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Introduccin
Es un polvo cristalino de color azul claro. Es un compuesto insoluble que se obtiene por
precipitacin de sales solubles con hidrxidos alcalinos. Este compuesto no es
termodinmicamente estable. La forma estable es el xido: CuO, que se obtiene a pH muy
bsico. Con el fin de impedir la formacin de este ltimo y estabilizar el Cu(OH)2, la sntesis
implica una etapa intermedia de formacin del [Cu(NH3)4] 2+.
Reactivos y materiales
Peligrosidad: Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad. Los compuestos de cobre, son
especialmente nocivos. Adems el manejo de NH3, aconseja el uso de vitrina.
Parte Experimental
Se disuelven 8 g de CuSO4*5H2O en 30 cm3 de H2O y se calienta la disolucin a 70C.
Adicionando cuidadosamente una disolucin de NH3 al 10%, se forma un precipitado verde
de sal bsica: Cu2SO4(OH)2. A continuacin se sigue adicionando cuidadosamente ms
disolucin de NH3 al 10% hasta que se deja de observar dicho precipitado, originando un
color azul intenso debido al complejo [Cu(NH3)4]2+. A continuacin se aade una disolucin
con la cantidad terica de NaOH en la mnima cantidad de H2O para formar el Cu(OH)2. Se
forma un precipitado de forma coloidal, ya que retiene grandes cantidades de agua. Se deja
depositar, y se filtra y se lava varias veces con agua caliente. Se pasa a un vidrio de reloj y
se seca en la estufa, a una temperatura inferior a la de su descomposicin. Finalmente se
calcula el rendimiento.
Ensayos complementarios
1. Toma una pequea cantidad del Cu(OH)2 obtenido y adele 5 cm3 de disolucin acuosa
de NH3. Explica lo ocurrido.
2. Calienta a ebullicin, con cuidado, una suspensin en agua del hidrxido obtenido.
Interpreta lo observado.
3. Toma una pequea cantidad del Cu(OH)2 obtenido y adele 2 cm3 de cido actico.
Explica lo ocurrido.
Cuestiones
1. Por qu es necesaria la adicin previa de amonaco para la obtencin del hidrxido de
cobre?
2. Qu impurezas puede contener el Cu(OH)2 obtenido? Cmo se pueden eliminar?
3. Qu estructura tiene el [Cu(NH3)4] 2+?
Podra tomar 2 molculas de NH3 ms?
4. Puede el Cu2+ formar compuestos con ndice de coordinacin 6? En qu condiciones?
2. HIDRXIDO DE ALUMINIO (III)
Introduccin
El hidrxido de aluminio se forma cuando una disolucin fuertemente alcalina es aadida a
una disolucin de una sal de aluminio. Un exceso de lcali redisuelve el precipitado formando
el in aluminato complejo.
El hidrxido de aluminio Al(OH)3 es de naturaleza anftera. En medio bsico se transforma
en el in aluminato Al(OH)4-, mientras que, en medio cido forma el in [Al(H2O)6] 3+.
Reactivos y Materiales
- Sulfato de aluminio (III) Al2(SO4)3
- Hidrxido sdico NaOH 10%
- cido clorhdrico concentrado HCl
- Carbonato clcico CaCO3
1 vidrio de reloj
Balanza analtica
1 esptula
1 malla de asbesto
1 estufa o mechero
1 soporte universal con aro y nuez
Frasco lavador
2 pipetas
1 pipeteador
Equipo de filtracin al vaco
1 Embudo simple
1 Erlenmeyer
1 Beacker de 100 ml
1 Agitador de vidrio
Parte Experimental
En un vaso de precipitados de 200 cm3 se disuelven 5 g de sulfato de aluminio hidratado en
25 cm3 de agua. Se aaden lentamente, con bureta, 50 cm3 de una disolucin de hidrxido
sdico al 10%. Inicialmente se obtiene el hidrxido de aluminio como slido blanco
gelatinoso, que se redisuelve por adicin prolongada de la disolucin del hidrxido sdico
para dar el in aluminato. Esta disolucin se coloca en un frasco lavador y a continuacin se
pasa una corriente de CO2, lo que permite obtener Al(OH)3 como un slido cristalino de color
blanco. Se deja depositar, y se filtra y se lava varias veces con agua caliente. Se pasa a un
vidrio de reloj y se seca en la estufa. Finalmente se calcula el Rendimiento.
Ensayos complementarios
1. Preparar dos suspensiones, del hidrxido de aluminio obtenido, en dos tubos de ensayo.
Aadir a uno, un pequeo exceso de disolucin de hidrxido sdico y al otro, un pequeo
exceso de disolucin de cido sulfrico. Anotar lo observado y escribir las reacciones que
tienen lugar.
Cuestiones
1. Dibuja un esquema mostrando la esfera de coordinacin del hidrxido de aluminio
obtenido y los diferentes cambios que experimenta dicha esfera en un exceso de lcali o de
cido.
2. A qu se debe el aspecto gelatinoso del hidrxido de aluminio?
3. Razonar por qu precipita cuando se pasa una corriente de CO2 a travs de una disolucin
de in aluminato. Ajustar la reaccin.
4. Indica y razona las diferentes propiedades qumicas del B(OH)3 y el Al(OH)3.
3. CLORURO DE PLOMO (II)
Introduccin
El PbCl2 es un compuesto cristalino, y es un ejemplo de la creciente estabilidad del estado de
oxidacin divalente, conforme se desciende en el grupo debido al llamado "efecto del par
inerte". La estabilidad aumenta CX2 < SiX2 < GeX2 < SnX2 < PbX2.
La mayora de las sales de plomo son poco solubles en agua. La preparacin del PbCl2 se
basa en la pequea solubilidad en fro de este compuesto. Lo obtenemos a partir de una sal
soluble el Pb(NO3)2, obtenido anteriormente y el HCl, mediante una reaccin de
desplazamiento. La reaccin tiene lugar a baja temperatura y el PbCl2 cristaliza anhidro. PF
= 150C. Solubilidad en H2O mg/cm3 : 0C 670 mg; 100C 3200 mg.
Reactivos y Materiales
- Nitrato de plomo (II) Pb(NO3)2
- cido clorhdrico concentrado HCl
1 vidrio de reloj
Balanza analtica
1 esptula
1 malla de asbesto
1 estufa o mechero
1 soporte universal con aro y nuez
Frasco lavador
2 pipetas
1 pipeteador
Equipo de filtracin al vaco
1 Embudo simple
1 Erlenmeyer
1 Beacker de 100 ml
1 Agitador de vidrio
Peligrosidad:
Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad. Todos los compuestos de plomo son
altamente txicos, por todas las vas, incluyendo el contacto con la piel. Su manejo ha de ser
especialmente cuidadoso. Se recomienda el uso de guantes. No se deben tirar por la pila los
residuos que contengan plomo. Hay recipientes especiales para su recogida.
Parte Experimental
En un vaso de 100 cm3 se disuelven 6 g de Pb(NO3)2 en la mnima cantidad de agua. Se
enfra exteriormente el vaso con una mezcla frigorfica de hielo-sal, y sobre la disolucin se
aade la cantidad estequiomtricas de cido clorhdrico concentrado. Inmediatamente se
forma un precipitado blanco de PbCl2, que se filtra y se lava varias veces con agua a 0C,
hasta que el lquido tenga reaccin neutra. Para purificar el producto, se disuelve el
precipitado en agua hirviendo, se filtra en caliente y se deja enfriar.
El PbCl2 precipita en forma de agujas brillantes incoloras, que se separan por filtracin en un
embudo de placa y se lavan con 5 cm3 de etanol y se dejan secar al aire.
Ensayos complementarios
1. Disolver completamente una pequea cantidad de PbCl2 tomada con la punta de una
esptula en unos cm3 de agua muy caliente en un tubo de ensayo.
Aadir 1 cm3 de disolucin de KI, despus calentar a ebullicin y dejar enfriar. Observar y
discutir lo observado.
2. Al aadir a una disolucin de PbCl2, preparada de igual forma que la anterior, unos cm3
de disolucin de NaOH, aparece un precipitado blanco. Separar en 2 tubos este precipitado
y aadirle: a) un exceso de la disolucin de NaOH anteriormente preparada, y b) unos cm3
de HCl. Interpretar lo observado, escribiendo las reacciones que tienen lugar.
Cuestiones
1. En qu consisten las mezclas frigorficas? Cundo se utilizan? Indica los mrgenes de
temperatura de algunas de ellas.
2. Discutir las razones por las que los cloruros de Ge(II) y Sn(II) reaccionan con cloro para
dar MCl4, mientras que esta reaccin no se produce generalmente en el Pb.
4. SULFATO DE TETRAAMINOCOBRE (II) HIDRATADO
Cu NH 3 4 SO 4 H 2O
CuSO 4 5H 2O 4NH 3 Cu NH 3 4 SO 4 H 2O 4H 2O
INTRODUCCIN
Reactivos y Materiales
Parte Experimental
Se disuelven 3 g de en la mnima cantidad de agua, se aaden 10 ml de disolucin de amonaco
concentrado, posteriormente se filtra la disolucin y se coloca en una probeta de 25 50 ml.
Lentamente, y sin mover la probeta, se aaden 20 ml de alcohol etlico, procurando que queden
formando diferente fase sobre la disolucin acuosa. Se tapa la probeta y se deja en reposo un par de
das, para favorecer la cristalizacin del sulfato de tetraaminocobre (II); en la interfase, por difusin
del etanol en la disolucin acuosa.
Cuestiones
INTRODUCCIN
Al disolver hierro metlico en cido sulfrico diluido se obtiene una disolucin de sulfato de
hierro (II), fcilmente oxidable por el oxgeno del aire. Para evitar la oxidaciones necesario
trabajar en ausencia de aire o mantener la disolucin en contacto con un exceso de hierro en
medio cido. El sulfato de hierro (II) y amonio hexahidratado o vitriolo verde se puede
conservar bastante bien cuando est seco; pero la sal doble de hierro (II) y amonio no slo es
ms fcil de preparar debido a la rapidez con que cristaliza, sino tambin por su mayor
resistencia a la oxidacin atmosfrica. Esta sntesis conlleva dos pasos, la obtencin en
disolucin de sulfato de hierro (II) y la adicin ulterior de sulfato de amonio para la formacin
de la sal doble. El sulfato de hierro (II) y amonio hexahidratado, conocido tambin como sal
de Mhr, se presenta con cristales de color verde claro que eflorecen lentamente al aire. Tiene
una densidad de 1,860 g/cm3. Es soluble en agua y muy poco soluble en etanol.
2. REACTIVOS Y MATERIALES
Hierro en polvo
cido sulfrico 6,0 M
ter dietlico
Sulfato de amonio
Etanol
1 vidrio de reloj
1 equipo de filtracin al vaco
2 esptulas
1 agitador
1 matraz de 250 ml
1 pipeta de 10 ml
1 tapn
1 cpsula de porcelana
Papel aluminio*
1 termmetro
1 mechero
1 embudo
1 erlenmeyer de 100 ml
Papel filtro
1 beacker de 50 ml
1 beacker de 500 ml Hielo*
Balanza analtica
Parte Experimental
Se tapa el matraz usando una vlvula de Bunsen (se puede usar un corcho cubierto con papel
aluminio, pero se debe estar removiendo continuamente con el fin de desgasificar la solucin.
Tener cuidado con los gases y evitar la mucha acumulacin de ellos en el baln), con la
finalidad de llevar a cabo la reaccin en ausencia de aire.
Posteriormente enfre el erlenmeyer, primero debajo del chorro de agua y despus en un bao
de hielo. Alcanzada la temperatura de 10 C, se filtra al vaco.
Los cristales se prensan para remover las aguas permanentes madres; se lavan con 4 ml de
etanol y despus con 4 ml de ter dietlico. Los cristales se secan con papel absorbente (sino
hay use una estufa).
Cuestiones
INTRODUCCIN
Reactivos y Materiales
Parte Experimental
Agregue 60,0 g (1/4 mol) de cloruro de cobalto (II) hexahidratado y 40,0 g (3/4 mol) de
cloruro de amonio a 200 ml de agua destilada.
Agite la mezcla hasta que la mayor parte de la sal se disuelva. Enseguida aada 1,0 g de
carbn activado y 125 ml de amoniaco.
Haga burbujear aire a travs de la mezcla hasta que la solucin roja tome una coloracin
parda oscura amarillenta, usualmente alrededor de 4 horas. Tenga cuidado que el
burbujeo no sea demasiado vigoroso, ya que ste puede eliminar el amoniaco de la solucin.
Si esto sucede, la solucin permanece roja en vez de tornarse amarilla, aunque puede
aadirse ms amoniaco (el rendimiento disminuye un poco).
Se usa un tubo de entrada del aire de calibre medianamente grande (10 mm), para prevenir
obstruccin de la boquilla con la sal que se precipita de hexaamino cobalto (III).
Filtre los cristales y el carbn en un embudo Buchner y enseguida agregue una solucin de
3,75 a 7,5 ml de cido clorhdrico concentrado en 375 ml de agua destilada; verifique que
el pH de la solucin sea cido.
Caliente la mezcla para disolver completamente los cristales y luego filtre en caliente.
Filtre el precipitado, lave primero con solucin al 60% y luego del 95% de etanol puro.
Cuando la sal se seca a altas temperaturas, a veces se torna verde. El color original se
restaura por redisolucin y reprecipitacin con cido clorhdrico.
7. QUMICA BIOINORGNICA LAS CLOROFILAS
INTRODUCCIN
Las clorofilas tienen un enlace saturado entre los carbonos 7 y 8 y un quinto anillo, adems
tiene una cadena larga unida por un ster al grupo cido propinico del carbono 7.
cidos y bases duros y suaves
El intercambio con otros metales del in central Mg2+ es interesante por su relacin con la
teora de Pearson de los cidos y bases duros y suaves (ABDS). Se definen como cidos
duros, aquellos iones de tamao pequeo y alta carga positiva y que no contienen pares
electrnicos sin compartir en su capa de valencia. Similarmente se definen como bases duras,
aquellos iones electronegativos muy poco polarizables y difciles de oxidar. Los cidos y las
bases suaves presentan un comportamiento opuesto: baja electronegatividad, mayor densidad
electrnica y mayor polarizabilidad. La importancia prctica de la teora se basa en la
premisa: los cidos duros prefieren unirse con las bases duras, mientras que los cidos suaves
prefieren unirse con las bases suaves. Esta teora se aplica muy bien a las reacciones de la
clorofila que se estudia en este experimento. El nitrgeno en una molcula saturada, es una
base fuerte, pero la presencia de una nube electrnica deslocalizada en forma extensa, como
ocurre en el sistema insaturado de las clorofilas (conjugacin extendida), permite que el
nitrgeno se vuelva ms suave y se site en la lnea divisoria. El Mg2+ se clasifica como
cido duro: in pequeo de carga alta. Desde luego que este complejo formado por un cido
y una base suave es lo suficientemente estable para existir, sin embargo las clorofilas con un
in central con caractersticas de cido suave, tal como Cu(II) o Zn(II), formar un complejo
ms estable que con el magnesio. Por esta razn el magnesio in central es fcil de extraer
del anillo tetrapirrlico, mientras que el Cu y el Zn forman complejos anlogos de los cuales
son muy difciles de retirar. Se encuentra que una solucin de cido actico al 10% o HCl
1,0 x10-3N son suficientes para retirar el Mg(II) y formar la feofitina.
Sin embargo se requiere cido clorhdrico concentrado para extraer el in Zn2+ y para retirar
el Cu2+ se necesita un cido ms fuerte, que a menudo destruye primero la clorofila. Adems
de las relaciones cido base, es importante considerar el radio inico (ver tabla 4). Puede
verse que el Mg (II) tiene un radio inico de 0,65 . Es de esperarse que otros iones para
encajar en la cavidad deban tener un tamao similar. De la tabla 4 puede concluirse que los
iones Co2+, Co3+, Cu2,+ Fe2+,Fe3+, Ni2+, Pt2+ y Zn2+ tienen la posibilidad de insercin.
Tabla 3. Radios inicos
In In
Ag+ 1,26 Fe3+ 0,64
Ba2+ 1,35 K+ 1,33
Ca2+ 0,99 Mg2+ 0,65
Cd2+ 0,97 Mn2+ 0,80
Co2+ 0,74 Na+ 0,95
Co3+ 0,63 Ni2+ 0,72
Cs+ 1,69 Pd2+ 0,96
Cu+ 0,96 Pt2+ 0,86
Cu2+ 0,69 Sr2+ 1,13
Fe2+ 0,76 Zn2+ 0,74
Programa de trabajo
El reemplazo del Mg2+ por Zn2+ y Cu2+ puede realizarse directa o indirectamente. El mtodo
directo consiste en los siguientes pasos: extraccin de la clorofila en solvente orgnico,
remocin del Mg2+ y la formacin consecuente de la feofitina y finalmente la insercin del
in metlico en la feofitina, para formar la clorofila modificada. Las clorofilas se pueden
separar macerando las hojas con acetona al 80% seguida de decantacin y filtracin de la
solucin verde; tambin es posible hacer una separacin de las clorofilas por Cromatografa
de capa delgada o de columna. Tanto la mezcla inicial de la clorofila como las feofitinas
formadas por adicin de cido (pH 3,0) emiten fluorescencia roja, la cual puede verse con
luz azul ( 410 440 nm), indicando transiciones de baja energa en los niveles del sistema
conjugado. Las feofitinas as formadas se tratan con soluciones concentradas de sales de Zn2+
y Cu2+ o de otros metales para formar las clorofilas modificadas. El reemplazo directo de
Mg2+ por Cu y Zn es una demostracin de lo que ocurre cuando se cocinan vegetales en olla
de cobre con vinagre. Las hojas se calientan en tubos de ensayo con cido actico acuoso
(10%) en presencia de acetato de Cu o Zn. La reaccin se verifica experimentalmente por
comparacin de colores o espectralmente.
2. MATERIALES Y REACTIVOS
Parte Experimental
Extraccin de clorofilas, cortar las hojas de espinaca en tiras finas y macerarlas con un
mortero con arena lavada y acetona al 80%.
Recolectar por decantacin, la solucin verde en un tubo de ensayo. Aqu salen las clorofilas
a y b mezcladas. Observar el color y la fluorescencia.
Separacin de pigmentos
Extraer los pigmentos a partir de las hojas verdes usando ter en lugar de acetona y filtrar.
Se concentra la solucin etrea y se colocan franjas de 3 4 cm en un plato de Cromatografa
en capa fina (con cloruro).
Los platos se colocan en un tanque de desarrollo que contenga una mezcla de: ter de petrleo
(60 30C), acetona y n propanol en relacin 90:10:0.45 en volumen. El desarrollo se hace
en la oscuridad por 30 minutos. La cromatografa se suspende cuando el frente del solvente
se encuentre a 2 3 cm del extremo superior del plato.
Tan pronto se extraigan los platos, se observan bajo la luz natural y UV. De las cinco bandas
nicamente las verdes, la cuarta banda es la clorofila b y la quinta clorofila a.
Se pueden separar las dos clorofilas raspando el vidrio y colocando el polvo en tubos de
centrfuga. Se agregan 5,0 ml de ter etlico y se centrifuga la suspensin. Despus de
centrifugar el lquido verde sobrenadante se separa y se toma un espectro entre 320 y 750
milimicrones.
Introduccin de Zn y Cu en la feofitina
Calentar unas tiras de hojas en solucin diluida de cido actico (10%). Por aparte caliente
otras tiras con cido actico, en presencia de una sal de Cu y Zn. Observe los cambios de
color en las hojas.
5.1.En qu parte o partes del espectro visible estn las frecuencias absorbidas?
5.2.Con cul metal se obtiene la mejor modificacin?
5.3. Cmo podra medirse esta variable?
5.4. Qu otros metales (adems del Zn y Cu) se pueden introducir en la feofitina para formar
clorofilas modificadas?
5.5. Qu otros cidos se pueden usar para retirar el magnesio de la clorofila y formar las
clorofilas modificadas?
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