TEMA 1.

:
INTRODUCCIN A LA CINTICA QUMICA APLICADA

CQA-1/1
INGENIERA DE LA REACCIN QUMICA Y CINTICA QUMICA APLICADA

Ingeniera de la Reaccin Qumica: clculo de un reactor qumico (equipo para transformar especies qumicas: obtencin
de productos valiosos, eliminacin de sustancias indeseables)
Necesidades en el clculo de reactores:
! Transformaciones qumicas
! Fenmenos de transporte
! Parmetros econmicos
Factores que afectan a la velocidad:
! Estequiomtricos
! Termodinmicos
! Cinticos
! Ambientales
Cintica Qumica Aplicada: anlisis de factores para obtener una expresin de la velocidad de reaccin utilizable en el
clculo de reactores qumicos

CQA-1/2
NATURALEZA DE LOS CAMBIOS QUMICOS: ESTEQUIOMETRA

Estequiometra: Medida de cantidades y proporciones de elementos en compuestos qumicos.

La ecuacin estequiomtrica expresa la naturaleza del cambio:
[1.1]

A, B reactivos; R, S productos; a, b, r, s coeficientes estequiomtricos

Reaccin directa: reactivos en productos
Reaccin inversa: productos en reactivos
Ecuacin [1.1]: reaccin reversible
Ecuacin [1.2] : reaccin irreversible
[1.2]

CQA-1/3
MECANISMOS DE REACCIN

Reaccin elemental: Reaccin en una sola etapa formndose una distribucin atmica intermedia, complejo
activado o estado de transicin.
Reaccin no elemental: Reaccin de una serie de etapas elementales en las que aparecen productos intermedios
o especies activas.
Mecanismo de reaccin: Formulacin de etapas mediante ecuaciones estequiomtricas. Modelo que necesita ser
comprobado experimentalmente. Puede haber ms de un mecanismo.
Una reaccin del tipo:
[1.3]

puede ser formulada mediante el siguiente mecanismo de etapas elementales:

[1.4]

y se estudiara experimentalmente la relacin:

[1.5]

o tambin:

[1.6]

y se estudiara experimentalmente la relacin:

[1.7]

CQA-1/4
Caractersticas de los productos intermedios:
! Son muy reactivos
! Existen en concentraciones muy bajas
! Su vida es muy corta
Naturaleza de los productos intermedios:
" Radicales libres: tomos o grupos atmicos con electrones desapareados
" Iones: tomos, molculas o grupos atmicos cargados elctricamente
" Molculas muy reactivas
" Complejos de transicin: iones inestables de molculas que pueden descomponerse para dar productos o bien
volver a formar molculas en estado normal

CQA-1/5
EXTENSIN DE LOS CAMBIOS QUMICOS: TERMODINMICA

Estado de equilibrio: Mxima extensin de un cambio qumico (energa libre mnima).

Constante de equilibrio, K a partir de la variacin de la energa libre estndar:
[1.8]

Funcin de las actividades, ai,:

[1.9]

Definiendo el coeficiente de actividad:

[1.10]

Para gases o disoluciones ideales, K = KC:

[1.11]

CQA-1/6
VELOCIDAD DE LOS CAMBIOS QUMICOS: CINTICA

Cintica Qumica: estudio cuantitativo la velocidad, considerando todos los factores que influyen sobre ella.
Ecuacin cintica: Expresin de la velocidad de reaccin contemplando la influencia de todos los factores.
Fundamentos no bien establecidos: mucha atencin a mtodos experimentales.
Velocidad de reaccin: Cantidad (moles) de un reactivo o producto transformada por unidad de tiempo. Se hace intensiva
considerando el tamao (volumen, superficie, masa).
Formas ms usuales:
! Respecto al volumen del fluido, VF:

[1.12]

! Respecto al volumen del reactor VR:

[1.13]

! Respecto a una superficie, S, interfacial en sistemas fluido-fluido o slida en sistemas slido-fluido:

[1.14]

! Respecto a la masa de slido, M, en sistemas fluido-slido:

[1.15]

Relacin entre las definiciones:

[1.16]

CQA-1/7
Signos de la velocidad:
Velocidad de desaparicin de reactivos: negativa
Velocidad de aparicin de productos: positiva
[1.17]

Relacin entre las velocidades respecto a cada componente:

[1.18]

CQA-1/8
INFLUENCIA DEL MEDIO SOBRE LOS CAMBIOS QUMICOS:
FENMENOS DE TRANSPORTE Y CATLISIS

! Reaccin homognea: si transcurre solamente en una fase.

Generalmente VF = VR

[1.19]

Tipos de reacciones homogneas:

" Reacciones simples: la reaccin se puede representar por una sola ecuacin estequiomtrica y una sola
ecuacin cintica:
[1.20]

" Reacciones mltiples: se necesita ms de una ecuacin estequiomtrica para representar los cambios
observados, necesitndose, pues, ms de una ecuacin cintica.

CQA-1/9
 Clasificacin de las reacciones mltiples:
- Reacciones en serie o consecutivas:
[1.21]

- Reacciones en paralelo o competitivas:

[1.22]

- Reacciones en serie-paralelo o mixtas:

[1.23]

! Reaccin heterognea: si se requiere, al menos, la presencia de ms de una fase para que transcurra del modo
que lo hace.
Influencia del medio: Transporte de materia y de energa. Estudio de sus efectos.
Presencia de sustancias ajenas: Catalizadores. Pueden aumentar o disminuir la velocidad.

CQA-1/10
OBJETIVO DE LA CINTICA QUMICA APLICADA: LA ECUACIN CINTICA

Objetivo fundamental de la Cintica Qumica Aplicada:

Obtencin de la ecuacin cintica.
Necesario conocer:
Estequiometra, termodinmica, cintica y medio.

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