos y dos cruzados, que aparecen en
el cuadro superior de la figura 5. Lo que ocurre es que el
principio de reciprocidad de Onsager garantiza que el
coeficiente de reflexin de Staverman () es el mismo en las
ecuaciones (1) y (2). Esta situacin es compatible con la
termodinmica irreversible lineal. No obstante se han dado
casos en que este principio deja de ser vlido en presencia de
membranas. Por ejemplo, en el caso de una membrana muy
apretada, casi semipermeable en donde se restringe el paso
del soluto (1) se tiene que el acoplamiento del flujo
volumtrico y el soluto (B) se hace muy pequeo y el flujo del
soluto en forma mnima se vuelve solamente difusivo (vase
la figura 7).

En este tipo de membranas, el efecto cruzado osmtico ocurre


correctamente, pero el efecto recproco originado en el
acoplamiento del flujo volumtrico y los solutos se trastoca,
ya que afecta a los solutos que pasen y no altera a los solutos
que se les impide pasar. En este momento se rompe la
simetra en las interacciones soluto-solvente y las relaciones
recprocas de Onsager ya no son vlidas, y, por lo mismo, los
coeficientes () en las ecuaciones (1) y (2) no son los
mismos. Este caso ha sido discutido muy recientemente por L.
F. del Castillo y E. A. Mason.

En el caso lmite de una membrana semipermeable = 1,


debe cancelarse el flujo de difusin del soluto y = 0, puesto
que se impide totalmente el flujo de soluto a travs de la
membrana. En tal caso la ecuacin (2) slo representa el flujo
del solvente.

El otro lmite en que = 0, y las ecuaciones (1) y (2)


representan a una membrana muy abierta o a un medio
poroso en el que no est presente el efecto osmtico. En tal
caso, hay que hacer notar que la ecuacin (2) se convierte en
la ecuacin de Darcy. Se ha supuesto que las variables de
estado de los baos a los lados de la membrana no cambian
con el tiempo (vase la figura 6), entonces debe tratarse de
un caso estacionario, pues los flujos en la membrana deben
ser los mismos todo el tiempo. Esta situacin es posible si los
recipientes 1 y 2 son muy grandes, comparados con la
membrana, de tal manera que el resultado de estos procesos
de transporte no afecten las variables P y C de cada bao.
Esto tambin puede ocurrir si tomamos en cuenta una escala
de tiempo en que los procesos de transporte son sumamente
lentos para que afecten las variables de estado. No siempre
tendremos este caso, y si las variables P y C dependen del
tiempo, podremos observar la evolucin del sistema hasta el
estado de equilibrio. Tratndose de una membrana abierta en
la que tanto los solutos como los solventes pueden pasar, la
situacin final observar que P =0 y CB=0

En cambio, en el caso de una membrana semipermeable, la


situacin final de equilibrio estar especificada slo por la
ecuacin (2) en la que

Jv=0 y

P==RT CB

La cual representa la ecuacin de Van't Hoff para la presin


osmtica entre dos soluciones diluidas con concentraciones C"
y C'.

La aplicacin de la smosis dinmica para medir la presin


osmtica sin necesidad de esperar a que el sistema evolucione
hacia el equilibrio, se consigue por medio de un anlisis de la
situacin inicial cuando se hace un experimento en que
originalmente no hay diferencias de presiones, es decir, P
=0 para un intervalo de tiempo inicial. En tal caso el flujo
volumtrico es directamente proporcional a la presin
osmtica, pues de la ecuacin (2) tenemos

Jv = L()

si la membrana es semipermeable, = 1, slo basta conocer


el coeficiente de permeabilidad L para determinar la presin
osmtica a partir de las medidas del flujo volumtrico. Pero en
caso de que la membrana presente fugas de soluto de un lado
a otro de la membrana, 1, se encontrar que el valor
medido de la presin osmtica ()exp, no corresponde al
valor terico determinado por medio de la ecuacin de Van't
Hoff. Esta diferencia observa tambin la medida del
coeficiente de reflexin de Staverman de la siguiente forma:

La medicin de para membranas abiertas es necesaria en la


determinacin de la presin osmtica de una solucin por el
mtodo de smosis dinmica. En efecto, la medida del
coeficiente de reflexin de Staverman permite que a partir de
la determinacin experimental de la presin osmtica ()exp
se obtenga la presin osmtica terica o termodinmica.

Es el valor terico de que se relaciona, en el lmite de


soluciones diluidas, con el peso molecular del soluto (Van't
Hoff, 1885).

NOTAS 1 Es posible hablar de inhomogeneidades en un


estado de equilibrio, pero deben estar conformadas por medio
de constricciones que impidan cambios en el tiempo. Este tipo
de inhomogeneidades se excluyen de la presente discusin.

2 La teora lineal de procesos irreversibles fue desarrollada


posteriormente a los trabajos de Onsager. Entre los
investigadores de esta lnea se encuentra a H. B. G. Casimir
(1945), quien generaliz la validez de las relaciones
recprocas de Onsager a toda clase de fenmenos
irreversibles, as como a J. Meixner (1941-1943), I. Prigogine
(1947) y S. R. de Groot (1950), entre otros.

3 En la derivacin de la ecuacin (2) hay la suposicin de que


las soluciones de los baos 1 y 2 son diluidas.
V. ELECTROSMOSIS Y SMOSIS ANMALA

EN EL captulo anterior ha quedado establecido que en


presencia de dos fuerzas termodinmica (CB) y (P) se
producen dos flujos directos cruzados, los cuales dan lugar a
las ecuaciones (l) y (2).

Flujo
Flujo Contribucin por
del
= + (1)
soluto
difusin Flujo volumtrico
(B)

Flujo Flujo de Flujo


= + (2)
volumtrico Poiseuille osmtico

Cuando se tiene una membrana rodeada por baos que sean


soluciones electrolticas, aparecer una nueva fuerza
termodinmica dada por una diferencia de potencial. En tal
caso, el formalismo de las ecuaciones (1) y (2) se modifica
para incluir un trmino nuevo en cada ecuacin. Adems de
esto, aparece una tercera ecuacin para el flujo de cargas.
Habiendo tres fuerzas termodinmicas, hay tres flujos directos
y seis flujos indirectos o cruzados, como se observa en la
figura 5 o en el cuadro 2.

La ecuacin (2) se modifica por un trmino proporcional a


el cual predice la presencia de un flujo volumtrico producido
por un campo elctrico en la membrana. A este efecto se le
conoce como "electrosmosis". A su vez, la ecuacin (1) debe
cambiar para incluir un trmino adicional que represente un
efecto difusivo originado por el campo elctrico, debido a la
diferencia de potenciales a travs de la membrana. Este
efecto elctrico en la difusin fue considerado por M. Planck
en 1890 y por W. Nernst en 1904 en trminos de una
ecuacin hoy conocida con el nombre de Nernst-Planck. Este
efecto elctrico en la difusin no es directo, sino cruzado
(vase el cuadro 2).

En el cuadro 2 se observa la matriz de los efectos directos y


cruzados producidos por la presencia de las tres fuerzas de
transporte (CB,P y ). Los efectos directos se presentan
en los cuadros que aparecen en la diagonal, y los efectos
cruzados o secundarios se muestran en los cuadros fuera de
la diagonal. Entre estos ltimos se encuentra la smosis y su
efecto recproco dado por el arrastre viscoso de solutos por el
flujo volumtrico. Este efecto se excluye en el caso de una
membrana semipermeable. La electrosmosis sigue un papel
muy semejante al de la smosis. Una diferencia de potencial a
travs de la membrana produce acumulacin de iones en
ambas caras de ella y, como en el caso de la smosis, se
produce un flujo volumtrico. El efecto recproco consiste en
que un flujo volumtrico produce por agregacin una
concentracin de iones en la vecindad de la membrana, que
producir una diferencia de potencial. Esto puede ocurrir sin
necesidad de alterar la neutralidad elctrica de los baos
alrededor de la membrana. Un efecto semejante,
coadyuvando en la formacin de la capa polar, es dado por
difusin; que corresponde al efecto cruzado mostrado en el
cuadro central inferior de la matriz del cuadro 2. Esta clase de
efecto, de polarizacin por concentracin, es capaz de
contrarrestar, a tal grado, el efecto de la diferencia de
presiones que es posible invertir la direccin del flujo
volumtrico. A este fenmeno se le llama "smosis anmala"
y fue estudiado por E. Grim y K. Sollner en 1957,
considerando membranas compuestas. La descripcin de este
efecto seala una inversin del signo en el coeficiente de
reflexin de Staverman. El caso de una polarizacin por
concentracin por difusin fue estudiado por Sollner y Neihof
en 1955, y encontraron que una composicin de membranas
en presencia de iones se puede comportar como un diodo
semiconductor con direccin preferente.

Cuadro 2.

Diferencia Diferencia de
de Diferencia de
potencial
concentraciones
presiones elctrico
de soluto (C)B
,p,p,p, (P)

Flujo de solvente Flujo volumtrico smosis Electrosmosis


Flujo de solutos Arrastre de
Difusin de
molculas solutos por flujo Difusin de Fick
Nernst-Plank
neutras volumtrico
Polarizacin por Polarizacin por
Corriente
Flujo de solutos acumulacin de concentracin
elctrica (Ley
iones cargas (va flujo (va flujo de
de Ohm)
volumtrico) difusin)
La electrosmosis se verifica en la membrana de la clula,
donde flujos masivos de agua se deben a concentraciones de
cargas en ausencia de una diferencia de presiones. Estos
acoplamientos son independientes del transporte activo 1 a
travs de membranas biolgicas.
La electroforesis representa el caso de polarizacin por
concentracin en la que hay simetra de los efectos cruzados.
Lo que ocurre es que los efectos de concentracin son a su
vez originados por la movilidad de iones hacia los electrodos
de signos opuestos. En cambio, la simetra de la difusin
inica se rompe por medio de una membrana, que ocurre en
los casos de bateras alcalinas. En esta forma se permite el
paso de algunos iones (radicales sulfato, por ejemplo) y se
impide el trnsito de otros iones como los de cobre, tal como
se muestra en la figura 8. En electroqumica, se utilizan
membranas semipermeables y selectivas como barreras de la
difusin, para reducir la movilidad de constituyentes
electrolticos y alargar la vida media de las bateras.

Figura 8.Diagrama esquemtico de una celda de batera inventada


por Daniell en 1836.La membrana semipermeable (M) impide la
mezcla de las dos soluciones en los dos recipientes contiguos,
impide el depsito de iones de cobre (Cu) sobre el electrodo de
zinc (Zn) y permite el paso de los iones de sulfato (SO 4--).
Es necesario aclarar que los cambios en el tiempo de las
variables de estado en estos sistemas determinan su
evolucin al equilibrio. Si la membrana es abierta, permitiendo
el libre trnsito de iones y molculas neutras de un lado y otro
de la membrana, entonces la situacin final de equilibrio
observar que todas las diferencias se cancelan, C = 0

= 0 y P = 0.
En el caso de membranas semipermeables que impiden el
paso de algunas molculas neutras y de algunos iones, el
equilibrio ser dado por la presin osmtica modificada por el
efecto de los potenciales de Donnan. Este equilibrio es
conocido, en igual forma, como equilibrio de Donnan.

Este caso de equilibrio fue descubierto en 1911 por el qumico


britnico Frederich George Donnan (1870-1956), desde
entonces se sabe que en el equilibrio de sistemas electrolticos
con membranas semipermeables, los flujos inicos causados
por potenciales electrostticos y los flujos difusivos causados
por gradientes de concentraciones, se cancelan mutuamente.

En todo lo que se ha mencionado en los ltimos captulos, se


ha considerado que el sistema es isotrmico, y que por ningn
concepto se preveen cambios en la temperatura en las
distintas porciones del sistema. Desde luego que esto es una
posibilidad que queda contemplada dentro del formulismo de
la teora irreversible lineal, ya que una diferencia de
temperatura es, en efecto, una fuerza termodinmica. Si esta
fuerza la agregamos a la descripcin formal de la misma
manera como se ha introducido la diferencia de potencial, el
arreglo del cuadro 2 se convierte en un arreglo de 4 X 4
efectos, tal como se aprecia en el cuadro 3. De todos los
efectos mostrados en el cuadro 3, cuatro son directos y se
indican en diagonal (de izquierda a derecha y en orden
descendente), y los 12 restantes son efectos cruzados y se
localizan en los cuadros que estn fuera de la diagonal. Por
otra parte tambin hay un sistema de cuatro ecuaciones de
transporte, una para cada uno de los flujos mostrados en los
diferentes tipos de acoplamiento entre flujos y fuerzas. El
efecto equivalente al electroosmtico es el llamado de
termosmosis, y representa el caso en que una diferencia de
temperatura motiva un flujo volumtrico. El acoplamiento
entre los efectos cruzados puede ser de superposicin o de
interferencia mutua, de manera que la descripcin de la
situacin de equilibrio resulta complicada.

Cuadro 3.
Diferencia
Diferencia de Diferencia de
de Diferencia de
concentraciones potencial elctrico
presiones temperatura (T)
de soluto (C)B
(P)

Flujo de Flujo
smosis Electrosmosis Termosmosis
solvente volumtrico
Flujo de Arrastre de
solutos solutos por Difusin de Termodifusin
Difusin de Fick
molculas flujo Nernst-Plank Soret
neutras volumtrico
Polarizacin
por Polarizacin por
Flujo de
acumulacin concentracin Corriente elctrica Termoelctricidad
solutos
de cargas (va flujo de (Ley de Ohm) Thomson
iones
(va flujo difusin)
volumtrico)
Flujo
Flujo de Trmico Difusin Termoelctricidad. Conduccin
calor Joule- trmica. Dufour Electropirosis trmica. Fourier
Thomson

En el caso de sistemas biolgicos, la temperatura, como


variable de estado, juega un papel importante y su regulacin
se observa en la escala global de un organismo animal o
vegetal. Por ejemplo, en una elevacin o una disminucin de
la temperatura de 25 a 30 grados centgrados sobre el valor
medio de la temperatura ambiente, los efectos trmicos se
contraponen a los osmticos, de tal manera que se arriesga la
sobrevivencia de los organismos, sobre todo la de las plantas,
que dependen bsicamente de la smosis para la realizacin
de sus procesos vitales.

NOTAS

1 El transporte activo no sigue el comportamiento


termodinmico irreversible lineal.
VI. EXPLICACIN DEL FENMENO OSMTICO

DESDE el descubrimiento de la smosis por Dutrochet en


1828, hasta su explicacin racional por Kedem y Katchalsky
en 1958, transcurrieron 130 aos en que se debati la
naturaleza del flujo osmtico. Todava a finales de los aos
cincuenta, se discuti si el flujo osmtico era un flujo de
difusin del solvente originado por una diferencia de
potenciales qumicos o un flujo viscoso semejante al producido
por una diferencia de presiones hidrostticas. A pesar de que
esta ltima cuestin haba sido ya resuelta en 1908 por
Hartley, volvi a verificarse en los aos de 1957 a 1960,
cuando A. Mauro demostr que una diferencia de presin
osmtica produce en efecto un flujo de igual magnitud al
producido por una diferencia de presiones hidrostticas. En
esta forma, la discusin pareca quedar resuelta; no obstante,
se comprueba luego que tal desacuerdo no era en realidad de
fondo, sino slo de tipo formal, ya que la distincin entre flujo
de difusin y flujo osmtico es arbitraria.

A este respecto se recuerdan las palabras de L. Onsager


(1945): "El flujo viscoso es un movimiento relativo de las
porciones adyacentes de un lquido. La difusin es un
movimiento relativo de sus diferentes constituyentes.
Estrictamente hablando, los dos flujos son inseparables, ya
que la velocidad hidrodinmica en una mezcla difusiva es
meramente un promedio determinado por medio de una
convencin arbitraria."

Ello significa que podemos escribir la ecuacin de transporte


para el solvente como una ecuacin de difusin, donde el
coeficiente correspondiente de difusin se modifica
cuantitativamente para incluir el efecto osmtico. Esto mismo
qued explicado en el trabajo de D. C. Mikulecky y S. R
Caplan en 1966, al observar que el flujo osmtico podra
depender de un cambio en el sistema de referencia. Con lo
que se hace ver que el flujo osmtico aparecer o no en las
ecuaciones, dependiendo del sistema del observador. Esto no
representa ms complicaciones que la aceptacin de que las
ecuaciones de transporte pueden escribirse de muchas
maneras equivalentes y son los coeficientes de transporte los
que cambian de significado. Esta situacin, en el caso del flujo
osmtico, hace estimar que su identificacin no puede ser
nica. A pesar de que esta objecin es fundamentalmente
correcta, la mayora de los autores han insistido en la
descripcin por separado del flujo osmtico y se preguntan
por el mecanismo que lo produce. De manera que, habiendo
establecido una identificacin hidrodinmica del flujo osmtico
a fines de los aos cincuenta, en los primeros aos de la
siguiente dcada surgi una discusin sobre el mecanismo que
produce el fenmeno osmtico. El problema que se plante
entonces era explicar la mecnica donde una diferencia de
concentraciones a travs de una membrana produce un flujo
equivalente al producido por una cada de presiones. Esta
dificultad no haba tenido una explicacin directa en ms de
130 aos y tampoco pareci obvia, porque jams se midi
una diferencia de presiones asociada en forma directa al flujo
osmtico. La interpretacin que se dio entonces fue que esa
cada de presin no podr medirse porque ocurre justamente
en el interior de la membrana. Es decir, la funcin de la
membrana es resistir internamente una cada de presin.
Discusiones de este tipo fueron realizadas por A. Mauro
(1960), L. G. Longsworth (1960), P. Mears (1966) y J. R.
Philip (1969). Los trabajos de Mauro y Longsworth fueron
analizados respectivamente por Onsager y John Kirwood, dos
genios de las teoras de los fenmenos de transporte. De aqu
se ha derivado la nica explicacin que se conoce hasta la
fecha del mecanismo por el que ocurre el fenmeno osmtico.
Esta explicacin se proporcionar a continuacin y para
facilidad del lector se divide en tres momentos, de acuerdo a
la secuencia grfica siguiente:

a) En una membrana semipermeable existe la reflexin total


de las molculas del soluto y la transmisin parcial de las
molculas del solvente. Esta restriccin ocurre bsicamente
cuando el fluido entra a la membrana entre las porciones
abiertas (poros).

En la figura 9, la fase I representa una solucin concentrada


(C') y la fase III representa una solucin diluida (C"). La
discontinuidad que observa la interfase frente a la membrana
se debe a que esta capa es de unos cuantos dimetros
moleculares, por lo que macroscpicamente se observar una
cada brusca en los valores de la concentracin de la fase 1 al
acercarse a la membrana (fase II).
Figura 9. En una membrana semipermeable hay una
interfase frente a la membrana que representa una
discontinuidad en la concentracin.
b) La interfase conlleva tambin una disminucin en el valor
de la presin. Este cambio se debe particularmente a una
alteracin local de la cantidad de movimiento, debido a la
presencia de una asimetra por la exclusin del soluto (figura
10).

Figura 10. Hay un dficit de presin en la interfase.

c) La cada de presin en la interfase puede manifestarse de


tres maneras distintas:

i) ESTADO DE EQUILIBRIO

Para cancelar el dficit de presin en la interfase, es necesario


aplicar un exceso de presin a la fase I, dando juntamente por
el valor P, para que al producirse la cada en la interfase no
exista una diferencia de los valores de la presin entre los
fluidos de la interfase y los de la fase II. Es de reconocerse
que dicho exceso de presin es necesario para mantener el
equilibrio y por definicin corresponder al valor de la presin
osmtica (figura 11).

Figura 11. Es necesario aplicar un exceso de presin P a


la fase concentrada para mantener el equilibrio.

ii) ESTADO ESTACIONARIO

Si los valores de las concentraciones de las fases I y III se


mantienen constantes, sosteniendo la misma presin (p) en
dichas fases, no habr ese exceso de presin para mantener
el equilibrio y encontraremos entonces un flujo de solvente,
debido a que en una cara de la membrana (punto a de la
figura 12) hay una presin que es menor al valor P1 en la cara
opuesta. Este flujo produce una cada cuando el flujo es de
tipo viscoso (de Poiseuille). Este es precisamente el flujo
osmtico.

De acuerdo a la figura 12 no se mide ninguna diferencia de


presiones entre las fases I y III, sin embargo, hay un flujo
osmtico. La nica diferencia que experimentalmente se
aprecia es la de concentraciones. El valor del flujo osmtico es
tal, como el dimetro del poro de la membrana, su longitud y
la viscosidad del fluido permitan una cada de presin que
compense exactamente el dficit de presin en la interfase.
Figura 12. Experimento en estado estacionario donde a
ambos lados de la membrana no hay una diferencia de
presiones.

iii) ESTADO METAESTABLE

Si el sistema de las tres fases es cerrado, de manera que no


se permita el flujo osmtico, entonces la cada de presin en
la interfase se manifestar como una tensin negativa en la
fase III. Es decir, el dficit de presin se propaga de la
interfase al solvente de la fase II, y de ah a la fase III (V.
figura 13).

Figura 13. La Fase III se encuentra en un estado de


equilibrio metaestable, sujeta a una tensin negativa.

La tensin negativa en la fase III se manifiesta en cuanto a


que una partcula de fluido atrae hacia s a la partcula vecina
y as, nuevamente se transmite una capacidad de absorcin.
El descubrimiento de este estado de los lquidos no es nuevo;
histricamente Young y Laplace en 1805 trataron de explicar
tales estados en trminos de las fuerzas de cohesin.
Actualmente se busca una explicacin en trminos de estados
metaestables, descritos por una ecuacin de estado.

En nuestro caso, lo importante de un sistema cerrado es que


la tensin negativa puede transmitirse a un punto distante de
su produccin en la interfase por medio de la fase III. Esto
significa la posibilidad de hacer un trabajo cuando la fase III
se ponga en contacto con otro dispositivo poroso, donde
aparece el intercambio del solvente y se genera finalmente el
flujo osmtico.

Esta capacidad de la smosis para realizar un trabajo ha sido


considerado como una posibilidad de obtener dispositivos
generadores de energa. Hasta ahora se trata de una "buena
posibilidad", pues su realizacin en el campo de las
aplicaciones tecnolgicas no ha proporcionado algn motor
que involucre un ciclo de este tipo. La dificultad de esta
aplicacin estriba en que los procesos de la smosis son
lentos, pero tienen la ventaja de integrar presiones altas,
como las indicadas en el osmmetro de Frazer de 273
atmsferas. Por otra parte, parece ser que en el caso de los
vegetales hay un ciclo de este tipo. Refirindonos a la figura
13, la fase 1 y la membrana se encuentran en las hojas,
donde se genera la tensin negativa o de absorcin.

La savia juega el papel de la fase III, que se encuentra en un


estado metaestable debido a que el vegetal representa en s
un sistema cerrado. La savia constituye un sistema continuo y
transmite esa tensin negativa hacia la races. Es en las races
donde, a travs de un sistema de membranas, se hace posible
la utilizacin de la tensin negativa dando lugar a una
absorcin efectiva de humedad y hacindose un trabajo en
contra de las fuerzas de adherencia de la matriz de los suelos.
La tensin en que se encuentra la savia se puede medir y en
algunos casos se reportan valores de 80 atmsferas para
rboles en el desierto. Del estado metaestable en membranas
seguiremos exponindolo en el captulo VIII.

Ahora bien, recapitulando sobre el mecanismo de origen del


flujo osmtico, es de llamar la atencin su identificacin con el
flujo viscoso. Esto hace posible la explicacin dada en la figura
12, con objeto de que la cada de presin de la interfase no se
manifiesta exteriormente. Esta idea se plantea un tanto
diferente en el caso de otros sistemas que se comporten como
membranas semipermeables. Por ejemplo, cuando se unen
dos soluciones de He y H4e a temperaturas por abajo del
punto por medio de un capilar finsimo, el fenmeno
osmtico se presenta cuando el H4e superfluido atraviesa el
capilar y al componente H3e se le impide fluir. En este caso,
tenemos que lo expuesto en la figura 12 no se obtiene, pues
el H4e superfluido no presenta el fenmeno de viscosidad
cuando se desplaza a travs del capilar.

Con esta circunstancia, a pesar de contar con un flujo


osmtico existe una situacin parecida a la presentada en la
figura 13; por lo que hay que contemplar la posibilidad de
realizar un trabajo en otra parte del sistema, con la finalidad
de llevarlo hasta el equilibrio. Una cantidad de trabajo puede
realizarse por medio de la elevacin de una columna de fluido
sobre la superficie libre de la solucin concentrada. En esta
forma, se salva la generalidad del mecanismo que produce el
flujo osmtico.
VII. LA SMOSIS EN LAS PLANTAS Y LOS ANIMALES

LA CLULA es un sistema abierto que intercambia materia con


su medio, sumergido en un bao que a su vez est constituido
por una solucin acuosa de iones, albmina, glicerol, etctera.

Cuando se trata de un organismo animal, en el interior de sus


clulas se encuentra el citoplasma que es una solucin acuosa
viscosa cuyos solutos (protenas solubles, azcares,
aminocidos y iones) producen efectos osmticos. La clula
tambin est constituida por un ncleo y organelos como
ribosomas y mitocondrias.

La importancia de la descripcin osmtica de la clula radica


en que este mecanismo describe el intercambio de solvente de
la clula con el bao en que se encuentra sumergido. El
intercambio de solutos ha llevado a considerar un proceso de
diferente naturaleza a los termodinmicos, denominado
"transporte activo". Adems, por la presencia de iones como
parte de los solutos, el fenmeno osmtico se ve modificado
por el efecto Donnan, que se ha incorporado a la teora
termodinmica de los procesos de transporte, gracias a que
tal efecto est representado por potenciales, cuya formulacin
electrosttica modifica el potencial qumico, y por lo mismo es
capaz de contrarrestar los efectos de presiones y
concentraciones. Por consiguiente, el equilibrio puramente
mecnico se altera por la presencia de un potencial
electrosttico, al grado que es posible el equilibrio entre dos
soluciones a iguales presiones y con diferente concentracin
de iones.

La aplicacin de los conceptos termodinmicos a la membrana


celular pone de manifiesto una dificultad conceptual que se
origina en la aplicacin de conceptos macroscpicos a nivel de
la escala celular.

La membrana celular es una frontera con un espesor de


alrededor de cien Angstroms. En esta dimensin no es posible
definir una temperatura o una presin, debido a que los
procesos involucran un pequeo nmero de molculas. No se
puede hablar ni siquiera de mil molculas en una porcin de la
membrana; mientras que los procesos hidrodinmicos
reportan ms de mil billones de molculas.

No obstante esta dificultad, no es de extraar los casos en


que los conceptos macroscpicos siguen utilizndose en una
escala de pocas molculas, por ejemplo, la hidrodinmica de
capilares sigue siendo vlida en la descripcin de datos
experimentales en radios del orden de unas cuantas docenas
de molculas.1

Los conceptos termodinmicos a la escala de la membrana


celular cobran vigencia debido a la evidencia experimental.

El efecto osmtico en las clulas se verifica directamente por


el fenmeno llamado "plasmlisis". Esto ocurre cuando una
clula viva se introduce en un vaso con agua destilada. A
consecuencia de que el lquido celular consta de una solucin
acuosa a cuyos solutos disueltos se les impide fluir al exterior,
producen una tensin de absorcin tal, que ocurre un flujo
osmtico a travs de la membrana celular, y el agua fluye al
interior de la clula; sta se hincha lentamente hasta llegar el
momento en que estalla, dispersando su contenido celular en
el agua destilada.

En cambio, si una clula viva, en lugar de ser introducida en


agua destilada, se introduce en una solucin que posee un
valor de presin osmtica mayor a la dada por el plasma
celular (solucin hipotnica), la clula disminuye de tamao,
adquiriendo aspecto de mrula por el paso del solvente
intracelular al exterior. Si la solucin en la que se coloca la
clula no provoca ningn cambio por el flujo osmtico, ya sea
interior o exterior a la clula, se le llama solucin isotnica.
Esta ltima solucin nos da una medida de la "fuerza" con que
la clula enlaza sus molculas de agua y su determinacin
representa un mtodo empleado por De Vries y Donders
(1886); ste consista en colocar una clula viva,
sucesivamente, en soluciones: acuosas que contenan
concentraciones crecientes de un soluto cualquiera, hasta
alcanzar ese punto crtico en que la clula ya no puede
mantener sus molculas de agua y las cede a la solucin de
mayor presin osmtica y se deshidrata.

Durante este proceso se considera a la clula como un


sistema termodinmico; pero esta asociacin ha surgido por
circunstancias histricas y se establece por tradicin. Esto ha
sido justificado, ya que el concepto de la smosis misma
aparece primero en relacin a los procesos de intercambio de
la clula y luego toma el lenguaje termodinmico; pero queda
sobreentendido que tal formalismo se acepta porque describe
al fenmeno observado por los fisilogos, sin comprometerse
a simplificar la realidad o en inferir limitaciones a la
naturaleza.

Esto se pone de manifiesto cuando se hace notar que la teora


termodinmica del intercambio celular representa un modelo
simplificado de la naturaleza; es decir, de un modelo simple
donde se describe el fenmeno osmtico en membranas
rgidas, lo que a su vez es compatible con estados
estacionarios donde no se aprecian cambios de volumen
dentro del sistema. En general, esto no es cierto, pues las
clulas modifican su volumen de acuerdo a las caractersticas
del medio circundante. En efecto, los trabajos de Ponder en
1933 establece las relaciones semiempricas que describen el
volumen de una clula, dependiendo de la diferencia de las
presiones osmticas externas e internas de la clula.

Ponder observa los mecanismos de regulacin osmtica de


una clula animal. Los cambios de volumen de una clula se
correlacionan con los cambios en la concentracin del
citoplasma. As, dicha concentracin se hace mayor cuando la
clula est en equilibrio, representado por un bao con una
solucin concentrada. Asimismo, la concentracin del
citoplasma disminuye cuando el bao est representado por
una solucin diluida. Respecto a los cambios de volumen en
las clulas de las plantas, se destacan mecanismos diferentes
de regulacin a las que ocurren en las clulas animales.
Parece ser que las membranas de las clulas de los vegetales
resisten mecnicamente las presiones osmticas de una
solucin hipertnica, restringiendo el flujo de agua hacia el
interior de la clula. Este comportamiento hace que la pared
de la clula vegetal se distienda, ejerciendo una presin
suficientemente grande para balancear la diferencia de las
presiones osmticas de la solucin externa e interna. A la
presin ejercida por la membrana celular sobre la solucin
interna de la clula se le llama "presin de Turgor". Este
fenmeno ocurre porque la membrana celular en realidad es
poco elstica y el incremento del volumen celular, debido a la
entrada de un poco de agua, produce un incremento
apreciable en la presin de Turgor.

La carencia de una teora que incorpore en la descripcin


termodinmica estos casos, no significa una falla de fondo de
los fundamentos de la termodinmica, sino de la necesidad de
una nueva formulacin respecto a las membranas biolgicas,
consideradas como paredes elsticas con permeabilidades y
rea efectiva dependientes del tiempo.

Por otra parte, hay que distinguir claramente entre la escala


de la clula y la escala macroscpica donde se presentan
mecanismos de cooperacin entre un extenso nmero de
clulas, originando funciones reguladoras internas de
organismos biolgicos de mayor tamao como los animales y
las plantas.
En estos casos, la utilizacin de conceptos termodinmicos en
la biologa cobran pleno sentido. En el siguiente captulo sobre
irrigacin se considerar el caso en que los efectos de la
presin osmtica se observan a escala en un rbol.

En la escala macroscpica tambin se distingue a los


organismos biolgicos como sistemas termodinmicos sujetos
a la accin de un medio ambiente. A este respecto se ha
hecho algunos progresos desde el punto de vista
termodinmico. En efecto, los procesos de intercambio de
trabajo, materia y energa del sistema con el medio ambiente,
estn sujetos a un principio de mxima eficiencia. Este
principio fue propuesto por Prigogine y Wiame en 1946 y est
basado en el teorema de la termodinmica de no equilibrio
para estados estacionarios de mnima produccin de entropa.
Lo ms interesante de esta descripcin es verificar que los
organismos biolgicos no operan alrededor del estado de
equilibrio, sino que ejecutan ptimamente sus funciones de
intercambio alrededor de una situacin estacionaria. Otra
caracterstica tambin interesante de esta aplicacin, es que
tales condiciones son estables respecto a perturbaciones
exteriores o internas. Estas dos caractersticas estn
asociadas a la evolucin de adaptacin de un organismo con
su medio ambiente.

De nueva cuenta se observa que el formalismo termodinmico


tiene una falla al describir el fenmeno biolgico. Esto se debe
a que el teorema de mnima produccin de entropa tiene su
validez para una situacin muy cercana al estado de equilibrio
total, mientras que los sistemas biolgicos operan muy
alejados de esta situacin.

Los intentos de extender la validez de este teorema a estados


lejanos del equilibrio han sido infructuosos hasta la fecha.

NOTAS

1 D. G. Levitt, en 1973, consider razonable suponer que la


descripcin de la hidrodinmica y la termodinmica podran
retener su validez, en sentido estadstico, en una escala de un
pequeo nmero de molculas.
VIII. LA IRRIGACIN Y EL FENMENO OSMTICO

EL ESTADO actual del arte de la irrigacin hace de la


agricultura una actividad comercialmente buena, slo donde el
agua es abundante y barata. Esta caracterstica de la
agricultura ha permanecido inalterada a lo largo de los siglos,
considerando a los pueblos sedentarios del neoltico, hasta el
siglo XIX.

Se recuerda, en particular, como una de las siete maravillas


del mundo antiguo, a los jardines de Babilonia. Entre las
murallas defensivas internas y externas que rodeaban a la
ciudad, haba desde los tiempos de Hammurabi una tierra
irrigada con una red de canales. La tradicin griega se refera
a esa tierra cubierta de vegetacin como los Jardines
Colgantes de Babilonia. Se les ha considerado a estos jardines
ornamentales y decorativos. Sin embargo, pudieron ser parte
de una maniobra militar; en realidad se trataba de las
reservas estratgicas de la ciudad, donde los famosos jardines
eran bsicamente trigales y plantas para la fabricacin de
vino, lo que podra haberse utilizado en situaciones de
emergencia o de sitio. En tal caso, no se trataba de jardines
sino de campos agrcolas cuya importancia no radicaba en su
belleza, sino en una inusitada agricultura controlada por la
mano del hombre; era pues un alarde tecnolgico de la poca.
En efecto, un campo agrcola separado de la avenida de un ro
y en ausencia de lluvia representaba un avance revolucionario
en la agricultura, ya que generalmente los campos agrcolas
estaban situados en las mrgenes de los ros, cuyas
inundaciones hacan posible la agricultura. En Babilonia, en
cambio, tenan canales y diques de riego que llevaban el agua
hacia las zonas de cultivo e inundaban artificialmente las
parcelas dentro de la ciudad. Curiosamente, estos avances
revolucionarios de la antigedad son vigentes en la actualidad
y trascienden hasta nuestros das con los nombres de sistema
de riego por inundacin y por surco.

Las novedosas tcnicas del siglo XX para proporcionar


avanzados sistemas de riego han sido bsicamente los de
aspersin y de goteo. El primero consiste en imitar la
inundacin por lluvia usando aspersores. No obstante, sigue
mantenindose el concepto de que se requieren grandes
cantidades de agua para mantener la vida de los vegetales. El
sistema de riego por goteo no modifica este principio, sino
que lo implementa eficientemente, porque la inundacin del
suelo corresponde a una pequea seccin cercana a la planta
de donde se deriva la humedad por filtracin y difusin. Con
esto ltimo se ha conseguido un ahorro considerable de agua,
pues se elimina en gran medida la cantidad de prdidas por
filtracin y evaporacin. La novedad tcnica de estos sistemas
estriba en que puede regularse tanto el rgimen de humedad
en el suelo, particularmente con el goteo, as como el
contenido de humedad a nivel de la raz.

Hasta aqu todo parece haber sido resuelto con respecto a los
mtodos y teora de la irrigacin, pero hace falta abrir la caja
de Pandora. A principios de este siglo, B. E. Livingston y otros
estudiaron a nivel de laboratorio la aplicacin subterrnea de
mdulos de cermica porosa, para proporcionar agua y
nutrientes a la raz de algunos vegetales. En 1975,
experiencias de campo similares fueron realidades en
Chapingo, Mxico, por P.C. Olgun. En relacin a lo anterior,
las observaciones del ingeniero J. M. Guerrero de Mxico, en
la dcada de los setenta, le llevaron a considerar que en las
experiencias anteriores se haba pasado por alto el hecho
bsico de que un irrigador subterrneo de porcelana poroso se
convierte con el tiempo en una raz virtual; esto ocurre
cuando las races de la planta envuelven a la cpsula porosa,
de tal manera que se impide toda derivacin de la humedad
del irrigador hacia el suelo. En esta forma, el agua
suministrada por este tipo de sistema pasa directa y
totalmente al interior del vegetal, semejante a una inyeccin
de agua a travs del tronco de un rbol, tal como ocurre en
una transfusin de lquidos aplicados directamente a las venas
de un individuo. Si por considerarlo ms obvio llevamos a la
prctica la idea de la inyeccin, se encontrara que el agua no
puede suministrarse indiscriminadamente a una planta. En
efecto, en el caso de los vegetales debe utilizarse en cambio
la cpsula de cermica porosa.

Al sistema de riego derivado de esta aplicacin se le llama de


implante, estequiomtrico, de autoirrigacin, riego xilema,
etctera.

Los rendimientos reportados para cada sistema de riego son:

Aprovechamiento del 25% de agua de riego por surco,

del 50% de agua de riego por aspersin,

del 80% de agua de riego por goteo,

del 99% de agua de riego por implante.

La caja de Pandora se abre ahora con el riego por implante,


pues los reportes de consumo de agua por da utilizando este
sistema se dan en mililitros, que no est de acuerdo con los
conceptos tradicionales que conforman la teora de la
irrigacin actual, y cuyos mtodos reportan consumos de agua
muchsimo mayores. Al parecer, esta discrepancia es
fundamental y requiere de una revisin de los conceptos
fisiolgicos involucrados en la teora de la irrigacin.

Es curioso y cierto que el evento bsico de la irrigacin,


representado por la absorcin del agua del suelo por la races
de las plantas, no est definitivamente aclarado, pues se
debaten distintas causas de las tensiones de absorcin de las
races; asimismo, se discute el mecanismo del agua al
moverse a travs de los tejidos del xilema. Se asegura que el
fenmeno es osmtico cuando el agua del suelo es removida
por las races. Sin embargo, esto no resuelve el problema
planteado, porque hay que establecer el mecanismo regulador
de las clulas de las races, obligadas a disponer de agua y
nutrientes del suelo circundante. Es bien sabido que esta
funcin no es indiscriminada, sino que obedece a periodos
regulares.

Hay un hecho bsico que destaca en el sistema de riego por


implante. Consiste de un mdulo de cermica poroso que
funciona de igual forma en las races que incrustada en el
tronco de un rbol a cualquier nivel, siempre y cuando est en
contacto con la regin donde circula la savia. Esto trae a
colacin el hecho de que la savia es, por lo general, un lquido
en estado metaestable sujeto a una tensin negativa.

Hay al menos una cuestin interesante que se ha discutido al


respecto1 . La savia puede ser el monitor de la absorcin del
agua a travs de las races o de un implante en el tronco. La
savia puede representar un movimiento osmtico a gran
escala, generando en las hojas de los rboles. En efecto, esto
debe ser as porque en las hojas es donde se requiere el agua,
tanto para la transpiracin como para la elaboracin de
azcares y sustancias orgnicas por medio de la fotosntesis.
En todo caso, la tensin negativa se produce ah a travs de
membranas semipermeables recurdese la explicacin del
captulo VI en que la presin osmtica puede observarse como
una presin de succin negativa). En la relacin a la tensin
de absorcin de la savia, el hecho no es trivial, pues se
mencionan valores de presin negativa de hasta 80
atmsferas en plantas del desierto (Science, vol. 248, p. 341,
1965). Esta tensin negativa de la savia es transmitida a
todas las regiones del rbol, y en particular a las races, con la
que realizan su accin de absorcin al exterior, basada en el
principio de Pascal de los medios continuos. La capacidad de
alcanzar altos valores de tensin negativa en las races
explicara la absorcin del agua pura a partir de aguas
marismas, como ocurre con los manglares y las plantas
halfitas; adems, explica el hecho de que algunas hortalizas
generen tensiones de 15 atmsferas para remover el agua
adherida en las matrices de los suelos.

Las tcnicas de irrigacin por implante, utilizando en forma


natural la presin negativa de la savia, seguramente no
desplazar a las dems tcnicas de irrigacin actualmente
vigentes. As como las novedades del riego por goteo no
modific los sistemas por surco donde era posible. El sistema
por implante manifiesta una posibilidad mucho ms adecuada
de utilizacin del agua en lugares desrticos o temporales de
sequa. Representado este sistema, como cerrado, desde el
punto de vista de la comparacin con las membranas
semipermeables, se considera como un sistema osmtico
regulado.

NOTAS

1 M. R. Goyal, O. Colberg, A. Acosta, Winter Meeting of An.


Soc. of Agricultural Engineerings. Paper No. 85-2620; Illinois
Center, Chicago, Dic. 17-20 (1985).
IX. FENMENO DE SMOSIS INVERSA

El lamento del antiguo marinero que gritaba "agua, agua por


doquier, pero ninguna gota para beber", sigue siendo el grito
de mucha gente de muchas islas y reas costeras rodeadas
por un ocano, donde el agua potable para beber y cocinar es
escasa.

EL FENMENO de smosis normal o tambin llamada directa,


expresada en captulos pasados, representa la respuesta de
un sistema discontinuo cuando dos recipientes con solucin a
diferentes concentraciones se ponen en contacto por medio de
una membrana semipermeable. El flujo osmtico se origina
del recipiente de solucin diluida al recipiente de solucin
concentrada (diagrama a, figura 14). Es un proceso
espontneo para llevar el sistema a su estado de equilibrio.
Ello ocurre cuando el flujo osmtico eleva una columna de
lquido sobre la solucin concentrada, cuyo peso produce la
presin osmtica de equilibrio (diagrama b, figura 14). La
segunda ley de la termodinmica asegura que este proceso es
irreversible, en vista de que para reintegrar el sistema a su
estado inicial tiene la necesidad de realizar un trabajo
mecnico neto. Esta labor mecnica se realiza en la solucin
concentrada, de tal manera que el flujo del solvente ocurre en
direccin opuesta al flujo osmtico original. Para que tal cosa
se realice, es obligatorio que la presin aplicada tenga un
valor mayor a la diferencia de las presiones osmticas entre
los recipientes (vase el diagrama c, figura 14).

Figura 14
El proceso de smosis inversa fue propuesto por primera vez
por Charles E. Reid en 1953 para obtener agua potable del
agua de mar. La propuesta de Reid fue sometida a la
consideracin de la Oficina de Aguas Salinas de EUA y
surgieron algunas objeciones, una de ellas consideraba a la
smosis inversa como un proceso imprctico y que en caso de
funcionar sera una curiosidad de laboratorio. La duda ms
seria a la propuesta de Reid fue cuando se hizo ver que el
estado del arte careca de una membrana adecuada para
realizar eficientemente el proceso de smosis inversa. En
efecto, al aprobarse el proyecto Reid se enfrasc en un
problema maysculo para conseguir la membrana que tuviera
la capacidad de realizar ese proceso. Las dificultades
bsicamente eran las siguientes:

a) Carencia de una membrana que resistiera qumicamente


las soluciones salinas.

b) Las membranas eran muy poco porosas para permitir el


libre trnsito del solvente (agua pura) y demasiado abiertas
para tener un adecuado coeficiente de reflexin de Staverman
(bajo rechazo de sales).

La solucin del problema de la separacin de agua pura a


partir de agua de mar o salobres fue resuelta por el
descubrimiento de la membrana de acetato de celulosa por el
mismo Reid y E. J. Breton en 1959.

A este descubrimiento sigui otro efectuado por S. Loeb y S.


Sourirajan en los aos de 1960 a 1962 al demostrarse que la
membrana de Reid y Breton mejoraba considerablemente el
flujo de solvente y rechazo de sales, si la membrana se haca
asimtrica en lugar de homognea. Luego se supo, por
observaciones al microscopio electrnico, que la asimetra en
la membrana de Loeb y Surirajan se deba a la presencia de
una delgada pelcula de polmero en fase amorfa con
secciones cristalinas sobre la superficie de la membrana. Esta
pelcula es la parte activa de la membrana y responsable de la
exclusin de los solutos. El cuerpo restante de la membrana
sirve de soporte y es una estructura polmera esponjada
altamente porosa.

Con este tipo de membrana se realiz eficientemente el


proceso de smosis inversa, acallando a los que pensaron que
esa inversin nunca funcionara. A pesar de este triunfo
tecnolgico, el precio que se paga es alto, por el costo elevado
de energa que cobran las irreversibilidades. En un principio se
crey que el proceso de smosis inversa sera altamente
eficiente, pues se pens que bastara con exceder la presin
osmtica del sistema para lograr la inversin osmtica. Aqu
no se tomaba muy en cuenta la segunda ley de la
termodinmica debido a que se requiere un trabajo extra para
su funcionamiento en contra de irreversibilidades y entre ms
lejos del equilibrio se opere, mayor ser ese costo
extraordinario de energa. En efecto, result que el
funcionamiento de dicho efecto requiere de la aplicacin de
una presin mucho mayor (4 5 veces mayor) al valor de la
presin osmtica efectiva e invertir energas 10 veces ms
que la requerida, si el proceso fuera reversible, por ejemplo,
la presin osmtica del agua de mar es de 24 atmsferas,
mientras que los equipos que obtienen agua potable a partir
de agua de mar operan con presiones de 100 atmsferas o
mayores. Ello implica costos de equipo y mantenimiento
elevados.

Uno de los logros de la dcada de los aos sesenta fue hacer


econmica la aplicacin de la smosis inversa en la obtencin
de agua potable a partir de aguas salobres y de mar, y entrar
francamente en competencia con otros sistemas de
separacin de pequea o gran escala. Esta posibilidad fue una
consecuencia de la perfeccin de la membrana de acetato de
celulosa y un entendimiento ms claro de los procesos de
interaccin de una solucin salina con dichas membranas. En
esta dcada se consigui comprender los efectos de
compactacin y de oclusin de las membranas bajo operacin,
as como percibir la necesidad de tratamientos bioqumicos del
agua de alimentacin, por la presencia de microorganismos
que utilizan a la membrana como nutriente. En particular, el
conocimiento de la capa de polarizacin como efecto adverso
fue decisivo en los avances anteriores. Este efecto se ha
sealado como el recproco del osmtico, tal como se indic
en el captulo V, y es causa de la formacin de una capa de
iones cuando durante el trnsito del flujo volumtrico se
acumulan solutos que no pueden pasar y se concentran a la
entrada de la membrana. Esta capa de iones salinos elevan la
presin osmtica local de la solucin frente a la membrana y
por lo mismo aumenta la presin de operacin para mantener
un flujo del solvente. La eliminacin de este efecto adverso
fue determinante en el diseo de los mdulos que sirven de
apoyo a la membrana, en vista de que para eliminar esa capa
de polarizacin se utiliza la agitacin convectiva, provocando
un flujo turbulento en la solucin alimentadora. De esta
manera, las celdas donde las membranas ejecutan la
separacin presentan diseos geomtricos de manera que los
flujos sean violentos (altos nmeros de Reynolds).
Otro de los avances de la dcada de los sesenta fue la
elaboracin de modelos que interpretaban los procesos de
transporte de una membrana. Entre otras, estn las
aportaciones de H. K. Londsdale, U. Merten y R. L. Riley en
1965. El ao siguiente se conocen las contribuciones de
Spiegler y Kedem, Gradzinski y Kedem, Mears y Merten. Estos
modelos siguen los lineamientos tericos dados por Kedem
Katchalsky en 1958 y predicen relaciones entre distintas
variables del sistema, como los flujos de soluto y solvente,
porcentaje de rechazo, espesor y permeabilidad de la
membrana. Esto permiti un manejo adecuado de los
parmetros de diseo en la construccin y verificacin de
plantas de prueba o pilotos y luego su comercializacin en
plantas del orden industrial.

En la dcada de los aos sesenta, el estudio y aplicacin de la


smosis inversa se relacion con la desalacin de aguas
salinas y del tratamiento de aguas de reso, como la
purificacin de agua de desechos industriales y de drenaje.

Por otra parte, en la dcada de los setenta se consigui un


conocimiento ms detallado sobre el funcionamiento de la
membrana; en particular se discuti el mecanismo por el que
una membrana de acetato de celulosa permite el paso del
solvente e impide el trnsito de los solutos. El fenmeno de la
causa de la selectividad de una membrana fue discutido
primeramente en los trabajos de Reid y Breton en 1959,
constituyendo una constante preocupacin en las
explicaciones fsicas de los modelos de la dcada anterior.

Algunos puntos se establecieron en la dcada de los sesenta y


aparecen en nuestra poca como un conocimiento
fraccionado. Algunas teoras han formulado una explicacin
sobre la causa del fenmeno de la selectividad de una
membrana, sin que existan correlaciones de observaciones
experimentales donde se observe claramente la influencia de
las propiedades de las estructuras polimricas. Este problema
al parecer no est resuelto y pone de relieve la necesidad de
estudiar a nivel fundamental la interaccin de una solucin
electroltica con un material polimrico. La informacin bsica
que se obtiene del mecanismo de la selectividad en la dcada
de los sesenta, es su relacin con la presencia de grupos
qumicos o radicales en las cadenas polimricas en el material
de la membrana. Estos grupos qumicos rechazan los iones
por acciones electromagnticas, a la vez que se permite el
acceso de las molculas de agua por propiedades hidroflicas
de la membrana; es decir, el agua es absorbida por el
material polimrico y transmitido de un punto a otro por
influencia de transiciones en los puentes de hidrgeno; esto
ocurre cuando no hay espacios porosos para un flujo
volumtrico. De manera que se confirma la importancia de
aglutinar centros de rechazo en la superficie de una
membrana hidroflica.

El conocimiento de estos mecanismos de selectividad permiti


predecir el comportamiento de las membranas en variadas
aplicaciones. Tambin aparecieron nuevas membranas
utilizando otro tipo de polmeros que presentan ms ventajas
en comparacin con las de acetato de celulosa. En esta
dcada de los setenta, se logr dar una clasificacin til de las
membranas en relacin a procesos de separacin y el
mecanismo de accin a su vez relacionada con su estructura.
Despus de todo, la smosis inversa ha ganado gran
popularidad, se recrearon mtodos de operacin con diversas
membranas, y actualmente existe un sinnmero de
aplicaciones industriales. Esto lo comentaremos en el
siguiente captulo.
X. TCNICAS DE SEPARACIN POR MEMBRANAS

La utilizacin de membranas representa el campo de la


aplicacin de los materiales polimricos que en los ltimos
aos han inundado de problemas los laboratorios de
investigacin.

UNA de las sorpresas que se han llevado los fisicoqumicos en


el campo de la aplicacin de las membranas ha sido descubrir
su versatilidad, porque han servido en el tratamiento de un
sinnmero de mezclas, sea para concentrarlas o diluirlas. Las
reas de la ingeniera que ms se han visto favorecidas con
estas aplicaciones son principalmente las industrias de los
alimentos, del papel, la biomedicina, la petroqumica, la
nuclear y, entre otras, la de separacin o purificacin de
gases, donde se obtiene hidrgeno de la disociacin del
amonio, el sulfuro de hidrgeno del gas natural de las
refineras, helio del gas natural, as como el enriquecimiento
del oxgeno a partir del aire. Debemos hacer especial mencin
en las aplicaciones de las membranas, la recuperacin de
sustancias valiosas en aguas o gases de desechos industriales
y que como desperdicio simplemente son causa de una severa
contaminacin ambiental. En todos los aspectos de las
aplicaciones, la literatura aumenta considerablemente bajo la
sospecha de convertir estas aplicaciones, en un futuro
prximo, en una tecnologa corriente en todos los pases.

En lo referente a la industria de los alimentos tenemos el caso


de un lquido de desecho cuando se manufacturan y refinan
alimentos como el queso y productos de soya, llamado
"suero", que contiene una gran cantidad de nutrientes de alto
valor, en nmero suficiente para que su extraccin sea
econmicamente posible. La concentracin de suero puede
hacerse por evaporacin o secado, pero los requerimientos
energticos involucrados lo hacen poco atractivo
econmicamente. Una evaluacin econmica de los procesos
de membranas sugiere que es requerido 20% menos energa
como en la evaporacin directa. La concentracin por
membranas, en el caso del suero del queso, logran productos
con concentraciones hasta del 20% de protenas y en el caso
del contenido de lactosa hasta 24%. Asimismo, del suero
producido por alimentos de soya se obtiene un producto de
alto contenido de protenas y otro rico en carbohidratos y
minerales (vase la figura 15).
Figura 15. Extraccin de protenas de suero de soya. En
el primer paso se concentra la protena por acumulacin
a travs de filtracin. El lquido que atraviesa la
membrana (de permeacin) es un residuo de alto
contenido de carbohidratos que se concentran, a su vez,
por un proceso de smosis inversa. Los procesos de
membranas requieren menos energa y dejan menos
volmenes de desperdicio que un sistema de extraccin
por centrifugacin con tratamiento qumico.
En la actualidad se ha considerado una fuente de obtencin de
lquidos y gases combustibles a las fermentaciones. La
utilizacin de membranas polimricas hace eficiente la
obtencin de estos combustibles. En esta forma se obtiene la
segregacin de gases cidos y la recuperacin del metano del
biogas (vase la figura 16)

Figura 16. La tecnologa de membranas sirve como


separador de algas de 5 micras promedio y que por
otros medios su cosecha resultara bastante cara. Una
membrana adicional permite la obtencin de
subproductos como gases cidos, haciendo costeable la
transformacin de la biomasa.
Una de las grandes industrias que utiliza las membranas
porosas es la de la separacin difusiva del uranio U 235 de
una mezcla con U 238, enriqueciendo un material de fisin de
alto valor comercial para equipos de reaccin atmica (para
usos pacficos en reactores y uso militar) Esta separacin
involucra un sistema que no es del tipo de fases acuosas
como las que se han realizado en mayor medida. El efecto en
que se basa esta separacin est representado por la ley de
Graham que expusimos en el captulo 1. Relativo a que el flujo
de un gas a travs de un tapn poroso o membrana abierta es
inversamente proporcional a la masa de las partculas, de
manera que la velocidad de difusin de molculas ser mayor
mientras menor sea su peso molecular.

Ahora bien, la separacin de los componentes de una mezcla


gaseosa de dos especies de diferentes pesos moleculares no
ocurre en el interior de la membrana como resultado de una
competencia entre los flujos difusivos de dichos componentes,
sino que ocurre en la superficie de la membrana y se reconoce
como "efecto de entrada". Lo cierto es que las partculas ms
rpidas penetran a la membrana en un nmero mayor que las
partculas lentas, de tal forma que un enriquecimiento relativo
de las molculas lentas ocurre de inmediato a la entrada de la
membrana. Se trata, pues, de una seleccin por efecto
cintico.

La necesidad de separar los istopos de uranio y otros gases


como el 02, que aparecen mezclados con otros gases en forma
natural, ha llevado a la aplicacin del efecto Graham a gran
escala. Esto se efecta por un proceso de difusin a
contracorriente. Se contemplan varias etapas en que el gas
rechazado (concentrado en el componente de mayor peso) es
recirculado para iniciar una siguiente etapa. En cambio, el gas
enriquecido en el componente ligero pasa a otro mdulo para
un enriquecimiento adicional. De aqu, pues, la necesidad de
un sistema "en cascada" para una separacin eficiente.

La separacin del hidrgeno en la disociacin del amonio se


presenta por medio de una barrera metlica porosa que
constituye una membrana abierta. En este caso aparecen
discrepancias cualitativas y cuantitativas con una teora de
transporte indicada en el captulo IV, ya que los valores de los
flujos del gas hidrgeno a travs de la membrana son altos,
de manera que el sistema se aleja suficientemente del
equilibrio para considerar efectos no lineales.

Lo anterior ocurre porque es necesaria una temperatura


elevada en el sistema para propiciar la disociacin del amonio.
En todo caso, es necesario aplicar una teora diferente a la
expuesta aqu, pero en el consenso actual de la fsica, una
teora termodinmica no lineal es an tema de discusin.

En la separacin de gases de muy bajo peso molecular como


el hidrgeno y el helio es posible usar membranas
semipermeables en lugar de membranas abiertas, y la
disociacin ya no se apoya en el efecto Graham, sino que se
debe a una criba que selecciona las partculas de acuerdo a su
radio. Por ejemplo, el hidrgeno se puede separar con
membranas de paladio. stas se disponen concntricamente
alrededor de un tubo de entrada (vase la figura 17). Las
membranas delgadas de paladio son permeables al hidrgeno
pero impermeables a otros gases, por lo que el hidrgeno
puro se difunde a travs de los tubos colectores. Los gases de
desecho contienen a su vez hidrgeno y son retroalimentados
a la mezcla de entrada. Asimismo, un interesante ejemplo de
estos casos es tambin la obtencin del helio purificado a
partir del gas natural. Esto resulta de la aplicacin de
membranas de vitroslica, permeables a los tomos de helio e
impermeables a los gases restantes.

Figura 17. Purificacin de un gas o separacin de una


mezcla de gases, por medio de un flujo de
contracorriente usando membranas.

Hay una posibilidad de separacin de mezclas por intercambio


de iones a travs de membranas que poseen una carga neta.
En este caso, el principio de separacin obedece a un rechazo
por interaccin coulombiana entre la membrana y, los iones
de la misma carga. Esta posibilidad ha simplificado en muchos
casos los procesos de separacin, pues, la energa se
suministra por medio de campos elctricos y no por efecto
mecnico de presurizacin. Existe la ventaja de no involucrar
al flujo osmtico ni al electroosmtico, ya que la separacin o
purificacin de un fluido se efecta por transporte de iones
(solutos) a travs de las membranas. Esto reduce el gasto de
energa por irreversibilidades internas en procesos muy fuera
de equilibrio. A este proceso de separacin se le conoce como
"electrodilisis". En la figura 18 se observa el esquema de un
separador de agua potable a partir de una solucin salina por
medio de la electrodilisis.

Figura 18. La electrodilisis emplea membranas con


carga fija para extraer agua pura de una solucin
salina. El campo elctrico aplicado, pone los iones
salinos (solutos) en movimiento hacia el electrodo de
signo contrario. Las membranas resultan impermeables
en los iones con carga de igual signo. Las membranas
de distintas cargas se alternan.

El descubrimiento del principio de la electrodilisis fue


realizada por el bioqumico Leonor Michaelis en 1923, cuando
mostr que las membranas de nitrocelulosa son permeables a
iones positivos. En 1929, Karl Sollner realiz una investigacin
sistemtica para estudiar la estructura de esas membranas y
explicar el mecanismo de selectividad de tal efecto. Poco
despus, Sollner, en compaa de Charles Carr y Harry P.
Gregor, fabricaron la primera membrana que combinaba
ptimamente dos parmetros: alta selectividad y alta
permeabilidad. Estos conocimientos bsicos hicieron posible
una tecnologa de aplicacin de las electromembranas en
plantas de mediana y gran escala, en el tratamiento de aguas
de todo tipo y otras aplicaciones en la fisicoqumica y
biomedicina.

En un artctilo del Scientific American (julio, 1978), Harry P.


Gregor y Charles D. Gregor hicieron notar que todos los
procesos de aplicacin industriales de membranas tienen una
contrapartida biolgica, pero que esas membranas sintticas
no se aproximan a las biolgicas en velocidad de separacin,
compactacin, selectividad y eficiencia.
APNDICE I

CONCEPCIN CIENTIFICISTA DEL SIGLO XIX

En el captulo I de la presente obra hemos tratado de observar


el ambiente cultural y cientfico de la poca en que se da a
conocer el descubrimiento de la smosis. La concepcin del
mundo que tenan los cientficos formaba parte importante del
ambiente cientfico. Esto parece ser producto de las grandes
dificultades que tenan los qumicos y los bilogos para
interpretar los fenmenos observados en sus experimentos.

Claro est que estas ciencias, qumica, biologa y


fisicoqumica, eran incipientes y sus mtodos propios y leyes
fundamentales se hallaban en formacin; de manera que los
primeros cientficos de este periodo carecan de la orientacin
objetiva de su propia ciencia y, por lo mismo, no tenan un
marco racional al cual referir sus observaciones. As pues, la
nica gua interpretativa de los cientficos del siglo XIX para la
fundamentacin de estas nuevas disciplinas fue la "concepcin
cientificista del universo". Esta surge del impacto que la
mecnica de Newton caus en el ambiente cientfico de los
siglos XVII, XVIII y del que nos ocupa. La ciencia de la
mecnica al describir el movimiento de los cuerpos y
predecirlos dio un contundente ejemplo de lo que debe ser
una ciencia.

No obstante, el impulso cientfico es avasallador y traspasa la


frontera de lo medible y la experimentacin; veamos lo que al
respecto nos comenta Jos Ortega y Gasset:

"La interpretacin mecnica del mundo triunfante de Newton tena


por fuerza que llevar el intento de someterle toda la realidad, por
eso se ensaya a fines del siglo XVII y durante todo el XVIII, en
Inglaterra y Francia, extenderlo a lo humano."

Es decir, la pretensin de sumisin de todo hecho humano y


en general de toda la realidad a un modelo mecnico era un
asunto que tomaba forma en la mente de los intelectuales
desde mucho antes del momento histrico que nos ocupa. Se
ha hablado del fracaso de la concepcin de un mundo regido
por excelencia en leyes que regulan el orden moral y la
conducta humana. Sin embargo, en la formacin de las
ciencias del siglo XIX la ideologa cientificista es un punto
decisivo, puesto que es por su influjo como se desarrollar la
medicina cientfica, la fisiologa y la fisicoqumica.
Ahora entendemos la razn de este hecho, y es que detrs de
la concepcin cientfica del mundo est la unidad de las
ciencias, por lo menos las que aplican el mtodo cientfico de
la experimentacin.

Uno de los mximos exponentes de la concepcin cientificista


en Alemania fue Carl Ludwig (1816-1895), creador de la
escuela fisicoqumica de fisiologa en Alemania, y maestro de
200 cientficos que destacaron en medicina y fisiologa; y por
ello su influencia traspasa el siglo y las fronteras de su pas.

Ejemplo de los alumnos de Ludwig es el patlogo


norteamericano William Welch (1850-1934), quien jug un
papel importante en la introduccin de la prctica mdica
moderna y la educacin de la medicina cientfica en los
Estados Unidos.

Tambin tenemos como ejemplo a Henri Bowditch (1840-


1911) fisilogo norteamericano que formul la ley de la
respuesta muscular y demostr la infatigabilidad de los
nervios.

Otros casos sobresalientes de la concepcin cientificista en la


poca lo son, Fick, que descubri la ley de la difusin y
Dutrochet, el fenmeno de la smosis.
APNDICE II

ECUACIONES PARA LA PRESIN OSMTICA

En el caso de dos soluciones con dos componentes (A y B) en


equilibrio a travs de una membrana permeable al
componente A e impermeable al componente B se tiene que

CB = Peq (1)

A= 0 (2)
Las dos ecuaciones contienen bsicamente la misma
informacin. Para demostrarlo, se utilizar la expresin para
el potencial qumico,
i = RT Lni + Vi p (3)

donde i es la actividad y Vi es el volumen molar parcial del


componente i. Sustituyendo la ecuacin (3) en la ecuacin (1)
y considerando el equilibrio, tenemos que:

CB= RTCBLnB + CBVBPeq (4)

Por otra parte, la ecuacin de Gibbs-Duhem establece que


CBLnB = CALnA (5)

con lo cual, la ecuacin (4) se puede escribir

CBB = CARTLnA + VBCBPeq=Peq

y de donde podemos obtener

RTCALnA (1 CBVB)Peq = 0 (6)

Dado que CA VA = l CBVB se tiene que (6) se escribe como

RT LnA + VAPeq=0 (7)

Lo que de acuerdo con la ecuacin (3), lleva a la ecuacin (2).


La presin osmtica puede estimarse de acuerdo a la ecuacin
(7)
(8)

En el caso particular de que tomemos en cuenta una solucin


diluida, el logaritmo de la actividad del solvente en solucin
puede escribirse como el negativo de la fraccin de moles de
cada componente en la solucin.

donde nA es el nmero de moles del solvente en la solucin y


nB el nmero de moles del soluto. Ahora bien, V =
VAnA
V= nB RT. (9)

Es la ecuacin de Van't Hoff que muestra la semejanza de la


presin osmtica con la presin de un gas ideal.

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