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CEMENTACION DE COBRE DE UNA SOLUCION ACUOSA

UTILIZANDO LAMINAS DE HIERRO

MARCO TEORICO

1.1 Cementacin

a) Definicin :
La cementacin es la precipitacin de un metal desde una solucin acuosa, que se produce
por efecto de la presencia de otro metal. En este proceso el metal precipitado usualmente
se deposita o "cementa" sobre el metal aadido.
b) Proceso de sedimentacin :
El proceso se basa en el potencial de electrodo que tengan los metales involucrados. El
metal con potencial de electrodo ms alto, tiene mayor tendencia a la oxidacin, y pasar
a la solucin desplazando al metal que tenga un menor potencial positivo.
Lo anterior ocurrir de este modo siempre y cuando las soluciones sean diluidas y el in
del metal no se encuentre formando complejo. Cuando hay complejos involucrados, los
datos de potencial de electrodo pueden cambiar drsticamente.
En general, mientras mayor sea el potencial de celda de la reaccin de cementacin,
mayor ser la tendencia a precipitar impurezas, ya que stas se encontrarn comprendidas
con mayor probabilidad, en cierto rango de potenciales, por lo que se vern favorecidas
para precipitar en conjunto.
Por ejemplo, en el caso de la cementacin de cobre mediante fierro, junto al cobre
coprecipitan el plomo, estao, nquel y cobalto que se encuentran presentes en solucin,
contaminando el producto. De igual modo, cualquier impureza insoluble presente en el
fierro, como los carburos, tambin contaminar el producto. En la cementacin de platino
y paladio con zinc, es mayor la amenaza de coprecipitaciones y de posterior
contaminacin del precipitado. En estos casos, la selectividad del proceso es ms baja y
la contaminacin puede resultar inaceptable.

La cementacin en fase lquida presenta las siguientes ventajas:


- La reaccin se produce con gran rapidez.
- El precipitado puede separarse con facilidad sin contaminacin.
- Se puede reciclar la solucin gastada final y proceder a devolverla a su estado
reducido anterior con algn otro proceso sencillo.
- Presenta una gran economa de espacio y de costos de operacin.
Como precaucin, debe mantenerse siempre alejado el ingreso de oxgeno al reactor de
cementacin, para evitar reacciones competitivas que reduzcan la efectividad del agente
precipitante.
1.2.Cementacin de cobre con chatarra de fierro

La cementacin del cobre con chatarra es una tcnica muy utilizada en la industria minera
de mediana y pequea escala para recuperar el metal que se encuentra en las soluciones
acuosas ricas provenientes de la lixiviacin.
La implementacin de procesos de sedimentacin requiere una inversin menor a la
requerida para las plantas tradicionales de SX (extraccin por solvente)-EW
(electroobtencin). No obstante, el uso de SX-EW es en la actualidad una operacin muy
utilizada, fundamentalmente porque no requiere de un proceso de fundicin de cementos.
Una vez obtenidas las soluciones de lixiviacin ricas en cobre, stas son sometidas al
proceso de cementacin con hierro haciendo uso de las tcnicas y alternativas que se
indican a continuacin.

Precipitacin con bateas o canaletas gravitacionales


Este es el sistema ms antiguo para la cementacin de cobre y se basa en el uso de
recipientes o bateas hechas de hormign con fondo de madera. La base de estas bateas
tiene una pendiente de 2%, lo que permite el escurrimiento de las soluciones desde una
punta hacia la otra.
En cada una de las bateas se adiciona permanentemente chatarra de hierro, y desde el
extremo de mayor altura, se alimentan en forma continua las soluciones ricas en cobre.
De esta forma y por efecto de la pendiente de la batea, las soluciones escurren hacia el
extremo de menor altura, manteniendo un contacto permanente con la chatarra, logrando
que se produzca la cementacin.
Cabe recordar que por efectos de eficiencia del sistema, se requiere un flujo continuo y
una velocidad de escurrimiento suficiente para que el consumo de chatarra no aumente,
ya que a mayor tiempo de cementacin, aumenta considerablemente los requerimientos
de chatarra.
La recuperacin de cobre mediante este sistema alcanza alrededor de un 80 85%,
obtenindose un producto bastante sucio, debido a la contaminacin con chatarra.

Precipitacin con equipos rotatorios discontinuos


Estos equipos fueron desarrollados en Alemania en la dcada del 60, y se les conoce como
"fall-trommels". En Chile, fueron utilizados en la Mina La Cascada entre los aos 1972 y
2000, y en Mantos Blancos desde 1991 a 1996.
Cada reactor de estos equipos est formado por una botella de acero cilndrica, cerrada y
con un extremo semi-esfrico. Su capacidad alcanza a los 33 metros cbicos y tiene un
eje inclinado a unos 25 grados por encima de la horizontal. A su vez, el reactor cuenta
con los mecanismos necesarios para rotar lentamente sobre el eje a unas 0,3 rpm, similar
a la rotacin que mantienen los camiones que transportan cemento.
La gran ventaja de estos reactores en relacin al uso de las bateas, es que logran mantener
la chatarra en movimiento permanente, con lo que el cobre depositado se despega
continuamente, generando nuevas superficies de precipitacin y pudiendo as alcanzar
grandes rendimientos.
Precipitacin con equipos rotatorios continuos
A partir de los diseos originales de lo alemanes, en los aos 60 se desarroll en Chile
una serie de reactores cilndricos, pero horizontales, de diversas dimensiones,
inicialmente hechos de madera y con sistemas de movimiento similares a los de un molino
de bolas, que giran sobre su eje a una frecuencia muy baja, correspondiente a una vuelta
por cada 3 a 5 minutos.
En su interior, los cilindros presentan un sistema de proteccin basado en tacos de madera
de fibra larga, similar a la del eucaliptus, colocados uno al lado del otro, con el sentido de
la fibra orientada hacia el interior del reactor.
Al humedecerse, la madera se hincha, generando un sello perfecto para el lquido
contenido. En el manto del cilindro se ubica una compuerta para efectuar el relleno de
chatarra cada vez que se inicia un nuevo turno.

El fierro est por encima del cobre en la serie electromotriz y por lo tanto el fierro (metal
ms activo que el cobre) desplaza, reduce o precipita al cobre de soluciones acuosas de
acuerdo con la siguiente reaccin:
+ + () = ++
+ + =
Fe: chatarra de hierro o retallas de fierro
Cu2+: cobre en solucin como sulfato
Cu0: Precipitado de cobre metlico
Fe2+: Fierro en solucin como sulfato ferroso

Adems del fierro, podran utilizarse otros metales para la cementacin, por ejemplo, el
aluminio o el zinc pero a un costo considerablemente ms alto. Por consiguiente, el fierro
(como desperdicio de acero) es el nico medio de cementacin prctico. Como se hace
en la industria del cobre, la solucin de lixiviacin original se hace fluir a travs de una
pila de desperdicio de acero y el cobre precipita sobre las superficies de hierro. El
precipitado de cobre se desprende en escamas o en forma de polvo [Tilyard, 1973], bajo
la influencia del flujo de la solucin, pero invariablemente est contaminado con el fierro
sobre el cual precipita (anlisis tpico: 85 a 90% de Cu, 0.2 a 2% de Fe, 0.5% de S iO2,
oxgeno remanente).

La ventaja principal de la cementacin es su sencillez. Virtualmente se puede remover


todo el cobre de la solucin en una serie corta de tanques o de canales de contacto. Contra
esta sencillez se debe considerar el hecho de que el producto de cobre se purificar
posteriormente.
El mtodo ms comn de tratamiento del cobre cementado es por fundicin en hornos de
fundicin o convertidores a partir de los cuales sigue la ruta estndar de electro refinacin
de nodos. Otro mtodo poco usado, es disolver el cobre cementado en una solucin
acuosa bsica y luego reducirla con hidrgeno. La impureza de hierro precipita de la
solucin bsica como hidrxido frrico, mientras que el cobre es reducido por la reaccin:
H2 + Cu2+ Cu0 + 2 H+ (2.10)

El producto de esta reaccin es cobre en polvo (<150 m) y de 99.9% de pureza

Procesos qumicos de la cementacin


Cuando una pieza de fierro metlico es sumergida en una solucin acuosa con iones cobre,
el hierro tiende a entrar en solucin mientras que el cobre metlico tiende a precipitar. La
fuerza motriz para el proceso es el potencial electroqumico de la reaccin. Este potencial
es la diferencia entre los potenciales de media celda del cobre y
del fierro, es decir

= 14.1(2.11)

Estos potenciales estn relacionados con los potenciales electroqumicos estndar y las
actividades de los iones en solucin mediante la ecuacin de Nernst:
=

= (2 .12 )

(2 .13 )

(T = temperatura, 0K; F = Constante de Faraday, 96 500 culombios por peso equivalente


gramo, R = constante de los gases, 83.14Joules/gmolK) de los cuales potenciales
estndar de reduccin [Gibbs-Stockholm,1923] para el cobre y el hierro son + 0.34 y -
0.41 volts, respectivamente de manera que en trminos numricos, la ecuacin es:

= (2 .14 )

= (2 .15 )

(2.16 )

La reaccin proceder hasta que el potencial se aproxime a cero volt, condicin en la

que los metales y iones han alcanzado el equilibrio. La relacin de equilibrio inico
puede calcularse con la condicin de 0 volt aplicada a la ecuacin. A 250C la relacin es
1025. Esta relacin extremadamente grande indica que la reaccin de precipitacin puede
proceder hasta que casi todos los iones cobre precipitan de la solucin, lo cual est de
acuerdo con la prctica de cementacin industrial segn la cual ms del 90% del cobre es
retirado de las soluciones saturadas antes de que sean recicladas al circuito de lixiviacin.
La ecuacin establece que 1 mol de fierro (55.85 kg) debe precipitar 1 mol de cobre (63.54
kg), que equivale a 0.88 kg de hierro por kg de cobre. En la operacin industrial son
necesarios 1.5 a 2.5 kg de hierro, en gran parte como consecuencia de las dos reacciones
secundarias:

Fe0+ 2Fe3+ 3Fe2+ (2.17)

Fe0 + 2H+ Fe2 + H2 (2.18)

El oxgeno atmosfrico contribuye a que se consuma fierro en exceso porque lo oxida


directamente o puede producir iones Fe3+ que consumen hierro metlico segn la
reaccin. Alguna parte del cobre tambin se puede oxidar y disolver nuevamente, lo cual
hace necesaria una nueva precipitacin.[2]

Cintica de la cementacin

En la reaccin de cementacin se transfieren electrones entre el hierro que se disuelve y


el cobre que precipita. Esto hace que el cobre se deposite en la superficie del fierro en vez
de permanecer en la solucin. Por consiguiente es necesario que las condiciones en el
flujo de fluido y en la superficie del hierro sean las adecuadas para que el precipitado sea
fcil de separar de la superficie de ste. Parece no haber una norma absoluta para la
obtencin de un depsito granular denso, pero parece que las altas velocidades del flujo
de la solucin a travs del acero y los bordes pronunciados (aristas vivas) dan el mejor
tipo de precipitacin para su coleccin y transporte.

d C A
xC A
KA

dt V
Donde: [CA] = La concentracin de cobre (moles/L) en la solucin en el instante
t.
K = Constante de rapidez especifica para el proceso, la cual depende de
las condiciones de flujo de fluido y de la temperatura.
A = rea de hierro expuesta (cm2)
t = Tiempo de reaccin, seg.
V =Volumen de la solucin, cm3

Por integracin:
CA KA
ln xt
C AO V
EQUIPOS PARA LA CEMENTACION:

MATERIALES Y EQUIPOS:

Agitador magntico

Lminas de chatarra de hierro.

500 ml de solucin de sulfato de cobre (CuSO4), con una concentracin de 20


gr/lt de Cu2+.
cido sulfrico concentrado (11 ml )

Sulfato de cobre pentahidratado (CuSO4+5H2O)


Balanza analtica

Pipeta

Bombilla
Termmetro

Cronmetro

Vaso de precipitado
PROCEDIMIENTO :

Cementacion:

Preparar un litro de una solucin con 20 g / lt de Cu2+, a partir de sulfato de cobre


pentahidratado grado reactivo, y 79.068 gramos por litro de cido sulfrico concentrado
en un vaso de precipitado de 700 ml . Aplicar agitacin al sistema por medio de una barra
magntica. Finalmente colocar las lminas de hierro en la solucin cuprosa y tomar
muestras cada 15 minutos.

Retirar las lminas de hierro. Lavar el cobre precipitado. Secar y pesar ambos, el
cobre cementado y las lminas de hierro.

Filtrar la solucin para recuperar cualquier cobre precipitado. Secar y pesar este
cobre, adicionndolo al cobre previamente lavado de las lminas de Fe.
Anlisis de Cobre:

1. Colocar 10 ml de la solucin en un vaso de 250 ml y diluir con agua a 100 ml.

2. Adicionar 10 ml de NH4OH para precipitar al hidrxido de Fe.


3. Titular el filtrado con solucin estndar de KCN. La solucin primero ser azul,
luego rosada y cuando realcanza el punto final, todo el color desaparece quedando
una solucin clara. (cualquier hidrxido frrico no removido por filtracin dejara
un color marrn claro naranja en el punto final).
4. Calcular la cantidad de cobre en la solucin despus de 15, 30 y 45 y 60 minutos.

Datos obtenidos de la prueba:

o Peso de CuSO4 .5H2O (98%) = 80 g/L


o Peso inicial de lmina fe = 99.556 g
o Peso final de lmina fe = 94.009 g
o Volumen de solucin tomada = 700 mL
o Volumen de 2 4 concentrado = 11 mL
o 24 = 1.8364 g/cm3
o Peso de Cu cementado: 6.147 g
o Superficie de Fe en contacto = 5x6+5x6 = 60 cm2
o 1 ml KCN neutraliza 0.005 g Cu/mol KCN
o Ph=1.5

Tiempo
Temp
.
0 22 16.7
15 24 11.95
30 25 9.35
45 26 7.65
60 27 6.15

RESULTADOS:

1. Calcular el porcentaje de cobre cementado por el Fe en una hora:

20 g Cu2+
x 700 mL = 14 g Cu2+
L
Peso Cu cementado
% Cu Cementado = x 100
Peso inicial de Cu
6.147 g
% Cu Cementado = x100
14g

% Cu Cementado = 43.9

2. Calcular el consumo de Fe por gramo de cobre precipitado. Comparar con el consumo


terico:

Peso de Fe consumido = Peso inial de lamina Fe Peso final de lamina Fe


Peso de Fe consumido =99.556 g - 94.009 g = 5.547 g

= 6.147

5.547
=
6.147

Consumo de Fe = 0.9024g Fe/g Cu


2+ + = 2+ +
De la reaccin redox de cementacin de Cu, se sabe que 1 mol de Fe consumido
genera 1 mol de Cu precipitado.
1 = 55.85
1 = 63.546

55.85
=
63.546

Fe
Consumo teorico de Fe = 0.8789 g Cu
g

Gasto
Tiempo
KCN
15 min 23.9 ml
30 min 18.7 ml
45 min 15.3 ml
60 min 12.3 ml

Muestra de 10 ml a un tiempo de 0 min el gasto es 33.4 ml de KCN

2+
0.005 33.4 = 0.167 2+

0.167 10

1000

X= 16.7

700
16.7
700

16.7
Muestra de 10 ml a un tiempo de 15 min el gasto es 23.9 ml de KCN

2+
0.005 23.9 = 0.1195 2+

0.1195 10

1000
X= 11.95

700
11.95
690

12.12318841

Muestra de 10 ml a un tiempo de 30 min el gasto es 18.7 ml de KCN

2+
0.005 18.7 = 0.0935 2+

0.0935 10

1000
X= 9.35

700
9.35
680

9.625

Muestra de 10 ml a un tiempo de 45 min el gasto es 15.3 ml de KCN

2+
0.005 15.3 = 0.0765 2+

0.0765 10

1000
X= 7.65

700
7.65
670

7.992537313

Muestra de 10 ml a un tiempo de 60 min el gasto es 12.3 ml de KCN

2+
0.005 12.3 = 0.0615 2+

0.0615 10

1000
X= 6.15

700
6.15
660

6.522727273

Temp.

22 16.7 16.7
24 11.95 12.1231884
25 9.35 9.625
26 7.65 7.99253731
27 6.15 6.52272727

Tenemos la Ecuacion :
[2+ ] . .
( 2+
)=
[ ]=0 2.303

[Cu2+ ]t : concentracion de Cu2+ para un tiempo t


[Cu2+ ]t=0 : Concentracion inicial de Cu2+
K: Constante de velocidad (cm/seg)
A: Area del catodo
t: Tiempo (seg)
V: Volumen de la solucion tomada (cm3 )
[2+ ]
( )=
[2+ ]=0
.
=
2.303
=
= .

Temp.
-

22 16.7 16.7 0.2609375 1 0


24 11.95 12.1231884 0.18671875 0.71556886 0.14534857
25 9.35 9.625 0.14609375 0.55988024 0.25190486
26 7.65 7.99253731 0.11953125 0.45808383 0.33905504
27 6.15 6.52272727 0.09609375 0.36826347 0.43384136

Tiempo

0 0
900 0.145348566
1800 0.25190486
2700 0.339055036
3600 0.433841355
0.5
0.45
0.4
0.35
0.3
0.25
.

0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
TIEMPO EN SEGUNDOS

Tomando 2 puntos en la recta:

Tiempo

1000 0.14
3000 0.38

m = 0.00012

De la frmula :

A=60cm2 V=700cm3
K= 0.193452

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES:

Obtenemos que la constante de velocidad especifica es 0.1934 cm/seg. Esta


depende de la temperatura y agitacion.
Determinamos que WFe (Practico) > WFe (Terico), significa que en el las practicas se
debe trabajar con mayor cantidad de Fe , se debe a que el oxigeno del aire hace
que se consuma Fe en exceso entonces se oxida directamente o puede producir
iones Fe3+ que consumen Fe metlico.
Para que no sea necesario utilizar mucho Fe, seria recomendable trabajar en una
atmsfera de nitrgeno.

REFERENCIAS

http://www.unac.edu.pe/documentos/organizacion/vri/cdcitra/Informes_Finales_
Investigacion/IF_DICIEMBRE_2012/IF_SUERO%20IQUIAPAZA_FIQ/FINA
L.pdf

https://www.codelcoeduca.cl/procesos_productivos/tecnicos_electroobtencion_p
roceso.asp

http://www.pensjonatwiktoria.eu/3985/proceso-de-cobre-de-cementacion/

http://sqperu.org.pe/%E2%80%9Cproceso-de-cementacion-del-cobre-obtenido-
a-partir-de-un-mineral-sulfurado-del-complejo-maranon-peru%E2%80%9D/