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Estrutura da Matria

Aula 7:
Mecnica Quntica e
Os Elementos
E-mail da turma: emufabc@gmail.com
Senha: ufabcsigma

https://sites.google.com/site/estruturabc0102/
Mecnica Quntica
Estudo do comportamento e das leis do movimento para partculas
microscpicas

Antecedentes
Teoria da quantizao da energia (M.Planck): E = hf
Dualidade onda-partcula (L.de Broglie): =h/p
Princpio de incerteza (Heisenberg): xp /2, Et /2
Energias de Bohr: En = -(Z2/n2)E0
Se o eltron uma onda, qual esta onda?

Na ltima aula. conhecemos o princpio de incerteza:


=> A posio de uma partcula no definida com preciso.
Ela se encontra com certa probabilidade na lugar x1, com certa
probabilidade no lugar x2, etc.
A probabilidade de estadia da partcula depende da posio
x = (x,y,z).
Ela descrita por uma funo, que depende da posio, a
funo de onda (x) (letra grega psi).
A Funo de Onda

A funo de onda complexa, quer dizer os valores dela tm uma


parte real e uma parte imaginria.
A probabilidade de encontrar a partcula entre a posio x
e x+dx = (x+dx,y+dy,z+dz) , P(x)dx, dada pelo quadrado do
mdulo da funo de onda:
P(x)dx = |(x)|2dx
Como a distribuio da probabilidade de estadia da partcula pode
mudar com o tempo, em geral a funo de onda tambm depende
do tempo:
(x,t), P(x,t)dx = |(x,t)|2dx
A Funo de Onda

Exemplo de uma funo de onda e a distribuio de probabilade correspondente

(x,t) (parte real) P(x,t)=|(x,t)|2

=>
x

x
Neste caso, os mximos e mnimos da parte real da funo de onda
coincidem com os pontos zero da parte imaginria, e vice-versa.
Como a distribuio de probabilidade a soma dos quadrados das
partes real e imaginria, os mnimos e mximos no aparecem na
distribuio de probabilidade.
Todos os fenmenos qunticos que j conhecemos, a quantizao da
energia, a dualidade onda-partcula, o princpio de incerteza, etc.,
podem ser deduzidos a partir das propriedades das funes de onda.
Como determinar a funo de onda?
Fsica Clssica
Potencial, por exemplo altura do cho
V(x) A probabilidade de encontrar a
partcula aqui baixa,

aqui ela intermediria,

e aqui alta

A probabilidade de encontrar a partcula numa dada posio x


depende do potencial naquela posio, V(x).
Como determinar a funo de onda?
Fsica Quntica

Na fsica quntica tambm:


A probabilidade de encontrar a partcula
numa dada posio x, e ento, a funo de
onda (x), depende do potencial V(x).
Esta dependncia dada pela Equao de
Schrdinger (1925):

onde m a massa da partcula, e E uma


constante. Pode se mostrar que E a
energia da partcula. Erwin Schrdinger
Uma funo de onda corresponde a uma
certa energia.
A Equao de Schrdinger

Isto a equao de Schrdinger independente do tempo, que vale


quando V(x), e, ento, (x) no variam com o tempo.
Para funes de onda independentes do tempo, normalmente se
usa a letra psi minuscula, (x).
Para o caso independente do tempo, freqentemente possvel
encontrar solues, q. d. funes de onda, reais (sem parte
imaginria).
Da mesma maneira que a equao 7+x = 13 serve para determinar
a incgnita x, a equao de Schrdinger serve para determinar uma
funo incgnita, a funo de onda (x), quando o potencial V(x)
dado. Procura-se funes que satisfazem esta equao.
A Equao de Schrdinger

A Equao de Schrdinger relata a funo procurada (x) com o


seu derivado d2(x)/dx2.
Uma equao deste tipo chamada equao diferencial, e existem
mtodos para resolver equaes deste tipo, em alguns casos
simples.
=> Quando se sabe o potencial V(x) (por exemplo o potencial
eltrico) de uma partcula em funo da sua posio x, pode se
determinar, usando a equao de Schrdinger, a funo de onda
(x) e, ento, a funo probabilidade de estadia P(x) = |(x)|2 da
partcula.
A Equao de Schrdinger

Normalmente, h mais de uma soluo i(x), i=1, ...


Isto significa que existem vrias funes de onda possveis,
(anlogo s diferentes rbitas no tomo de Bohr).
Cada funo de onda i tem seu prpria valor de energia Ei.
Quando as energias de duas funes de onda, i(x) e j(x), onde
ij, so iguais, Ei=Ej, se diz que este nvel de energia degenerado.

A Equao de Schrdinger linear em , o que significa que, se as


funes de onda 1 e 2 so solues (satisfazem a equao),
ento a1+b2 , onde a e b so constantes, tambm uma
soluo.
O tomo de Hidrognio
Um problema que pode ser resolvido usando a equao de
Schrdinger e aquele de encontrar a funo de onda do eltron num
tomo de hidrognio (ou de um outro tomo com um s eltron), ou
seja, determinar a probabilidade de encontrar o eltron na posio x,
para cada posio x.
Como o massa do ncleo muito maior do que aquela do eltron, o
ncleo pode ser tido como parado no ponto zero do sistema de
coordenadas.
Num tomo com um eltron,
o potencial eltrico dado
pela distncia entre o ncleo
e o eltron, r = |x|:
V(r) = -Ze2/40r
O tomo de Hidrognio
Este potencial e esfricamente
simtrico.

=> mais prtico usar


coordenadas esfricas polares,
r, , .
O tomo de Hidrognio
Agora o problema resolver a equao de Schrdinger para o tomo
de hidrognio, ou seja, encontrar as funes de onda (x) que
satisfazem:

, com V(x) = -Ze2/40|x|

Aps alguns passos de matemtica complicada, encontra-se que as


solues, as funes de onda do eltron, so da forma
(x) := nlm(x) = Rnl(r)Ylm(,), onde

Rnl(r) depende s de r,
Ylm(,) (= harmnicas esfricas) s depende de e ,

n, l, m so nmeros qunticos, que caracterizam as funes de onda:


n = 1, 2, 3, ...: nmero quntico principal
l = 0, 1, ..., n-1: nmero quntico do momento angular, ou secundrio
m (ou ml) = -l, -(l-1), ..., -1, 0, 1, ..., l-1, l: nmero quntico magntico
O tomo de Hidrognio
As funes probabilidade de estadia do eltron Pnlm que
correspondem s solues n, l, m,
Pnlm(x) = |nlm(x)|2,

so chamadas orbitais, e so o anlogo quanto-mecnico das orbitas


dos eltrons.
Como os orbitais tm valores > 0 para regies 3-dimensionais em
torno do ncleo, as distncias que os eltrons tm do ncleo no so
bem definidas. S se pode determinar distncias mdias <r>.
O tomo de Hidrognio
O que significam os nmeros qunticos?

1. o nmero quntica principal n


n = 1, 2, 3, ...: determina a energia do eltron: En = -(Z2/n2)E0,
onde E0 = energia de Bohr.
As energias do tomo de Hidrognio mecanico-quntico so as
mesmas do que no modelo de Bohr! At bom, seno a mecnica
quntica no conseguiria explicar o espectro de hidrognio.
Todos as funes de onda com o mesmo n tm a mesma energia En
(so n2).
n 1 2 3 4 5 ...
O conjunto das funes de onda com o camada K L M N O ...
mesmo n se chama camada.
Deram letras s camadas.
Exemplo: Se diz que um eltron com n=3 encontra-se na camada M.
O tomo de Hidrognio
O que significam os nmeros qunticos?

1. o nmero quntica principal n


n tambm uma medida para a distncia mdia <r> entre o eltron e
o ncleo.
Esta da ordem de rn = (n2/Z)r1,

onde r1 = raio de Bohr


As distncias mdias que os eltrons no tomo de Hidrognio
mecanico-quntico tm do ncleo so da ordem dos raios das rbitas
no modelo de Bohr!
O tomo de Hidrognio
O que significam os nmeros qunticos?

2. o nmero quntico do momento angular, ou secundrio, l


l = 0, 1, ..., n-1: determina o momento angular orbital do eltron:
L = l(l+1), onde = constante de Planck reduzida
So quase os valores de Bohr, mas ao contrrio do modelo de Bohr,
no o nmero quntico n que determina o momento angular.
As funes de onda com o l 0 1 2 3 4 5 ...
mesmo n e l so da mesma subcamada s p d f g h ...
subcamada. Deram letras tambm.
Exemplo: a subcamada com n=3, l=2 se chama 3d.

3. o nmero quntico magntico m (ou ml)

m (ou ml) = -l, -(l-1), ..., -1, 0, 1, ..., l-1, l: determina a componente z
do momento angular: Lz=m.
Quanto maior |m|, tanto mais achatado o orbital na direo dos z.
O tomo de Hidrognio
Resumo dos orbitais (n = 1, 2, 3)
camada subcamada orbital
O tomo de Hidrognio
Resumo dos orbitais (n = 4)
camada subcamada orbital

n=4

etc.
O tomo de Hidrognio
Os orbitais
O estado fundamental 1s: n=1, l=m=0
=> E = -E0, L = 0, <r> = r1

- Esfericamente simtrica

- A probabilidade de estadia
do eltron cai exponencialmente
com a distncia do ncleo.
O tomo de Hidrognio
Os orbitais
Os outros orbitais s: l=m=0
=> L = 0
- Esfericamente simtricas

= r/r1
O tomo de Hidrognio
Os orbitais
Os orbitais p: l=1 (aqui 2p)
=> L = 2
- Formas de halteres
- existem 3 orbitais 2p, j que h 3 valores de m possveis:
m = -1, 0, 1
O tomo de Hidrognio
Os orbitais
Os orbitais d: l=2 (aqui 3d)
=> L = 6
- Existem 5
(m = -2, -1, 0, 1, 2)
O tomo de Hidrognio
Os orbitais
Os orbitais f: l=3 (aqui 4f)
=> L = 12
- Existem 7
(m = -3, -2,
-1, 0, 1, 2, 3)
O tomo de Hidrognio
O spin do eltron
Os eltrons ainda tm um quarto
nmero quntico, o nmero do
spin, ms, ou momento angular
intrnseco (ao contrrio do
momento angular orbital),
ou seja, do momento angular
da rotao do eltron em
torno do prprio eixo, e no
da revoluo em torno do ncleo.
(anlogo Terra no Sistema Solar)

O nmero quntico do spin de um


eltron pode assumir apenas dois valores:
ms = ou -. Se diz: spin pra cima ou spin pra baixo.
O tomo de Hidrognio
O Estado fundamental do tomo de Hidrignio
Resumo: O tomo de hidrognio normalmente encontra-se no estado
fundamental, quer dizer o estado de menor energia.
O nico eltron est na camada 1s,
n = 1, l = 0, ml = 0, e seu spin pra cima ou pra baixo,
ms = (tanto faz).
O Sistema peridico
E os outros tomos? Aqueles com mais de um eltron?
Como a camada K (=1s) a camada de menor energia, ser que
todos os eltrons se encontram l, alguns com spin pra cima e
alguns com spin pra baixo?
No, devido ao princpio de excluso de Pauli, que diz que cada
estado quntico n, l, ml, ms, pode ser ocupado por apenas um
eltron.
Ou seja: Cada orbital n, l, ml pode conter s dois eltrons, um com
spin pra cima e um com spin pra baixo.
No estado fundamental de um tomo com muitos eltrons, os
eltrons ocupam os orbitais atmicos disponveis, de modo a tornar a
energia total do tomo a menor possvel.
Quando se adiciona eltrons a um tomo, as camadas se enchem de
baixo pra cima.
O Sistema peridico
Diagrama de energias de um tomo com um eltron
Num tomo com um
eltron, todos os
4s, 4p, 4d, 4f orbitais com o mesmo n
, l = 0, 1, 2, 3 tm a mesma energia.
3s, 3p, 3d , l = 0, 1, 2 Os nveis de energia
so degenerados.
Porm, quando h mais
2s, 2p
, l = 0, 1 de um eltron, os
eltrons se repelem
entre si, o que modifica
os nveis de energia.
=> Desdobramento de
nveis de energia.
1s
,l=0
O Sistema peridico
Diagrama de energias em tomos multieletrnicos
Desdobramento de nveis de
energia:
Em tomos multieletrnicos, para
um dado n, as energias das
subcamadas (dos orbitais com
diferentes valores de l) aumentam
quando l aumenta:
s < p < d < f.
Agora podemos encher o sistema
peridico, ou seja, encher as
camadas e subcamadas de
eltrons de baixa pra cima,
simbolizando os eltrons por
flechas, ou , dependendo do
spin.
O Sistema peridico
Princpio da Construo (aumentando Z)

Z=1: Hidrognio: 1 e- na camada 1s, Z=2: Hlio: 2 e- na camada 1s,


p. e. com spin pra cima um com spin pra cima, e um pra baixo

Z=3: Ltio: 2 e- na camada 1s, 1 na 2s Z=4: Berlio: 2 e- na camada 1s, 2 na 2s


O Sistema peridico
Princpio da Construo (aumentando Z)
Continuando...

Regra de Hund (1927):


"Os eltrons so emparelhados com spins contrrios."
Ou seja,durante o preenchimento das orbitais de um mesmo nvel
energtico, deve-se colocar em primeiro lugar em todas elas um s
eltron, todos com o mesmo spin, antes de se proceder lotao
completa dessas orbitais. Os prximos eltrons a serem colocados
devero apresentar spins antiparalelos em relao aos j presentes.
O Sistema peridico
Princpio da Construo (aumentando Z)
Continuando at o fim
=> A tabela peridica de Dimitri
Ivanovich Mendeleev (1869)

Perodo

Z aumenta:

Grupo Bloco
O Sistema peridico
O formato da tabela peridica
A forma moderna da tabela peridica reflete a estrutura eletrnica
fundamental dos elementos.
Os blocos da tabela peridica refletem a identidade dos ltimos
orbitais que so ocupados no processo de preenchimento.
O nmero do perodo (da linha horizontal) o nmero quntico
principal da camada de valncia. O nmero do grupo (coluna) est
relacionado ao nmero dos eltrons de valncia.
Elementos no mesmo perodo tm nmeros atmicas da mesma
ordem.
Elementos no mesmo grupo tm propriedades qumicas similares,
por terem o mesmo nmero de eltrons de valncia ou de buracos na
camada de valncia (a ltima camada que contm eltrons).
O Sistema peridico
Tabela peridica atual www.iupac.org/reports/periodic_table/
O Sistema peridico
Raio Atmico em funo do Nmero Atmico Z
Z aumenta
=> carga do
ncleo aumenta
=> Os eltrons
so atraidos
mais fortemente
=> raio diminui
Quando uma
camada est
cheia, o prximo
eltron vai pra
prxima camada
=> aumento brusco do raio
As subestruturas surgem devido s subcamadas.
O Sistema peridico
Energia de Ionizao em funo do Nmero Atmico Z
Z aumenta
=> carga do
ncleo aumenta
=> Os eltrons
so atraidos
mais fortemente
=> Ei aumenta
subcamadas
Quando uma
camada est
cheia, o
prximo eltron
vai pra prxima
camada
=> muito menos fortemente ligado => Queda brusca de Ei

=> Anti-correlao entre raio atmico e energia de ionizao.


Estrutura da Matria
FIM pra hoje

https://sites.google.com/site/estruturabc0102/
O tomo de Hidrognio
O Que a funo de onda do eltron quer dizer?

Erwin Schrdinger
O tomo de Hidrognio
Solues para o tomo de Hidrognio
n l m Funo Orbital
1 0 0 1,0,0 1s
0 0 2,0,0 2s
2 -1 2,1,-1 2p
1 0 2,1,0 (2px, 2py,
+1 2,1,1 2pz)
0 0 3,0,0 3s
-1 3,1,-1 3p
1 0 3,1,0 (3px, 3py,
+1 3,1,1 3pz)
3 -2 3,2,-2
-1 3,2,-1 3d
2 0 3,2,0 (3d , 3dxy,
+1 3,2,1 3dyz, 3dxz, 3d
+2 3,2,2 )
O tomo de Hidrognio
Solues para o tomo de Hidrognio

hW
E =- 2
n

me e 4
= 3 2
8h e 0


O tomo de Hidrognio
Orbitais atmicos
O tomo de Hidrognio
Distribuio Radial dos Orbitais s, p e d e Carga Nuclear
Efetiva

Z ef hW
E - 2
n


O tomo de Hidrognio
Exerccios
1. Aponte uma razo para o aumento de Zef ser menor para um
eltron 2p entre N e O do que entre C e N, dado que as
configuraes dos trs tomos so C: [He]2s22p2, N: [He]2s22p3 e
O: [He]2s22p4.

2. D as configuraes eletrnicas do estado fundamental


do tomo de Ti e do on Ti3+.
Propriedades Peridicas
Raio Atmico
Propriedades Peridicas
Raio Atmico
Propriedades Peridicas
Carga Efetiva
Propriedades Peridicas
Raio Inico
Propriedades Peridicas
Raio Inico
Propriedades Peridicas
Raio Inico
Exerccio
3. Arranje cada um dos seguintes pares de ons na ordem crescente
do raio inico: (a) Mg2+ e Ca2+; (b) O2- e F-.
Propriedades Peridicas
Energia de Ionizao
Propriedades Peridicas
Energia de Ionizao
Propriedades Peridicas
Energia de Ionizao
Propriedades Peridicas
Energia de Ionizao
Exerccio
4. Justifique o decrscimo na primeira energia de ionizao entre o
fsforo e o enxofre.
Propriedades Peridicas
Afinidade Eletrnica
a variao da entalpia padro por mol de tomos quando um
tomo na fase gasosa ganha um eltron.
Propriedades Peridicas
Efeito do Par Inerte
A tendncia a formar ons com carga duas unidades mais baixa do
que a esperada para o nmero do grupo.
Propriedades Peridicas
Relaes Diagonais
Propriedades Peridicas
Tabela Peridica

Metais
Metalides ou Semimetais
No-metais
Propriedades Peridicas
Impacto das Propriedades Peridicas sobre os Materiais

CARACTERSTICAS DOS METAIS E NO-METAIS


Metais No-Metais
Propriedades Fsicas

Bons condutores de eletricidade Maus condutores de eletricidade


Maleveis No Maleveis
Dcteis No Dcteis
Lustrosos No Lustrosos
Tipicamente: Tipicamente:
Slido Slido, lquido ou gs
Alto ponto de fuso Baixos pontos de fuso
Bons condutores de calor Maus condutores de calor
Propriedades Qumcas

Reagem com cidos No reagem com cidos


Formam xidos bsicos Formam xidos cidos
Formam ctions Formam nions
Formam halogenetos inicos Formam halogenetos covalentes
Propriedades Peridicas
Tabela Peridica
Princpios gerais de mecnica quntica (reviso)

Feynman Lectures, Cap. 3, Vol III

1. A probabilidade de um evento ocorrer pode ser representada


quantitativamente pelo valor absoluto de um nmero complexo,
chamado de amplitude de probabilidade.

2. Quando houver mais de uma maneira de um evento ocorrer,

a amplitude de probabilidade a soma da amplitude de cada


uma das possveis maneiras.

3. A amplitude de um evento pode ser escrita como o produto

de amplitudes de eventos intermediarios. Por exemplo: a


amplitude, A31 , de uma particula chegar na posio 3 a partir
da posio 1, tendo passado pela posio 2 ser A31 = A32 A21

4. Se duas partculas no interagem, a amplitude total o

produto das amplitudes individuais.


Orbitais Atmicos

http://200.156.70.12/sme/cursos/EQU/EQ20/modulo1/aula0/indice.html

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