Guía de Trabajos Prácticos

GUA DE TRABAJOS PRCTICOS
QUMICA ANALTICA GENERAL E INSTRUMENTAL
CURSO 2014
INGENIERA QUMICA
FACULTAD DE INGENIERA - UNLP
Qumica Analtica General e Instrumental Ingeniera Qumica UNLP
CONTENIDO
SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO .............................................................................4
QUMICA ANALTICA. CONCEPTOS FUNDAMENTALES ..............................................................7
Definicin de Qumica Analtica ........................................................................................................................................7
Algunos trminos importantes: identificacin, determinacin, anlisis, cuantificacin, analito, matriz e
interferentes ...........................................................................................................................................................................7
Resolucin de un problema analtico.................................................................................................................................8
Las tcnicas y los mtodos de la Qumica Analtica ........................................................................................................8
Caractersticas de un mtodo analtico ..............................................................................................................................9
Errores en Qumica Analtica .............................................................................................................................................9
SOLUCIONES Y SUS CONCENTRACIONES ..................................................................................... 10
TRABAJO PRCTICO N 1: PREPARACIN DE SOLUCIONES ...................................................... 12
Preparacin de 1 litro de HCl 0,05 M a partir de cido clorhdrico comercial ........................................................ 12
Preparacin de 1 litro de NaOH 0,05 M ....................................................................................................................... 14
Preparacin de 250 mL de biftalato de potasio 0,05 M ............................................................................................... 16
TRABAJO PRCTICO N 2: VOLUMETRA CIDO-BASE................................................................ 18
Valoracin de la solucin de NaOH 0.05 M preparada en el TP N 1 ..................................................................... 19
Normalizacin por pesada individual ................................................................................................................................. 19
Normalizacin a partir de una alcuota de solucin de patrn primario ............................................................................... 21
Valoracin de la solucin de HCl 0.05 M preparada en el TP N 1 .......................................................................... 22
Determinacin del contenido cido en vinagres........................................................................................................... 26
TRABAJO PRCTICO N 3: SOLUCIONES REGULADORAS CIDO-BASE................................... 31
Preparacin de soluciones reguladoras........................................................................................................................... 31
Estudio de la capacidad reguladora................................................................................................................................. 32
Influencia de la relacin de concentraciones de las especies del par cido/base conjugada ....................................................... 32
Influencia del valor absoluto de la concentracin de cada especie del par cido/base conjugada .............................................. 33
TRABAJO PRCTICO N 4: EQUILIBRIO Y VOLUMETRA DE PRECIPITACIN ..................... 36
Valoracin de la solucin de AgNO3 0.05 M con una solucin estndar de cloruro de sodio ............................. 38
Valoracin de la solucin de KSCN 0.05 M con la solucin estndar de AgNO3 ................................................. 39
Aplicaciones del mtodo de Mohr: Determinacin de cloruros en agua corriente................................................. 40
Aplicaciones del mtodo de Charpentier-Volhard: Determinacin de cloruros en muestras cidas ................... 41
TRABAJO PRCTICO N 5: EQUILIBRIO Y VOLUMETRA DE COMPLEJACIN ..................... 47
Determinacin de dureza total en una muestra de agua corriente............................................................................. 50
TRABAJO PRCTICO N 6: TCNICAS ELECTROANALTICAS. VOLUMETRA REDOX ........ 52
Valoracin de la solucin de KMnO4 0,1 N con oxalato de sodio (por pesada individual) .................................. 53
Valoracin de una solucin de agua oxigenada comercial .......................................................................................... 54
MTODOS DE CUANTIFICACIN EN QUMICA ANALTICA ..................................................... 57
Calibracin externa ............................................................................................................................................................ 57
Estndares aadidos (internos) ........................................................................................................................................ 58
Mtodo del estndar interno................................................................................................................................................ 58
Mtodo de las adiciones de estndar .................................................................................................................................... 58
TRABAJO PRCTICO N 7: TCNICAS ELECTROANALTICAS. POTENCIOMETRA ............. 60
Titulacin Potenciomtrica Redox. Titulacin de Fe+2 con Ce+4 usando electrodo indicador de Pt .................. 60
Titulacin Potenciomtrica cido-Base. Titulacin de mezclas alcalinas usando electrodo de vidrio indicador
de pH ................................................................................................................................................................................... 68
TRABAJO PRCTICO N 8: TCNICAS ELECTROANALTICAS. ELECTROGRAVIMETRA Y
CULOMBIMETRA ................................................................................................................................. 75
Valoracin culombimtrica por neutralizacin ............................................................................................................. 77
TRABAJO PRCTICO N 9: TCNICAS ELECTROANALTICAS. VALORACIONES
CONDUCTIMTRICAS ......................................................................................................................... 79
Valoracin conductimtrica de NaOH con HCl .......................................................................................................... 82
TRABAJO PRCTICO N 10: TCNICAS PTICAS DE ANLISIS. COLORIMETRA VISUAL ... 86
Determinacin colorimtrica de Fe(III) ......................................................................................................................... 88
TRABAJO PRCTICO N 11: TCNICAS PTICAS DE ANLISIS. RESOLUCIN DE MEZCLAS
................................................................................................................................................................... 89
Resolucin espectrofotomtrica de una mezcla de Co(II)-Cr(III)............................................................................. 91
Verificacin de la aditividad de absorbancias (ausencia de interacciones).............................................................................. 91
2
Eleccin de las longitudes de onda de trabajo para la resolucin de la mezcla ....................................................................... 93

Resolucin de la mezcla Co(II)-Cr(III)............................................................................................................................... 93
TRABAJO PRCTICO N 13: TCNICAS ANALTICAS DE SEPARACIN. CROMATOGRAFA
GASEOSA ................................................................................................................................................. 96
Determinacin de parmetros cromatogrficos. Identificacin de los componentes de una mezcla .................. 97
Anlisis cuantitativo de una mezcla por el mtodo de normalizacin de reas ....................................................... 97
Clculo del factor de selectividad y de la resolucin para el par de solutos ms difcil de separar ....................... 99
BIBLIOGRAFA
Fundamentos de Qumica Analtica. Skoog D., West D., Holler F. y Crouch S. Editorial Thomson.
(8va edicin 2005).
Anlisis Qumico Cuantitativo. Harris D. Editorial Revert. (3ra edicin 2007).
Anlisis Qumico. Laitinen H. y Harris W. Editorial Revert (1982).
Anlisis Instrumental. Rubinson K. y RubinsonJ. Editorial Prentice Hall (2001).
3
SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO
A fin de poder cumplir las reglas que se indican para casos de emergencia (accidentes e incendios),
debes aprenderlas de antemano ya que no se podrn consultar en el momento en que ocurre el
percance.
1) Recomendaciones generales de orden personal

No corras, lances objetos ni hagas bromas.
No ingieras alimentos o bebidas en el laboratorio.
No trabajes en el laboratorio sin que al menos otra persona tenga conocimiento de ello.
Antes de iniciar un experimento analiza las posibilidades de accidente.
Usa propipetas para pipetear solventes orgnicos, soluciones txicas o cidos o bases fuertes.
Emplea guantes y/o gafas para manipular sustancias peligrosas, inflamables o explosivas y hazlo bajo
campana.
No lleves tus manos sin lavar a la boca u ojos cuando hayas utilizado productos qumicos.
2) Recomendaciones generales con respecto al laboratorio

Mantn las mesadas limpias y libres de materiales extraos al trabajo.
No dejes elementos de trabajo cerca de los bordes de las mesadas.
Rotula inmediatamente cualquier reactivo, solucin o muestra para el anlisis. Todas las botellas y
recipientes deben estar perfectamente identificados de la siguiente forma: nombre, concentracin, fecha de
preparacin y responsable. Cuando se tenga duda sobre un reactivo se descartar.
Limpia inmediatamente cualquier derrame de productos o reactivos. Si son productos inflamables, txicos
o corrosivos solicita ayuda para efectuar la limpieza.
Cuando se utilicen solventes inflamables, asegrate que no haya fuentes de calor cercanas.
3) Eliminacin de desechos
Mercurio (por ejemplo, rotura del termmetro): Debe recogerse inmediatamente con ayuda de una
pipeta que tenga adosada una pera de goma y se guarda bajo agua. Si hay mercurio que no se puede
recuperar se inactiva con azufre en polvo o formando una amalgama con cobre y se guarda en un
recipiente cerrado. No arrojes mercurio en piletas con caera de plomo ya que este material es
rpidamente atacado. El vapor de mercurio es muy txico.
Cianuros: No arrojes nunca a la pileta. Para su destruccin se puede emplear hipoclorito de sodio,
siempre en medio alcalino fuerte.
Soluciones con cationes metlicos: Se recogen en bidones plsticos y se los insolubiliza para su
posterior disposicin final adecuada.
Qu puede descargarse en las piletas?
Bicarbonato, cloruro, bromuro, ioduro, carbonato, fosfato, sulfato de sodio, potasio, magnesio, calcio y
amonio.
Soluciones de hipoclorito (lavandina).
Etilenglicol diluido a menos del 10 %.
Acido ctrico y sus sales de sodio, potasio, magnesio, calcio y amonio.
Azcares.
cidos y bases fuertes, neutralizando o desechando de a porciones y haciendo correr abundante agua.
4) Operaciones rutinarias en el Laboratorio

Trabajo con material de vidrio: Cuando se insertan partes de vidrio en tubos de goma o tapones se las debe
lubricar con agua, glicerina o detergente y deben protegerse las manos con guantes o una tela doblada. Mantn el
tapn entre el pulgar y el ndice, nunca en la palma de la mano.
4
Encendido de fuego: Antes de encender una llama asegrate que lo haces en un lugar permitido donde no haya
material inflamable alrededor. Comprueba que no haya prdida de gas (testeando con solucin de detergente).
Enciende el mechero con la menor apertura posible del robinete.
No abandones el laboratorio sin haber apagado los mecheros.
Para retirar envases de la llama de un mechero no se debe hacer con una toalla o repasador, podra incendiarse.
Apaga el mechero para retirar el envase o aprtalo a una distancia prudencial: la llama del mechero puede resultar
invisible en un rea bien iluminada.
No agregues slidos pulverulentos sobre lquidos calientes o en ebullicin; las partculas pequeas de slido
producen la formacin de gran cantidad de burbujas simultneamente, con rebalse y proyeccin de lquido,
provocando quemaduras y prdida de material.
Trabajo con cidos y bases fuertes: Abre las botellas despacio y bajo campana. Antes de tocar una botella se
debe verificar que no est hmeda. No la tomes del cuello ni del tapn. Si la misma est contenida en un
recipiente, verifica el estado del mismo y tmalo sostenindolo por la base. Trabaja siempre con guantes.
Bajo ninguna circunstancia intentes verificar el contenido de una botella o recipiente por su olor.
Pipetea con propipeta. No apoyes la pipeta usada sobre la mesada, colcala sobre un vidrio de reloj. Las
propipetas se deben guardar con la ampolla llena de aire (sin aplastar) porque se deforman y pierden su funcin.
En la dilucin de cidos concentrados debes agregar el cido sobre el agua de a poco y agitando y no a la inversa ya que
se producirn proyecciones del cido en todas direcciones.
No debes inhalar vapores de HF pues producen grave dao en las vas respiratorias, y el contacto con la piel
produce quemaduras que progresan subcutneamente.
El cido perclrico (HClO4) reacciona violenta y muchas veces explosivamente con la materia orgnica.
El cido sulfrico concentrado y el cido actico glacial resultan muy higroscpicos, esta avidez por el agua
genera rpidamente quemaduras, por lo que se recomienda lavar con abundante cantidad de agua en forma
continua.
En todos los casos, tapa con firmeza las botellas de manera de evitar prdida de concentracin por volatilizacin
(HCl, HNO3), dilucin (higroscopicidad del H2SO4) o carbonatacin (NaOH).
El cido fluorhdrico ataca al vidrio, por lo tanto se guarda en recipiente de plstico. El hidrxido de sodio
tambin se guarda en recipiente de polietileno.
Uso de pipetas: Cuando aspires lquidos a travs de una pipeta hazlo lentamente para no ingerir el lquido que
se pipetea. Siempre que sea posible interpone algn elemento entre la boca y la pipeta o usa algn dispositivo
aspirante.
Es importante al pipetear el cuidar que el extremo de la pipeta permanezca sumergido en el lquido que se pipetea
durante TODA la operacin, pues la aspiracin de aire producir burbujas que, o bien elevan el nivel del lquido,
o bien proyectan el mismo hacia la boca.
La aspiracin involuntaria de partculas slidas al pipetear un lquido produce la obturacin del orificio inferior
de la pipeta, el continuar con la operacin en este caso requiere mayor esfuerzo y el riesgo de que se destape la
pipeta en forma repentina y ocasione la ingesta de la solucin.
5) Procedimiento en caso de incendio

Si se produce un incendio, lo primero que debes hacer es informar a los dems y pedir ayuda.
Si el incendio es pequeo se puede intentar apagarlo o circunscribirlo, corta el gas y ataca el incendio con
arena, extintor o agua. Con los equipos elctricos no se puede usar agua. El chorro del extintor se
debe dirigir a la base de la llama.
Tu vida es ms valiosa que cualquier equipo, por lo que si corres el riesgo de verte atrapado o alcanzado
por las llamas o una explosin o sofocarte por el humo, abandona el lugar en forma ordenada y sin pnico.
Si hay humo, arrjate al suelo: el humo va hacia arriba. Si debes pasar por zonas de intenso calor, cbrete
la cabeza con una tela preferentemente mojada.
Si el fuego se ha comunicado a la ropa, enrllate en una manta, da vueltas sobre t mismo en el piso, o
acude a la ducha de seguridad ms cercana. Por ningn motivo corras con las ropas incendiadas.
Si estabas trabajando con materiales peligrosos (txicos o corrosivos), antes de alejarte del lugar del
incendio informa esta circunstancia a los que vayan a combatir el incendio.
En cualquier recinto donde trabajes, aprende antes que nada dnde se encuentran los elementos de lucha
contra incendios, las llaves de gas, electricidad, el telfono y los nmeros de emergencia.
5
PRIMEROS AUXILIOS
Salpicaduras de productos qumicos sobre los ojos:

Enjuaga con abundante agua de inmediato por medio de un chorro continuo.
Asegrate que los prpados estn bien abiertos, tomando las pestaas con las yemas de los dedos,
para lograr un buen acceso del agua.
No intentes neutralizar el lquido que cay sobre los ojos, slo usa agua.
Despus de irrigar los ojos durante unos 15 minutos, consigue atencin mdica.
Derrame de productos qumicos sobre el cuerpo:

Enjuaga con abundante agua de inmediato por medio de un chorro continuo.
Qutate las ropas contaminadas, y si es necesario, utiliza una ducha de seguridad.
Da prioridad a la atencin de los ojos cuando estos han sido afectados.
cidos corrosivos: Sulfrico, clorhdrico, ntrico, fluorhdrico, etc.

Ingesta: se administrar rpidamente lquidos acuosos adicionados con agentes alcalinos dbiles como:
Mg(OH)2 al 8 %
Gel de Al(OH)3
Cal apagada (Ca(OH)2) en forma de solucin azucarada.
NO usar bicarbonato de sodio pues da origen a desprendimiento de gas carbnico, lo cual puede
provocar perforacin en las paredes digestivas ya fuertemente traumatizadas.
Lesiones externas:
En piel: lavar la regin atacada con abundante agua y aplicar compresas embebidas en los neutralizantes
alcalinos antes indicados
En boca: enjuagar con una solucin de bicarbonato de sodio.
En ojos: colocar solucin de bicarbonato de sodio al 22,5 %o isotnica con las lgrimas.
Derrames: no usar agua, pero s arena, bicarbonato de sodio o mezcla de ambos protegiendo las manos
con guantes de goma.
lcalis custicos: Hidrxido de sodio o calcio, amonaco, carbonato de sodio o potasio, etc.
Lesiones: son ms peligrosos que los cidos pues consiguen actuar a mayor profundidad en los tejidos
(saponificacin de triglicridos).
Ingesta: Se puede suministrar abundante agua fra para diluir el lcali y luego soluciones acuosas de cidos
dbiles como:
Vinagre al 1 %
cido actico al 1 %o.
Jugo de limn (cido ctrico).
Lesiones Externas:
En piel: lavar la regin atacada con abundante agua y aplicar compresas embebidas en los neutralizantes antes
indicados.
En boca: enjuagar con agua y luego con alguna de las soluciones antes indicadas.
Derrames: si el lcali es lquido y en poca cantidad, se puede lavar con abundante agua y drenar a la rejilla
o pileta. Si es slido, juntar con pala de plstico y verter poco a poco en la pileta, haciendo correr
abundante agua. Siempre protjase las manos con guantes de goma.
Metales pesados: Cd, Zn, Pb, Be, Cr, Hg.

Toxicidad: En general los metales pesados y sus sales son txicos o cancergenos si se ingieren en
cantidades apreciables o se inhalan en forma permanente. El contacto con la piel puede producir irritacin.
Lesiones: El material que entra en contacto con la piel debe ser lavado enseguida con abundante agua, al
igual si se salpican los ojos.
6
QUMICA ANALTICA. CONCEPTOS FUNDAMENTALES
Definicin de Qumica Analtica

(XIX Reunin del Working Party on Analytical Chemistry, Edimburgo 1993. Euroanlisis VIII)
La Qumica Analtica es una disciplina cientfica que desarrolla y aplica mtodos, instrumentos y estrategias para
obtener informacin sobre la composicin y naturaleza de la materia en el espacio y en el tiempo. R. Kellner,
Anal. Chem. 66 (2), 98A, 1994.
Las caractersticas ms relevantes de las definiciones de Qumica Analtica son:
1. Se trata de una ciencia metrolgica.
2. Tiene un doble carcter: bsico (desarrolla) y prctico (aplica).
3. Genera informacin sobre la materia (o sistema) en estudio, diferenciando la misma en global o parcial
(componentes) y teniendo en cuenta dnde y cmo existe.
4. Considera a los procesos analticos como vas genricas de conseguir informacin.
5. Tiene en cuenta las denominadas herramientas estratgicas (planificacin, diseo, optimizacin,

adaptacin, etc.), metrolgicas y materiales (aparatos, instrumentos, reactivos, etc.), obviamente
relacionadas entre s para implementar los procesos de medida.
6. Incluye y diferencia los problemas analticos y los problemas cientficos, tcnicos, econmicos y
sociales.
7. Incorpora la calidad en forma directa (referida a informacin generada) e indirecta (referida a

herramientas y procesos) como objetivo estratgico para conseguir la calidad externa implcita en los
problemas cientficos tcnicos y econmico sociales.
Algunos trminos importantes: identificacin, determinacin, anlisis, cuantificacin, analito, matriz e

interferentes
En una muestra se identifican elementos, iones y compuestos. Por ejemplo, decir que el analista ha identificado
benceno en nafta es lo mismo que decir que el benceno est presente a un nivel o por encima de un determinado
nivel. Si se determina la cantidad de benceno en una muestra, se usa la palabra cuantificacin para describir el
proceso.
Slo se analizan muestras: es incorrecto decir que se analiza el benceno, a no ser que la muestra sea de benceno
y se analice para determinar si estn presentes o no otros componentes. A la sustancia a determinar se la llama
analito, en nuestro ejemplo, dicha sustancia es el benceno. La combinacin de todos los componentes de la
muestra a excepcin del analito se denomina matriz, en nuestro ejemplo la nafta. Dentro de la matriz pueden
tambin existir interferentes, es decir sustancias similares al analito que dan respuestas parecidas a ste o
sustancias distintas del analito que afectan a la medida final.
7
Resolucin de un problema analtico
ETAPA UN ANLISIS QUMICO
Definir el problema Definir la informacin que se necesita
Escoger el mtodo analtico (son necesarios experimentos preliminares?)
Recoger una muestra representativa

Toma y preparacin
de la muestra
Determinar la cantidad de muestra
Preparar la muestra para que est en forma correcta para el anlisis.
Eliminar las posibles interferencias.
Proceso de medida
Realizar la medida de patrones de calibracin y de la muestra.
Tratamiento de datos Reducir los datos a una respuesta numrica.
Anlisis estadstico.
Tratamiento estadstico
de datos
Respuestas numricas con lmites de error.
Obtener la solucin al
problema planteado Interpretar para obtener la solucin al problema.
Las tcnicas y los mtodos de la Qumica Analtica

Vocablo Definicin Ejemplos
TCNICA Herramienta utilizada para la resolucin de Volumetra
problemas analticos basada en un principio Gravimetra
cientfico bsico que permite obtener Potenciometra
informacin sobre la composicin o naturaleza Cromatografa
de la materia. Espectrofotometra
MTODO Aplicacin concreta de la tcnica para llevar a Determinacin de alcoholes en
cabo una determinacin de un analito en una vino por Cromatografa Gaseosa.
muestra definida. Determinacin de la acidez en
vinagre.
PROCEDIMIENTO Descripcin pormenorizada del mtodo
analtico.
8
Caractersticas de un mtodo analtico
SENSIBILIDAD SELECTIVIDAD
Capacidad para poder detectar y Capacidad para originar resultados
determinar pequeas cantidades de que dependan exclusivamente del
analito en la muestra. analito.
EXACTITUD PRECISIN
Caractersticas
Proximidad de un resultado al Grado de concordancia entre dos
de un mtodo o ms resultados obtenidos en
valor considerado como verdadero. analtico forma idntica.
ROBUSTEZ FIABILIDAD
Resistencia al cambio cuando se Capacidad de mantener su
varan ligeramente las condiciones exactitud y precisin a lo largo del
experimentales. tiempo.
Errores en Qumica Analtica

Errores determinados o Sistemticos Errores indeterminados o Aleatorios
Origen definido Origen no definido
Pueden medirse Pueden reducirse a un mnimo
Unidireccionales Fluctan al azar alrededor del valor medio
Afectan a la exactitud Afectan a la precisin
No existen resultados cuantitativos vlidos si no van acompaados de una estimacin de los errores
inherentes a ellos.
Es importante reconocer que no se puede obtener la medida estadstica de la calidad de un experimento a menos
que el anlisis se realice repetidas veces. Si la muestra se analiza una nica vez, deberemos tomar el valor medido
como el resultado. Sin embargo, si realizamos una serie de replicados ser improbable encontrar que todos los
resultados coincidan: se podrn de esta manera estimar los errores asociados a la determinacin.
Un resultado numrico til en una serie de pruebas ser la media aritmtica ( ) de n resultados individuales :

Para caracterizar la precisin se puede calcular la desviacin estndar o desviacin tpica de los resultados (a
mayor precisin, menor dispersin de las medidas realizadas alrededor del valor medio, es decir menor
desviacin):

1
Un parmetro que se emplea con fines comparativos de la dispersin en los datos es el cociente entre la
desviacin estndar y la media de los datos, esto es, la desviacin estndar relativa porcentual (RSD%),
denominada tambin "coeficiente de variacin porcentual"
% 100
9
SOLUCIONES Y SUS CONCENTRACIONES

Los qumicos expresan de distintas maneras las concentraciones de especies en solucin. Los siguientes
problemas tienen como finalidad rever el empleo de unidades fsicas y de unidades qumicas para expresar la
concentracin.
Antes de resolverlos te recomendamos que repases estos conceptos previos adquiridos en Qumica General.
1. Calcula la concentracin molar de etanol en una solucin acuosa que contiene 2,30 g de etanol (C2H5OH) en
3,50 L de solucin.
2. Indica la concentracin molar de una solucin de cido ntrico 70,5 %p/p, cuya densidad relativa es 1,42.
3. Se desean preparar 2,00 L de 0,108 M de BaCl2.

a) Indica cuntos gramos de BaCl2.2H2O se deben pesar.
b) Describe la preparacin de dicha solucin.
c) Cul es la molaridad de iones cloruro.
4. Cul es la molaridad del K1+ en una solucin que contiene 63,3 ppm K3Fe(CN)6.
5. Se desea diluir 100 mL de una solucin de nitrato cprico 3,78 % p/p (densidad 1,26 g/mL) de modo tal que
su concentracin final sea 0,050 M.
a) Qu volumen de solucin se obtiene.
b) Cul es la concentracin molar de cada uno de los iones presentes en la solucin obtenida?
6. Describe la preparacin de 100 mL de cido fosfrico 0,15 M a partir de una solucin concentrada de ese
cido de 86,0 % p/p y densidad relativa 1,71.
7. Para preparar una solucin de hidrxido de sodio concentrada se pesa 1,0 g de dicha sustancia, se disuelve en
10 mL de agua, se transfiere a un matraz de 20 mL y se lleva a volumen final con agua destilada. Cul es la
concentracin, expresada en % p/v y M?
Luego, se toman 10 mL de la solucin concentrada y se diluyen a 25 mL con agua destilada. Cul ser la
concentracin de la solucin resultante, expresada en las mismas unidades que en el caso anterior?
8. Se tiene una solucin de cido sulfrico cuya densidad relativa es 1,15. De ella se extraen 20 mL y se los
neutraliza completamente con 28 mL de una solucin de hidrxido de sodio 0,25 M. Cul es la
concentracin de la solucin de cido sulfrico expresada en %p/p, %p/v y M?
9. Qu volumen de nitrato de plata 0,0100 M se requerira para precipitar todo el in yoduro presente en 200
mL de una solucin que contiene 24,32 ppm de yoduro de potasio.
10. 22 mL de solucin 0,015 M de cromato de potasio se mezclan con 45 mL de solucin de nitrato de plata 10
%p/p y densidad relativa 1,05.
a) Cul es la masa de precipitado de cromato de plata formado?
b) Cul es la concentracin molar de los iones que no reaccionaron?
11. Se mezclan 20 mL de cido ntrico 30%p/p y densidad relativa 1,22 con 45 mL de otra solucin del mismo
cido 0,22 M y 300 g de otra 1,2 M y densidad relativa 1,1. Calcula la concentracin M y la cantidad de cido
contenido en la solucin final.
... ?
Ejercicios para revisin:
1. Se mezclan 200 mL de solucin de nitrato de plata y 150 mL una solucin de cido fosfrico. En la reaccin
se forman 0,280 g de fosfato de plata que se separa de solucin por filtracin. A la solucin residual se le
agrega solucin de HCl hasta que no se forme ms precipitado de cloruro de plata. Este precipitado se
10
separa y se pesa, obteniendo un valor de 0,120 gr. Cules eran las molaridades de las soluciones originales?
2. Se tiene una solucin de cido clorhdrico 36 %p/p y densidad relativa 1,18, de la cual se toman 15 mL y se
diluyen hasta 500 mL; de esta ltima solucin se toman 20 mL. A estos 20 mL se le agrega gota a gota una
solucin de nitrato de plata, detenindose el agregado cuando ya no se observa la formacin de un
precipitado de cloruro de plata al caer la gota. El volumen de solucin de nitrato de plata agregado es 5,2 mL
Cul es la concentracin de la solucin de nitrato de plata?
11
TRABAJO PRCTICO N 1: PREPARACIN DE SOLUCIONES
OBJETIVOS:
Diferenciacin entre soluciones de ttulo aproximado y soluciones de patrn primario. Cuidados
experimentales que deben tenerse en cada caso.
Preparacin de soluciones cidas y bsicas a partir de droga slida y por dilucin.
Medida experimental del pH.
DESARROLLO:
Preparacin de 1 litro de HCl 0,05 M a partir de cido clorhdrico comercial

El cido ms usado en trabajo analtico es el HCl, pues se le dispone como producto comercial concentrado de
alta pureza, es barato y sus soluciones son muy estables; por su volatilidad no es adecuado para procedimientos
que impliquen la ebullicin de la solucin en alguna de sus etapas.
El HCl comercial es una solucin acuosa concentrada de elevada pureza (algunas firmas lo califican como pro
anlisis p.a.), pero su concentracin (o ttulo) es dada slo en forma aproximada (Figura 1). Un HCl comercial
p.a. especificar en su rtulo los lmites para una serie de contaminantes posibles, como hierro, cloro libre,
arsnico, metales pesados, bromuro, sulfito, generalmente en el orden de ppm o menor; su ttulo, en cambio, es
slo aproximado, pues preparar y conservar una solucin de ttulo exactamente conocido sera poco prctico, si
bien hace ya un tiempo que se venden ampollas conteniendo cantidades exactamente conocidas del cido a
precios mucho ms altos.
Figura 1
12
Primero calcula el volumen de HCl p.a. que necesitas para preparar la solucin indicada, extrayendo la
informacin necesaria de la etiqueta del envase de HCl comercial:
Concentracin, en % p/p
Densidad relativa
Clculo del volumen de HCl comercial
Volumen, en mL
Toma con pipeta graduada el volumen calculado. Esta operacin debe ser realizada bajo campana.
Transfiere lentamente a un matraz aforado de 1 litro, que contenga agua destilada (A.D.) hasta unas tres
cuartas partes de su capacidad. De esta manera el calor liberado en la dilucin se disipa sin afectar al matraz.
Agrega A.D. hasta casi 1 cm por debajo del aforo del matraz y enrasa hasta el aforo agregando ms A.D. con
una pipeta. Recin entonces tapa y homogeniza la solucin invirtiendo repetidas veces el matraz.
Trasvasa a un envase de vidrio limpio y rotula indicando el nombre de la sustancia, concentracin
aproximada, fecha de preparacin y nmero de cajn.
Mide el pH de la solucin preparada con un pHmetro y utilizando papel indicador.
pH medido con papel indicador

pH medido con pHmetro
Calcula en forma terica el pH de la solucin preparada, planteando balance de materiales y el principio de

electroneutralidad. Realiza las aproximaciones que consideres adecuadas. Compara con el valor obtenido
experimentalmente.
13
Si tomaras 10 mL de la solucin preparada y los llevaras a un volumen final de 1 L con agua destilada en un
matraz, cul sera el nuevo valor de pH?
Preparacin de 1 litro de NaOH 0,05 M

Las soluciones de NaOH se carbonatan fcilmente a travs de la reaccin:
CO2 + 2 OH-1 CO32- + H2O
El CO2 est presente en el agua y en el aire del laboratorio y es fcilmente absorbido por la solucin alcalina,
fijndose como carbonato. Es necesario tomar precauciones tanto en la preparacin como en el almacenamiento
de la solucin. Para preparar una solucin completamente libre de carbonato, se aprovecha la escasa solubilidad
del carbonato de sodio en soluciones concentradas de NaOH: se prepara una solucin al 50% del producto
comercial, usando agua recin hervida y enfriada (para eliminar el CO2 disuelto), y se deja reposar la solucin
unas horas al abrigo del aire para que decante el carbonato de sodio; luego se filtra y se diluye con agua destilada
libre de CO2 al volumen adecuado a la concentracin requerida.
Las soluciones deben guardarse en envases de plstico, como polietileno, polipropileno o policarbonato con
buena tapa, pues el NaOH ataca al vidrio, contaminando la solucin y soldando los tapones de vidrio al cuello
del envase. Para proteger las soluciones preparadas, se pueden aislar de la atmsfera por medio de trampas de
CaO.
En el trabajo prctico usars una solucin de NaOH al 50% p/p que fue preparada de la siguiente forma: se
pesaron 50 g de NaOH p.a. en balanza granataria y se disolvieron en 100 mL de agua destilada (A.D.) libre
de CO2, dejando luego sedimentar el carbonato de sodio.
Calienta a ebullicin un volumen de agua destilada un poco mayor de 1 L, dejando que hierva durante 2-3
min. Luego enfra a temperatura ambiente cubriendo el recipiente con un vidrio de reloj.
Calcula el volumen de NaOH concentrado que necesitas para preparar la solucin de inters.
Clculo del volumen de NaOH 50% p/p
Volumen, en mL
Toma con pipeta graduada el volumen calculado.
Transfiere a un matraz aforado de 1 litro, que contenga A.D. hervida y enfriada hasta unas tres cuartas partes
de su capacidad.
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Agrega A.D. libre de CO2 hasta casi 1 cm por debajo del aforo del matraz y enrasa hasta el aforo agregando
ms A.D. libre de CO2 con una pipeta. Recin entonces tapa y homogeniza la solucin invirtiendo repetidas
veces el matraz.
Trasvasa a un envase de plstico limpio y rotula indicando el nombre de la sustancia, concentracin
aproximada, fecha de preparacin y nmero de cajn.
Mide el pH de la solucin preparada con un pHmetro y utilizando papel indicador.
pH medido con papel indicador

pH medido con pHmetro
Calcula en forma terica el pH de la solucin preparada, planteando balance de materiales y el principio de

electroneutralidad. Realiza las aproximaciones que consideres adecuadas. Compara con el valor obtenido
experimentalmente.
Si tomaras 10 mL de la solucin preparada y los llevaras a un volumen final de 1 L con agua destilada en un
matraz, cul sera el nuevo valor de pH?
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Preparacin de 250 mL de biftalato de potasio 0,05 M

Una solucin cuyo ttulo se conoce con la suficiente precisin y exactitud como para ser usada en anlisis
cuantitativo se denomina patrn primario.
Un patrn primario es una sustancia que rene las siguientes condiciones:
1. Debe ser de fcilmente obtenible, ya sea en el comercio o por sntesis, tener elevada pureza o ser
fcilmente purificable, ser fcil de secar y de mantener en estado puro.
2. Debe ser estable en el aire durante la pesada; no debe ser higroscpico, ni eflorescente, no oxidarse, ni
carbonatarse.
3. Debe reaccionar instantnea y estequiomtricamente (sin reacciones laterales) con el reactivo que se va a
titular contra l. El error de valoracin deber ser pequeo o fcil de determinar con un ensayo en
blanco.
4. De ser posible debe tener un peso molecular elevado para disminuir los errores relativos en la pesada.
5. Debe ser perfectamente soluble en las condiciones en que se emplea.
El biftalato o ftalato cido de potasio, (C6H4)(CO2K)(CO2H) es una droga patrn primario ya que rene los
requisitos anteriores. Se obtiene comercialmente con elevada pureza, y antes de ser usado se seca en estufa a 100-
105C hasta masa constante.
Calcula la masa de biftalato de potasio que debes pesar para preparar 250 mL de solucin 0,05 M.
Clculo de la masa de biftalato de potasio
Masa, en g
Pesa exactamente en balanza analtica sobre un vidrio de reloj limpio y seco (nunca sobre papel), a la
dcima de mg (0.1 mg), una cantidad aproximada a la calculada de patrn primario. Anota la masa
pesada:
Masa, en g
Transfiere cuantitativamente el slido a un vaso de precipitado de 100 mL, arrastrando toda la droga
adherida al vidrio de reloj enjuagando 2-3 veces con A.D. desde piseta.
Agrega unos 50 mL de agua destilada para disolver, agitando con varilla de vidrio. Ayuda a la disolucin con
muy leve calentamiento si fuese necesario, sin hervir y deja enfriar. No saques la varilla de vidrio del vaso.
Transfiere cuantitativamente la solucin a un pequeo embudo colocado en la boca de un matraz aforado
de 250 mL, dirigiendo el chorro de lquido con ayuda de la varilla hacia el centro del embudo.
Sin sacar la varilla del vaso de precipitado, enjuaga el mismo varias veces con pequeas porciones de agua
destilada, transfiriendo en cada caso el lquido al matraz como se describe en el paso anterior.
Agrega A.D. hasta casi 1 cm por debajo del aforo del matraz y enrasa hasta el aforo agregando el A.D. con
una pipeta. Tapa y homogeniza la solucin invirtiendo repetidas veces el matraz.
Debes calcular la concentracin de la solucin de biftalato de potasio a partir de la masa pesada:
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Clculo de concentracin
Concentracin, en M
Trasvasa a un envase de vidrio y rotula indicando el nombre de la sustancia, concentracin calculada, fecha
de preparacin y nmero de cajn.
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TRABAJO PRCTICO N 2: VOLUMETRA CIDO-BASE
OBJETIVOS:
Valoracin de cidos y de bases fuertes.
Estandarizacin de soluciones utilizando un patrn primario, sea por pesada directa o por el uso de
una solucin del mismo.
Valoracin de un cido dbil. Determinacin del contenido cido en vinagres.
Exactitud y precisin de los resultados analticos. Clculo de la media y de la desviacin estndar
relativa porcentual (RSD%)
DESARROLLO:
La Volumetra comprende un conjunto de tcnicas analticas en las que la cantidad de analito (A) presente en
una muestra es calculada a partir de la medida del volumen de una solucin de reactivo (B), de concentracin
exactamente conocida, necesario para reaccionar estequiomtricamente con una cantidad exactamente conocida
de muestra.
Para ello una cantidad de muestra exactamente medida (por pesada en balanza analtica si se trata de una muestra
slida, o con una pipeta de doble aforo si es una solucin) es colocada en un erlenmeyer y disuelta en agua, si se
trata de un slido. Entonces, desde una bureta se agrega de a gotas una solucin del reactivo B de concentracin
CB sobre la solucin de la muestra, agitando constantemente, hasta que la reaccin:
a A + b B Productos
se produzca estequiomtricamente. La operacin recibe el nombre de titulacin.
El punto de la titulacin en el que se ha adicionado el volumen de reactivo necesario para reaccionar
estequiomtricamente con el analito se llama punto de equivalencia (pe). Este punto es un valor puramente
terico: para calcularlo deberamos conocer la cantidad de analito presente, que casualmente es nuestra incgnita.
Lo que se hace en la prctica es crear condiciones experimentales tales que en el punto de equivalencia, o al
menos en su proximidad inmediata, se produzca un cambio brusco en alguna propiedad de la solucin en que
ocurre la reaccin, como ser un cambio de color, o la aparicin de un precipitado, o alguna seal generada por un
instrumento que mide constantemente alguna propiedad de la solucin. El momento de la titulacin en que se
produce esa seal se llama punto final (pf). El punto final es un valor exclusivamente experimental, y en
consecuencia no coincide exactamente con el valor terico, o sea con el punto de equivalencia.
No todas las reacciones qumicas pueden ser utilizadas para desarrollar un mtodo volumtrico; existen una serie
de requisitos que deben ser cumplidos:
1. La reaccin entre analito y reactivo debe ocurrir de acuerdo con una ecuacin qumica bien definida,
de modo que un conocimiento confiable de su estequiometra permita el clculo de la cantidad de analito
presente; en otras palabras, no deben ocurrir reacciones secundarias.
2. La reaccin debe ser rpida, el equilibrio debe alcanzarse instantneamente luego de la adicin de cada
gota de reactivo; de otro modo la titulacin se tornara excesivamente lenta.
3. La reaccin debe transcurrir hasta completarse, es decir, la conversin del analito en producto de
reaccin debe ser completa, la constante de equilibrio de la reaccin debe ser alta.
4. Deben darse las condiciones para producir un punto final, ya sea por aparicin de un color, o de un
precipitado, o generando alguna seal perceptible por medio de un instrumento adecuado.
Las tcnicas volumtricas se clasifican de acuerdo con el tipo de reaccin que ocurre en la titulacin:
1. Titulaciones cido-base
2. Titulaciones por precipitacin
3. Titulaciones por complejacin
4. Titulaciones de xido-reduccin
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VOLUMETRA CIDO-BASE
El anlisis por volumetra cido - base de muestras que contienen analitos cidos o bsicos requiere disponer de
reactivos estandarizados, o sea soluciones de cidos y de bases cuya concentracin sea conocida con exactitud.
Las soluciones que se usan para valorar son soluciones de cidos y bases fuertes pues el cambio de pH que
ocurre en las cercanas del punto de equivalencia es mayor que para electrolitos dbiles.
Valoracin de la solucin de NaOH 0.05 M preparada en el TP N 1

La solucin de NaOH no es patrn primario. Para determinar su ttulo con la suficiente precisin y exactitud
debe valorarse empleando para ello un patrn primario. En el caso de este trabajo experimental se usar biftalato
de potasio. Reacciona con el NaOH segn:
COOK COOK
+ NaOH + H2O
COOH COONa
El pH del punto de equivalencia, para una solucin 0,05 M es aproximadamente 9,05. El indicador adecuado es
la fenolftalena (incoloro 8,2 10,0 rosado), y se titular hasta color levemente rosado.
Para valorar la solucin de NaOH se puede proceder de dos formas distintas:
1. utilizando una cantidad pesada de biftalato de potasio (pesada individual)
2. utilizando un volumen medido de una solucin del patrn primario.
Normalizacin por pesada individual

Calcula la masa aproximada de biftalato de potasio que debes pesar para estandarizar el NaOH 0,05 M. Para
esta valoracin se usar una bureta de 25 mL, por ello considera que se gastarn 20 mL en la operacin (la
concentracin real del hidrxido puede ser bastante menor que 0,05 M y debes evitar recargar la bureta, lo
cual duplicara los errores de lectura volumtricos)
Clculo de la masa de biftalato de potasio
Masa, en g
Pesa exactamente en balanza analtica sobre vidrio de reloj, a la dcima de mg (0,1 mg), una cantidad
aproximada a la calculada de biftalato de potasio. Anota la masa pesada. El biftalato de potasio ya fue
secado en estufa a 100-105C hasta peso constante.
Transfiere cuantitativamente el slido a un erlenmeyer de 250 mL a travs de un embudo sin vstago,
arrastrando toda la droga adherida al vidrio de reloj y al embudo enjuagando 2-3 veces con A.D. libre de
CO2 desde piseta.
Agrega A.D. libre de CO2 lavando las paredes del erlenmeyer hasta tener un volumen aproximado de 100
mL. Agita hasta disolver totalmente el patrn. Si fuese necesario ayuda a la disolucin con muy leve
calentamiento, sin hervir y deja enfriar.
Lava la bureta previamente con abundante agua corriente, y 2 3 veces con 5 - 10 mL de agua destilada en
cada oportunidad; si el tubo diera muestras de estar sucio (formacin de gotas en las paredes internas) debes
lavarlo con mezcla sulfocrmica, que por contacto prolongado con el material de vidrio destruye la materia
orgnica. Finalmente enjuaga 2 3 veces con la solucin a ser titulada, usando 3 - 5 mL cada vez, para evitar
dilucin de sta con los restos de agua retenidos en la bureta. Seca la bureta por fuera y agrega con un
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embudo una cantidad de NaOH. Abre bruscamente el robinete dejando salir un chorro de solucin y
desalojando todo el aire del tubo inferior, que debe quedar totalmente lleno de lquido. Termina de llenar la
bureta y enrasa la misma justo antes de realizar la titulacin.
Agrega al erlenmeyer con la solucin del patrn primario 2 gotas de fenolftalena (solucin alcohlica al
0,1%).
Abre lentamente el robinete de la bureta con la mano izquierda y deja caer el hidrxido de a gotas a la vez
que rotas enrgicamente el erlenmeyer con la mano derecha para mezclar las soluciones. La deteccin del
punto final requiere cuidados: no deben engaar los puntos finales prematuros, el nuevo color (rosado leve)
debe persistir por 30 segundos. Si se conoce aproximadamente cunto reactivo se va a consumir puede
adicionarse de una vez un 70 - 80% y luego seguir de a gotas; en las etapas finales, con alguna experiencia,
puede adicionarse fracciones de gota apoyando la punta de la bureta en la pared interna del erlenmeyer y
arrastrando el lquido hacia el interior con un chorro de piseta.
Anota el volumen gastado (a 0,05 mL). Las buretas de 25 mL tienen una escala con lneas grandes y
nmeros para los mL y marcas pequeas para las dcimas de mL; por consiguiente la lectura de la bureta te
indica directamente mL y dcimas, p.ej., 12,2; por interpolacin (subjetiva) podremos leer 0,05 mL, p.ej.
12,25 mL. Para leer la escala debes tomar las siguientes precauciones:
a) no cometer errores de paralaje: los ojos del operador deben estar al nivel del menisco;
b) leer siempre el borde inferior del menisco en el caso de lquidos incoloros o el borde superior en el
caso de que el otro no se vea tal como sucede con lquidos fuertemente coloreados como por ejemplo
permanganato de potasio.
El error relativo en la medida de volumen disminuye cuando el volumen dispensado aumenta, por eso en la
prctica se aconseja programar las cantidades de modo de nunca gastar menos de 10 mL.
Junto con tus resultados, anota los valores obtenidos por los otros grupos que hayan titulado la misma
solucin. Para cada par de valores (masa de biftalato de potasio y volumen de hidrxido gastado) debes
calcular la molaridad del NaOH, luego determina el promedio y la desviacin estndar relativa porcentual
(RSD%) del resultado. Expresa la concentracin con 4 cifras decimales.
Masa de bifta-
lato de potasio
en g
Volumen de
NaOH, en mL
Clculo de
Molaridad
Molaridad
Molaridad (promedio)
RSD %
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Normalizacin a partir de una alcuota de solucin de patrn primario

Transfiere a un erlenmeyer de 250 mL, 20 mL de la solucin de biftalato de potasio preparada en el TP N1
medidos con una pipeta de doble aforo.
Agrega 40-50 mL de A.D. libre de CO2 y 2 gotas de fenolftalena (solucin alcohlica al 0,1%).
Desde la bureta agrega la solucin de NaOH a valorar, gota a gota y agitando para homogenizar hasta
aparicin de leve color rosado que persista por 30 segundos.
Anota el volumen gastado (a 0,05 mL).
Junto con tus resultados, anota los volmenes obtenidos por los otros grupos que hayan titulado la misma
solucin. Para cada valor debes calcular la molaridad del NaOH, luego determina el promedio y la desviacin
estndar relativa porcentual (RSD%) del resultado. Expresa la concentracin con 4 cifras decimales.
Volumen de
biftalato de
potasio, en mL
Volumen de
NaOH, en mL
Clculo de
Molaridad
Molaridad
RSD %
Compara los dos mtodos empleados para normalizar la solucin de NaOH. Elige uno de ellos para asignar
el valor de molaridad a la solucin problema de NaOH. Vuelve a rotular el frasco.
Mtodo de normalizacin
Justificacin de tu eleccin
Molaridad
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Valoracin de la solucin de HCl 0.05 M preparada en el TP N 1

El patrn primario que se utiliza para determinar el ttulo de una solucin de HCl con la suficiente precisin y
exactitud es el carbonato de sodio. En el trabajo prctico se titular el HCl con el NaOH previamente
estandarizado.
Transfiere a un erlenmeyer de 250 mL, 20 mL de la solucin de HCl preparada en el TP N1 medidos con
una pipeta de doble aforo.
Agrega 40-50 mL de A.D. y 2 gotas de fenolftalena (solucin alcohlica al 0,1%).
Desde la bureta agrega la solucin de NaOH estandarizada, gota a gota y agitando para homogenizar hasta
solucin. Para cada valor debes calcular la molaridad del HCl, luego determina el promedio y la desviacin
Volumen de
HCl, en mL
Volumen de
NaOH, en mL
Clculo de
Molaridad
Molaridad
RSD %
Ahora grafica la curva de valoracin terica de 20,0 ml de HCl 0,05 M con NaOH 0,05M.
a) Cul es el pH del punto de equivalencia?
b) Selecciona el indicador ms adecuado de la siguiente lista, indicando cul sera el cambio de color
observado y el pH del punto final:
Alizarina amarillo 5,6 7,2 rojo
m-Nitrofenol incoloro 6,8 8,6 amarillo
Verde de bromocresol amarillo 3,8 5,4 azul
c) Calcula el error que se comete en la titulacin al usar cada uno de los tres indicadores sealados
anteriormente.
d) En el mismo grfico construye superpuesta la curva de valoracin de 20,0 mL de NaOH 0,05 M
con HCl 0,05 M. Cul es el pH del punto de equivalencia?
e) En el punto anterior, qu indicador elegiras? Indica el cambio de color observado, el pH del punto
final y el error cometido.
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Determinacin del contenido cido en vinagres

En la pgina web de la Direccin de Industria Alimentaria perteneciente a la Secretara de Agricultura, Ganadera,
Pesca y Alimentacin de nuestro pas, se denomina vinagre al producto obtenido por fermentacin actica en
contacto con el aire de lquidos alcohlicos de todas clases o de diversas disoluciones azucaradas o amilceas que
hayan experimentado la fermentacin alcohlica. Claridad, brillo y edad, son atributos de un buen vinagre.
- Por fermentacin actica, es posible elaborar vinagres a partir de alcohol, vino blanco o tinto, manzana, sidra,
melaza, malta y frutas. Deben llevar una leyenda que especifique su origen.
- Los mejores vinagres de vino son los obtenidos con vinos de buena calidad. Los varietales se procesan a partir
de un slo tipo de uva.
- Los vinagres saborizados se elaboran a partir de vinos blancos, con el agregado de hierbas frescas como
romero, albahaca, tomillo y estragn y, tambin, con pimiento Cayena, chiles, ajo, nuez moscada, frambuesa,
pieles de limn y miel.
- Los acetos o vinagres balsmicos se obtienen a partir del mosto de uvas y se aejan en cascos de madera noble
como roble, castao, cerezo, fresno y mora. El aejamiento se realiza como mnimo durante diez aos. El extra
aejo es ms espeso y ms cargado de sabores.
- Los vinagres argentinos estn elaborados a partir de alcohol, vino blanco o tinto y manzana.
- Con 1 Lt. de alcohol (96) se elaboran 89 Lt. de vinagre; con 1 Lt. de vino, 1,75 Lt de vinagre y con 1 Lt. de
jugo de manzana se obtiene 920 cc. de vinagre.
- Los de vino contienen una acidez del 6%, los de alcohol, 5% y los de manzana, 4%.
- Las materias primas pertenecen a terceros.
- Los envases son de polietileno, PVC o de vidrio.
Segn su origen, el vinagre contiene distintos cidos, como por ejemplo actico, ctrico, tartrico, lctico, etc. La
acidez total (o grado actico) se define como la totalidad de los cidos voltiles y fijos que contiene el
vinagre, expresada en gramos de cido actico por 100 mL de vinagre (% p/v). Para determinar este
parmetro se realiza una valoracin de la muestra de vinagre con hidrxido de sodio.
Busca en la etiqueta del envase de vinagre el contenido informado de % de acidez. Calcula qu dilucin de la
muestra debers efectuar antes de la determinacin, para que al valorar una alcuota de 10 mL de la solucin
diluida se consuman aproximadamente 20 mL del hidrxido de sodio preparado en el TP N1.
Clculo de la dilucin de la muestra de vinagre comercial.
Dilucin a efectuar:
Realiza la dilucin empleando una pipeta de doble aforo apropiada para la toma de muestra lquida y un
matraz para llevar a volumen. Emplea agua destilada hervida y enfriada para preparar esta solucin.
Transfiere a un erlenmeyer de 250 mL, una alcuota de 10 mL de la solucin diluida medidos con una pipeta
de doble aforo.
Agrega 40-50 mL de A.D. libre de CO2 y 2 gotas de fenolftalena (solucin alcohlica al 0,1%).
Desde la bureta agrega la solucin de NaOH estandarizada, gota a gota y agitando para homogenizar hasta
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solucin. Para cada valor debes calcular el contenido de cidos expresado como % p/v de cido actico en
la muestra. Luego determina el promedio y la desviacin estndar relativa porcentual (RSD%) del resultado
obtenido. Expresa la concentracin con 1 cifra decimal.
Origen
Datos del vinagre comercial Marca
Acidez, en %p/v
Concentracin del NaOH usado para valorar, en M
Volumen de
muestra, en mL
Volumen de
NaOH, en mL
Clculo de con-
tenido de cidos,
expresado en
%p/v de cido
actico
Acidez, en %p/v
Acidez (promedio)
RSD %
Ahora grafica la curva de valoracin terica de 20,0 ml de cido actico (Ka= 1.8 x 10-5) 0,05 M con NaOH
0,05M.
a) Cul es el pH del punto de equivalencia?
b) Selecciona el indicador ms adecuado de la siguiente lista, indicando cul sera el cambio de color
observado y el pH del punto final:
Alizarina amarillo 5,6 7,2 rojo
Fenolftalena incoloro 8,2 10,0 rosado
Rojo cresol amarillo 7,2 8,8 rojo
c) Calcula el error que se comete en la titulacin al usar cada uno de los tres indicadores sealados
anteriormente.
d) En el mismo grfico construye superpuesta la curva de valoracin de 20,0 mL de NH3 (Kb= 1.8 x
10-5 ) 0,05 M con HCl 0,05 M. Cul es el pH del punto de equivalencia?
e) En el punto anterior, qu indicador elegiras? Indica el cambio de color observado, el pH del punto
final y el error cometido.
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TRABAJO PRCTICO N 3: SOLUCIONES REGULADORAS CIDO-BASE
OBJETIVOS:
Preparacin de soluciones reguladoras.
Estudio de la capacidad amortiguadora en funcin de las concentraciones absolutas y relativas de las
especies conjugadas que constituyen el buffer.
Medida experimental del pH.
DESARROLLO:
Preparacin de soluciones reguladoras

Una solucin reguladora (o buffer) es una solucin cuyo pH se mantiene prcticamente constante cuando se le
adiciona cantidades pequeas de cidos o bases.
Un buffer est constituido por una solucin relativamente concentrada de un cido dbil y de su base conjugada,
o bien por una solucin relativamente concentrada de una base dbil y de su cido conjugado. Por ejemplo, una
solucin conteniendo cido actico y acetato de sodio, o amonaco y cloruro de amonio, respectivamente.
En este trabajo prctico prepararemos una serie de buffers formados por cido actico y acetato de sodio.
Llena una bureta de 25 mL con CH3COOH 0,5 M. Recuerda los recaudos que debes tener en cuenta al
realizar esta operacin (consulta el Trabajo Prctico N2).
Llena otra bureta de 25 mL con NaCH3COO 0,5 M.
Llena otra bureta de 25 mL con agua destilada.
Prepara las soluciones A, B, C, D y E mezclando los volmenes de cido actico y de acetato de sodio
indicados en la siguiente tabla y llevando a 50 mL con agua destilada.
Mide el pH de cada solucin con un pHmetro.
A B C D E
Volumen NaCH3COO 0,5 M (mL) 1 2,5 25 25 25
Volumen CH3COOH 0,5 M (mL) 25 25 25 2,5 1
Volumen final (mL) 50 50 50 50 50
pH
Calcula las concentraciones analticas del cido actico y del acetato de sodio en cada una de las soluciones
preparadas as como el pH de las mismas.
A B C D E
C (NaCH3COO) (M)
C (CH3COOH) (M)
C (NaCH3COO)
C (CH3COOH)
pH terico
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Estudio de la capacidad reguladora

La capacidad amortiguadora de un buffer se evala en trminos de la cantidad de cido o de base que se le puede
adicionar sin que su pH se modifique sensiblemente.
Influencia de la relacin de concentraciones de las especies del par cido/base conjugada

Toma 10 mL de cada solucin con una pipeta de doble aforo y colcalos en diferentes tubos de ensayo.
Agrega a cada uno de ellos 1 mL de HCl 0,05 M medido con una pipeta de doble aforo.
Mide el pH de cada mezcla.
Calcula la variacin de pH que ha experimentado cada solucin, teniendo en cuenta el valor experimental de
pH inicial.
A1 B1 C1 D1 E1
pH final
pH = pH final pH inicial
Calcula las nuevas concentraciones analticas del cido actico y del acetato de sodio en cada una de las
mezclas preparadas as como el pH de las mismas. Evala tericamente la variacin de pH experimentada
por cada solucin.
A1 B1 C1 D1 E1
C (NaCH3COO) (M)
C (CH3COOH) (M)
C (NaCH3COO)
C (CH3COOH)
pH terico
pH
Toma nuevamente otros 10 mL de cada solucin con una pipeta de doble aforo y colcalos en diferentes
tubos de ensayo.
Agrega a cada uno de ellos 1 mL de NaOH 0,05 M medido con una pipeta de doble aforo.
pH inicial.
A2 B2 C2 D2 E2
pH final
por cada solucin.
32
A2 B2 C2 D2 E2
C (NaCH3COO) (M)
C (CH3COOH) (M)
C (NaCH3COO)
C (CH3COOH)
pH terico
pH
Influencia del valor absoluto de la concentracin de cada especie del par cido/base conjugada
Prepara las siguientes soluciones en tubos de ensayo diferentes:
F 1 5 mL de NaCH3COO + 5 mL de CH3COOH
F 2 1 mL de solucin F 1 + 9 mL de agua destilada
F 3 1 mL de solucin F 2 + 9 mL de agua destilada
Mide el pH de cada solucin.
F1 F2 F3
pH
Calcula las concentraciones analticas del cido actico y del acetato de sodio en cada una de las soluciones
preparadas as como el pH de las mismas.
F1 F2 F3
C (NaCH3COO) (M)
C (CH3COOH) (M)
C (NaCH3COO)
C (CH3COOH)
pH terico
Agrega a cada una de ellas 1 mL de HCl 0,05 M medido con una pipeta de doble aforo.
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pH inicial.
F1 F2 F3
pH final
por cada solucin.
F1 F2 F3
C (NaCH3COO) (M)
C (CH3COOH) (M)
C (NaCH3COO)
C (CH3COOH)
pH terico
pH
Qu hubiera ocurrido si a las soluciones F 1, F 2 y F 3 se les hubiera agregado 1 mL de NaOH 0,05 M?
Calcula en este caso, las nuevas concentraciones analticas del cido actico y del acetato de sodio en cada
una de las mezclas y el pH de las mismas. Evala la variacin de pH experimentada por cada solucin.
F1 F2 F3
C (NaCH3COO) (M)
C (CH3COOH) (M)
C (NaCH3COO)
C (CH3COOH)
pH terico
pH
34
CONCLUSIONES
... ?
1. En el laboratorio, un analista cuenta con las siguientes bases:

Dimetilamina Kb= 5.9 x10-4
Piridina Kb= 1.7 x10-9
Hidroxilamina Kb= 1.07 x10-8
Trimetilamina Kb= 6.25 x10-5
Cul de estas bases seleccionar si quiere preparar un buffer de pH=10,0? Si prepara 100 mL de una
solucin 0,2 M de la base seleccionada, cuntos mL de HCl 0,30 M deber agregar para que el buffer
resultante sea de pH=10,0.
2.
a) Qu volmenes de soluciones 0,5 M de cido actico y 0,2 M de acetato de sodio se deben mezclar para
preparar 250 mL de una solucin reguladora de pH= 4,0.
b) Qu pH tendr el buffer antes preparado si a 50 mL del mismo se le agregan: i) 5 mL de agua, ii) 5 mL de
HCl 0,2 M y iii) 3 mL de NaOH 0,2 M.
3. Se desea preparar un buffer de pH 9,5 a partir de 100 mL de amonaco 0,5 M (Kb = 1,8 . 10-5). Calcula en
cada caso:
a) Cuntos mL de HCl 0,2 M debern mezclarse con la solucin.
b) Cuntos gr de NH4Cl debern mezclarse con dicha solucin.
c) Calcula las variaciones en el pH que se producen en los dos buffers formados en a) y en b) por el agregado
de 20 mL de NaOH 0,1 M.
35
TRABAJO PRCTICO N 4: EQUILIBRIO Y VOLUMETRA DE

PRECIPITACIN
OBJETIVOS:
Mtodo de Mohr: Aplicacin a la determinacin de cloruros en agua corriente.
Determinacin de cloruros en muestras cidas utilizando el mtodo de Charpentier-Volhard.
DESARROLLO:
El anlisis por volumetra de precipitacin se basa en la formacin de un producto poco soluble. Del gran
nmero de reacciones de precipitacin muy pocas pueden adaptarse a las determinaciones volumtricas.
Las razones de esta limitacin radican en que a veces no se dispone de un indicador apropiado, en otras la
reaccin de precipitacin estequiomtrica no transcurre con rapidez y en otros casos por no suministrar una
especie insoluble nica. A pesar de ello, constituye un captulo muy importante de la volumetra.
Mtodo de Mohr
Los cloruros y bromuros solubles pueden determinarse por adicin de solucin estandarizada de nitrato de plata:
Ag+1 + X-1 AgX (slido blanco)
Como indicador se utiliza la formacin de un segundo precipitado de color diferente y de mayor solubilidad que
el primero (Kps (AgCl) = 1.78 x 10-10, Kps (Ag2CrO4) = 2.45 x 10-12). En el mtodo de Mohr se usa cromato de
potasio: el punto final est dado por la aparicin de un precipitado de color rojo ladrillo de Ag2CrO4 que se
produce cuando todo el halogenuro ha sido precipitado como AgX.
2 Ag+1(exceso) + CrO4-2 Ag2CrO4 (slido rojo ladrillo)
Para obtener resultados exactos y reproducibles, deben respetarse las siguientes condiciones:
1. La concentracin del indicador debe ser tal que favorezca la precipitacin del Ag2CrO4 luego de que
todo el halogenuro haya precipitado con el in plata. Para respetar los clculos tericos (basados en el
producto de solubilidad de ambos precipitados) se debera usar una concentracin de in cromato igual
a 0,02 M. Sin embargo las soluciones de cromato de potasio de esta concentracin son excesivamente
coloreadas, lo cual dificulta la percepcin de la aparicin del precipitado de Ag2CrO4; por ello en la
prctica se usa una concentracin no mayor que 0,005 M.
Al disminuir la concentracin del indicador, se necesita un exceso de in plata para que se produzca el
punto final: la concentracin de plata es mayor que la que corresponde a una solucin saturada de AgCl.
2. Trabajar en medio aproximadamente neutro (pH 6 a 9), pues a un pH superior a 9 el in plata
precipita como xido:
2 Ag+1 + 2 OH-1 2 AgOH
2 AgOH Ag2O + H2O
y en medio muy cido (pH inferior a 6), no se formara el cromato de plata pues:
CrO4-2 + H+1 HCrO4-1
2 HCrO4-1 Cr2O7-2 + H2O
36
Para ajustar el pH antes de la titulacin, se puede adicionar un ligero exceso de NaHCO3 slido (pH 8,4)
a las muestras cidas.
3. Para evitar los errores debidos a la cantidad variable de solucin de nitrato de plata en exceso que
emplean diversos operadores para apreciar el punto final de una determinacin, se efecta un ensayo en
blanco que permite conocer ese exceso y descontarlo del consumo total de la solucin valorada.
Ensayo en blanco: en un segundo erlenmeyer se coloca un volumen de agua destilada cercano al
volumen total de la valoracin y se adiciona CaCO3 slido, libre de cloruros, para simular al precipitado
blanco de AgCl. A continuacin se adiciona cromato de potasio y se titula con la solucin de AgNO3
hasta aparicin del precipitado rojo de Ag2CrO4; como en el medio no existen cloruros el pequeo gasto
de reactivo corresponde aproximadamente a la cantidad de Ag+ necesaria para percibir el precipitado del
indicador. Dicho volumen debe restarse del volumen de reactivo consumido en la titulacin de la muestra
de halogenuro.
El mtodo de Mohr no puede emplearse para titular ioduros debido a que el color del AgI impide la percepcin
del punto final, y tampoco para la determinacin de tiocianato porque el precipitado de AgSCN adsorbe
intensamente a los iones CrO4-2 , con lo que se colorea e inhibe la precipitacin del Ag2CrO4.
Mtodo de Charpentier-Volhard
Determinacin de plata:
Se adiciona desde bureta una solucin estndar de tiocianato de potasio sobre la muestra en medio de acidez
ntrica y en presencia del indicador Fe+3 (solucin saturada de sulfato frrico amnico NH4Fe(SO4)2.12 H2O
(alumbre de hierro) en HNO3 1 M). En primer lugar ocurre la reaccin:
Ag+1 + SCN-1 AgSCN (slido blanco)
y, cuando toda la Ag+ ha sido consumida:
Fe+3 + SCN-1 Fe(SCN)+2 (rojo intenso)
La formacin del in complejo, de color rojo intenso, indica el punto final. En la titulacin se deben evitar los
puntos finales anticipados: el AgSCN (s) adsorbe iones Ag+, y eso conduce a la aparicin prematura de exceso de
tiocianato y coloracin roja; por agitacin intensa esos iones Ag+ adsorbidos reaccionan con el exceso de
reactivo, y la coloracin roja desaparece. La titulacin slo se interrumpir cuando el color rojo persista luego de
agitacin intensa del erlenmeyer.
Determinacin de halogenuros:
Es una tcnica por retorno: a una muestra acidificada y en presencia del indicador Fe+3 se le adiciona un
volumen exactamente medido y en exceso de solucin estndar de AgNO3, y luego la plata en exceso se titula
desde bureta con solucin estndar de KSCN, empleando una sal frrica como indicador:
x Ag+1 + y X-1 (x - y) Ag+1 + y AgX (slido blanco) con (x > y)
(x - y) Ag+1 + (x - y) SCN-1 (x - y) AgSCN (slido blanco)
Fe+3 + SCN-1 Fe(SCN)+2 (rojo intenso)
El medio cido, dado por acidez ntrica entre 0,1 y 1 M, es indispensable, pues al eliminar las posibles
precipitaciones de Ag+1 con diversos aniones presentes (fosfatos, carbonatos, etc.) se hace ms selectiva la
determinacin; adems los H+1 actan como electrolitos coagulantes del precipitado argntico y reprimen la
hidrlisis del hierro, lo cual resultara en iones complejos del tipo Fe(OH)n-(n-3), de color anaranjado parduzco,
que interfieren en la percepcin del punto final.
La determinacin de cloruros por este mtodo adolece de un serio inconveniente: como el AgSCN es menos
soluble que el AgCl, en el retorno con KSCN, luego de que toda la Ag+ en exceso haya sido precipitada como
AgSCN, el reactivo que se adicione atacar al precipitado de AgCl de acuerdo con la reaccin de mettesis:
37
AgCl (s) + SCN-1 AgSCN (s) + Cl-1
Esto es indeseable ya que acusar un consumo mayor de SCN-1 en la valoracin por retorno y el porcentaje
resultante de cloruro de la muestra ser demasiado bajo.
Para disminuir el error derivado del ataque del precipitado de AgCl por el tiocianato se puede:
1. La opcin ms sencilla consiste en adicionar unas gotas de nitrobenceno luego de precipitar el AgCl,
antes de comenzar a titular con tiocianato. El nitrobenceno es un solvente muy escasamente miscible
con agua, que aparentemente forma una pelcula protectora alrededor de las partculas de AgCl,
impidiendo de ese modo su reaccin con el tiocianato.
2. Despus de aadir el exceso de solucin de nitrato de plata se calienta hasta ebullicin, para que el
precipitado de AgCl evolucione hacia formas mejor coaguladas y menos solubles. La reaccin se
minimiza pues el calentamiento reduce la superficie expuesta del precipitado coloidal.
3. Efectuar la precipitacin con el nitrato de plata en un matraz aforado; llevar a volumen con agua
destilada y luego filtrar, con lo que se elimina el AgCl, determinando el exceso de Ag+1 sobre una alcuta
de la solucin.
El mtodo de Charpentier-Volhard puede tambin usarse para titular bromuros y yoduros; como el AgBr y el
AgI son menos solubles que el AgSCN, no es necesario tomar precauciones para evitar el ataque de sus
precipitados. En la titulacin de yoduros debe adicionarse el indicador despus de haber precipitado al yoduro
como AgI; de otro modo ocurrira la reaccin:
3 I-1 + 2 Fe+3 I3-1 + 2 Fe+2
Reactivos usados en volumetra de precipitacin.

AgNO3:
Algunos autores consideran que el nitrato de plata no es un patrn primario, por su fcil reduccin fotoqumica.
Para la mayora de los fines analticos se puede conseguir comercialmente sal de pureza suficiente. Si se debiera
purificar, se aconseja cristalizar la sal desde su solucin en HNO3 diludo. Los cristales se separan por filtracin
en placas de vidrio poroso (el papel reduce a Ag+). Para eliminar su humedad no basta su desecacin en la estufa
a 110C, ya que an conserva ocluda de 0,1 a 0,2% de agua, que desaparece recin al fundir la sal a 208C. Esta
desecacin es delicada pues debe hacerse a una temperatura que no pase de 250C y al abrigo del polvo
atmosfrico; generalmente la sal se calienta 15 min a 220C. Es fcilmente soluble en agua.
Las soluciones de nitrato de plata se deben guardar en frascos de color caramelo libre de polvillo atmosfrico o
de materia orgnica (para evitar la reduccin fotoqumica). Para asegurar la conservacin de la solucin se puede
agregar un pequeo volumen de HNO3 concentrado en el momento de su preparacin.
NaCl:
Los autores que niegan el carcter de patrn primario del nitrato de plata, incluso al de mejor calidad, aconsejan
titular las soluciones de AgNO3 usando NaCl como patrn primario, pues ste ltimo s puede obtenerse con
una pureza muy elevada.
KSCN:
El mejor producto comercial no supera en pureza al 99,9% p/p. No es patrn primario por su higroscopicidad:
sus soluciones deben titularse frente a soluciones de AgNO3; una vez preparadas son bastante estables
Valoracin de la solucin de AgNO3 0.05 M con una solucin estndar de cloruro de sodio
Mide con una pipeta de doble aforo una alcuota de 20 mL de la solucin estndar de cloruro de sodio y
trasvasa a un erlenmeyer de 250 mL.
Agrega 1 mL de la solucin del indicador (solucin acuosa de cromato de potasio al 5%)
La bureta se lava y enjuaga con la solucin de AgNO3 a valorar. Agrega en la bureta una pequea cantidad de
AgNO3, eliminando el aire contenido en el vstago de la misma. Llena y enrasa.
Desde la bureta agrega la solucin a valorar, gota a gota y agitando para homogenizar hasta que el color
amarillo canario de la suspensin cambie en forma permanente a amarillo anaranjado.
38
Anota el volumen gastado V (a 0,05 mL)

Realiza un ensayo en blanco con el indicador agregando 1 mL del mismo a 50 mL de agua destilada que
contenga 0,1 a 0,2 g de carbonato de calcio. Valora con la solucin de AgNO3 gota a gota hasta obtener un
precipitado coloreado igual al de la valoracin anterior. Llamamos Vb al volumen de nitrato de plata
consumido en el ensayo en blanco.
Junto con tus resultados, anota los volmenes obtenidos por otros dos grupos que hayan titulado la misma
solucin. Para cada valor debes calcular la molaridad del AgNO3, luego determina el promedio y la
desviacin estndar relativa porcentual (RSD%) del resultado. Expresa la concentracin con 4 cifras
decimales.
Volumen de
NaCl, en mL
Molaridad del
NaCl
Volumen de
AgNO3, en mL
Volumen del
blanco (mL)
Clculo de
Molaridad
Molaridad
RSD %
Valoracin de la solucin de KSCN 0.05 M con la solucin estndar de AgNO3

Mide con una pipeta de doble aforo una alcuota de 20 mL de la solucin estndar de AgNO3 y trasvasa a un
erlenmeyer de 250 mL.
Agrega 20 mL de agua destilada, 5 mL de HNO3 aprox. 5 N y 1 mL de la solucin de indicador (alumbre
frrico al 40%)
La bureta se lava y enjuaga con la solucin de KSCN a valorar. Agrega en la bureta una pequea cantidad de
KSCN, eliminando el aire contenido en el vstago de la misma. Llena y enrasa.
Desde la bureta agrega la solucin a valorar, gota a gota y agitando para homogenizar hasta que una sola gota
origine color.
solucin. Para cada valor debes calcular la molaridad del KSCN, luego determina el promedio y la desviacin
39
Volumen de
AgNO3, en mL
Molaridad del
AgNO3
Volumen de
KSCN, en mL
Clculo de
Molaridad
Molaridad
RSD %
Aplicaciones del mtodo de Mohr: Determinacin de cloruros en agua corriente

Mide 100 mL de agua corriente y trasvasa a un erlenmeyer de 250 mL.
Agrega 2 mL de la solucin del indicador (solucin acuosa de cromato de potasio al 5%)
La bureta se lava y enjuaga con la solucin estndar de AgNO3. Agrega en la bureta una pequea cantidad de
AgNO3, eliminando el aire contenido en el vstago de la misma. Llena y enrasa.
Desde la bureta agrega la solucin de AgNO3, gota a gota y agitando para homogenizar hasta obtener un
precipitado ligeramente coloreado.
Realiza un ensayo en blanco con el indicador agregando 2 mL del mismo a 100 mL de agua que contenga
0,1 a 0,2 g de carbonato de calcio. Valora con la solucin de AgNO3 gota a gota hasta obtener un precipitado
coloreado igual al de la valoracin anterior. Llamamos Vb al volumen de nitrato de plata consumido en el
ensayo en blanco.
muestra de agua corriente. Para cada valor debes calcular el contenido de in cloruro expresado en g/L,
luego determina el promedio y la desviacin estndar relativa porcentual (RSD%) del resultado. Expresa la
concentracin con 2 cifras decimales.
Volumen de
muestra, en mL
Molaridad del
AgNO3
Volumen de
AgNO3, en mL
Volumen del
blanco (mL)
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Clculo de
contenido de
in cloruro, en
g/L
Cl1- (g/L)
Cl1- (g/L) (promedio)

RSD %
Aplicaciones del mtodo de Charpentier-Volhard: Determinacin de cloruros en muestras cidas

Mide con una pipeta de doble aforo una alcuota de 20 mL de la muestra problema y trasvasa a un
erlenmeyer de 250 mL.
Agrega 20 mL de agua destilada, 5 mL de HNO3 aprox. 5 N.
Desde bureta adiciona un exceso exactamente medido de solucin de AgNO3, agitando continuamente hasta
la aparicin de color pardo rojizo dbil. Llamamos V AgNO3 a este volumen agregado.
Calienta a fin de coagular el precipitado coloidal de AgCl para reducir la superficie expuesta del dicho
precipitado y as minimizar la reaccin de mettesis.
Agrega 1 mL de la solucin de indicador (alumbre frrico al 40%)
La bureta se lava y enjuaga con la solucin de KSCN. Agrega en la bureta una pequea cantidad de KSCN,
eliminando el aire contenido en el vstago de la misma. Llena y enrasa.
Desde la bureta agrega la solucin valorada, gota a gota y agitando para homogenizar hasta que aparezca un
color marrn rojizo permanente que no se desvanece despus de 5 minutos.
Anota el volumen gastado VKSCN (a 0,05 mL)
muestra. Para cada valor debes calcular el contenido de in cloruro expresado en g/L de NaCl, luego
determina el promedio y la desviacin estndar relativa porcentual (RSD%) del resultado. Expresa la
concentracin con 2 cifras decimales.
Volumen de
muestra, en mL
Molaridad del
AgNO3
Volumen de
AgNO3, en mL
Molaridad del
KSCN
Volumen de
KSCN, en mL
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Clculo de
contenido de
in cloruro, en
g/L de NaCl
NaCl (g/L)
NaCl (g/L) (promedio)

RSD %
Ahora grafica la curva de valoracin terica de 20,0 mL de cloruro de sodio 0,05 M con nitrato de plata de la
misma concentracin, graficando pCl en funcin del volumen agregado de este ltimo. Kps (AgCl) = 1.8 x
10-10.
42
43
En el mismo grfico anterior construye superpuestas las curvas de valoracin de:

a) 20 mL de solucin de NaCl 0,001 M con AgNO3 0,001 M
b) 20 mL de solucin de KI 0,05 M con AgNO3 0,05 M.
Considerando todas las curvas obtenidas, indica los factores que determinan el salto. Kps (AgI) = 8.5 x 10-17
44
45
... ?
1. Una mezcla de cloruro de bario y carbonato de sodio se va a analizar en cuanto a su contenido de bario por
el mtodo de Volhard. La solucin titulante se prepara disolviendo 4,9830 g de nitrato de plata (pureza =
99,1%) en cido ntrico y diluyendo con agua a 500 mL en matraz aforado. 25,0 mL de esta solucin
permiten valorar el KSCN, gastando 22,0 mL de ste. Una muestra de la mezcla de 0,5000 g se disuelve, se
acidifica y se le agregan 40,3 mL de nitrato de plata; el exceso se retrotitula con 6,2 mL de la solucin de
KSCN. Calcula el porcentaje de cloruro de bario en la mezcla.
46
TRABAJO PRCTICO N 5: EQUILIBRIO Y VOLUMETRA DE

COMPLEJACIN
OBJETIVOS:
Determinacin de dureza total en una muestra de agua corriente.
DESARROLLO:
El anlisis por volumetra de complejacin se basa en la formacin de un complejo, es decir de una especie
formada por asociacin de dos o ms especies ms simples, cada una de ellas capaz de existir
independientemente.
Centraremos la atencin en aquellos complejos en los que un in metlico central se une a un nmero de
especies moleculares o aninicas (capaces de compartir un par de electrones con el metal) llamadas ligandos. El
nmero de enlaces covalentes que tiende a formar el in metlico con los dadores de electrones es su nmero de
coordinacin. Este nmero depende de la estructura electrnica y del tamao del in central y de los ligandos. Los
valores tpicos de los nmeros de coordinacin son 2, 4 6. Las especies que se forman como resultado de la
coordinacin pueden ser positivas, neutras o negativas.
Un ligando que tiene un solo grupo dador de electrones ocupa una posicin de la esfera de coordinacin del in
metlico y se denomina monodentado. Si el ligando es polidentado, se coordina por medio de dos o ms grupos
dadores con el in central para formar un anillo heterocclico de cinco o seis eslabones que se denomina quelato.
Muy pocas reacciones que involucran la formacin de complejos entre iones metlicos y reactivos monodentados
se pueden utilizar en tcnicas volumtricas: slo son dignas de mencin la titulacin de cianuros con AgNO3
(mtodo de Liebig) y las de halogenuros con Hg(NO3)2. La razn es que este tipo de reacciones no son
estequiomtricas (ocurren en etapas sucesivas y generalmente es necesario agregar un exceso de ligando para
asegurar la formacin del complejo de mayor estabilidad).
Por el contrario las reacciones de los ligandos polidentados con los cationes se producen en una sola etapa y son
ms completas, proporcionando puntos finales ms ntidos.
El progreso de una valoracin complejomtrica se ilustra con una curva de valoracin que, habitualmente es una
grfica de pM = - log [ M ] en funcin del volumen de valorante aadido. En la mayora de las valoraciones
complejomtricas el ligando es el valorante y el in metlico es el analito aunque a veces ocurre lo contrario.
El cido etilendiaminotetraactico (EDTA) y sus quelatos

El cido etilendiaminotetraactico, que se abrevia generalmente como EDTA, es el valorante complejomtrico
ms usado. Su frmula estructural es:
HOOC H2C CH2 COOH
N CH2 CH2 N
HOOC H2C CH2 COOH
La molcula de EDTA contiene seis posibles sitios de enlace con un in metlico: los cuatro grupos carboxilo y
los dos grupos amino, cada uno de estos ltimos con un par de electrones no compartidos.
Las constantes de disociacin de los cuatro grupos cidos del EDTA son: K1 = 1.02 x 10-2; K2 = 2.14 x 10-3; K3
= 6.92 x 10-7 y K4 = 5.50 x 10-11. Es interesante resaltar que las dos primeras constantes tienen el mismo orden
de magnitud, lo cual hace pensar que los dos protones se disocian de extremos opuestos de la molcula. Como
consecuencia de su separacin fsica, la carga negativa que genera la primera disociacin no afecta en gran
medida la separacin del segundo protn. Sin embargo, no se puede decir lo mismo respecto de la disociacin de
los otros dos protones, mucho ms cercanos a los iones carboxilato de carga negativa que se crean con las
disociaciones iniciales.
Las mltiples especies del EDTA se abrevian habitualmente como H4Y, H3Y-1, H2Y-2; HY-3 e Y-4. La forma
totalmente protonada es un componente importante en disoluciones muy cidas (pH < 3). En el intervalo de pH
de 3 a 6 predomina la especie H2Y-2 y de pH 7 a 10 la especie HY-3. La forma totalmente desprotonada es un
componente significativo en disoluciones muy alcalinas (pH > 11).
47
El cido libre H4Y y la sal disdica hidratada Na2H2Y.2H2O estn disponibles comercialmente con calidad de
reactivo. El primero puede servir como patrn primario tras secarlo durante varias horas a 130-145C.
Posteriormente se disuelve en la cantidad mnima de base requerida para la disolucin completa, ya que es muy
poco soluble en agua.
En condiciones atmosfricas normales el dihidrato contiene un 0,3% de humedad en exceso sobre la cantidad
estequiomtrica. Salvo en los trabajos que requieran gran precisin, este exceso es suficientemente reproducible
para permitir el uso de un peso corregido de la sal en la preparacin directa de la solucin patrn. En caso
necesario el dihidrato puro se puede preparar secando a 80C durante varios das en una atmsfera con una
humedad relativa del 50%.
El tetraanin, Y-4, forma complejos muy estables de estequiometra 1:1 con casi todos los iones metlicos,
independientemente de la carga del catin. El anin se coordina con el metal a travs de 6 sitios de elevada
densidad electrnica: los cuatro carboxilatos y los dos grupos amino. Por eso una nica molcula de EDTA
puede ocupar todos los sitios de coordinacin del metal: se forma una estructura en forma de jaula, en la que el
catin queda rodeado de manera efectiva y aislado de molculas de disolvente. Las estructuras de los complejos
dependen del metal, pero la ms comn es la octadrica:
Los quelatos de iones cuyos complejos con agua son incoloros (como Ca(II), Zn(II)) tambin son incoloros. En
los casos de metales cuyos iones hidratados son coloreados el color se intensifica al complejarse con EDTA: el
quelato de Ni(II) es azul, el de Co(II) es intensamente rosado, los quelatos de Cr(III), Co(III) y Mn(III) son de
color rojo violceo intenso. La carga del quelato depende de la del in metlico; ejemplos: CaY-2, FeY-, ThY.
La mayor parte de los iones reaccionan instantneamente con el EDTA. Son excepciones el Cr(III) y el Co(III),
cuyas soluciones deben ser hervidas para formar los complejos, que por otro lado son termodinmicamente muy
estables. El Fe(III) slo reacciona rpidamente a bajo pH.
Las constantes de formacin de los complejos estn tabuladas para reacciones con el tetraaanin, por ejemplo:
M+2 + Y-4 MY-2 K MY 2

MY 2
M Y
2 4
Los valores de estas constantes son elevados. La ecuacin planteada es una descripcin correcta de la reaccin de
valoracin slo a valores de pH elevados, donde prevalece el tetraanin. Si se considera el pH del medio se
deber plantear:
M+2 + HY-3 MY-2 + H+1 pH entre 7 y 10
M+2 + H2Y-2 MY-2 + 2 H+1 pH entre 4 y 6
Un aumento en la acidez producir un desplazamiento de la reaccin de derecha a izquierda, o sea que la

estabilidad del complejo depende del pH, y durante la titulacin se producira una cada constante de pH. Para
evitar estos efectos las titulaciones se realizan siempre en presencia de una mezcla buffer adecuada y de
concentracin suficiente como para que el pH no se modifique a lo largo de la titulacin.
48
Por otro lado todas las reacciones de complejacin con EDTA son ms completas a pH elevado, y la mayor
parte de las titulaciones se hacen en medio alcalino. Pero un gran nmero de cationes (como Cd+2, Cu+2, Ni+2)
forman xidos o hidrxidos muy poco solubles a pH 7 - 8. Para evitar su precipitacin se adiciona un agente
complejante auxiliar. En realidad se apela comnmente a un buffer que, a la vez que regula el pH durante la
titulacin, mantiene al in metlico en solucin bajo la forma de un complejo. As titulando en presencia de un
buffer relativamente concentrado de NH3 + NH4NO3 se regular el pH y se mantendr en solucin a todos los
iones metlicos que producen complejos con amonaco; el NH3 tiene pKa = 9,3 y sus buffers tienen buen poder
regulador entre pH 7,8 y 10,8, rango en el cual prevalece la especie HY-3.
Para visualizar el punto final de la valoracin se utilizan indicadores metalocrmicos. Estos son sustancias
orgnicas que forman con iones metlicos complejos de color diferente al del indicador no complejado. Estos
complejos tienen menor estabilidad que aqullos que forma el metal con el agente valorante. El viraje de uno a
otro color se produce dentro de una zona determinada de pM, del mismo modo que los indicadores cido base
cambian de color dentro de una zona determinada de pH. Como los indicadores metalocrmicos son cidos
dbiles, el rango de viraje tambin depende del pH.
Uno de los indicadores metlicos ms usados es el Negro de Eriocromo T (NET):
OH OH
HO3S N N
NO2
Se trata de un cido triprtico que simbolizaremos como H3In. El grupo sulfnico es un cido fuerte que est
completamente ionizado en solucin acuosa inclusive a pH muy bajo. Por eso nuestro inters se limita a las otras
dos ionizaciones:
H2In- HIn-2 + H+1 K2 = 5.00 x 10-7

rojo azul
HIn-2 In-3 + H+1 K3 = 2.82 x 10-12

azul anaranjado
Entre pH aproximadamente 7,5 y 10,5 el indicador tendr color azul, si no est complejado. El indicador forma
quelatos rojos de frmula 1:1 con numerosos iones metlicos. Los grupos a travs de los cuales se coordina son
los dos nitrgenos y los dos OH, que deben ionizarse para reaccionar. Las reacciones son muy sensibles:
concentraciones entre 10-6 y 10-7 M de quelato producen un color rojo perceptible para el ojo desnudo.
Hasta el punto de equivalencia el indicador compleja el exceso de in metlico de forma que la disolucin es roja.
Ante el primer leve exceso de EDTA, la solucin se torna azul como consecuencia de la reaccin:
MgIn-1 + HY-3 MgY-2 + HIn-2
rojo vinoso azul
El indicador se usa en solucin al 1,5% en etanol o en una mezcla 15:5 de formamida:etanol. La solucin es
inestable, por lo que a veces se prefiere mezclar en un mortero al indicador en polvo con cloruro de sodio slido,
y antes de titular se adiciona con una esptula una pizca del polvo.
Determinacin de dureza en agua: valoracin de calcio(II) y magnesio(II)

Las aguas que contienen concentraciones elevadas de los cationes de metales alcalinos se llaman desde la
antigedad "aguas duras". Debido a que en las aguas naturales las concentraciones de calcio y de magnesio
superan ampliamente a las de todos los otros cationes con carga mltiple, la "dureza" suele expresarse en
49
trminos de la concentracin de calcio(II), generalmente como carbonato de calcio, en g/L o en p.p.m. (=

mg/L).
La determinacin de dureza en aguas tiene importancia industrial porque el agua dura, cuando se calienta en
calderas, produce precipitacin de carbonato de calcio que obstruye recipientes y caeras.
La dureza se determina por titulacin con EDTA usando un indicador metalocrmico; como el Mg+2 es de todos
los cationes comunes multivalentes el que forma el complejo menos estable con EDTA, la valoracin de Ca(II) y
Mg(II) se realiza mediante una tcnica por retorno, que consiste en adicionar un volumen conocido de una
solucin de EDTA y valorar el exceso con una solucin patrn de sulfato de magnesio, detectando el punto final
usando negro de Eriocromo T.
Antes de comenzar la valoracin los iones divalentes como Ca(II) y Mg(II) (representados por M+2), presentes en
la solucin a pH 8 a 10 se complejan con el indicador:
M+2 + HIn-2 MIn-1 + H+1
rojo vinoso
La posterior adicin de un exceso de EDTA provoca la formacin de los complejos:
MIn-1 + HY-3 MY-2 + HIn-2
rojo vinoso azul
Como hay un exceso de EDTA en la solucin el indicador NET libre tiene color azul intenso debido a la
presencia de la especie HIn-2 que predomina a ese pH.
El exceso de EDTA es valorado con solucin 0,05 M de MgSO4 y el punto final de la reaccin se corresponde
con la formacin del complejo rojo vinoso ente el indicador y el catin metlico:
Mg+2 + HIn-2 MgIn- + H+1
Azul rojo vinoso
Esta titulacin por retorno es factible porque el quelato MgY-2 es menos estable que el quelato CaY-2 : KCaY =
5.01 x 1010 y KMgY = 4.9 x 108. De otro modo, el Mg+2 adicionado en el retorno descompondra al quelato CaY-2
una vez consumido el exceso de EDTA.
Determinacin de dureza total en una muestra de agua corriente

Mide 100 mL de agua corriente y trasvasa a un erlenmeyer de 250 mL.
Calienta suavemente para eliminar CO2.
Agrega 10 mL de la solucin reguladora de NH4Cl - NH3 (pH=9,2) y unos cristales de NET.
La bureta se lava y enjuaga con la solucin estndar de EDTA. Agrega en la bureta una pequea cantidad de
EDTA, eliminando el aire contenido en el vstago de la misma. Llena y enrasa.
Desde la bureta agrega EDTA sobre la muestra problema, gota a gota y agitando para homogenizar hasta
viraje al color azul puro.
Agrega un exceso de 8 a 10 mL. Anota el volumen total gastado hasta este momento VEDTA (a 0,05 mL)
Valora el exceso de EDTA dejando caer, desde una bureta gota a gota y agitando, una solucin patrn de
MgSO4 0,05 M hasta justo viraje del color azul a rojo vinoso. Anota los mL gastados en este paso (VMgSO4).
muestra de agua corriente. Para cada valor debes calcular la dureza total de la muestra expresada en p.p.m. de
carbonato de calcio, luego determina el promedio y la desviacin estndar relativa porcentual (RSD%) del
resultado.
Volumen de
muestra, en mL
50
Molaridad del
EDTA
Volumen de
EDTA, en mL
Molaridad del
MgSO4
Volumen de
MgSO4, en mL
Clculo de
dureza, en
p.p.m. de
CaCO3
CaCO3 (p.p.m.)
CaCO3 (p.p.m.) (promedio)

RSD %
... ?
1. Se prepar una solucin de EDTA disolviendo aproximadamente 4 g de sal sdica en 1,0 L de agua. Se
necesit 42,35 mL de esta solucin para titular una alcuota de 50,00 mL de una solucin patrn que
contena 0,7682 g de MgCO3 por litro. La titulacin de una muestra de 25,00 mL de agua mineral llevada a
pH 10 necesit 18,81 mL de la solucin de EDTA. Otra alcuota de 50,00 mL de agua mineral se hizo
fuertemente alcalina para precipitar el magnesio como Mg(OH)2. La titulacin con un indicador especfico
para calcio necesit 31,54 mL de solucin de EDTA. Calcula la molaridad de la solucin de EDTA y las
ppm de CaCO3 y las ppm de MgCO3 en el agua mineral.
2. Una alcuota de 50 mL de EDTA 0,0100 M se adiciona a una solucin que contiene 0,0777 g de plomo, y el
exceso de EDTA que no ha reaccionado se valora con una solucin de sulfato de magnesio 0,0121 M.
Calcula el volumen de solucin de sulfato de magnesio gastado.
3. El cromel es una aleacin formada por Ni, Fe y Cr. Una muestra de 0,6472 g se disolvi y se diluy hasta
250,0 mL. Al mezclar una alcuota de 50,00 mL de EDTA 0,0518 M con 50,00 mL de la muestra diluda, se
quelaron simultneamente los tres iones, necesitndose para valorar por retorno 5,15 mL de Cu(II) 0,06241
M. El Cr(III) de una segunda alcuota de 50,00 mL se enmascar por adicin de hexametilentetramina; la
titulacin de los otros dos iones necesit 36,28 mL de EDTA. El Fe(III) y el Cr(III) de una tercer alcuota se
enmascararon con pirofosfato de sodio, y el nquel se titul con 25,91 mL de EDTA. Calcula la composicin
porcentual de la aleacin.
51
TRABAJO PRCTICO N 6: TCNICAS ELECTROANALTICAS.

VOLUMETRA REDOX
OBJETIVOS:
Preparacin de soluciones patrn de oxidantes y reductores. Aplicaciones de los mismos.
Valoracin de una solucin de agua oxigenada comercial con permanganato de potasio.
Determinacin yodomtrica de cobre(II)
DESARROLLO:
El anlisis por volumetra redox se basa en una reaccin de oxido-reduccin entre el reactivo de concentracin
conocida y el analito cuya concentracin se quiere determinar.
Permanganimetra
El permanganato de potasio es el oxidante ms enrgico de los que se usan corrientemente en la prctica. En
medio cido, frente a un reductor adecuado, se cumple la siguiente ecuacin:
MnO4-1 + 8 H+1 + 5 e-1 Mn+2 + 4 H2O
de modo que, con la definicin de normalidad, en estas reacciones, el peso equivalente es igual a la quinta parte
del peso molecular. La acidez requerida se consigue mediante el agregado de cido sulfrico. No se puede usar
acidez ntrica por tratarse de un cido oxidante, ni tampoco acidez clorhdrica pues se produce la siguiente
reaccin:
2 MnO4-1 + 10 Cl-1 + 16 H+1 2 Mn+2 + 5 Cl2 + 8 H2O
En soluciones incoloras o muy dbilmente coloreadas, no es necesario el uso de indicadores porque un ligero
exceso de reactivo imparte una coloracin rosada a la solucin.
La droga no es patrn primario por cuanto las de mejor calidad siempre poseen pequeas cantidades de MnO2.
Adems el agua destilada utilizada en la disolucin siempre contiene sustancias reductoras que originan
paulatinamente el precipitado de MnO2, el cual acta posteriormente como agente cataltico acelerando la
descomposicin del permanganato de potasio segn la reaccin:
4 MnO4-1 + 2 H2O 4 MnO2 + 4 OH-1 + 3 O2
Es por esta razn que se hierve la solucin y se filtra por lana de vidrio u otro material inerte. No pueden
emplearse filtros de naturaleza orgnica, como sera el papel para filtrar.
Las soluciones de permanganato de potasio se deben conservar en un frasco tapado y oscuro pues la luz y el
polvo atmosfrico tambin aceleran su descomposicin.
La solucin de KMnO4 debe titularse empleando para ello un patrn primario. En el caso de este trabajo
experimental se usar oxalato de sodio.
El oxalato de sodio se obtiene comercialmente con elevada pureza y se seca en estufa a 100-105C hasta masa
constante. Reacciona con el KMnO4 segn:
2 MnO4-1 + 5 H2C2O4 + 6 H+1 2 Mn+2 + 10 CO2 + 8 H2O
Sin embargo, el mecanismo por el cual transcurre la reaccin es sumamente complejo, y slo se obtienen
resultados estequiomtricos reproducibles cuando se respetan ciertas condiciones experimentales.
La temperatura de la reaccin es crtica: una temperatura inferior a 60C hace lenta la reaccin, mientras que
pasando los 90 el cido oxlico se descompone dando:
52
C2O4-2 + 2 H+1 CO2 + CO + H2O
La reaccin entre el permanganato y el oxalato es del tipo de las reacciones inducidas: las primeras gotas de
MnO4-1 adicionadas reaccionan muy lentamente (el color violceo no desaparece inmediatamente), pero en los
agregados sucesivos de valorante la reaccin es instantnea. Este comportamiento autocataltico se debe a la
formacin de Mn+2, inicialmente ausente en el sistema, el cual acta como catalizador.
Valoracin de la solucin de KMnO4 0,1 N con oxalato de sodio (por pesada individual)
Coloca algunos gramos de Na2C2O4 puro y seco en un pesafiltro para secarlo en una estufa a 105C durante
dos horas. Deja enfriar luego en un desecador.
Calcula la masa aproximada de oxalato de sodio que debes pesar para estandarizar 20 mL de KMnO4 0;1 N,
considerando que dispones de buretas de 25 mL.
Pesa exactamente en balanza analtica sobre vidrio de reloj (nunca sobre papel), a la dcima de mg (0.1
mg), una cantidad aproximada a la calculada de patrn primario. Anota la masa pesada.
Transfiere cuantitativamente a un erlenmeyer de 250 mL a travs de un embudo sin vstago, arrastrando
toda la droga adherida al vidrio de reloj y al embudo enjuagando 2-3 veces con agua destilada desde piseta.
Agrega agua destilada lavando las paredes del erlenmeyer hasta tener un volumen aproximado de 60 mL.
Agrega 20 mL de cido sulfrico (1+8) y agita hasta disolver totalmente el patrn.
Calienta a 80-90C.
La bureta se lava y enjuaga con la solucin de KMnO4 a valorar. Agrega en la bureta una pequea cantidad
de KMnO4, eliminando el aire contenido en el vstago de la misma. Llena y enrasa.
Desde la bureta agrega la solucin a valorar lentamente, esperando hasta que la solucin quede
incolora antes de agregar nuevas cantidades de permanganato. Agita permanentemente para
homogenizar hasta aparicin de color rosado permanente. La solucin debe estar a una temperatura
superior a los 60C en el punto final.
Anota el volumen gastado V (a 0,05 ml)
solucin. Para cada valor debes calcular la normalidad del KMnO4, luego determina el promedio y la
desviacin estndar relativa porcentual (RSD%) del resultado.
Masa de
Na2C2O4, en g
Volumen de
KMnO4, en mL
Clculo de
Normalidad
Normalidad
Normalidad (promedio)
RSD %
53
Aplicaciones: Valoracin de agua oxigenada (perxido de hidrgeno)

Para determinar el contenido de agua oxigenada de una preparacin comercial se emplea una solucin
estandarizada de KMnO4. La reaccin de titulacin es:
2 MnO4-1 + 5 H2O2 + 6 H+1 2 Mn+2 + 5 O2 + 8 H2O
La concentracin de una solucin acuosa de agua oxigenada se expresa generalmente en %p/v de H2O2 o bien
en volmenes de oxgeno activo, teniendo en cuenta la siguiente reaccin de descomposicin:
2 H2O2 O2 + 2 H2O
Los volmenes de oxgeno activo de un agua oxigenada expresan los que son susceptibles de ser liberados por
un volumen de agua oxigenada. Por ejemplo, un agua oxigenada de 10,4 volmenes, significa que 1 mL de
solucin de agua oxigenada desprende 10,4 mL de oxgeno; o tambin que 1 litro de esa solucin de agua
oxigenada desprende 10,4 litros de oxgeno.
La muestra de agua oxigenada debe diluirse de manera distinta segn sea su concentracin presumida, para que al
valorar una alcuota de 10 mL se consuman entre 10 mL 20 mL de KMnO4 0,1 N. Por ejemplo, para una
solucin de agua oxigenada 30 Volmenes:
1 L de solucin H2O2 30 Litros de O2
Si un mol de oxgeno (32 g) ocupa 22,4 litros en condiciones normales de presin y temperatura (760 mm de Hg
y 273K), entonces:
22,4 L de O2 2 moles de H2O2 4 equivalentes de H2O2
30 L de O2 x = 5,357 equivalentes de H2O2
Dado que 1 L de solucin de H2O2 contiene 5,357 equivalentes de H2O2 la concentracin de la misma ser 5,357
N. Si se toma una alcuota de 1 mL con una pipeta de doble aforo y se lleva a volumen con agua destilada en un
matraz de 50 mL, se obtendr una solucin de concentracin 0,11 N. Al valorar una alcuota de 10 mL de esta
solucin diluida con KMnO4 0,1 N se consumirn 11 mL.
Valoracin de una solucin de agua oxigenada comercial

Busca en la etiqueta del envase de agua oxigenada el contenido informado de volmenes de oxgeno activo.
Calcula qu dilucin de la muestra debers efectuar antes de la determinacin, para que al valorar una
alcuota de 10 mL de la solucin diluida se consuman aproximadamente 20 mL del KMnO4 previamente
estandarizado con Na2C2O4.
Clculo de la dilucin de la muestra de agua oxigenada comercial.
Dilucin a efectuar:
54
Realiza la dilucin empleando una pipeta de doble aforo apropiada para la toma de muestra lquida y un
matraz para llevar a volumen.
Transfiere a un erlenmeyer de 250 mL, una alcuota de 10 mL de la solucin diluida medidos con una pipeta
de doble aforo.
Agrega 100 mL de agua destilada y 5 mL de H2SO4 (1+8).
Desde la bureta agrega la solucin de KMnO4 estandarizada, gota a gota y agitando para homogenizar hasta
que una sola gota origine color rosado dbil, persistente por lo menos durante medio minuto.
solucin. Para cada valor debes calcular la concentracin de agua oxigenada expresada en %p/v y en
volmenes de oxgeno activo de la muestra. Luego determina el promedio y la desviacin estndar relativa
porcentual (RSD%) del resultado obtenido.
Datos del agua oxigenada Marca
comercial Volmenes de O2 activo
Concentracin del KMnO4 usado para valorar, en N
Volumen de
muestra, en mL
Volumen de
KMnO4, en mL
Clculo de con-
centracin,
expresada en
%p/v de H2O2 y
en volmenes de
O2 activo
%p/v de H2O2
Volmenes de O2
activo
Volmenes de O2 activo (promedio)
RSD %
55
... ?
1. Cul es el porcentaje de dixido de manganeso en un mineral de pirolusita, si se tratan 0,4000 g de muestra

con 0,6000 g de H2C2O4.2H2O puro y cido sulfrico diluido. Despus de una reduccin completa, el exceso
de cido oxlico consume 26,3 mL de permanganato de potasio 0,1000 N.
2. 500 mL de una muestra de agua fueron evaporados y eliminados la slice, el hierro y el aluminio. Luego se
precipit el calcio como oxalato, se separ, se redisolvi y se titul con permanganato de potasio de ttulo
2,01 mg Na2C2O4/mL, gastndose 22,4 mL. Calcula el contenido de calcio, expresndolo como ppm de
carbonato de calcio.
56
MTODOS DE CUANTIFICACIN EN QUMICA ANALTICA

Para establecer la relacin entre una respuesta fsico-qumica medida para un analito y la concentracin del
mismo en la muestra problema se efecta un proceso de calibracin o estandarizacin. Esto no es necesario
en las tcnicas absolutas de anlisis que involucran reacciones qumicas de estequiometra definida (tcnicas
gravimtricas y volumtricas).
Los mtodos de calibracin pueden dividirse en dos tipos: los que utilizan estndares externos (calibracin
externa) y los que usan estndares aadidos a la muestra.
Calibracin externa
Los estndares externos pueden usarse para calibrar un procedimiento de medida, cuando los componentes de la
matriz, incluyendo los reactivos que se requieren en el preparado, no causan interferencias.
Se prepara una serie de estndares externos que contienen concentraciones conocidas del analito. La calibracin
se lleva a cabo al obtener la seal de respuesta como funcin de la concentracin conocida del analito. La curva
de calibracin se obtiene al representar grficamente los datos y ajustarlos a una funcin matemtica adecuada,
generalmente una funcin lineal.
El siguiente paso es el de prediccin, en el que la seal de respuesta obtenida para la muestra se utiliza para
predecir la concentracin desconocida del analito a partir de la curva de calibracin o de la funcin de ajuste. La
concentracin del analito en la muestra original se calcula teniendo en cuenta los factores de dilucin segn los
pasos realizados al preparar la muestra.
57
Estndares aadidos (internos)

Se usan cuando:
la matriz de la muestra sea desconocida, o tan compleja que no podra emplearse un estndar externo
con suficiente garanta.
el proceso de preparacin de la muestra o la tcnica de ensayo sea compleja o muy variable.
la medida dependa de condiciones instrumentales muy precisas y difcilmente controlables.
Mtodo del estndar interno

Se adiciona a las muestras y estndares una cantidad conocida de una especie de referencia (estndar interno). La
seal de respuesta no es la del analito, sino la relacin entre la seal del analito y la de la especie de
referencia. Se elabora una curva de calibracin en la que el eje de ordenadas es la relacin de respuestas y el eje
de las abscisas es la concentracin del analito en los estndares.
El compuesto que se adiciona debe tener propiedades qumicas muy semejantes a las del analito, pero lo
suficientemente diferentes como para que pueda cuantificarse separadamente del analito.
Este mtodo puede compensar cierto tipo de errores si stos influyen en el analito y la especie de referencia en la
misma proporcin. Por ejemplo, si el efecto de la temperatura es de igual magnitud tanto en el analito como en la
especie de referencia, al tomar la relacin se compensan las variaciones de temperatura.
Mtodo de las adiciones de estndar

A varias alcuotas de la muestra se le agregan cantidades conocidas de una solucin estndar del analito. Se
realizan las medidas y se obtiene la curva de calibracin. La concentracin del componente original se calcula por
extrapolacin lineal a la respuesta cero.
Este mtodo se utiliza cuando es difcil o imposible duplicar la matriz de la muestra. Supone que la respuesta del
instrumento es lineal por encima del intervalo examinado, y que la respuesta del instrumento es cero cuando no
hay analito en la matriz de la muestra.
58
... ?
1. Para una serie de soluciones patrones de paladio, se hallaron las siguientes lecturas:
Concentracin Lectura del instrumento
de Pd (p.p.m.) (unidades arbitrarias)
0 14,1
80 27,7
205 48,4
325 68,6
La lectura que hace el instrumento de una muestra con una concentracin desconocida de Pd es de 56,0
unidades. Dibuja la curva de calibracin y halla la concentracin de paladio en la muestra.
2. El contenido de calcio en una muestra clnica fue determinado por fotometra de llama, a partir del mtodo
de las adiciones de estndar. Los datos obtenidos se renen en la siguiente tabla:
Concentracin de Ca Intensidad de
adicionada (p.p.m.) emisin a 423 nm
0 0,257
10 0,314
20 0,364
30 0,413
40 0,468
50 0,528
Determina la concentracin de calcio en la muestra original.
3. Un mtodo para la cuantificacin de plomo en pescados utiliza el cobre como estndar interno. Un estndar
contiene 1,75 ppb de plomo y 2,54 ppb de cobre, dando lugar a una relacin de seales de 2,69. Se toma una
muestra de pescado y se le adiciona la misma concentracin de cobre (2,54 ppb), dando una relacin de
seales de 1,98. Calcula la concentracin de plomo en la muestra de pescado.
59

POTENCIOMETRA
OBJETIVOS:
Revisin de nociones electroqumicas fundamentales.
Potenciometra redox. Titulacin de Fe+2 con Ce+4 usando electrodo indicador de Pt.
Estudio de mezclas alcalinas: identificacin y cuantificacin de los componentes presentes en las
mismas.
Potenciometra cido-base. Titulacin de una mezcla alcalina de composicin desconocida.
Comparacin de la tcnica instrumental con la tcnica de valoracin convencional (usando slo
indicadores cido-base)
CONCEPTOS PREVIOS:
Antes de realizar este trabajo prctico te recomendamos que respondas brevemente las siguientes preguntas.
Para ello puedes consultar la siguiente bibliografa:
(8va edicin 2005). Captulo 21.
Anlisis Qumico Cuantitativo. Harris D. Editorial Revert. (3ra edicin 2007). Captulos 15 y 16.
1. Define el trmino Potenciometra.

2. Diferencia entre Potenciometra directa y Titulacin potenciomtrica.
3. Qu es un electrodo de referencia? Menciona dos ejemplos, representndolos esquemticamente con
la notacin correspondiente.
4. Qu es un electrodo indicador? Cmo se clasifican.
5. Explica brevemente cmo funciona un potencimetro.
6. Para medir el pH se utiliza un electrodo de vidrio. Qu tipo de electrodo es? Realiza un esquema del
electrodo combinado de pH y represntalo con la notacin de IUPAC.
7. Seala las limitaciones que existen en el uso del electrodo de vidrio.
DESARROLLO:
Las tcnicas potenciomtricas de anlisis se basan en la medida de potencial de celdas electroqumicas sin paso de
corriente apreciable. El equipo empleado en potenciometra, sencillo y barato, comprende un electrodo de
referencia, un electrodo indicador y un dispositivo de medida de potenciales.
Titulacin Potenciomtrica Redox. Titulacin de Fe+2 con Ce+4 usando electrodo indicador de Pt
Arma la celda electroqumica constituida por un electrodo de Pt (electrodo indicador) y un electrodo de
calomel saturado (ECS) (electrodo de referencia) conectados a los bornes de un potencimetro con la
polaridad correcta. Recuerda el esquema que la profesora dio al explicar los fundamentos tericos (Figura 2)
Transfiere a un vaso de precipitados, una alcuota de 10 mL de la solucin Fe (II) a valorar medidos con una
pipeta de doble aforo.
Agrega 30,0 mL de H2SO4 1:4.
Introduce un buzo (o barra agitadora) y coloca el vaso de precipitados sobre un agitador magntico.
60
Sumerge ambos electrodos agregando agua destilada hasta cubrirlos.

Regula el agitador de modo que la agitacin sea suave, observando que no se formen burbujas en la
superficie de los electrodos y que la agitacin no deje a los electrodos al descubierto.
La titulacin se realiza agregando desde una bureta una solucin valorada de Ce (IV). El reactivo titulante se
adiciona de a 1,0 mL cada vez y se mide el potencial en mV V, luego de cada agregado y habiendo
esperado, en cada caso, a que la respuesta del instrumento sea estable. Prosigue de esta manera hasta
observar el salto de potencial.
Contina la adicin de reactivo titulante hasta duplicar el volumen de punto equivalente y unos mililitros
ms.
D D
A B
G
Es
Ex
ECS Pt
Hilo de Pt
Hg (l)
Hg, Hg2 Cl2 + KCl
KCl (sat)
Lana de vidrio
KCl (slido)
Tapn poroso
Figura 2
Construye la curva de valoracin de E vs. volumen agregado de solucin de Ce (IV).

Grafica la primera derivada y la segunda derivada usando la misma escala en el eje de abscisas (volumen) y
debajo del grfico anterior.
Determina el volumen de punto equivalente grfica y analticamente. Calcula la concentracin normal de la
solucin de Fe (II)
Volumen de Fe (II), en mL
Concentracin de Ce(IV), en N
Volumen de Ce(IV) en el Punto de equivalencia, en mL Grfico: Analtico:
Concentracin de Fe(II), en N
61
Derivada Primera Derivada Segunda

V Ce(IV), E (mV) Vmedio = E / V = Vmedio = E / V2 =
en mL (V1+V2)/2, (Vm1+Vm2)/2,
en mL (E2-E1)/(V2-V1), en mL ((E/V)2-
en mV/mL (E/V)1)/(Vm2-Vm1),
en mV/mL2
62
63
Determinacin del volumen del punto equivalente en forma grfica y analticamente. Clculo de la
concentracin normal de la solucin de Fe (II).
64
Ahora grafica la curva de valoracin terica de 10,0 mL de Fe(II) con la solucin de Ce(IV). Utiliza los
valores de concentracin de las soluciones empleadas en el trabajo prctico.
E 0 Fe ( III ) / Fe ( II ) 0.680 v E 0 Ce( IV ) / Ce( III ) 1.440 v E Hg 2 Cl 2 / Hg 0.242 v
Calcula el potencial para tres puntos antes del punto de equivalencia, para el punto de equivalencia y para
tres puntos posteriores al mismo.
65
66
Valoracin de mezclas alcalinas
Las mezclas de carbonato y bicarbonato y las mezclas de carbonato e hidrxido pueden valorarse usando una
solucin estandarizada de HCl.
Mezclas de carbonato y bicarbonato de sodio
El mtodo clsico para valorar carbonato en presencia de bicarbonato es titulndolo con HCl hasta convertirlo
cuantitativamente en bicarbonato (primer punto de equivalencia en la titulacin de CO3-2). El pH de las
soluciones de HCO3-1 es 8,3 8,4, y vara poco con la concentracin; puede usarse fenolftalena como indicador.
Para determinar la alcalinidad total (CO3-2 + HCO3-1) se titula con HCl hasta conversin total a H2CO3. El pH en
este segundo punto de equivalencia es aproximadamente 4 y puede usarse heliantina como indicador (rojo 3,2
4,4 amarillo).
Un procedimiento para valorar la mezcla carbonato + bicarbonato es:
a) Tomar una alcuota de v mL con pipeta de doble aforo, transferir a un erlenmeyer y titular frente a
fenolftalena usando HCl de molaridad M. Se consumen VF mL del cido.
b) Agregar en el mismo erlenmeyer el indicador heliantina y continuar la titulacin con HCl. Llamamos
VH al volumen de cido consumido.
Las reacciones son:
Paso a): CO3-2 + H+ HCO3- VF
Paso b): CO3-2 + 2 H+ H2CO3
HCO3- + H+ H2CO3 VH
De estas ecuaciones surge que:

VF M = mmol de Na2CO3
VH M = 2 x mmol de Na2CO3 + mmol de NaHCO3
(VH - 2VF) M = mmol de NaHCO3
Conociendo los mmol de Na2CO3 y de NaHCO3 se puede calcular la concentracin de la muestra original en %
p/p de Na2CO3 y % p/p de NaHCO3.
Mezclas de carbonato e hidrxido de sodio

Utilizando el procedimiento a) - b) detallado en el punto anterior pueden valorarse mezclas de carbonato e
hidrxido de sodio.
Las reacciones son:
Paso a): CO3-2 + H+ HCO3-
OH- + H+ H2O VF
Paso a): CO3-2 + 2 H+ H2CO3
OH- + H+ H2O VH
De estas ecuaciones surge que:

VF M = mmol de Na2CO3 + mmmol de NaOH
VH M = 2 x mmol de Na2CO3 + mmmol de NaOH
(VH - VF) M = mmol de Na2CO3
67
(2VF - VH) M = mmol de NaOH
Conociendo los mmol de Na2CO3 y de NaOH, se puede calcular la concentracin de la muestra original en %
p/p de Na2CO3 y % p/p de NaOH.
Componentes de mezclas alcalinas

A partir de los resultados anteriores puede determinarse cules son los componentes alcalinos de una muestra
desconocida:
Relacin de volmenes Composicin de la mezcla

VH = VF NaOH
VH = 2 VF Na2CO3
VF = 0 NaHCO3
(VH - 2 VF) > 0 Na2CO3 + NaHCO3
(VH - 2 VF) < 0 Na2CO3 + NaOH
Titulacin Potenciomtrica cido-Base. Titulacin de mezclas alcalinas usando electrodo de vidrio

indicador de pH
Arma la celda electroqumica constituida por un electrodo de vidrio indicador de pH combinado (contiene
en un nico cuerpo a ambos electrodos, el indicador y el de referencia) conectado a los bornes de un
potencimetro. Para realizar este tipo de potenciometra, en la que se efecta una medida de pH,
generalmente se utilizan potencimetros que entregan directamente lecturas de pH. Se los conoce con el
nombre de pHmetros.
Antes de iniciar las medidas se debe calibrar el electrodo indicador de modo que su respuesta, medida en
unidades elctricas, mV V, tenga una correspondencia directa con el pH de la solucin de trabajo. El
procedimiento de calibracin, en cuanto a la secuencia de comandos que se operan, se efecta de acuerdo con
las instrucciones del correspondiente equipo de medida. Bsicamente, dicho procedimiento consiste en los
siguientes pasos:
retira el electrodo de la solucin de almacenamiento,
enjuaga el electrodo con agua destilada,
scalo suavemente con papel tis, sin frotarlo porque se pueden producir cargas estticas en la superficie
del vidrio,
sumerge el electrodo en una solucin buffer de pH conocido, (cuidando que quede correctamente
sumergido y que no queden burbujas sobre la superficie de la membrana de vidrio sensible),
deja estabilizar la lectura, (o espera a que el pHmetro lo indique)
ingresa y / o acepta el valor de pH que corresponde.
El electrodo de vidrio y el instrumento de medida se pueden calibrar con una o ms soluciones buffers, de pH
perfectamente conocidos. Pueden ser valores de pH predeterminados o de libre seleccin. Estos detalles, cuntas
soluciones buffers de pH conocido y cules son esos pHs, dependen de la marca y modelo del instrumento de
medida.
Luego de realizada la calibracin del conjunto electrodo - pHmetro, estaremos en condiciones de realizar la
titulacin potenciomtrica.
Transfiere a un vaso de precipitados, una alcuota de 10 mL de la mezcla alcalina a valorar medidos con una
pipeta de doble aforo.
Agrega un buzo (o barra agitadora) y coloca el vaso de precipitados sobre un agitador magntico.
Sumerge el electrodo de vidrio en la solucin y agrega agua destilada libre de CO2 hasta cubrirlo.
68
Comienza una agitacin suave, observando que no se formen burbujas en la superficie del electrodo y que la
agitacin no deje el electrodo al descubierto.
Agrega dos gotas de solucin de fenolftalena.
Desde una bureta agrega el reactivo titulante, que es la solucin de HCl estandarizada en el trabajo prctico
N 2.
Al comienzo realiza agregados de 1,0 mL cada vez y cuando observes que el color rosado de la fenolftalena
se atena notablemente efecta agregados de 0,5 mL. Mide el pH luego de cada agregado, realizando la
lectura luego de que la respuesta del instrumento se ha estabilizado. Registra el valor de pH para el cual
observes la desaparicin del tinte rosado.
Agrega dos gotas de solucin de heliantina.
Contina agregando HCl estandarizada en el trabajo prctico N 2, pero de a 1,0 mL cada vez y de a 0,5 mL
cuando observes que el color rojo del indicador empieza a virar al amarillo. Registra el valor de pH para el
cual observes el cambio neto de color del indicador.
Contina adicionando unos mililitros ms de HCl de a 1,0 mL cada vez.
Construye la curva de valoracin de pH vs. volumen agregado de solucin de HCl.
Grafica la primera derivada y la segunda derivada usando la misma escala en el eje de abscisas (volumen) y
debajo del grfico anterior.
Determina el volumen de punto equivalente grfica y analticamente.
A partir de la relacin de volmenes gastados en cada punto de equivalencia indica la composicin de la
mezcla y realiza los clculos de concentracin del o los componentes presentes en % p/v.
Volumen de muestra, en mL
Concentracin del HCl, en M
Volumen del HCl gastado hasta el primer Punto Grfico: Analtico:
de equivalencia, en mL
Volumen del HCl gastado hasta el segundo Punto Grfico: Analtico:
de equivalencia, en mL
Composicin de la mezcla
Concentracin de NaOH, en %p/v
Concentracin de NaHCO3, en %p/v
Concentracin de Na2CO3, en %p/v
Derivada Primera Derivada Segunda

V HCl, pH Vmedio = pH / V = Vmedio = pH / V2 =
en mL (V1+V2)/2, (Vm1+Vm2)/2,
en mL (pH2-pH1)/(V2-V1), en mL ((pH/V)2-
en 1/mL (pH/V)1)/(Vm2-
Vm1), en 1/mL2
69
70
71
Determinacin del volumen del primer punto equivalente en forma grfica y analticamente. dem para el
segundo punto equivalente.
Identifica la composicin de la muestra y calcula el contenido de cada uno de los componentes en %p/v.
72
Si hubieras usado indicadores cido-base, cul hubiera sido el error asociado a cada uno de los dos puntos
de equivalencia?
Recalcula el contenido de cada uno de los componentes de la muestra en %p/v utilizando los volmenes de
punto final que hubieran resultado de la valoracin tradicional con indicadores. Compara estos valores con
los calculados anteriormente.
73
... ?
1.
a) Calcula el potencial de la siguiente pila: Pb, PbSO4(s)SO4-2 (0.05 M) Ag+ (0.003 M)Ag.
b) Indica si se trata de una celda galvnica o una celda electroltica.
c) Seala por qu tipos de electrodos est constituida.
2. Una celda formada por un electrodo de hidrgeno (pH2 = 1 atm) y un electrodo de Ag/AgCl sumergidos en
una solucin de NaCl 0,02M registra una f.e.m. de 1,000 v a 25C. Calcula el pH de la solucin.
3. Se titulan potenciomtricamente 10,00 mL de solucin de Fe (III) 0,10 M con solucin de Sn (II) 0,0500 M
en medio HCl 1M (con electrodo de Pt como indicador y electrodo de Ag/AgCl como referencia).
a) Escribe la reaccin de titulacin y el diagrama de la pila formada.
b) Calcula su f.e.m. cuando se han agregado los siguientes volmenes de titulante: 1,00; 5,00; 6,00; 9,00;
10,00; 11,00; 15,00 y 20,00 mL. Grafica la curva obtenida.
E 0 Fe( III ) / Fe( II ) 0.700 v E 0 Sn ( IV ) / Sn ( II ) 0.140 v E AgCl / Ag 0.222 v
4. Una solucin aproximadamente 0,1 N de NaOH estuvo almacenada mucho tiempo y se fue carbonatando.
Para conocer el contenido de NaOH y de iones carbonato se valora una alcuota de 20,0 mL con HCl 0,1200
N consumindose 14,6 mL a la fenolftalena y 16,2 mL si la titulacin se hace a la heliantina. Calcula la
concentracin verdadera de la solucin de NaOH y el %p/v de iones carbonato presente expresado como
carbonato de sodio.
5. Una solucin de HCl fue valorada contra 0,1150 g de carbonato de sodio anhidro, gastndose 23,0 mL de
HCl con verde de bromocresol como indicador (amarillo 3,8 5,4 azul). Calcula la molaridad del cido.
6. En la titulacin de 10,0 mL de una mezcla alcalina con HCl 0,1 M se gastan 7,0 mL a la fenolftalena y 18,0
mL a la heliantina. Calcula la composicin de la mezcla y el contenido de cada componente en g/L y en
ppm.
74

ELECTROGRAVIMETRA Y CULOMBIMETRA
OBJETIVOS:
Determinacin de cobre (II) por electrogravimetra.
Valoraciones culombimtricas por neutralizacin.
CONCEPTOS PREVIOS:
1. Define el trmino polarizacin. Qu es la polarizacin por concentracin? Y la polarizacin

cintica?
2. A qu se denomina electrodo de trabajo? Y contra-electrodo?
3. Seala las propiedades fsicas que deben reunir los precipitados electrolticos.
4. Indica qu funcin cumple una sustancia despolarizadora. Menciona un ejemplo de despolarizador
catdico y otro de despolarizador andico.
DESARROLLO:
A diferencia de las tcnicas potenciomtricas, la culombimetra es una tcnica electroltica, en la que hay una
corriente neta y una reaccin de celda neta.
En la culombimetra, la cantidad de analito se determina midiendo la cantidad de carga elctrica necesaria para
convertirlo totalmente en el producto.
Es una tcnica moderadamente sensible y se cuenta entre las ms exactas y precisas disponibles.
CULOMBIMETRA
Se han desarrollado dos tcnicas que se basan en la medida de la cantidad de carga: la culombimetra de potencial
controlado (potenciosttica) y la culombimetra de corriente controlada. Esta ltima se denomina
comnmente valoracin culombimtrica y es la que realizaremos en el trabajo prctico. Como en las otras
valoraciones vistas, esta tcnica tambin se basa en la capacidad de combinacin del analito con un reactivo
patrn, que en este caso es una corriente constante de magnitud conocida. Los electrones reaccionan con el
analito hasta alcanzar el punto final. La cantidad de analito se determina a partir de la magnitud de la corriente y
del tiempo requerido para completar la valoracin. La magnitud de la corriente en Ampre es anloga a la
molaridad de una solucin patrn y la medida del tiempo es anloga a la medida de volumen en las titulaciones
convencionales.
Un requisito fundamental para este tipo de valoraciones es que exista una eficiencia del 100% en la corriente
respecto de la reaccin de valoracin. Debido a los efectos de polarizacin por concentracin esto se logra con la
presencia de una gran concentracin de reactivo auxiliar que sea oxidado o reducido en el electrodo para dar un
producto que reaccione con el analito.
Las ventajas de una valoracin culombimtrica frente a una valoracin convencional son:
1. No se necesitan preparar, estandarizar, ni almacenar soluciones patrones.
2. Se puede trabajar con reactivos inestables, puesto que los mismos reaccionan casi tan rpido como son
generados. Por ejemplo Cl2, Br2.
75
3. Como se puede controlar fcilmente la corriente y el tiempo de anlisis, es posible generar pequeas
cantidades de reactivo, lo que equivale a decir que se puede trabajar con soluciones muy diluidas.
4. Una misma celda puede ser usada para realizar valoraciones redox, cido-base, de precipitacin o
complejomtricas.
El equipo requerido consta de una fuente de corriente constante que vare de uno a varios cientos de
miliAmpre, una celda de valoracin, un interruptor, un cronmetro y un dispositivo para monitorizar la
corriente (Figura 3). Al poner el interruptor en la posicin 1 comienza a funcionar el cronmetro al mismo
tiempo que se genera la corriente en la celda. Cuando se alcanza el punto final de la valoracin, se debe pasar el
interruptor a la posicin 2 detenindose as ambos procesos.
La celda consta de un electrodo de trabajo (llamado electrodo generador puesto que permite generar reactivos in
situ) y un contra-electrodo (Figura 4). El electrodo de trabajo puede ser un rectngulo de platino que posea una
superficie grande para minimizar los efectos de la polarizacin. El contra-electrodo suele estar aislado del medio
en el que ocurre la reaccin de valoracin por un disco poroso o un puente de gar-KCl para evitar la
interferencia debida a los productos de reaccin que se forman a partir de este electrodo.
Figura 3
Figura 4
76
Valoracin culombimtrica por neutralizacin

El in hidrxido puede producirse sobre la superficie de un ctodo de platino segn la siguiente hemirreaccin:
2 H2O + 2 e-1 2 OH-1 + H2 (g)
Anlogamente sobre la superficie de un nodo de platino se producir in hidrgeno:
2 H2O O2 (g) + 4 H+1 + 4 e-1
Se pueden realizar valoraciones culombimtricas de cidos dbiles y fuertes si se conecta el ctodo como
electrodo generador de OH-1, al mismo tiempo que el contra-electrodo se mantiene aislado para evitar la
interferencia de los iones hidrgeno que se producen en el mismo.
Si la polaridad de la celda se invierte, el electrodo generador se comportar como nodo. En este caso se
generarn iones H+1 que podrn ser usados para valorar bases fuertes y dbiles. El contra-electrodo tambin
deber mantenerse aislado para evitar la interferencia de los iones hidrxido.
La reaccin de valoracin que se debe tener en cuenta es:
H+1 + OH-1 H2O
En el trabajo prctico se valorarn soluciones de HCl y soluciones de NaOH de concentracin desconocida.
Valoracin culombimtrica por neutralizacin

Coloca en un vaso de precipitados unos 100 mL de Na2SO4 10%, unas gotas de fenolftalena y un buzo para
la agitacin magntica.
Sumerge el electrodo generador en el vaso y el contra-electrodo en el compartimiento separado.
Conecta los electrodos a la fuente de corriente teniendo en cuenta que la polaridad de la celda debe ser la
correcta para valorar la muestra que te han asignado.
Haz circular una corriente constante de 40 mA, poniendo simultneamente, un cronmetro en marcha, hasta
observar el viraje del indicador (ensayo en blanco).
Agrega luego en el mismo vaso 25,00 mL de la solucin de concentracin desconocida medidos con una
pipeta de doble aforo, y procede como en el ensayo en blanco.
Con los datos de los tiempos insumidos para el ensayo y la corriente que circul, calcula la concentracin
molar de la muestra problema. Como el ensayo en blanco se realiza en el mismo vaso, el tiempo empleado
en el mismo no se resta del valor del tiempo insumido en el ensayo de la muestra.
Muestra problema
Reaccin del electrodo generador
Reaccin del contra-electrodo
Viraje del indicador observado
Corriente, en mA
Tiempo, en segundos
77
Clculo de molaridad
Molaridad
78

VALORACIONES CONDUCTIMTRICAS
OBJETIVOS:
Valoraciones conductimtricas por neutralizacin.
DESARROLLO:
La conductividad de una solucin de electrolito se debe al movimiento de los iones cargados hacia el electrodo
de signo opuesto, bajo la accin de un campo elctrico.
Es evidente que para que una solucin conduzca electricidad, las especies inicas en disolucin han de tener
existencia estable en el disolvente que interesa. Varias propiedades del propio solvente desempean un papel
importante en la conductividad de una solucin, entre ellas la viscosidad y su estructura. Finalmente aumentos de
temperatura elevan la conductividad de una solucin porque con ello disminuye la viscosidad del disolvente. Las
movilidades de iones aumentan 2% por cada grado Celsius.
Como en los conductores metlicos, las soluciones de electrolitos obedece la ley de Ohm. Si la solucin se coloca
en una celda de conductividad que tenga dos electrodos planos paralelos de rea superficial A cm2 separados una
distancia l cm, la resistencia R de dicha solucin se puede expresar como:
l
R
A
donde es la resistencia especfica. En el caso de soluciones se prefiere hablar de conductancia C y de
conductancia especfica (o conductividad) en lugar de resistencia y resistencia especfica:
1 1
C
R
l
Las unidades de C son ohm-1 = mho = Siemens y las de son ohm-1 . cm-1 = Siemens . cm-1. A la relacin se
A
le denomina constante de celda kc (unidad = cm-1). En soluciones acuosas diluidas de electrolitos fuertes existe
una relacin lineal entre y la concentracin de soluto: cuando aumenta la concentracin, aumenta la
conductividad.
La conductividad equivalente es la conductividad de un equivalente gramo de solucin de electrolito, es
decir es la conductividad de una solucin que se encuentra entre dos electrodos separados 1cm y cuya superficie
fuese tan grande como para albergar un volumen de solucin que contenga 1equivalente gramo. Se calcula como:
1000

N
donde N es la concentracin normal de la solucin. Las unidades de son Siemens . cm2 . equiv-1. La
conductividad equivalente es til para comparar la conductividad de soluciones de distinta concentracin y con
electrolitos diferentes ya que elimina la influencia de la carga de los mismos (por ejemplo 1 equivalente de
Ca(NO3)2 tendr 1 equivalente de Ca+2 y un equivalente de NO3-1, independientemente de las cargas de los
mismos).
Por la definicin de , es de esperar que sta no dependa de la concentracin, sin embargo esto no es as y se
observa que disminuye con el aumento de la concentracin. Este comportamiento se debe a que cada in en
solucin est rodeado de una atmsfera de otros iones de simetra esfrica y de carga neta de signo opuesto a la
del in central (Figura 5):
79
Figura 5
Al aplicar un campo elctrico (Figura 6), los iones positivos y negativos se separan, con lo que se destruye la
simetra de la atmsfera inica:
Figura 6
La atmsfera y el in central se mueven en direcciones opuestas ya que tienen signos contrarios. Ello da lugar a
dos efectos que hacen que la conduccin disminuya al aumentar la concentracin de iones: el efecto de relajacin
y el efecto electrofortico.
1. Efecto de relajacin: La prdida de simetra en la distribucin de carga esfrica produce una
disminucin en la velocidad del in central.
En presencia de un campo, a medida que el in se mueve en una direccin, la atmsfera no tiene tiempo
de ajustarse para permanecer esfricamente distribuida alrededor del in, y se retarda. Como resultado, el
in se retarda en su movimiento debido a la atmsfera que no puede seguir la marcha.
2. Efecto electrofortico: Se origina en el movimiento de la atmsfera inica en sentido contrario al del
in central. Tanto la atmsfera como el in atraen solvente con ellos, y ambos estn, de hecho, nadando
contra la corriente de solvente atrada por los movimientos mutuos. Esta resistencia (es como si
aumentara la viscosidad aparente del solvente) ocasiona una disminucin de la velocidad.
En el caso de electrolitos dbiles hay un tercer fenmeno como principal causante de la disminucin de y es
que al aumentar la concentracin de electrolito dbil disminuye la disociacin de manera muy sealada.
Si se extrapola a dilucin infinita o sea a concentracin cero se obtiene la llamada conductividad equivalente
lmite (0) que representa el valor de la conductividad equivalente si el soluto tuviera comportamiento ideal: a
dilucin infinita, las atracciones entre iones se anulan o se desprecian.
En este sentido, uno de los conceptos ms importantes en la teora de la conductividad inica es el enunciado de
que la conductividad total de una disolucin que contiene un nmero cualquiera de electrolitos es igual
a la suma de todas las contribuciones de todas las especies presentes por separado. Es decir:
0 0 0
donde 0 representa la conductividad inica equivalente a dilucin infinita. sta es una medida de la
movilidad de un in bajo la influencia de un campo elctrico, siendo por tanto una medida de su capacidad para
el transporte de corriente. Las diferencias que existen en la conductividad inica equivalente de varias especies se
debe principalmente a diferencias de tamao y a su grado de hidratacin.
Se puede calcular la conductividad:
80
Medidas de conductividad
Una medida de conductividad requiere una fuente de energa elctrica, una celda que contenga la solucin y un
puente apropiado para medir la resistencia de la solucin (puente de Wheatstone) (Figura 7).
Para evitar la polarizacin de los electrodos y la electrlisis en la celda, se usa un generador de tensin alterna de
frecuencias entre 200 y 1000 Hz, que origina corrientes simtricas y opuestas.
En la figura, ND es un galvanmetro o milivoltmetro. Cuando ste indica que la corriente que circula por esta
rama es nula, se cumple que:
y:
R1 R2
ND
RC
R3
Figura 7
Existen varios tipos de celdas de conductividad. La celda de inmersin es la de uso ms cmodo, pues se puede
introducir fcilmente en un vaso de precipitados que contenga la muestra deseada. La celda se construye con dos
electrodos (chapas) de Pt fijos al vidrio de la misma, en campana para evitar cambios en la geometra de la misma
(Figura 8). La superficie de los electrodos se suele recubrir de una capa de negro de platino para aumentar el rea
superficial efectiva, disminuyendo el efecto de polarizacin y la corrosin de los mismos. La campana de vidrio
funciona de manera de evitar el movimiento brusco del electrolito (debido a una mala operacin) y falsear la
medida realizada.
Figura 8
81
Determinaciones absolutas de conductividad

Toda sustancia inica disuelta contribuye a la conductividad de una disolucin, y as las mediciones de
conductividad no tienen la especificidad de otras tcnicas analticas.
La aplicacin de mediciones de conductividad directas al anlisis es limitada a causa de la naturaleza no selectiva
de esta propiedad.
Los principales usos de las mediciones directas se reducen al anlisis de mezclas binarias agua-electrolito,
determinacin de la concentracin total de electrolitos (mineralizacin global), salinidad del agua del mar en
estudios oceanogrficos.
Las mediciones directas son particularmente tiles como criterio de pureza del agua destilada.
Para efectuar una medida directa es necesario determinar con exactitud la constante de celda kc. Para ello se mide
la conductancia C de una solucin patrn de conductividad especfica conocida. La sustancia patrn empleada
corrientemente es el KCl, puesto que se dispone de tablas de de soluciones de KCl a distintas concentraciones
y temperaturas.
Valoraciones conductimtricas
Las valoraciones conductimtricas se basan en la medida del cambio de la conductancia de una solucin a medida
que se agrega el reactivo valorante.
La conductancia de una disolucin vara, entre otros factores, con el nmero, tamao y carga de los iones, por lo
que iones diferentes contribuirn en forma diferente a la conductancia de una disolucin. De esta manera,
durante una valoracin, la sustitucin de algunas especies inicas por otras producir un cambio en la
conductancia, el cual puede ser ventajosamente aprovechado para determinar el punto final de una valoracin.
En las valoraciones conductimtricas, la conductancia de la solucin a valorar se mide luego de la adicin de
cantidades determinadas de reactivo valorante. Si se grafican los valores de conductancia en funcin del volumen
de valorante agregado, se obtendrn dos rectas de pendientes diferentes, de cuya interseccin se podr obtener el
punto final de una valoracin.
Si la solucin de analito se diluye de manera significativa con el valorante durante el curso de una valoracin
conductimtrica, la conductividad observada experimenta una variacin indeseable, aparte del cambio esperado a
causa de la reaccin qumica. El efecto de dilucin surge porque la conductividad de una solucin es funcin de
la concentracin de todas las especies inicas presentes en ella. Habitualmente se corrige este efecto
multiplicando cada lectura por el factor f = (V0+V)/V0 donde V0 es el volumen original de la muestra y V el
volumen de valorante aadido. Para reducir al mnimo este problema en el trabajo prctico, la concentracin de
valorante habr de ser 10 veces mayor que la de analito.
Las valoraciones conductimtricas se aplican a la determinacin de numerosas sustancias, fundamentalmente
para reacciones en soluciones muy diluidas o a sistemas en los que la reaccin es relativamente incompleta. As,
por ejemplo, la valoracin conductimtrica de fenol (Ka=1010) es factible aunque el cambio de pH en el punto
de equivalencia es insuficiente para un punto final potenciomtrico o de indicador visual.
La tcnica tiene sus limitaciones. En particular es menos precisa y menos satisfactoria a medida que aumenta la
concentracin total de electrolito.
La mayora de las valoraciones conductimtricas son en reacciones cido-base y precipitacin.
Valoracin conductimtrica de NaOH con HCl

Coloca en un vaso de precipitados 100 mL de la solucin de NaOH a valorar, medidos en un matraz.
Agrega un buzo para agitacin magntica.
Sumerge en el vaso la celda de conductividad y conctala a los terminales del conductmetro digital.
Desde una bureta agrega HCl 0,5000 N de a 1,00 mL por vez.
Las medidas de conductividad se efectan agitando un minuto despus de cada agregado de 1 mL de
reactivo titulante y luego de esperar 15 segundos antes de leer. Mide la conductividad de la solucin cuando
an no se ha agregado cido.
Grafica la conductividad corregida con el factor de dilucin en funcin del volumen de HCl agregado.
Determina el volumen del punto de equivalencia y con l calcula la molaridad del hidrxido de sodio.
82
Concentracin del HCl, en M
Constante de celda kc, en cm-1
Volumen del HCl gastado hasta el Punto de

equivalencia, en mL
Concentracin del NaOH, en M
Valores medidos Valores tericos

V HCl, f = (V0 +V)/V0 leda corregida (mS . cm-1) corregida
en mL (mS . cm-1) (mS . cm-1) (mS . cm-1)
83
En el mismo grfico, y con los valores experimentales de concentraciones molares (para lo cual debers haber
determinado primero el punto de equivalencia), dibuja la curva terica de valoracin conductimtrica de 100 mL
de NaOH con volmenes crecientes de HCl.
(o / -1 cm2 equiv -1: H+1 = 349,8; OH-1 = 198; Na+1 = 50,1 y Cl-1 = 76,4)
84
85
TRABAJO PRCTICO N 10: TCNICAS PTICAS DE ANLISIS.

COLORIMETRA VISUAL
OBJETIVOS:
Introduccin a las tcnicas pticas de anlisis. Fundamentos.
Empleo de las tcnicas de comparacin visual. Aplicacin a la determinacin de la concentracin de
Fe(III) en una muestra problema.
CONCEPTOS PREVIOS:
1. En qu se basan las tcnicas espectroscpicas de anlisis? Qu es la radiacin electromagntica?

2. Qu zona de longitudes de onda del espectro electromagntico abarca la regin visible?
3. Enuncia la ley de Beer.
DESARROLLO:
La colorimetra visual consiste en el uso de la vista para comparar las intensidades de dos rayos de luz. Es
necesario realizar una comparacin, dada la incapacidad del ojo humano de medir intensidad de luz o realizar una
estimacin exacta de diferencias de intensidades.
Las tcnicas analticas de colorimetra se basan fundamentalmente en la medida de la absorcin de radiacin en
la zona visible por sustancias coloreadas. En ocasiones, el analito que deseamos determinar no posee color por
s mismo por lo que es preciso llevar a cabo un desarrollo de color empleando reactivos que den lugar a
sustancias coloreadas con el analito que nos interesa estudiar.
Desde el punto de vista experimental se considera que si dos soluciones de una misma sustancia coloreada son
iluminadas con la misma intensidad y las condiciones de medicin son tales que las intensidades de los rayos
emergentes tambin son iguales, es posible determinar la concentracin de una de ellas (muestra desconocida)
conociendo la concentracin de otra (patrn o referencia).
La tcnica comparativa ms simple consiste en la preparacin de una serie de soluciones de distintas
concentraciones de la sustancia a determinar. Estas soluciones patrones se transfieren, junto con la solucin
problema, a una serie de tubos de vidrio transparente llamados tubos de Nessler y se llevan a volumen hasta la
misma altura. Usualmente dichos tubos tienen una base plana que evita reflexiones y estn calibrados de manera
tal que poseen un volumen definido (los ms comunes son de 50 y 100 mL) por lo que las soluciones pueden ser
preparadas directamente en ellos.
Los tubos se colocan sobre un soporte que posee agujeros en la base a travs de los cuales pasan los rayos de luz
reflejados desde una superficie iluminada. Los tubos se observan desde arriba y comparando las intensidades
entre los distintos tubos con la de la muestra problema se decide con cul coincide (Figura 9).
Si la muestra tiene una intensidad intermedia entre dos tubos patrones, en este caso se preparan nuevas
soluciones intermedias de los patrones entre esos dos tubos, hasta lograr que el color de la muestra problema
coincida con la del patrn. Y cuando queda entre dos que no difieren mucho, el valor de la concentracin se saca
por interpolacin.
86
Figura 9
Si bien sta tcnica es bastante elemental es sumamente prctica cuando no se requiere gran precisin en el
resultado y se cuenta con la escala de patrones ya preparada. Los kits de ensayo que se usan frecuentemente para
determinaciones rpidas de distintos parmetros en trabajos de campo, tambin son colorimetras visuales,
excepto que en ellos se compara el color de la solucin problema dispuesta en un recipiente determinado con
una escala impresa en papel. Estos kits se usan para determinar cloro libre, cloro total, nitrito, amonio, cianuro,
etc.
Otros kits incluyen comparadores:
El equipo consta de un comparador, todos los reactivos requeridos y un vaso para la muestra. Es fundamental
aadir exactamente las cantidades de reactivo y guardar estrictamente los tiempos de reaccin. Despus de la
adicin de los reactivos, se efecta la determinacin subiendo el comparador a la altura de los ojos, con el lado
rugoso mirando a la luz. El color de comparacin se ajusta con el de reaccin. Es recomendable que el
comparador se enfrente a luz del norte (luz del sur en el hemisferio sur) o luz difusa y no contra el sol. Cuando se
leen valores muy bajos, se puede colocar una hoja de papel blanco detrs del comparador. Para incrementar la
facilidad de lectura, el comparador tiene una pantalla que puede cubrir zonas de color vecinas.
Determinacin colorimtrica de hierro (III)

El hierro frrico reacciona con tiocianato para dar un complejo de color rojo intenso. La frmula de dicho
complejo depende de las concentraciones relativas de los reactivos. En exceso de tiocianato se forma el complejo
con mayor nmero de ligandos y aumenta la intensidad de coloracin.
Fe+3 + 6 SCN-1 Fe(SCN)6-3
87
La reaccin debe realizarse en medio clorhdrico o ntrico para evitar la hidrlisis del Fe(III) (en caso de usarse
cido ntrico su concentracin no debe ser superior a 1 M pues da coloracin con el tiocianato).
Fe+3 + H2O FeOH+2 + H+1
Para asegurarnos de que todo el hierro se encuentra presente en su mayor estado de oxidacin se oxida el Fe(II)
con solucin diluida de permanganato de potasio.
5 Fe+2 + MnO4-1 + 8 H+1 5 Fe+3 + Mn+2 + 4 H2O
Este mtodo se puede aplicar a muestras de agua natural o de efluentes que tengan concentraciones de Fe(III)
desde 0,1 a 2 p.p.m; para concentraciones mayores se deber realizar una dilucin apropiada. No deben existir
slidos en suspensin, lo cual se evita filtrando la muestra, ni otras sustancias coloreadas o sustancias orgnicas
interferentes, que se debern eliminar con un pre-tratamiento.
Determinacin colorimtrica de Fe(III)

Coloca en un tubo de Nessler de 100 mL, una alcuota de 10,00 mL de muestra medidos con una pipeta de
doble aforo.
En una serie de tubos iguales al anterior, coloca 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 y 10,0 mL de la solucin patrn de Fe(III)
de concentracin 10 p.p.m. Estos volmenes deben ser medidos con una bureta.
Agrega a todos los tubos: 5,0 mL de HCl 1:1, gotas de KMnO4 diluido hasta leve color rosado y 5,0 mL de
KSCN al 10 %. Respeta el orden de agregado de las soluciones.
Lleva a volumen con agua destilada.
Compara el tubo que contiene la muestra problema con los de los patrones, observndolos desde la parte
superior, cuidando que estn igualmente iluminados desde abajo.
Una vez establecido cul es el patrn que coincide con la muestra, calcula el contenido de Fe(III) presente en
la muestra original.
Volumen de muestra, en Ml
Clculo de concentracin de Fe(III), en p.p.m.
Concentracin de Fe(III), en p.p.m.
88
TRABAJO PRCTICO N 11: TCNICAS PTICAS DE ANLISIS.

RESOLUCIN DE MEZCLAS
OBJETIVOS:
Anlisis de las desviaciones asociadas con la ley de Beer.
Resolucin espectrofotomtrica de mezclas de componentes.
CONCEPTOS PREVIOS:
1. Respecto de las limitaciones de la ley de Beer:

a) Explica las desviaciones de origen fsico. Cmo se pueden evitar experimentalmente.
b) Cundo se producen las desviaciones qumicas?
c) Qu tipo de errores originan las desviaciones instrumentales? Cmo se puede minimizar
experimentalmente el efecto del uso de radiacin policromtica.
2. Qu es un espectro de absorcin?
3. La mayora de los equipos de espectroscopa que se utilizan en las regiones UV/Visible tienen hasta
cinco componentes. Enuncia cules son.
DESARROLLO:
La ley de Beer se aplica a soluciones que contienen dos o ms sustancias absorbentes. Siempre y cuando no
haya interaccin de las diversas especies, la absorbancia total de un sistema de componentes mltiples a una
sola longitud de onda es la suma de las absorbancias de todos ellos. En otras palabras, la absorbancia total de la
solucin es justamente la suma de las absorbancias individuales que tendran las sustancias componentes si
estuvieran en soluciones separadas, con la misma concentracin que en la solucin mezcla y medidas bajo las
mismas condiciones:
donde los subndices se refieren a los componentes 1, 2 . n.

Cuando la aditividad de absorbancias se cumple para los componentes de una solucin, existe la posibilidad de
realizar un anlisis espectrofotomtrico simultneo para determinar la concentracin de dichos componentes
presentes en una mezcla.
Descripcin del Spectronic 20

Para realizar las medidas de absorbancia, usaremos un espectrofotmetro de simple haz. La versin ms
tradicional es el Spectronic 20, representado en la Figura 10. En la misma: 1) compartimiento de la muestra, 2)
lmpara testigo, 3) selector de longitudes de onda, 4) control de transmitancia, 5) encendido/control de cero, y
6) selector de filtro. El esquema ptico se muestra en la Figura 11.
89
Figura 10
Figura 11
La luz blanca que emana de la lmpara de tungsteno del Spectronic 20 pasa a travs de una ranura de entrada y es
dispersada por una red de difraccin. Del rayo de luz dispersado, una banda muy estrecha de longitud de onda
pasa a travs de una segunda ranura hacia la solucin problema. Parte de esta luz no es absorbida por la solucin,
pasa a travs de la misma y llega al fototubo del instrumento, que permite medir electrnicamente la intensidad
de la luz transmitida.
El instrumento est provisto de un oclusor, que consiste en una aleta que se interpone automticamente entre el
rayo y el detector cada vez que la celda cilndrica se retira de su soporte (perilla 5). El dispositivo de control de la
luz es una apertura en forma de V que se acerca y se aleja del rayo para controlar la cantidad de luz que llega a la
rendija de salida (perilla 4).
Para obtener una lectura del porcentaje de transmitancia, el indicador digital se pone a cero con el
compartimiento para muestras vaco, de modo que el oclusor obstruya el paso del rayo y no llegue radiacin
alguna al detector (calibracin o ajuste al 0%T). A continuacin se inserta la celda que contiene el blanco (a
menudo el solvente) en el soporte correspondiente y el indicador se coloca en la marca del 100%T, ajustando la
90
posicin de la apertura de control de la luz y, por tanto, la cantidad de luz que llega al detector (calibracin o
ajuste al 100%T). La calibracin del 100%T con el solvente permite medir la absorbancia debida solamente a
especies de inters presentes en la solucin. Si ahora se coloca la misma cubeta con la solucin problema en el
paso de luz, cualquier cambio en la lectura de % T, se debe a la absorcin de la luz por una especie particular en
la muestra y la lectura de la % T es una medida de la concentracin de dicha especie.
Para realizar un cambio de longitud de onda, se rota la red de difraccin por medio de la perilla 3, esto permite
proyectar distintas partes del espectro sobre la ranura de salida. Por supuesto cuando se hace un cambio de
longitudes de onda, aunque sea pequeo, debe ajustarse el 0%T y el 100%T, puesto que la compensacin
necesaria vara con la longitud de onda.
En estas operaciones, es importante la manipulacin de las cubetas: cualquier variacin (tal como cambio en el
dimetro o en la curvatura del vidrio, arrugas, rayas o imperfecciones) puede causar resultados errneos. Es
esencial tener los siguientes recaudos:
1. Enjuagar siempre la cubeta con algunas porciones de la solucin a medir antes de hacer una medicin.
2. Eliminar cualquier gota de lquido o suciedad en las caras exteriores de la cubeta por donde va a pasar el
rayo de luz, con un papel especial para superficies pticas. No tocar con los dedos dichas superficies.
3. Observar que no queden burbujas de aire en el interior, ni pelusas en el exterior.
4. Cuando se coloca la cubeta en el portacubetas, para evitar cualquier posible rayadura en el camino ptico
insertar la cubeta con la lnea ndice mirando hacia el frente del instrumento y luego rotarla para alinear
la lnea blanca con la marca del portacubetas. Luego de la medida, la cubeta se saca de manera inversa.
Resolucin espectrofotomtrica de una mezcla de Co(II)-Cr(III)
Verificacin de la aditividad de absorbancias (ausencia de interacciones)

Para comprobar que no existen interacciones, como primera medida es necesario investigar, en forma separada,
la naturaleza del espectro de absorcin de cada una de las sustancias que van a ser analizadas y del espectro de la
solucin mezcla constituida por las mismas sustancias.
En el trabajo prctico, los ayudantes de laboratorio te darn goteros con las siguientes soluciones:
Cr(NO3)3 0,010 M
Co(NO3)2 0,100 M
Mezcla 0,010 M de Cr(NO3)3 y 0,100 M de Co(NO3)2
Determina el espectro de absorcin de cada una de las tres soluciones contra agua destilada como blanco.
Realiza las lecturas a las longitudes de onda indicadas en la siguiente tabla.
Representa en un mismo grfico los tres espectros experimentales y la suma algebraica de las absorbancias
de la solucin de Cr(III) y de la solucin de Co(II). Los puntos de esta suma deben coincidir con los de la
curva de la mezcla, demostrando que la condicin de no interaccin se cumple en este sistema.
Cr(NO3)3 Co(NO3)2 Mezcla
(nm) 0,010 M 0,100 M 0,010 M Cr(NO3)3 y A1 + A2
A1 A2 0,100 M Co(NO3)2
375
400
410
420
430
440
450
460
470
480
490
91
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
600
625
92
Eleccin de las longitudes de onda de trabajo para la resolucin de la mezcla

Las longitudes de onda seleccionadas son aquellas a las cuales las absortividades molares de los dos componentes
se diferencian significativamente. Para resolver una mezcla de dos componentes se debern elegir dos longitudes
de onda.
Longitud de onda 1, en nm
Longitud de onda 2, en nm
Resolucin de la mezcla Co(II)-Cr(III)

En las condiciones experimentales, podemos plantear que la absorbancia de la mezcla medida a las dos
longitudes de onda seleccionadas se debe a las contribuciones individuales de los iones Co(II) y Cr(III) presentes
en la misma:
A C bCC C bCC
A C bCC C bCC
Para resolver el sistema, se deben determinar previamente los distintos M b, para cada in metlico a cada una de
las dos longitudes de onda. Experimentalmente se mide la absorbancia de soluciones patrones de Co(II) de
distinta concentracin a cada longitud de onda. Se procede de igual forma con el Cr(III).
En el trabajo prctico, los ayudantes de laboratorio te darn goteros con las siguientes soluciones:
Cr(NO3)3 0,005 M 0,010 M 0,015 M
Co(NO3)2 0,050 M 0,100 M 0,150 M
Determina la absorbancia de cada una de las soluciones contra agua destilada como blanco. Realiza las
lecturas a las dos longitudes de onda seleccionadas previamente.
(nm) Cr(NO3)3 Co(NO3)2
0,005 M 0,050 M
0,010 M 0,100 M
0,015 M 0,150 M
0,005 M 0,050 M
0,010 M 0,100 M
0,015 M 0,150 M
Grafica la absorbancia en funcin de la concentracin para cada catin metlico a cada una de las longitudes
de onda. Es conveniente que grafiques cada recta en un sistema de ejes cartesianos diferente, ya que hay una
gran diferencia entre los valores de concentracin as como en los valores de absorbancia medidos. Debers
obtener cuatro rectas que pasan por el origen de coordenadas.
A partir de los grficos (no realices un anlisis de regresin) determina los valores de las pendientes de
cada una de las cuatro rectas, que se correspondern con los productos . b que estamos buscando para
resolver el sistema de dos ecuaciones anteriormente planteado.
(nm) Cr(NO3)3 Co(NO3)2
C b C b
C b C b
93
A las mismas longitudes de onda, mide la absorbancia de la muestra problema:
(nm) Mezcla
Determina la concentracin de Cr(III) y Co(II) en la muestra, reemplazando los valores de absorbancia y los
valores de las pendientes en el sistema de ecuaciones originalmente planteado.
94
Resolucin del sistema de dos ecuaciones
Concentracin de Cr(III), en M
Concentracin de Co(II), en M
... ?
1. Una solucin 4 . 10-4 M de una sustancia X de peso molecular 125 tiene una A= 0,636 cuando es medida en
una celda de 1,5 cm a 500 nm.
a) Cul es la absortividad molar de X a esa longitud de onda?
b) Cul es la absortividad de X?
c) Qu valor de absorbancia se obtiene si la concentracin de la solucin se reduce a la mitad? Qu ocurre
en este caso con el valor de la transmitancia porcentual?
d) Qu valor de absorbancia se obtiene si el camino ptico se duplica? Qu ocurre en este caso con el valor
de la transmitancia porcentual?
e) Qu peso de X hay en 400 mL si el % T medido en una celda de 2,00 cm fue de 34,8?
2. Una solucin que contiene 8,75 p.p.m. de permanganato de potasio tiene una transmitancia de 0,743 en una
celda de 1,0 cm a 520 nm. Calcula la absortividad molar de la especie.
3. Una solucin de concentracin x molar absorbe el 70% de la radiacin que pasa a travs de ella. Si se cumple
la ley de Beer, cul ser el porcentaje de radiacin transmitida por una solucin de concentracin x/3 molar.
95
TRABAJO PRCTICO N 12: TCNICAS ANALTICAS DE SEPARACIN.

CROMATOGRAFA GASEOSA
OBJETIVOS:
Determinacin de parmetros cromatogrficos.
Identificacin de los componentes presentes en una mezcla.
Anlisis cuantitativo por el mtodo de normalizacin de reas.
CONCEPTOS PREVIOS:
1. Qu es un cromatograma?
2. Define tiempo de retencin de un soluto. Qu es el tiempo muerto.
3. Qu mide el factor de capacidad o de retencin.
4. Indica qu parmetro expresa la eficiencia de un sistema cromatogrfico.
5. Qu es el factor de selectividad.
6. Define resolucin. Cul es el valor de resolucin mnimo que da cuenta de una separacin apropiada.
7. Explica el funcionamiento de un detector de ionizacin por llama y de un detector de
conductividad trmica.
DESARROLLO:
En este trabajo prctico usaremos un cromatgrafo gaseoso, que se puede representar esquemticamente con el
siguiente diagrama de bloques (Figura 12).
Figura 12
La columna donde se separarn los analitos tiene 1,2 metros de largo y 6 mm de dimetro; contiene un relleno
formado por un 20% p/p de DC200 (metilsilicona) como fase estacionaria depositada sobre Chromosorb P
como soporte (80-100 mallas). El gas portador es hidrgeno. El detector empleado es un detector de
conductividad trmica. (TCD).
96
Determinacin de parmetros cromatogrficos. Identificacin de los componentes de una mezcla

Para cuantificar los componentes presentes en una mezcla problema, es necesario en primera instancia identificar
a qu tiempo eluye cada uno de ellos. Se deben controlar las variables experimentales para obtener resultados
reproducibles (temperatura de columna y caudal de fase mvil).
Mide el caudal empleando el caudalmetro de burbuja: se mide el tiempo que una burbuja de una solucin
jabonosa tarda en recorrer un volumen de 10 mL en una bureta especialmente preparada para tal fin. Mide el
tiempo por triplicado y realiza los siguientes clculos:
Tiempo Tiempo promedio Volumen Caudal (mL/min) Temperatura
(seg) (min) (mL) (C)
Inyecta 3 microlitros de benceno y 2 microlitros de aire. La burbuja de aire se inyecta para determinar el
tiempo muerto (tM).
Ahora inyecta 3 microlitros de tolueno y 2 microlitros de aire.
Finalmente inyecta 3 microlitros de heptano y 2 microlitros de aire.
Obtenidos los cromatogramas, traza en cada uno de ellos las tangentes en los puntos de inflexin de los
picos obtenidos. Mide los anchos de base (wb) comprendidos entre las intersecciones de las tangentes con la
lnea de base. Determina los tiempos muerto (tM) y de retencin (tR). Para transformar las medidas realizadas
en cm a unidades de tiempo, necesitars la velocidad de carta del registrador:
Velocidad de carta
(cm/min)
Para cada compuesto calcula el factor de capacidad (o de retencin), el nmero de platos de la columna y la
altura de plato.
Factor de retencin Nmero de platos Altura de plato

tM tR (cm)
Compuesto
(min) (min)
Benceno
Tolueno
Heptano
Anlisis cuantitativo de una mezcla por el mtodo de normalizacin de reas

Inyecta una mezcla de benceno, tolueno y heptano de composicin conocida. Obtenido el cromatograma,
traza las tangentes en los puntos de inflexin de los picos obtenidos y mide los anchos de base (wb)
comprendidos entre las intersecciones de las tangentes con la lnea de base. Calcula el rea para cada pico,
considerando al mismo como un tringulo A
Repite el mismo procedimiento con las otras dos mezclas patrones de benceno, tolueno y heptano.
Grafica la relacin de concentraciones en funcin de la relacin de reas, tomando al benceno como
sustancia de referencia. Los factores de respuesta para cada analito relativos al benceno, se determinan a
partir de las pendientes de las rectas obtenidas en cada caso (dichas rectas deben pasar por el origen)
97
Benceno Tolueno Heptano

Patrn
% p/p rea (cm2) % p/p rea (cm2) % p/p rea (cm2)
II
III
Tolueno Heptano
Patrn % / % /
% / % /
I
II
III
98
Factores de respuesta
relativos al benceno
Benceno 1
Tolueno
Heptano
Inyecta la mezcla problema. Determina las reas de pico de la misma forma en que lo has hecho para las
soluciones patrones.
rea (cm2)
Benceno
Tolueno
Heptano
A partir de las reas y de los factores de respuesta calculados anteriormente, determina el % p/p de cada
componente en la muestra problema. Para ello considera:
A f
% p/p 100
Af
Clculo de la composicin de la mezcla
% p/p Benceno
% p/p Tolueno
% p/p Heptano
Clculo del factor de selectividad y de la resolucin para el par de solutos ms difcil de separar
Busca en cada cromatograma correspondiente a las mezclas de calibracin el par de solutos A y B ms difcil
de separar. Calcula para dicho par el factor de selectividad y la resolucin.
99
A= B= Factor de Resolucin
tM selectividad
Patrn
(min) tR (min) wb (min) tR (min) wb (min)
II
III
100

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GUA DE TRABAJOS PRCTICOS

QUMICA ANALTICA GENERAL E INSTRUMENTAL

Eleccin de las longitudes de onda de trabajo para la resolucin de la mezcla ....................................................................... 93

Anlisis Qumico. Laitinen H. y Harris W. Editorial Revert (1982).

Anlisis Instrumental. Rubinson K. y RubinsonJ. Editorial Prentice Hall (2001).

SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO

1) Recomendaciones generales de orden personal

2) Recomendaciones generales con respecto al laboratorio

4) Operaciones rutinarias en el Laboratorio

5) Procedimiento en caso de incendio

Salpicaduras de productos qumicos sobre los ojos:

Derrame de productos qumicos sobre el cuerpo:

cidos corrosivos: Sulfrico, clorhdrico, ntrico, fluorhdrico, etc.

Metales pesados: Cd, Zn, Pb, Be, Cr, Hg.

QUMICA ANALTICA. CONCEPTOS FUNDAMENTALES

Definicin de Qumica Analtica

Las caractersticas ms relevantes de las definiciones de Qumica Analtica son:

1. Se trata de una ciencia metrolgica.

2. Tiene un doble carcter: bsico (desarrolla) y prctico (aplica).

4. Considera a los procesos analticos como vas genricas de conseguir informacin.

5. Tiene en cuenta las denominadas herramientas estratgicas (planificacin, diseo, optimizacin,

7. Incorpora la calidad en forma directa (referida a informacin generada) e indirecta (referida a

Algunos trminos importantes: identificacin, determinacin, anlisis, cuantificacin, analito, matriz e

Resolucin de un problema analtico

ETAPA UN ANLISIS QUMICO

Definir el problema Definir la informacin que se necesita

Escoger el mtodo analtico (son necesarios experimentos preliminares?)

Recoger una muestra representativa

Preparar la muestra para que est en forma correcta para el anlisis.

Eliminar las posibles interferencias.

Tratamiento de datos Reducir los datos a una respuesta numrica.

Las tcnicas y los mtodos de la Qumica Analtica

Caractersticas de un mtodo analtico

Errores en Qumica Analtica

SOLUCIONES Y SUS CONCENTRACIONES

3. Se desean preparar 2,00 L de 0,108 M de BaCl2.

Ejercicios para revisin:

TRABAJO PRCTICO N 1: PREPARACIN DE SOLUCIONES

Preparacin de 1 litro de HCl 0,05 M a partir de cido clorhdrico comercial

Mide el pH de la solucin preparada con un pHmetro y utilizando papel indicador.

pH medido con papel indicador

Calcula en forma terica el pH de la solucin preparada, planteando balance de materiales y el principio de

Preparacin de 1 litro de NaOH 0,05 M

CO2 + 2 OH-1 CO32- + H2O

pH medido con papel indicador

Calcula en forma terica el pH de la solucin preparada, planteando balance de materiales y el principio de

Preparacin de 250 mL de biftalato de potasio 0,05 M

TRABAJO PRCTICO N 2: VOLUMETRA CIDO-BASE

Valoracin de la solucin de NaOH 0.05 M preparada en el TP N 1

Normalizacin por pesada individual

Normalizacin a partir de una alcuota de solucin de patrn primario

Valoracin de la solucin de HCl 0.05 M preparada en el TP N 1

Determinacin del contenido cido en vinagres

TRABAJO PRCTICO N 3: SOLUCIONES REGULADORAS CIDO-BASE

Preparacin de soluciones reguladoras

Estudio de la capacidad reguladora

Influencia de la relacin de concentraciones de las especies del par cido/base conjugada

Ejercicios para revisin:

1. En el laboratorio, un analista cuenta con las siguientes bases:

TRABAJO PRCTICO N 4: EQUILIBRIO Y VOLUMETRA DE

Ag+1 + X-1 AgX (slido blanco)

2 Ag+1(exceso) + CrO4-2 Ag2CrO4 (slido rojo ladrillo)

2 Ag+1 + 2 OH-1 2 AgOH

2 AgOH Ag2O + H2O