FLOC-FLOTACIN DE MALAQUITA

M. A. CORONA ARROYO.2, V. IBARRA GALVAN.1*, A. LPEZ

VALDIVIESO.2, J. GONZALEZ GONZALEZ.1, V. IBARRA-JUNQUERA.1
1
Facutad de Ciencias Qumicas, Universidad de Colima, Colima, Mxico, 28400.
2
Instituto de Metalurgia, Depto. de Procesamiento de Minerales, Universidad Autnoma de
San Lus Potos, Mxico, 78000
ibarra_valentin@ucol.mx*

RESUMEN

Se ha utilizado la flocflotacin como medio para concentrar malaquita

presente en minerales oxidados de cobre, usando para tal efecto el
Hidroxamato Octlico de Potasio (HOP), sintetizado mediante el mtodo
propuesto por Fuerstenau y Peterson[1].

Debido a su baja dureza, los minerales oxidados de cobre tienden

durante el proceso de molienda a formar lamas (partculas de tamao menor
a 20 micras), los cuales son difciles de recuperar mediante procesos
convencionales de flotacin, en el presente trabajo se ha utilizado la
floculacin selectiva seguida de flotacin para recuperar los minerales
oxidados de cobre de tamaos pequeos.

Los resultados obtenidos muestran que las variables que mayor

impacto tienen sobre el proceso de floculacin son, el pH, la adicin de
dispersante, el tiempo de floculacin, as como la dosis de reactivo usado
para la floculacin. Para el mineral estudiado se ha comprobado que es
factible concentrar las micro partculas de minerales oxidados de cobre,
mediante su aglomeracin, logrando obtener concentrados con una ley de 36
porciento de cobre y recuperaciones del orden de 70 a 80 porciento de
cobre. El proceso de floc-flotacin muestra que puede emplearse para
remover minerales oxidados de cobre como la malaquita, las cuales por su
composicin son fcilmente solubles durante la etapa de molienda.

ABSTRAC

The floc-flotation has been used to concentrate malachite present in oxidized

copper minerals, was used for this purpose Hydroxamate Potassium octyl
(HOP) synthesized by the method proposed by Fuerstenau and Peterson[1].

Due to its low hardness, copper oxide ores tend during the milling
process to form limes (particles smaller than 20 microns) which are difficult to
recover through conventional flotation processes, in this paper has been used
selective flocculation followed by flotation to recover copper oxide ores of
small sizes.
 The results show that the variables have more impact on the
flocculation process are pH, addition of dispersant, the flocculation time and
the dose of reagent used for flocculation. For the minerals studies have
shown that it is feasible to concentrate the micro particles of copper oxide
ores through clustering, obtaining concentrates with a grade of 36 percent
copper and recoveries of the order of 70 to 80 percent copper. The floc-
flotation process shows that can be used to remove copper oxide ores such
as malachite (Cu2 ( OH )2CO3) and the brochantite (Cu4( OH )6 SO4), which by
its composition are readily soluble during the stage of milling.

Keywords: Flocculation, floc-flotation, Hydroxamate, Malachite

INTRODUCCIN

Los minerales oxidados de cobre se encuentran presentes en

pequeas cantidades en las menas de sulfuros polimetlicos, estos
minerales son sumamente frgiles, lo cual propicia que durante los procesos
de reduccin de tamao se genere una gran cantidad de partculas finas
(tamaos menores a 20 micras), las cuales tienden a disolverse generando la
presencia de iones cobre en solucin. Estos iones cobre propician la
activacin de pirtas y sulfuros de zinc durante la flotacin de sulfuros de
plomo y cobre, lo cual reduce el grado de los concentrados obtenidos.

La floculacin es un proceso en el que, las partculas que se

encuentran suspendidas (dispersas) en el lquido forman agregados por la
accin de un agente (floculante) que se adsorbe en la superficie de las
partculas. Shi y col.[4] definen a la floculacin selectiva como un proceso
efectivo para recuperar partculas finas y ultra finas de mineral. Para lograr
esta selectividad, el floculante deber absorberse especficamente en
partculas de mineral. Gutirrez[5], menciona que para seleccionar las
mejores condiciones de operacin que permitan alcanzar la selectividad,
existen tres factores bsicos que deben ser considerados:
a) Tipo de floculante. Se deber tomar en cuenta el tipo de grupos
funcionales, sus propiedades fsicas y electroqumicas, costo por
unidad de mineral recuperado y dificultad para su eliminacin. Los
floculantes pueden ser productos naturales como el almidn, goma
ltex o polmeros sintticos como las poliacrilamidas, poliacrilatos y
polietilen xidos[4].
b) Naturaleza del mineral. Es importante el conocer las caractersticas
superficiales del mineral, solubilidad y otras propiedades fsicas, tales
como la carga superficial al estar en medio acuoso.
c) El medio acuoso. Los tipos y concentraciones de los diferentes
electrolitos presentes, influencia del pH, factores hidrodinmicos,
influencia de las propiedades electroqumicas y fsicas del floculante
 as como sobre las superficies de los minerales, e inclusive la misma
adsorcin del floculante sobre la superficie del mineral puede ser
reforzada o inhibida con un control del medio acuoso.

Una forma de reducir los iones cobre en las pulpas de flotacin es

retirando los minerales oxidados antes que se disuelvan, una opcin para su
remocin es la flotacin. Laskowski y col.[2] reportaron que el hidroxamato
octlico de potasio permite obtener buenos resultados al utilizarlo en las
pruebas de flotacin de crisocola, encontrando que tiene un mximo de
recuperacin alrededor de pH 6. Estos autores tambin muestran que se
tiene un incremento en la recuperacin al aumentar la temperatura de 22 a
49C. Del mismo modo Fuerstenau y Peterson[1] utilizando concentraciones
de hidroxamato octlico de potasio de 5x10 -5 a 3.3x10-4 mol L-1 obtuvieron la
mayor recuperacin de crisocola a un pH cercano a 6; sin embargo
Hughes[3] utilizando el AM2 n-octil hidroxamato de potasio reporto que la
mayor recuperacin de crisocola se obtuvo a rangos de pH entre 9 y 10.

El hidroxamato tiene como formula general:

Figura 1. Formula general Hidroxamato

El hidroxamato octlico de potasio sigue el esquema que se presento en la

figura 1, donde R1 es un aliftico o grupo arilo que puede tener de 5 a 10
tomos y R2 es un miembro selecto de un grupo que consiste de hidrgeno y
un metal alcalino.[1]. Esta estructura presenta un tautmero el cual tiene la
siguiente estructura:

Figura 2. Formula general del Tautmero Hidroxamato

La floc flotacin ha sido usada para recuperar satisfactoriamente

sulfuros metlicos[6], carbn([7]; [8]) y crisocola[9] obteniendo resultados
satisfactorios, por lo cual es factible usarla para flotar malaquita.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Los reactivos que se utilizaron en la sntesis del hidroxamato octlico

de potasio (HOP), fueron Baker grado analtico. Se emplearon: hidrxido de
potasio (KOH), alcohol metlico (CH 3-OH), hidrocloruro de hidroxilamina
(NH2OH HCl) y octanoato metlico. La sntesis del HOP se llevo en una
parrilla con controlador de temperatura y velocidad de agitacin SUPER-
NUOVA y fue secado en una estufa BINDER a 75C durante 20 minutos.

Los espectros en el infrarrojo se registraron en un espectrofotmetro

VARIAN modelo 3100. Los espectros de RMN de 1H se realizaron en un
espectrmetro Anazasi EFT-60.

Las pruebas de flotacin se llevaron en una celda DENVER modelo D-

12 con un volumen de 4 litros, y el pH fue medido con un potencimetro
digital, marca Hanna Instruments, modelo PH211. La floculacin selectiva se
llev a cabo en un reactor cilndrico de 1 litro de volumen con velocidad
variable, la medicin de tamao de los flculos formados se realiz mediante
un Cyclosizer Warman modelo M 13. Para la floculacin el HOP fue
adicionado tanto en la etapa de molienda como en la de floculacin. El
potencial zeta fue medido utilizando un zetametro Brokehaben modelo
Zetaplus.

La determinacin de cobre en los productos obtenidos en la flotacin

fue analizada mediante el mtodo colorimtrico a una longitud de onda de
580nm, utilizando un Espectrmetro Uv-Visibe modelo spectro 23 RS. Los
minerales y concentrados fueron caracterizados por microscopa ptica
mediante un microscopio MEIJI MT-7500 y para la MEB un microscopio
electrnico Phillips, difraccin de rayos X mediante un difractometro XPert
PRO.

El hidroxamato sintetizado fue caracterizado mediante FTIR usando

un espectrmetro Varian, as como un calorimetro diferencial DSC1 y
analizador termogravimtrico TGA/SDTA 851 de Mettler Toledo.

RESULTADOS Y DISCUSIN

Caracterizacin del mineral

El mineral fue analizado para obtener su composicin qumica, la cual

se presenta en la tabla I.

Tabla I. Anlisis qumico del mineral de cobre

Descripcin Ag,g/ton Pb,% Zn,% Cu,% Fe,%
La tigrilla 22 0.00 0.01 8.50 3.94

Para caracterizar las especies tanto de cobre como material estril

presentes en el mineral se realizaron estudios de difraccin de rayos x,
microscopa ptica y electrnica de barrido. La figura 3 muestra el
difractograma correspondiente.
Counts
Cabeza alta

800
Mq =Malaquita
M IN E R A L D E L A T IG R IL L A

Al

Qz Qz =Cuarzo
Qz
600
Ca Al = Albita
Mq+He
M q
He =Hematita
Mq Mq
400
Al He
Ca =Calcita
Al
Al
Mq He Mq Qz
Qz
Ca
Al Al
200

0
10 20 30 40 50 60

Position [
2Theta] (Copper (Cu))

Figura 3. Difractograma de minerales oxidados de cobre.

Se observan como principales constituyentes de la ganga la calcita,

albita, hematita y el cuarzo y como principal mineral de cobre la malaquita
(Cu2(OH)2CO3). La figura 4 muestra la fotomicrografa del mineral.

Figura 4. Fotomicrografa del mineral oxidado a 600 X.

Se observa la presencia de malaquita a tamaos de partcula de 20

micras, teniendo como principales impurezas la hematita y la slice.
Caracterizacin del Hidroxamato

Mediante espectrometra de IR se demostr que es el tautmero y no

el hidroxamato fue la especie sintetizada y por ende el responsable de la
floculacin de la malaquita, la figura 5 muestra el espectro correspondiente.
Tautmero

Figura 5. Espectro Infrarrojo del hidroxamato sintetizado

Se observa la presencia una seal a 1626.187 cm -1 correspondiente a

los grupos carboxilo y una seal a 1550.69 cm -1 correspondiente al enlace
nitrgeno-hidrgeno. Lo anterior deja entrever que es probablemente el
tautmero la especie que se esta obteniendo durante la sntesis, puesto que
si se estuviera obteniendo el hidroxamato se observara un doble enlace del
carbono ligado al nitrgeno del grupo amino, para corroborar lo anterior se
realiz la caracterizacin mediante resonancia magntica nuclear de protn
(RMN), el espectro obtenido se presenta en la figura 6.

Figura 6. Espectro de Resonancia Magntica Nuclear de protn correspondiente al HOP.

 El espectro de RMN de 1H muestra los hidrgenos de la cadena de
hidrocarburo del tautmero adems se observa un enlace nitrgeno-
hidrgeno, lo cual corrobora que el doble enlace se encuentra formando un
carboxilo, corroborando que en la sntesis realizada se obtuvo el tautmero.

Floculacin y flotacin

Para la floculacin selectiva y flotacin de los minerales oxidados de

cobre fueron evaluadas las siguientes variables, 1) efecto del pH, 2) efecto
de la adicin de dispersante, 3) efecto de la velocidad de floculacin, 4)
efecto del tiempo de floculacin. La figura 7 muestra el efecto del pH sobre
el grado y la recuperacin del concentrado de malaquita obtenido.

60 22

Recuperacin
Recuperacin de Cobre, porciento

50 Grado

Grado de Cobre, porciento

40 18

30

20 8 minutos de flotacin 14
10 minutos de floculacin
HOP = 12 kg/ton
10 w = 1200 rpm
80% a - #500
pH 10
0 10
4 5 6 7 8 9 10 11
pH

Figura 7. Curvas grado-recuperacin para 3 diferentes valores de pH.

Se observa que la recuperacin de malaquita aumenta conforme el pH

se hace ms alcalino, igual comportamiento se observa para el grado de
concentrado obtenido, el cual se incrementa al pasar el pH de seis a ocho,
incrementndose ligeramente al cambiar el pH de ocho a diez. Estos
estudios permitieron corroborar que las mejores condiciones de flotacin se
dan a pH de 10 como lo haba propuesto Hughes. Con base a estos
resultados el efecto del resto de las variables fue evaluado a pH de 10. Se
observa que el grado de concentrado obtenido es bajo, lo anterior se debe a
que durante la floculacin no se utiliz dispersante alguno, para mejorar los
resultados se evalu la adicin de silicato de sodio como dispersante. La
figura 8 muestra el efecto de la adicin de dicho reactivo sobre la flotacin.
 70

60
Recuperacion de cobre, porciento
50

40

30
Adicin de 8 minutos de flotacin
Dispersante 10 minutos de floculacin
20
2 Kg/ton HOP = 12 kg/ton
w = 1200 RPM
10 4 Kg/ton pH 10
6 Kg/ton 80 % a -#500

0
16 18 20 22 24 26
Grado de cobre, porciento

Figura 8. Efecto de la adicin de Silicato de sodio como dispersante durante la flotacin.

Se observa que conforme se incrementa la adicin de dispersante

mejora sustancialmente el grado y ligeramente la recuperacin de cobre.
Para el resto de la experimentacin se emplearon 6 Kg/ton de silicato de
sodio como dispersante. La siguiente variable en estudiar fue la velocidad de
agitacin del proceso de floculacin, la figura 9 muestra el efecto de dicha
variable.

30 100
8 minutos de flotacin

Recuperacin de cobre, porciento

Grado de Concentrado, porciento

10 minutos de floculacin
HOP = 12 kg/ton 90
80 % a - #500
pH 10
80
20
70

Grado
60
Recuperacin

10 50
1200 1400 1600 1800 2000

Velocidad de floculacin, rpm

Figura 9. Efecto de la velocidad de agitacin durante el proceso de floculacin.

Se observa un ligero incremento en el grado de concentrado obtenido

conforme se incrementa la velocidad de agitacin, la recuperacin en cambio
se incrementa y llega a un mximo a 1560 rpm y para velocidades mayores a
dicho valor la recuperacin disminuye. Los grados de concentrados
obtenidos son aceptables, sin embargo la adicin de colector fue excesiva,
para optimizar la adicin del HOP se realizaron estudios variando dicha
dosificacin desde 2.8 kg/ton hasta un valor menor al utilizado en los
estudios anteriores, reduciendo de igual forma el tiempo de flotacin para
reducir la flotacin de impurezas, pero incrementando el tiempo de
floculacin, los resultados obtenidos se presentan en la figura 10.

100
4 minutos de flotacin
25 minutos de floculacin
Recuperacin cobre, porciento

80 w = 1560 rpm
pH= 10
80 % a -#500
60

40
Adicin de HOP
2.8 kg/ton
20
5.6 kg/ton
8.4 kg/ton
0
5 15 25 35 45 55
Grado de concentrado, porciento

Figura 10. Efecto de la adicin de HOP sobre el grado y recuperacin obtenida.

Conforme se incrementa la adicin de hidroxamato se logra un mejor

grado de concentrado y una mayor recuperacin de cobre. Los concentrados
obtenidos fueron analizados mediante microscopia electrnica de barrido y
microanlisis, la figura 11 muestra la fotomicrografa correspondiente, en la
cual se observa que an existe entrampamiento de algunas partculas de
slice y hierro en los flculos formados por las partculas de cobre, por lo que
con todo y esto debern buscarse condiciones que reduzcan la presencia de
slice en el concentrado obtenido.
Figura 11. Fotomicrografa del concentrado aglomerado de cobre para un tiempo de
floculacin de 25 minutos a pH de 10 y usando 12 kg/ton de HOP.

CONCLUSIONES
Se ha logrado recuperar partculas de malaquita de tamaos menores
a 20 micras mediante la floculacin selectiva y flotacin mediante espumas
usando como agente aglomerante al Hidroxamato Octlico de Potasio.

Se han obtenido grados de concentrado y recuperaciones

medianamente satisfactorias, estableciendo como mejores condiciones para
la floculacin un pH de 10, sin embargo la dosis de colector an contina
siendo excesiva.

Se ha mostrado que es el Tautmero y no el HOP el agente

responsable de la floculacin selectiva de las micropartculas de malaquita.

AGRADECIMIENTOS
Los autores del presente trabaja agradecemos al Fondo Ramn lvarez
Buylla de Aldana por el financiamiento para el desarrollo del proyecto,
mediante el financiamiento 676/10.
 REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

[1] Fuerstenau M. and Peterson H. (1969). U.S. patent No. 3,438,494.

Colorado, United States Patent.

[2] Laskowski J., Fuerstenau D., Gonzales G. and Urbina (1985). Studies on
the flotation of chrysocolla. Mineral Processing and Technology, 2, 135-155.

[3] Hughes T. (2005). AM2- a Hydroxamate Flotation Collector Reagent for

Oxides and Oxised Mineral Systems. Australian Journal of Mining, 58-59.

[4] Shi J., Williams L., Lowe R. and Basilio C. (2000) U.S. Patent No.
6,041,93. Sandersville. United States Patent.

[5] Gutirrez S. (1983). Floculacin selectiva, una opcin a considerar;

Memoria convencin GEOMIN; clave: STMC01583024. , 1, 753-775.

[6] Song S., Lopez-Valdivieso A., Reyes-Bahena J. and Lara-Valenzuela C.

(2001). Floc flotation of galena and sphalerite fines. Minerals Engineering,
14(1), 87-98.

[7] Song S. and Lpez A. (1998). Hydrophobic Flocculation flotation for

beneficiating fine Coal and minerals. Separation Science and Technology,
33(8), 1195-1212.

[8] Fuerstenau D. and Herrera-Urbina R. (1989). Flotation Reagents. En A S.

Chander y R.R Klimpel (Eds.), Advances in Coal and Mineral Processing
Using Flotation,(pp.3-17).

[9] Aplan F. and Fuerstenau D. (1984). Flotation of Chrysocolla by Mercaptan.

International Journal of Mineral Processing, 13, 105-115.